TW201005432A - Coloring photosensitive resin composition - Google Patents

Description

201005432 • 六、發明說明·· 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種著色感光性樹脂組成物，尤其係關 於一種在形成彩色濾光片之黑色矩陣時適合使用之著色感 光性樹腊組成物》 【先前技術】 • 液晶顯示器等顯示體係形成為以下結構：在相互對向 而形成有成對電極的2片基板間夾入液晶層。並且，在一 片基板之内側形成具有包括紅色（R)、綠色（G)、藍色（b) 等各色之像素區域的彩色濾光片。該彩色濾光片通常為了 提高對比度及防止漏光等，而形成配置成矩陣狀之黑色矩 陣，以劃分R、G、B各色之像素區域。 Μ往，彩色渡光片係如下製造：先藉由微影法形成黑 色矩冑將R G、B各色的每一感光性樹脂組成物反覆塗 佈、曝光、顯影在藉由該黑色矩陣所劃分之各區域卜藉 此將各色圖案形成於規定的位置。㉟而，為了提升生產性， 而亦探討著以喷墨方式來製造彩色滤光片之方法。此喷墨 方式’是將R'G'B各色之墨汁自噴墨嘴喷出至由已形成 的黑色矩陣而被劃分之各區域中’然後利用熱或光使所蓄 積之墨汁硬化，藉此而製造出彩色濾光片。 、然而’於該嘴墨方式中’為防止鄰接之像素區域間之 墨發生屍色等’而要求用於形成黑色矩陣之感光性樹脂 201005432 組成物’具有對水哎_ a 一甲本等墨汁溶劑之抗溶劑性，即所 謂之斥墨性。 如上所述之1右·冷 /、角/F墨性之感光性樹脂組成物，例如於 專利文獻1中揭示古人 有含有斥墨劑之負型感光性樹脂組成 物’該斥墨劑係由具右人 、有以下聚合單元之聚合物所形成，即， 具有氮原子中之至少1個經氟原子取代的碳數為20以下之 燒基（其t _L述燒基包括具有喊性氧原子者）的聚合單 & ^及具有乙稀性雙鍵之聚合單元。該負型感光性樹脂 组成物由斥墨劑之氟燒基而獲得斥墨性。X，因為斥墨劑 含有’、有乙烯性雙鍵之聚合單元因此可利用光照射而硬 化’且斥墨性得到維持。 [專利文獻1]國際公開第2004/042474號小冊子 【發明内容】’ [發明所欲解決之問題] 然而，該專利文獻1所記载之負型感光性樹脂組成物 雖然可使斥墨性得到_，但斥墨性本身則尚未能滿足， 而期望更加提升斥墨性。尤其是，在藉由喷墨方式製造中、 小型用液晶顯示器等顯示體之際，為了因應像素尺寸之微 小化而須進一步提升斥墨性。 本發明係馨於以上課題而完成者，目的在於提供一種 斥墨性進一步提升之著色感光性樹脂組成物。 201005432 [解決問題之技術手段] 本發明者發現’可藉由使著色感光性樹脂組成物中含 有特定之斥墨性化合物而解決上述課題，從而完成本發 明。具體而言，本發明提供如下之物。

本發明之著色感光性樹脂組成物，其係含有光聚合性 化合物（A)、斥墨性化合物（b)、光聚合起始劑（C)以 及著色劑（D)之著色感光性樹脂組成物，其特徵在於： 上述斥墨性化合物（B )，係至少使具有乙烯性不飽和 基及氟原子之單體（bl)與 選自具有乙烯性不飽和基及環氧基之單體（b2)、具有 以下述式（b3-l )表示的結構之單體（b3 )及具有矽原子 之單體（b4)中之至少一種，進行共聚合而成的共聚物， [化學式1] +Ri〇 矢 (b 3-1) (式中，R2b表示碳數為1〜5之伸烧基（aikyiene)，x表示 1以上之整數）； 上述斥墨性化合物（B)中，由上述單體（bl)衍生而 來之單元的含量與由上述單體（b2)、（b3)、（b4)衍生而 來之單元的含量之和，是80質量％以上。 [功效] 若根據本發明，可提供一種斥墨性進一步提升之著色 感光性樹脂組成物。該著色感光性樹脂組成物，例如適合 在形成彩色遽:光:片之黑色矩陣時使用。· 201005432 【實施方式】 [實施發明的較佳形態] 以下，對本發明之實施形態加以說明。 本發明之著色感光性樹脂組成物，含有光聚合性化合 物（A)、斥墨性化合物（B)、光聚合起始劑（c)以及著 色劑（D )。以下對各成分加以說明。 [光聚合性化合物（A)] 鲁光聚合性化合物（A)係受到紫外線等光之照射而聚 合、硬化之物質。光聚合性化合物（A)較好的是具有乙烯 性不飽和基之樹脂或者單體，更好的是將該等進行組合。 藉由將具有乙婦性不餘和基之樹月旨與具有乙稀性不飽和基 之單體進行組合，可提高硬化性’容易形成圖案。再者， 本說明書中，在具有乙烯性不飽和基之化合物中，將重量 平均分子量為ΗίΟΟ以上者稱為「具有乙烯性不飽和基之樹 知」，將重量平均分子量小於1〇〇〇者稱為「具有乙烯性不 ❹ 飽基之單艘」。 《具有乙烯性不飽和基之樹脂》 作為具有乙烯性不飽和基之樹脂，可列舉：（甲基） 烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸單甲酯、 丁烯二酸單乙酯、(甲基)丙浠酸2-羥乙酯、乙二醇單甲醚( 土）丙烯酸、乙二醇單乙醚（曱基）丙烯酸酿、（甲基）丙 酸甘油S曰（甲基）丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、（甲遵 201005432 丙烯酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（曱 基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸节酯、乙二醇二（曱基） 丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙婦 酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯' 丁二醇二曱基丙缚賤 酯、丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三（甲基）丙稀 酸酯、四羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（曱基） 丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲 基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇 Θ 二（甲基）丙稀酸醋、味β朵環氧二丙稀酸輯（car£J〇 epoxy diacrylate)等進行聚合而獲得之寡聚物類；使（曱基）丙稀 酸與將多元醇類與一元酸或多元酸進行縮合而獲得之聚醋 預聚物進行反應而獲得之聚酯（甲基）丙烯酸酯、使多元醇 與具有2個異氰酸酯基之化合物反應後再與（曱基）丙烯睃 進行反應而獲得之聚（甲基）丙烯酸胺基甲酸酯；使雙酚A 型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙紛S型環氧樹脂、笨 φ 酚或者甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、可溶酚醛型環氧樹脂 (resol epoxy resin)、三苯酚甲烷型環氧樹脂、聚羧酸聚縮 水甘油酯、多元醇聚縮水甘油酯、脂肪族或者脂環式環氧 樹脂、胺環氧樹脂、二羥基苯型環氧樹脂等環氧樹脂與（甲 基）丙烯酸反應而獲得之環氧（甲基）丙烯酸酿樹脂等。此 外，可使用使多元酸酐與環氧（甲基）丙烯酸酯樹脂反應而 獲得之樹脂。 又，具有乙烯性不飽和基之樹脂可較好地使用：藉由 使環氧化合物（al )與含乙烯性不飽和基之羧酸化合物（a2 ) 201005432 的 反應物’進一步與多元酸酐（a3)反應而獲得之樹脂 〈環氧化合物（al )〉 作為環氧化合物（al )，可列舉：縮水甘油醚型、縮水 甘油知型、縮水甘油胺型、脂環型、雙酚A型、雙酚F型、 雙盼S型、聯苯型、萘型、第型、苯紛盼路清漆型、鄰甲 酚型環氧樹脂等。纟中，較好的是聯苯型環氧樹脂。聯苯 參 里環氧樹月曰係於主鏈上具有“固以上的以下述式⑺·。 表示之聯苯骨架’並且具有！個以上之環氧基。又，作為 環氧化合物（al)’較好的是具有2個以上之環氧基者。該 環氧化合物（al)可單獨使用或者们種以上組合而使用。 [化學式2]

-1) ❸ 式（al-Ο中，多個Ru分別獨立表示氫原子、碳數』 1〜：之烷基、齒原子、或可具有取代基之苯基 〜4之整數〇 於聯苯型環氧樹脂中，較好的是使用以下述式⑴ 之環：：二樹脂’尤其好的是使用以下述式( Μ-3)表7^ 氧樹脂。藉由使用式C al _3 )環 好地平衡了靈敏度及轉性，並可獲得良 a*；.(, 並且像素邊緣（edge)之清 〜P)性、密著性優異之著色感光性樹脂組成物。 201005432 [化學式3]

▼ --►、/1、私 /小 J 碳數為 表示1' 是小於 12之烷基、鹵原子、或可具有取代基之苯基，p 數q為平均值’表示〇〜1〇之數較好的 又，於聯苯型環氧樹脂中，亦較好的是使用以下述式 U1-4)表示之環氧樹脂。藉由使用式（al_4)之環氧樹鹿， 可獲得良好地平衡了靈敏度及溶解性，並且像素邊緣之清 參晰性、密著性優異之著色感光性樹脂組成物。 [化學式4]

式（al-4)中’多個Rh分別獨立表示氫原子、碳數為 1〜12之燒基、鹵原子、或可具有取代基之苯基e r為平均 201005432 值’表示0〜10之數，較好的是小於1。 〈含乙烯性不飽和基之叛酸化合物（a2)〉 作為含乙烯性不飽和基之羧酸化合物（a2)，較好的是 在分子中含有丙烯基或甲基丙烯基等反應性乙稀性雙鍵之 單羧酸化合物。作為此種含乙烯性不飽和基之羧酸化合 物’可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸、々-苯乙烯基丙烯酸、 /3-糠基丙烯酸、α -氰基肉桂酸、肉桂酸等。該含乙烯性 β 不飽和基之羧酸化合物（a2)可單獨使用或者將2種以上 組合而使用。 作為使環氧化合物（al)與含乙烯性不飽和基之羧酸 化合物（a2 )反應之方法’可使用公知之方法。例如可列 舉以下方法：以三乙胺、苄基乙胺等三級胺；氣化十二烷 基三甲銨、氯化四甲基銨、氣化四乙基銨、氣化苄基三 乙基錄等四級銨鹽；°比啶、三苯基膦等為觸媒，在有機溶 參 劑中，於50°C〜150°C之反應溫度，使環氧化合物（al) 與含乙烯性不飽和基之羧酸化合物（a2)反應數小時〜數 十小時。 環氧化合物（al )與含乙烯性不飽和基之羧酸化合物 (a2 )的反應中之使用量比率’以環氧化合物（al )之環 氧當量與含乙稀性不飽和基之羧酸化合物（a2)的羧酸當 里之比計，通常為1 · 0 · 5〜1 : 2 ’較好的是ϊ : 〇 8〜ϊ : 1.2 5， 更好的是1 : 1。藉由設為上述範圍，而有提高交聯效率之 傾向，_故較好。. •. . . . .. ...... .... ... 10 201005432 〈多元酸酐（a3)> 多元酸酐U3)係夏士 且包括具有至小、 '、有2個以上羧基之羧酸的酸酐， (a3)，例如可列舉·環之化合物。作為此種多元酸酐 骨架之酸酐、‘如下述式（a3_1)所表示的具有聯苯 1 如下述式（ _ 機基而鍵結之酸酐。 )所表示的2個苯環經由有 [化學式51

式（玨3-2)中，主一 • 之伸烷基。 表不碳數為1〜10的可具有取代基 光聚上述具有2個以上緩基之叛酸_， '物（A)中導入至少2個笨環。 酐以外可:酸野(心）除了上述具有至少2個苯環 ，可包括其他多元酸軒。作為其他， 可列舉^ 丁婦二酸軒、丁二酸酐、亞甲義二 笨二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸肝： 基丄备敝世 ^ 、虱鄰笨二甲酸酐 -氮鄰苯二甲酸針、甲基四氣鄰苯二甲酸奸、偏苯 201005432 酸酐、均苯四甲酸酐、二苯曱酮四曱酸二酐、3_甲基六氫 鄰苯·一曱酸肝.、4-曱基六氮鄰本··一曱酸軒、3 -乙基六氣鄰 苯二曱酸酐、4-乙基六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸 酐、3-甲基四氫鄰苯二曱酸酐、4-曱基四氫鄰苯二曱酸酐、 3 -乙基四氫鄰苯二甲酸酐、4-已基四氫鄰苯二甲酸酐。該 等多元酸酐可單獨使用或者將2種以上組合而使用。 作為使環氧化合物（al)與含乙烯性不飽和基之羧酸 化合物（a2).反應後，進一步與多元酸酐（a3)反應之方 法，可使用公知之方法。又，使用量比率，以環氧化合物 (al)與含乙烯性不飽和基之羧酸化合物（a2)的反應物 中之OH基之莫耳數、與多元酸酐（a3)之酸酐基的當量 比計’通常為1 : 1〜1 : 〇.1，較好的是1 : 〇.8〜1 : 〇 2。 藉由没為上述範圍’而有對顯影液之溶解性變得適度之傾 向，故較好。 藉由使環氧化合物（al )與含乙烯性不飽和基之羧酸 Φ 化合物（a2)的反應物進一步與多元酸酐（a3 )反應而獲 得之樹脂的酸價，以樹脂固體成分計，較好的是1〇 mgKOH/g〜150 mgic〇H/g，更好的是 7〇 mgK〇H/g〜u〇 mgKOH/g。藉由將樹脂之酸價設為丨〇 mgK〇H/g以上可 獲得對顯影液之充分溶解性， 又’藉由設為150 mgKOH/g

上’可提高耐熱性、膜強度，又， 藉由將重量平均分子量設為1000 強度’又’藉由設為40000以下， 12 201005432 可獲知對顯影液之充分溶解性。 又’作為具有乙烯性不飽和基之樹脂，可較好地使用 在分子内具有咔哚結構之樹脂。具有咔哚結構之樹脂的耐 熱性及耐化學藥品性高，因此可藉由用於光聚合性化合物 (A )而^南著色感光性樹脂組成物之耐熱性及对化學藥品 性。例如，可較好地使用以下述式（a3_3)表示之樹脂。 [化學式6] 參 HOOC—Y—C0-0-

COOH X-0-C0-Z-C0-0

•X-0- CO-Y-COOH

COOH (a 3 — 3) 式U3-3)中，X係以下述式（a3_4)表示之基 [化學式7] 0

o-ch2ch ch2- oc- ch=ch (a 3 — 4) 修 又，式U3-3)中’Y係自順丁烯二酸酐、丁二酸酐、 亞甲基丁二酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六 氫鄰苯二甲酸酐、曱基内亞曱基四氫鄭苯二甲酸酐、氣橋 酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐等二羧酸酐中除 去叛酸針基（-CO-0-CO-)而得之殘基。 又’式（a3-3 )中，Z係自均苯四甲酸肝、二苯甲嗣四 曱酸二酐、聯苯四曱酸二酐、聯苯醚四甲酸二酐等四羧酸 13 201005432 二肝中除去2個羰酸酐基而得之殘基。 又，式（a3,3)中，s為〇〜20之整數。 《具有乙烯性不飽和基之單體》 具有乙稀性不飽和基之單趙中，有單官能單趙以及多 官能單體。 作為單官能單體，可列舉：（甲基）丙烯醯胺、羥甲基（甲 ^ 基）丙烯醯胺、甲氧基甲基（甲基）丙烯醯胺、乙氧基甲基（甲 基）丙烯醯胺、丙氧基甲基（甲基）丙烯酿胺、丁氧基甲氧基 曱基（曱基）丙烯醯胺、N-羥甲基（甲基）丙烯醯胺、N-羥基甲 基（甲基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二 酸、順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸、亞曱基丁二酸酐、甲 基順丁烯二酸、曱基順丁烯二酸野、丁烯酸、2-丙烯醯胺 -2-曱基丙磺酸、第三丁基丙烯醯胺磺酸、（甲基）丙烯酸甲 醋、（曱基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙稀酸丁酯、（甲基）丙烯酸 籲 2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙 醋、（曱基）丙烯酸2_羥丙酯、（曱基）丙烯酸2-羥丁酯、（甲 基）丙烯酸2-苯氧基-2-羥丙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基）丙烯醯 氧基-2-羥丙酯、單（甲基）丙烯酸甘油醋、（甲基）丙烯酸四 氫糠酯、（甲基)丙烯酸二甲胺醋、（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯、（甲基）丙稀酸2,2,2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、鄰苯二甲酸衍生物之（曱基）丙烯酸半酯等。該 等單官能單體可單獨使用或者將2種以上組合而使用。 另一方面，作為多官能單體，可列舉：乙二醇二（甲基） 201005432 丙烯酸酯、二乙二醇二（曱基）丙烯酸酯、四乙二醇二（曱基） 丙烯酸酯、丙二醇二（曱基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、丁二醇二（曱基）丙稀酸酯、新戊二醇二（甲基） 丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三 (曱基）丙烯酸醋、一（甲基）丙稀酸甘油醋、季戊四醇三丙稀 睃醋、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二 季戊四醇六丙稀酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊 魯 四醇二（甲基）丙稀酸酯、季戊四醇四（甲基）丙稀酸酯、二季 戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、 2,2-雙（4-(甲基）丙埽醯氧基二乙氧基苯基）丙烷、2,2_雙 (4-(甲基）丙烯醯氧基聚乙氧基苯基）丙烷、（曱基）丙烯酸2_ 經基-3·(甲基）丙稀醯氧基丙酯、乙二醇二縮水甘油醚二（甲 基）丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、 鄰苯二甲睃二縮水甘油酯二（曱基）丙烯酸酯、三丙烯酸甘 油酯、甘油聚縮水甘油醚聚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸 籲胺基曱酸醋（即，甲苯二異氰酸醋）、三甲基六亞甲基二異 氰酸酯及六亞曱基二異氰酸酯等與（甲基）丙烯酸2_羥乙酯 的反應物、亞甲基雙（甲基）丙稀醯胺、（甲基）丙烯醯胺亞甲 縫多元醇與N-經甲基（甲基）丙婦酿胺之縮合物等多官能 單體、或三丙烯基縮甲醛等、該等多官能單體可單獨使用 或者將2種以上組合而使用。 相對於著色感光性樹脂組成物之固體成分，該具有乙 烯性不飽和基之單體的含量較好的是5〜5〇質量。人，更好 的疋10 40質量。/。之範圍 '藉由設為上述範圍，而有容易 15 201005432 取得靈敏度、顯影性、解析性之平衡的傾向，故較好。 相對於著色感光性樹脂組成物之固體成分，光聚合性 化合物（A)之含量較好的是 疋 50質量％，更好的是10 〜40質量％之範圍。藉由兮氧 稭由认為上述範圍，而有容易取得靈 敏度、顯影性、解析性之平衡的傾向，故較好。 [斥墨性化合物（B )]

鲁 斥墨性化合物⑻’係至少使具有乙烯性不飽和基及 襄原子之單體（bl)與 選自具有乙烯性不飽和基及環氧基之單M(b2)、具有 以下述式（b3-l)表示之結構的單體（b3) [化學式8] + Rl〇 矢 (b 3-1) (式中，R2b表示碳數為i〜5之伸烷基（alkylene)，X表示 1以上之整數）、及具有矽原子之單體（b4)令之至少一種， 進行共聚合而成的共聚物。 〈具有乙烯性不飽和基及氟原子之單趙（b丨）〉 作為具有乙稀性不飽和基及氟原子之單體（b 1 )(以下 又稱「單體（bl )」）’只要是具有乙烯性不飽和基與氟原子， 則無特別限定。作為此種單體(bl )，可列舉下述式义^^卜。 所表示之化合物等。該等單體（bl)可單獨使用或者將2 種以上組合而使用。 [化學式9] 201005432 cx1x2 = CXH cx4xsM 复允 〇七 w (bl-l) 式（bl 1)中’x及x2分別獨立表示氫原子或者氟原 子，X3表示氫原子、氟原子、甲基、或者全氟甲基，X4及 X表不氫原子、氟原子、或者全氟，基，Rf表示碳數為】 〜40之含氟烷基或者碳數為2〜1〇〇之具有醚鍵之含氟烷 基’a表不〇〜3之整數，b&c分別獨立表示〇或丨。 • 相對於斥墨性化合物（B)，由單鱧（bl)衍生而來之 單兀的含量較好的是30〜8〇質量％，更好的是4〇〜6〇質 量/〇之範圍。藉由設為上述範圍，而有斥墨性以及與著色 感光性樹脂組成物中其他成分之互溶性變得良好之傾向， 故較好。 又’於單體（bl)中，較好的是具有由_(CF2)tF ( t = i 〜所表示之基的單體。1更好的是i〜8，進而好的是2 〜6。藉由具有上述基’而有斥墨性以及與著色感光性樹脂 組成物中其他成分之互溶性變得良好之傾向，故較好。 〈具有乙烯性不飽和基及環氧基之單體（b2)〉 作為具有乙烯性不飽和基及環氧基之單體（以下又稱 單體（b2)」），只要是具有乙烯性不飽和基與環氧基，則 無特別限定。藉由使此種單體（b2 )進行共聚合，可進一 步提高斥墨性。 作為單體（b2 ) ’可列舉：（曱基）丙烯酸縮水甘油酯、 17 201005432 以下述式（b2-l)〜（b2-3)表示之脂環式環氧化合物、 使（甲基）丙烯酸之叛基與二官能以上之環氧化合物的環氧 基進行反應而獲得之單體、使側鏈上具有羥基或缓基之丙 歸酸系單體之羥基或者叛基與二官能以上之環氧化合物之 環氧基進行反應而獲得的單體等。其中，較好的是（甲基） 丙烯酸縮水甘油酯。該等單體（b2)可單獨使用或者將2 種以上組合而使用。

0 (b 2 — 1) •[化學式10]

ο (b 2-2) 〇4ch^〇\o

CH2= C- C-[- 〇-(CH2^· c-^o- CH

式（b2-2 )、（ b2-3 )中， o (b 2-3)

述範圍， 而有斥墨性提高之傾向，故較好。 201005432 〈具有以下述式（μ」）表示之結構的單體（b3)〉 作為具有以下述式（b3-l)表示之結構的單體（以下 又稱「單體（b3)」）’只要是具有下述式（b3-i)所表示之 結構’且能與單體（bl)、（b2)、（b4)、（b5)及其他單艘 共聚合，則無特別限定。藉由使單體（b3 )進行共聚合， 可提高顧影性及與著色感光性樹脂組成物中其他成分之立 溶性》

[化學式11J (b 3-1) 此單體（b3)’較好的是具有乙婦性不飽和基及以下述 式（b3-2)表示之結構者。 [化學式12] R26-〇-^__ R3b (b 3-2) 翁式（b3-1)、（b3-2)中，〇表示碳數為i〜5之伸务 基’可為直鏈狀亦可為支鏈狀。其中，較好的是碳數為 〜3之伸烷基，最好的是亞乙基。3b _ m κ表不氫原子、羥基， 或可具有取代基之碳數為 π之烷基，可為直鏈狀亦习 為支鏈狀。其中，較好的是碳數兔 咴數為1〜3之烷基，最好的；| 甲基。作為上述取代基，可以列舉美 * 牛硬丞經基、碳數為 〜5之烧氧基等^表示!以上之整數，較好的是Η。之 整數’更好的是1〜12之整數。 . . . · . 作為此種單體（b3 )，可列奥，ν τ 列舉以下述式(b3-3)表示之 19 201005432 化〇物等。該等單體（b3 )可單獨使用或者將2種以上組 合而使用。 [化學式13] R4b 〇H2==c-c —〇-^ R2^-0-^ R3b Ο (b 3-3) 式（b3-3 )中，R/b表示氫原子或甲基。R2b、R3b、χ 之含義與上述式（b3-l)、（b3-2)相同。 相對於斥墨性化合物⑻，由單體U㈠衍生而來之 單疋的含量較好的是40質量％以下，更好的是1〇〜25質 量％之範圍。藉由設為上述範圍，而有顯影性以及與著色 感光性樹脂組成物中其他成分之互溶性變得良好之傾向， 故較好》 〈具有矽原子之單體（b4)〉 ❹ 作為具有矽原子之單體（以下又稱「單體（b4 )」），只 要是具有乙烯性不飽和基及鍵結有矽原子之至少一個烷氧 基者’則無特別限定。藉由使該單體（b4)進行共聚合， 可進一步提高斥墨性。此可能是因為，由著色感光性樹脂 組成物所形成之塗膜在顯影時，烷氧基藉由含有於顯影液 之水的作用而脫離’並生成矽醇，矽醇藉由之後的後烘烤 而與其他有機成分聚合，藉此使膜表面變得堅固。 作為此種單體（b4)，可列舉以下述式（M l )表示之 化合物等。該等單體（b4)可單獨使用或者將2種以上組 20 201005432 合而使用。 [化學式14]

^ 7R 式U?4_l )中

較好的是氫原子或甲基。R6b表、_子或碳數為1〜ίο之烷基 伸苯基（Phenylene)，較好的是^碳數為1〜20之伸烷基 R8b分別獨立表示碳數為i〜i〇為1〜10之伸烷基。1171 數為卜3之烷基。多個R7之燒基或笨基，較好的是a R7b可相同亦可不同。又，多個二之情形時，該些多4 時’該些多個…可相同亦 R )鍵結於Si之情， 之整數，較好的是n=2、3,更好的； 是bn表示卜，…不h表示0或卜較好 相對於斥墨性化合物（B )，由罝 乂田皁體（b4 )衍生而夾 單元的含量較好的是20質量％以 县 Γ更好的是10質量％ :之範圍。藉由設為上述範圍，而有斥墨性以及與著色 光性樹脂組成物中其減分之互溶性變得良好之傾向， 較好。 ,上述斥墨性化合物（Β )中，較好的是由上述單體（bl〕 衍生而來之單元的含量與由上述單體（b2 )、（ b3 )、（ Μ ) 衍生而來之單元的含量之和，是80質量％以上。藉由使用 此種斥墨性化合物（B)’可獲得具有高斥墨性之著色感光 21 201005432 性樹脂組成物^ 斥墨性化合物（B)中，較好的是僅由上述單體（匕1)、 (b2 )、（ b3 )、（ Μ )衍生而來之單元所形成之共聚物。藉 由此種結構，可進一步提升著色感光性樹脂組成物之斥墨 性》 又，斥墨性化合物（Β)亦可依據所需而為使以下的單 體進行共聚合而成之共聚物。 〈具有羧基之單體（b5)> 作為具有羧基之單體（以下又稱「單趙（b5)」），只要 是具有乙婦性不飽和基及縣者，則無特別限定。藉由使 單體（b5)進行共聚合，可調整斥墨性化合物 可提高顯影性。 作為單趙（b5)，可列舉：以下述式_ 合物、順丁烯二酸、亞甲基丁二 不 ❹ 烯酸算。h T 土丁一酸甲基順丁烯二酸、 、，較好的是（f基）丙烯酸。該等單體 可單獨使用或者將2纽上組合而使用。 [化學式15] P9b ch2=c

COOH (b 5 — ) 式（b5-!)中，R9b表示氫原子或者 基，較好的是氫原子或甲基。 數為1〜5之力 相對於斥墨性化合物(B)，由單體⑽衍生而來< 22 201005432 單元的含量較好的是25質量％以下。進而，斥墨性化合物 (B)亦可不含有單體（b5)。藉由不含有單體（b5)，<進 一步提升著色感光性掛脂組成物之斥墨性。 〈其他單體〉 作為其他單體，可列舉上述具有乙烯性不飽和基之單 體。其中’較好的是丙烯酸系單體。作為此種丙烯酸系單 參 體之例’可列舉：甲基丙烯酸2_羥乙酯（HEMA)、N-羥基 甲基丙烯醯胺（N-MAA )、甲基丙烯酸曱酯（MAA )、甲基 丙烯酸環己酯（CHMA )、甲基丙烯酸異莰酯（IBMA )等。 相對於斥墨性化合物（B)，由其他單體衍生而來之單元的 含量較好的是25質量％以下。 作為使單艘（bl)〜U5)及視需要之其他單體反應 而獲得共聚物的方法，可使用公知之方法。 斥墨！·生化口物（B)之重量平均分子量較好的是2刪 •〜50000,更好的是5000〜2〇〇〇〇。藉由將重量平均分子量 設為2000以上，可提高耐教性、膜絲许， <，、、炫膜強度’而藉由設為50000 以下’可進一步提高顯影性。 又》斥.墨性化合物（B、夕人θ ± 卩）之含量較好的是光聚合性化合 物（A)與斥墨性化合物（B)之哲 、^之質量比為99.9 : 0.1〜70 : 30。藉由設為上述範圍，而有容 有易取得靈敏度、顯影性、 解析性、斥墨性之平衡的傾向，故 23 201005432 [光聚合起始劑（c)] 作為光聚合起始劑（C )，可列舉：1 _羥基環己基苯基 酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烧-1-酮、l-[4-(2-羥乙氧基）苯 基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基）_2_羥基 -2-甲基丙烷_ι_酮、1-(4-十二烷基苯基羥基-2-甲基丙烷 -1-酮、2,2-二甲氧基_1，2-二苯基乙烷酮、雙（4-二甲胺基 苯基）嗣、2-曱基-1-[4-(甲硫基）苯基]_2_嗎琳基丙烷小酮 • (2-methyl -1 - [4-(methylthio)pheny 1] - 2-morpholino propane-l-one)、2·苄基-2-二甲胺基-ΐ·(4-嗎啉基笨基）_丁烷 -1-酮、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-曱基苯甲醯基）-9H·咔唑基-3-基]-1-(鄰6醯肟）、2,4,6-三曱基苯甲醯基二苯基氧化膦、 4-苯曱醢基-4，-曱基二甲硫醚、4-二甲胺基苯甲酸、4-二甲 胺基苯曱酸甲酯、4_二甲胺基苯甲酸乙酯、4_二曱胺基苯 甲酸丁酯、4-二甲胺基_2_乙基己基苯曱酸、4-二甲胺基·2· 異戊基苯甲酸、苄基_β_曱氧基乙基縮醛、苄基二曱基縮 9 酮、1_苯基_1，2_丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基）肟、鄰苯曱醯基 苯曱酸曱酯、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二曱基 嗟嘴嗣、1-氣-4-丙氡基噻噸酮、噻嘩、2_氣噻噸、2,4_二乙 基噻噸、2_甲基噻噸、2-異丙基噻噸、2-乙基蒽醌、八曱基 葱酿、1，2-苯幷蒽醌、2,3_二笨基蒽醌、偶氮雙異丁腈、過 氧化苯甲醯、過氧化異丙苯、2-酼基苯幷咪唑、2-酼基苯 幷惡坐(2 mercaptobenzoxazole)、2-疏基苯幷嘆嗤、2_(鄰氣 苯基）-4,5-二（間甲氧基苯基.)_咪唾基二聚物、二笨甲酮、2_ 氣一苯甲網、p，p，•雙二甲胺基二苯甲酮、4,4，_雙二乙胺基 24 201005432 二甲基-4-甲氧基二苯 一苯甲嗣、4,4- 一氣二笨曱_、3,3 甲酮、苯偶醯、安息香、 安息香甲醚、安息香乙醚、安息 瘳 參 香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、安息香丁醚、 苯乙酮、2,2-二乙氧基笨乙酮、對二甲基苯乙酮、對二甲胺 基苯丙酮、二氯苯乙_、三氣苯乙_、對第三丁基苯乙酮、 對二甲胺基苯乙網、對第三丁基三氣苯乙嗣、對第三丁基 一氣苯乙酮、二氣_4_苯氧基笨乙酮、噻噸酮、2•曱 基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、二笨幷環庚酮、肛二甲胺基 苯甲酸戊酯、9-苯基吖啶、丨，7•雙_(9吖啶基）庚烷、15雙 •(9-吖啶基）戊烷、1，3·雙_(9_吖啶基）丙烷、對甲氧基三嗪 (p-methoxytriazine)、2,4,6_三（三氣甲基）_均三嗪、2_ 甲基 -4,6-雙（三氣曱基）·均三嗪、2_[2(5甲基呋喃·2_基）乙烯 基]-4,6-雙（二氣甲基）·均三嗪、2[2(呋喃_2_基）乙烯 基]-4’6-雙（三氣甲基）_均三嗪、2 [2 (4二乙胺基_2甲基苯 基）乙烯基]-4,6-雙（三氣曱基）_均三嗪、2_[2_(3,4-二甲氧基 苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氣甲基）·均三嗪、2(4甲氧基苯 基）-4,6-雙（二氣甲基均三嗪、2_(4乙氧基苯乙烯基）4,6_ 雙（二氣甲基）-均三嗪、2_(4_正丁氧基苯基卜4,6_雙（三氣甲 基）-均二嗪、2,4·雙-三氣甲基_6_(3_溴_4曱氧基）苯基_均三 "秦、2,4_雙-三氣甲基·6·(2κ甲氧基）苯基-均三嗪、2,4_ 雙-三氣甲基-6-(3-漠-4-甲氧基）苯乙烯基苯基_均三嗪、2,4_ 雙-三氣甲基-6-(2-漠-4-甲氧基）苯乙烯基苯基_均三嗪等。 其中就靈敏度方面而言’尤其好的是使用肟系光聚合起 始劑該等光聚合起始劑可單獨使用或者將2種以上組合 201005432 而使用。 相對於著色感光性樹脂組成物之固體成分，光聚合起 始劑（c)之含量較好的是〇 5〜3〇質量％，更好的是】〜 20質量％之範圍。藉由設為上述範圍，可獲得充分之耐熱 性、耐化學藥品性，又，可提高成膜性，並且可抑制光硬 化不良。 ©[著色劑（D)] 作為著色劑（D )，可列舉碳黑或鈦黑等遮光劑。又， 亦可使用 Cu、Fe、Mn、Cr、Co、Ni、V、Zn、Se、Mg、

Ca、Sr、Ba、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Hg、Pb、Bi、Si 及A1等各種金屬氧化物、複合氧化物、金屬硫化物、金屬 硫酸鹽、或者金屬碳酸鹽等無機顏料。 碳黑可使用槽黑、爐黑、熱碳黑、燈黑等公知之碳黑， 尤其槽黑因遮光性優異而可較好地使用。又，亦可使用經 • 樹脂包覆之碳黑。具體可列舉：將碳黑以及與存在於碳黑 表面之羧基、羥基、羰基具有反應性之樹脂混合，於5〇<t 〜3 80°C進行加熱而獲得的經樹脂包覆之碳黑；或者將乙烯 性單體分散於水-有機溶劑混合系或者水_界面活性劑混合 系中’於聚合起始劑之存在下進行自由基聚合或者自由基 共聚合而獲得的經樹脂包覆之碳黑等。與未經樹脂包覆之 碳黑相比’該經樹脂包覆之碳黑的導電性低，因此在用作 液晶顯示器等之衫色濾光片時，可形成漏電少、可靠性高 之低耗電顯示器。 26 201005432 補 作為著色劑， 輔助顏料。有機顏料藉由適 色的有機顏料而獲得如下效 可在上述無機顏料中添加有機顏料來作 §選擇添加呈現無機顏料之 果。例如，碳黑呈現略帶紅 色之黑色。因此’藉由在碳黑中添加呈現紅色之補色即藍

色的有機顏料來作為辅助顏料，可消除碳黑之紅色，從而 整體上呈現出更好之黑色。相對於無機顏料與有機顏料之 合計，有機顏料之使用量較好的是10〜80質量％之範圍， 更好的是20〜60質量％之範圍，尤其好的是為2〇〜4〇質 量％之範圍。 作為上述無機顏料及有機顏料，可使用利用分散劑以 適當濃度分散顏料而得之溶液。例如，作為無機顏料，可 列舉：御國色素公司製造之碳分散液CF BUck (含有濃度 為20%之碳）、御國色素公司製造之碳分散液cf (含 24%之高電阻碳）、御國色素公司製造之鈦黑分散液cf Black (含20%之黑欽顏料）。又，作為有機顏料，例如可 • 列舉：御國色素公司製造之藍色顏料分散液Cf Blue (含有 20%之藍色顏料）、御國色素公司製造之紫色顏料分散液 (含有10°/。之紫色顏料）等。又，作為分散劑，較好的是 使用：聚乙烯亞胺系、胺基甲酸酯樹脂系、丙烯酸系樹脂 系高分子分散劑。 相對於著色感光性樹脂組成物之固體成分，著色劑之 含量較好的是1〇〜70質量％。藉由將含量設為70質量。/〇以 下’可抑制光硬化不良，又，藉由將含量設為1〇質量％以 上’可獲得充分之遮光性。又，在以後述方式使用本發明 27 201005432 之著色感光性樹脂組成物來成骐為黑 — 濃度較好的是調整成每丨"，者色劑之 ^ . 膜厚之 〇D ( Optical

Dermty，光學密度）值成為丨5以上。兔 ο A r ， 右每1 W m膜厚之 為上’則用於液晶顯示器之黑色矩陣時，可獲 得充分之對比度。 ^ [溶劑] ❶ 本發明之著色感光性樹脂組成物較好的是含有用以轉 釋之溶劑。作為該溶劑’例如可列舉：乙二醇單甲醚、乙 二醇單乙越、乙二醇單正賴、乙二醇單正丁喊、二乙二 醇單甲謎、二乙二醇單乙_、二乙二醇單正㈣、二乙二 醇單正丁喊、三乙二醇單甲喊、U二醇單㈣、丙二醇 單f鍵、丙二醇單乙域、丙二醇單正丙越、丙二醇單正丁 鍵、二丙二醇單甲謎、二丙二醇單乙越、二丙二醇單正丙 鍵、二丙二醇單正丁鍵、三丙二醇單甲喊、三丙二醇單乙 參醚等（聚）烷二醇單烧基醚類；乙二醇單曱醚乙酸酯、乙二 醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單'甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙 醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙越乙酸醋等 (聚）烧二醇單燒基謎乙酸醋颠；二乙二醇二甲越、一乙_ 醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲 基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；2_羥基丙酸子 酯、2-羥基丙酸乙酯等乳酸烷基酯類；2羥基_2_甲基丙酸 乙酯、3-f氧基丙酸甲酯、3_甲氧基丙酸乙酯、3_乙氧基丙 酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸 28 201005432 乙知、2_羥基-3-曱基丁酸甲酯、乙酸3_曱氧基丁酯、乙酸 3-曱基-3-甲氧基丁酯、丙酸_3_曱基_3_甲氧基丁酯、乙酸乙 酯 '乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、 甲酸正戊知、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸 正丙δ曰、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸 &酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2- 氧代丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類； 麕Ν-甲基《比洛、Ν，Ν<甲基甲酿胺、二甲基乙酿胺 等醮胺類等。該等溶劑可單獨使用或者將2種以上組合而 使用》 相對於著色感光性樹脂組成物之固體成分‘ 1〇〇質量 份’溶劑之含量較好的是5〇〜5〇〇質量份。 [其他成分] 本發明之著色感光性樹脂組成物中，可視需要而含有 參添加劑。作為添加劑’可列舉：熱聚合抑制劑、消泡劑、 界面活性劑、敏化劑、硬化.促進劑、光交聯劑、光敏劑、 分散劑、分散助劑、填充劑、密著促進劑、抗氧化劑、紫 外線吸收劑、抗凝聚劑等。 [著色感光性樹脂組成物之製備方法] 本發明之著色感光性樹脂組成物可藉由將上述各成分 全部以撥拌機進行混合而獲得、再者，為了使所獲得之混 合物變得均勻，可使用過濾器進行過濾。 ' 29 201005432 [彩色濾光片之製造方法] 首先，使用報塗機（roll coater )、反向塗佈機（reverse coater )、刮棒塗佈機（bar coater )等接觸轉印型塗佈裝置， 或者旋轉器（spinner )(旋轉式塗佈裝置）、淋幕式平面塗 裝機（curtain flow coater)等非接觸型塗佈裝置，將本發 明之著色感光性樹脂組成物塗佈於基板上。基板係使用具 有透光性之基板。 繼而’使所塗佈之著色感光性樹脂組成物乾燥而形成 塗膜。乾燥方法並無特別限定，例如可使用以下方法中之 任一種方法：（1 )利用加熱板（h〇t plate )於80°C〜120 °C、較好的是於9〇。(：〜lOOt：之溫度乾燥60〜120秒之方 法’（2)在室溫放置數小時〜數日之方法，（3)在溫風加 熱器或紅外線加熱器中放置數十分鐘〜數小時而除去溶劑 之方法。 ❹ 繼而’經由負像光罩（negative mask )，對該塗膜照射 紫外線、準分子雷射光等活性能量線而進行部分曝光。所 照射之能量線量根據著色感光性樹脂組成物之組成而有所 不同’例如較好的是30〜2000 mJ/cm2左右。 繼而，利用顧影液對曝光後之膜進行顯影而形成所 =之圖案。顯影方法並無特別㈣，例如可使用浸潰法 一去等。作為顯影液’可列舉:單乙醇胺、二乙醇胺 :乙醇胺等有機系顯影液，或者氫氧化納、氫氧化卸、 酸鈉、氨、四級銨鹽等之水溶液。 繼而 於200C左右之溫度對顯影後之圖案進行後煤 30 201005432 烤（post-bake )。此時，較好的是對所形成之圖案進行全面 曝光。藉由以上操作可形成具有規定圖案形狀之黑色矩陣。 繼而’將R、G、B各色墨汁自喷墨嘴喷出至由黑色矩 陣所劃分之各區域内’利用熱或光使所蓄積之墨汁硬化。 藉此可製造彩色濾光片。 [實施例] 〈實施例1〉 光聚合性化合物（A )係使用下述樹脂（A-1 )、以及 作為單體（A-3 )之二季戊四醇六丙烯酸酯。 [樹鹿（A-1 )之合成] 樹脂（A-1)之合成方法如下所述。 一面以25 ml/分鐘之速度吹入空氣，一面於9〇。〇〜i00 C對235 g雙盼苐型環氧樹脂（環氧當量為235 )、110 mg 氣化四甲基銨、100 mg^ 2 6二第三丁基·4甲基苯酚、 鲁及72.〇 §丙烯酸進行加熱而使之溶解後，緩慢升溫至120 C其間’測疋酸價’連續加熱攪拌約12小時直至酸價小 於1.0 mgKOH/g為止。繼而冷卻至室溫，獲得無色透明且 固體狀之雙酚第型環氧丙烯酸酯。 繼而’在307.0 g所獲得之上述雙酚第型環氧丙烯酸酯 中加入350 g丙二醇單甲醚乙酸酯（pGMEA)使之溶解後， :80.5 g，苯甲鲷四甲酸二酐及1 g溴化四乙基銨進行混 二於110 C〜11 5°C反應4小時。確認酸酐基消失後，混 » 38.0 g之1，2,3,6-四氫鄰苯二甲酸針，並於9〇β(：反應6 31

A 201005432 小時而獲得樹脂（A-1 )。再者，酸酐基之消失係藉由紅外 (IR )光譜而確認。所獲得之樹脂（A_丨）以凝膠滲透層析 法（gelpermeation.chromatograph，GPC)而測定之重量平 均分子量為5000，酸價為80 mgKOH/g。該樹脂（A-1 )係 利用乙酸-3-甲氧基丁酯而調整成固體成分濃度為55質量 % » 斥墨性化合物（B)係使用下述化合物（B-1)» [化合物（B-1)之合成] β 化合物（B-1)之合成方法如下所述。 將 100g 之作為（bl)成分的 CH2=C(CH3)COOCH2 CH2(CF2)4f、8g之作為（b2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油 醋、32 g之作為（b3)成分的曱氧基二乙二醇甲基丙烯酸 酯、8g之作為（b5)成分的甲基丙烯酸、7g之鏈轉移劑 正十二燒基硫醇、2 g之2,2’-偶氮雙（4-甲氧基-2,4-二甲基 戊腈）溶解於384 g之乙酸3-甲氧基丁酯中，於氮氣環境 φ 下、在60°C —面挽拌一面使之聚合而獲得共聚物。所獲得 之化合物（B-1)以GPC測定之重量平均分子量為800〇。 再者’該化合物（B-1 )係利用乙酸3-甲氧基丁酯而調整成 固體成分濃度為30質量％。 光聚合起始劑（C )係使甩化合物（C-l ) ( CGI242， 汽巴精化（ Ciba Specialty Chemicals )，公.司製造.）.。 著色劑（D )係使用著色劑（D-1 )(御國色素公司製 造，CF Black :碳黑為25質量％ ’溶劑：乙酸3_曱氧基丁 酯）。 32 201005432 將上述各成分與溶劑（乙酸3_甲氧基丁酯：環己酮= 6〇 : 40)進行調配，以攪拌機混合2小時後，以5 膜 濾器（membrane niter)進行過濾，製備著色感先性樹脂組 成物。 〈實施例2〜3、比較例1及2〉 除了關於實施例1中之（A)、（b)、（C)、（D)是以表 1所表示之調配而製備以外，以與實施例丨相同之方式製 備著色感光性樹脂組成物β再者，表丨中之數值表示質量 份。 表1所述之各成分如下所述。 [化合物（Β-2)之合成] 將 100g 之作為（bl)成分的 CH2=C(CH3)COOCH2 CH2(CF2)4F、8g之作為（b2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油 酯、32 g之作為（b3)成分的曱氧基二乙二醇甲基丙烯酸 ® 酯、25 g之作為其他單體成分的甲基丙烯酸2-羥基乙酯 (HEMA )、7 g之鏈轉移劑正十二烷基硫醇、2 §之2,2，_ 偶氣雙（4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈）溶解於384g之乙酸3_甲 氧基丁酯中’於氮氣環境下、在6〇〇c 一面攪拌一面使之聚 合而獲得共聚物。所獲得之化合物（B-2)以GPc測定之 重量平均分子量為8800。再者，該化合物（β·2 )係利用 乙酸3·曱氧基丁酯而調整成固體成分濃度為3〇質量 [化合物（B-3)之合成] 將 l〇〇g 之作為（bl)成分的 ch2=c(ch3)cooch2 33 201005432 CH2(CF2)4F、40 g之作為（b2 )成分的甲基丙烯酸縮水甘 油醋、32 g之作為（b3)成分的曱氧基二乙二醇甲基丙烯 酸醋、7 g之鏈轉移劑正十二烷基硫醇、2 g之2,2，_偶氮雙 (4-甲氧基-2,4-二曱基戊腈）溶解於384 β之乙酸3·甲氧基丁 S曰中’於氮氣環境下、在6〇。〇 一面攪拌一面使之聚合而獲 得共聚物。所獲得之化合物（B-3 )以GPC測定之重量平 均分子量為8400。再者，該化合物（b-3 )係利用乙酸3-φ 曱氧基丁醋而調整成固體成分濃度為30質量％。 [化合物（B-4)之合成] 將 100 g 之作為（bl )成分的 CH2=C(CH3)COOCH2 CH2(CF2)4F、8 g之作為（b2)成分的甲基丙烯酸縮水甘油 S旨、25 g之作為（b3)成分的甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸 S曰、25 g之作為（b5)成分的甲基丙稀酸、進而8 g之作 為其他單體成分的甲基丙烯酸2_羥基乙酯（HEMA)、7 g 之鏈轉移劑正十二烷基硫醇、2 g之2,2'-偶氮雙（4-甲氧基 〇 _2,4_二甲基戊腈）溶解於3 84 g之乙酸3-甲氧基丁酯中，於 氮氣環境下、在60。(： 一面攪拌一面使之聚合而獲得共聚 物。所獲得之化合物（B-4)以GPC測定之重量平均分子 量為8300。再者，該化合物（b-4)係利用乙酸3-甲氧基 丁酯而調整成固體成分濃度為3〇質量％。 [化合物（B-5 )之合成] 化合物（B-5)之合成方法如下所述。 將 100 g 之作為（bl )成分的 ch2=c(ch3)cooch2 CH2(CF2)4F、34 g之作為(b2 )成分的甲基丙稀酸縮水甘 ' ' . .' . ' . . 34 201005432 ' 油酯、34g之作為（b5)成分的甲基丙烯酸、7§之鏈轉移 劑正十二烷基硫醇、2 g之2,2，_偶氮雙甲氧基二甲 基戊腈)溶解於384 g之乙酸3,甲氧基丁酯中，於氮氣環境 下、在60°C —面攪拌一面使之聚合而獲得共聚物。所獲得 之化合物（B-5)以GPC測定之重量平均分子量為78〇〇。 再者，該化合物（Β·5)係利用乙酸3_曱氧基丁酯而調整成 固體成分濃度為30質量〇/〇。 [表1] 實施例1 A成分 A-1 B成分 B-1 Β成分t b之單體 C成分 C-l bl b2 ~~5~ b3 20 b4 b5 ~U~ 其他 實施例2 B-2 60 5 20 一 _ 15 實施例3 B-3 60 — 20 20 一 _ 比較例1 B-4 60 5 15 一 15 5 比較例2 B-5 60 20 — 一 20 〈評價〉 將上述實施例1〜3以及比較例〗及2中所製備之著色 感光性樹脂組成物塗佈於玻璃基板上後，於9(rc乾燥2分 _ 鐘而獲得具有約2// m膜厚之感光層。繼而，經由負像光 罩以200mJ/cm2之曝光量對該感光層選擇性地照射紫外 線，使用N-a3K (東京應化工業公司製造）：純水=j : 25 之溶液作為顯影液’於25°C喷霧顯影60秒，藉此形成圖 案。然後’於22°C對所形成之圖案實施30分鐘的後供烤， 藉此形成線寬為2 0 /z m之格子狀黑.色矩陣圖.案^ .然後.， 針對丙二醇單甲醚（PM)及水’對形成於樹脂圖案上之溶 劑接觸角進行測定。進而’以目視觀察顯影後之圖案，判 定鹼溶解性。結果表示於表2。 35 201005432 [表2]

藉由斥墨性化合物rTTT7^~一' --- (_)般之其他單雜)二含有甲基丙稀酸2-經乙醋 ..^ . 體，樹月曰圖案對於有機溶劑之接觸 角會提升（實施例丨蛊 牧咽 〇比較例1之比較）。又，藉由斥墨性 化1⑻未含有由具有祕之單體（b5)衍生而= 疋’樹脂圖案料有機溶劑之接觸角會進—步提升（= :鳢?JV若將斥墨性化合物(B)設為均未含有由上 一 何甸來之單兀及由其他單體衍生而來之 儿的共聚物’則可-面維_溶解性於容許範圍内，— 進一步提升樹脂圖案對於有機溶劑之接觸角（實施例7面 參 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無

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Claims (1)

1. 201005432 七、申請專利範圍： 1. 一種著色感光性樹脂組.成物，其係含有光聚合性化合 物（Α)、斥墨性化合物（β)、光聚合起始劑（c )以及著 色劑（D )之著色感光性樹脂組成物，其特徵在於： 上述斥墨性化合物（Β )，係至少使具有乙烯性不飽和 基及氟原子之單體（bl)與 ❹ 選自具有乙烯性不飽和基及環氧基之單體（b2)、具有 以下述式（b3-l)表示的結構之單體（b3)及具有矽原子 之單體（b4)中之至少一種’進行共聚合而成的共聚物， [化學式1] (b 3-1) (式中，R2b表示碳數為1〜5之伸烷基（alkylene)，x表示 1以上之整數）； 上述斥墨性化合物（Β)中，由上述單體（bl)衍生而 來之單元的含量與由上述單體（b2 )、（ b3 )、（ b4 )衍生而 來之單元的含量之和，是8〇質量％以上。 2·如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物，其中上述斥墨性化合物（B )中，由上述單體（Μ )衍 生而來之單元的含量是30〜80質量％，由上述單體（b2) 衍生而來之單元的含量是2〜4〇質量％。 脂組成 如申請專利範圍第丨項所述之著色感光性樹 37 201005432 · 物，其中由上述單體（b3)衍生而來之單元的含量是4〇質 置％以下’由上述單體（ b4)衍生而來之單元的含量是2〇 質量％以下。 4.如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物，其中上述斥墨性化合物（B)中，不含由具有羧基之單 體衍生而來之單元。 ® 5.如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物，其中上述斥墨性化合物（B)，是僅由上述單體（bl)、 (b2)、（b3)、（b4)衍生而來之單元所形成之共聚物。 6·如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物’其中上述斥墨性化合物（β)之重量平均分子量是2〇〇〇 〜50000 〇 7. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物’其中上述光聚合性化合物（A )與上述斥墨性化合物（Β ) 之所含有的質量比率，是99.9 : 0.1〜70 : 30。 8. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物’其中上述光聚合性化合物（A)，包含：藉由使環氧化 合物（ al)與含乙烯性不飽和基之羧酸化合物（ a2)之反 應物’進一步與多元酸針（a3 )反應而獲得之樹脂。 38 搴 201005432 9. 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成 物，其中上述著色劑（D)是遮光劑。

   39 201005432 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無。 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無