TW200946634A - Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

Description

200946634 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於顯示高發光效率（luminous efficiency) 之新穎有機電場（electrolminescent)發光化合物及使用 該化合物之有機電場發光裝置。 【先前技術】 決定有機發光二極體（Organic Light Emitting Diode， OLED)中的發光效率的最重要因素為電場發光材料的種 ❺類。雖然螢光材料到目前為止已廣泛地使用為電場發光材 料，然而考慮於電場發光的機制，磷光材料的發展為理論 上改善發光效率至高達4倍的最佳方法之一。 到目前為止，錶（III)複合物廣泛習知為磷光材料， 包括分別為紅色、綠色與藍色之（acac)Ir(btp)2、 IWppyhFirpic。特別是最近已在日本、歐洲和美國研究 了許多磷光材料。

(acac)lKbtp>2

於習知的紅色磷光持料 的電場發光（EL)性質。然而 材料已達到商業化的層次。 的是已知具有優良EL性質 中，已記載數種材料具有良好 ’於其當中，只有非常少數的 至於最佳的材料，可能被提到 且顯示高發光效率之深紅色純 94528 3 200946634 度的1-苯基-異喹淋之銀複合物（參見A. Tsuboyama等人 之又如，CTje/n. Soc. 2003，125(42)，12971-12979)。

1-笨基-異喹啉之銥複合物 再者’不具有明顯壽命時間問題的紅色材料，若其具 有良好的色純度或發光效率，則具有易於商業化的傾向。 因此’上述的銥複合物因其優良的色純度與發光效率，而 為一種具有顯著的商業化可能性的材料。 然而，銥複合物仍僅被理解為一種可應用於小型顯示 器的材料，而中型至大型尺寸的〇LED面板則實際上需要較 已知材料所具有的EL性質更高階的性質。 然而，雖然相較於傳統的材料而言，中至大尺寸的 ❹0LED屏實際上需要更高水平的乩特性，銥複合物依然被 解釋為一種僅應用於小型顯示器的材料。 【發明内容】 積極努力以克服上述習知技術的問題，本案發明者已 針對發展出新穎有機電場發光化合物以實現具有優良發光 效率與顯著地改善的使W命的_EL裝置進行研究二最 後，發明者發現當銥複合物作為電場發光裝置的摻雜物庫 用時，發光效率和壽命特性會改善，並且完成本發明，^ 銥複合物係藉由將苯基衍生物導入包括啥琳與苯衍生物^

9452S 4 200946634 主要配位子中之啥琳的5 -位置所合成。因此，本發明之目 的在於提供具有該骨架的新穎化合物，以產生相較於習知 紅色磷光材料所具更為優良的性質。本發明之另一目的在 於提供新穎有機電場化合物，其可應用至中型至大型尺寸 0LED面板中。 本發明的又一目的為提供有機電場發光裝置及包括 新穎有機電場發光化合物之有機太陽能電池。 因此，本發明係關於新穎有機電場發光化合物以及包 ® 括該化合物之有機電場發光裝置。具體來說，根據本發明 之有機電場發光化合物以下列所表示的化學式（1)為其特 徵： 化學式（1)

其中，L為有機配位子；

Rl至R5獨立表示氫、（Cl-C60)烧基、（Cl-C60)烧氧基、 (C3-C60)環烧基、鹵素、三（Cl_C6Q)院基梦烧基或三（C6-C60) 芳基梦烧基； R6表不說、（Cl_C6Q)烧基、鹵素或（C6-C6D)芳基；

Ru至Rh獨立表示氫、（Ci-Ceo)烧基、鹵素、氰、三（C]-C6〇) 烧基砍烧基、三（C6-C6D)芳基碎烧基、（Cl-Ce。）院氧基、三 5 94528 200946634 二（Ci-Ce。）院基胺 蒽基、第基、螺二 (Ci-Ceo)烷基幾基、三（Ce-Ceo)芳基羰基 基、二（Ce-Ce。）芳基胺基、苯基、萘基、

苐基（Spir〇bifluorenyl)或或Rn至心之各者可 經由具有或是不具有稠合環之（C3_Ci2)伸烷基或（C3_Ci2)伸 稀基鏈結至來自Rn至之另一個相鄰基，而形成脂環、 ❽或是單環或多環之芳香環； 心至Rh的烷基、笨基、萘基、蒽基、苐基，或是& 至心經由具有或是不具有稠合環之（(：3_Ci2)伸烷基或 (Cs-Cu)伸烯基鏈結所產生之該脂環、或單環或多環之芳香 環可進一步經由一個或多個選自下列各者之取代基取代： 具有或是不具有鹵素取代基的彳匕乂㈢）烷基、（Ci_C6e)烷氧 基、齒素、三（G-C6。）烷基矽烷基、三（Ce_C6。）芳基矽烷基、 (G-U)烷基羰基、（C6_C6〇芳基羰基、二（Ci_C6。）烷基胺 ❿基、二（C6-C6〇)芳基胺基以及（c6-c6D)芳基；以及 η為1至3之整婁文。 【實施方式】 餐閱圖式’第1圖圖示0LED的截面圖。該〇LED包括 玻璃1、透明電極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、電場 發光層5、電子傳輸層6、電子注入層7以及Α1陰極8。 本文中敘述的術語“烷基，’以及任何包括“烷基” 部分的取代基包括直鏈與支鏈種類兩者。 本文中敘述的術語“芳基，’表示經由除去一個氫原 6 94528 200946634 子而自芳香族烯烴衍生的有機基。各環包括含有4至7個， 較佳為5至6個環原子之單環或稠合環系統。實例包括， 但不限於苯基、萘基、聯苯基、蒽基、四氫萘基、茚基、 第基、菲基、聯伸三苯基（triphenylenyl)、芘基、花基、 蒯基、稍四苯基以及丙二烯合荛基蒽（f 1 uorantheny 1)。 本文中敘述的術語“雜芳基”表示含有丨至4個選自 N、0及S的雜原子’以及作為剩餘芳香族環主鏈的碳原子。 雜芳基可為與一個或多個笨環稠合之5-或6-員單環雜芳 基或多壤雜方基’且其可為部分飽合。雜芳基中之雜原子 可經氧化或四元化（quaternize)以形成二價芳基，諸如， N-氧化物與四級銨鹽。實例包括，但不限於單環雜芳基， 諸如，呋喃基、養吩基、η比咯基、咪唑基、吡唑基、嗟唑 基、噻二唑基、異噻唑基、異噚唑基、曙唑基、嗜二。坐基、 三畊基、四畊基、三唑基、四唑基、呋咭基、吡啶基、咣 畊基、嘧啶基、嗒哄基；多環雜芳基，諸如，笨并咬喃基、 ❾苯并噻吩基、異苯并呋喃基、苯并咪唑基、笨并嗔唾基、 苯并異噻唑基、笨并異噚唑基、苯并Df唑基、異，„朵基、 吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹琳基、噌 淋基（cinnolinyl)、嗤嗤淋基、啥喝琳基、味唾基、啡咬 基以及苯并二噚呃基（benzodioxolyi);以及其對應的N_ 氧化物（例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N_氧化物）及其四 級銨鹽類。 化學式（1)之萘基可為卜萘基或2-萘基；蒽基可為卜 蒽基、2-蒽基或9—蒽基；以及第基可為1-蕹基、2-g基、 94528 7 200946634 3-苐基、4-第基或9-苐基。 本文中所敘述之包括“（C]_C6〇烷基，，部分的取代基 可含有1至60個碳原子，丨至2〇個碳原子，或2至1〇個 碳原子。包括“（C6-C6。）芳基”部分的取代基可含有6至 60個奴原子，6至20個碳原子，或6至12個碳原子。包 括“（G-C一雜芳基，，部分的取代基可含有3至6〇個碳原 子’4至20個碳原子，或4至12個碳原子。包括“（C3_C6〇) ❹環烧基”部分的取代基可含有3至6〇個碳原子，3至2〇 個碳原子’或3至7個碳原子。包括“（C2_C6〇烯基或炔基” 部分的取代基可含有2至60個碳原子，2至2〇個碳原子， 或2至1 〇個碳原子。 ^經由具有或是不具有稠合環（C3_Ci2)伸烷基或（C3_Ci2) 伸稀基鏈結來自化學式⑴巾的^至R]4的兩個相鄰基所 形叙該脂環、或是單環或多環之芳香環為苯、萘、葱、 苐茚或菲。方括弧（[])内的化合物作為銀的主要配位子， ❿而且L作為輔助配位子。根據本發明之有機電場發光化合 物亦包括主要配位子：輔助配位子的比率=2:ι (n=2)之複 合物、以及主要配位子：輔助配位子的比率= 1:2 (η=ι)之 比率之複合物，以及不具有輔助配位子（L) (n=3)之三嵌合 (trice-chelated)複合物。

Rn至RH獨立表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、 ^庚基、正辛基、2_乙基已基'正壬基、三氟甲基、氟、 氰一甲基矽烷基、三丙基矽烷基、三（第三丁基）矽烷基、 94528 8 200946634 第三丁基二曱基碎烧基、三苯基梦烧基、甲氧基、乙氧基、 丁氧基、曱基羰基、乙基羰基、第三丁基羰基、苯基羰基、 二曱基胺基、二苯基胺基、苯基、萘基、蒽基、第基或

，而且第基可進一步經由曱基、乙基、正丙基、異 丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正 己基、正庚基、正辛基、2-乙基已基、正壬基、苯基、萘 ❹基、恩機、三甲基碎院基、三丙基破烧基、三（第三丁基） 碎院基、第三丁基二甲基碎烧基或三苯基碎烧基所取代。 根據本發明之有機電場發光化合物可藉由以化學式（2)至 6之一者所表示之化合物來例示： 化學式2

r2 Ri 9 94528 200946634 化學式3

化學式4

化學式5

化學式6

10 94528 200946634 其中，L、R]、r2、R3、R4、R5、Re、Rn、Ri3、心及 n 係如化學式（1)定義； 心與r22獨立表示氫、（Ci-㈤烧基、（Ce—Ce。）芳基、或 心與r22可經由具有或是不具有稠合環之（C3_㈤伸烧基或 (C3-C12)伸烯基互相鏈結而形成脂環、《是單環或多環之 香環； ^表示（Crew烷基、齒素、氰、三（C1_C一烷基矽烷 基、三（C6-C6。）芳基石夕烧基、（c广Ce0烧氧基、（Ci_C6。）燒基 羰基、（α-α〇)烷基羰基、苯基、二（^乂…烷基胺基、二 (οα。）芳基胺基、萘基、9,9_:(c]_Cefl)烷基第基或9 9_ 一（Ce-Ceo)芳基苐基；以及 ®為1至5之整數。 化學式（1)之匕至R5獨立表示氫、甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊 基、正己基、正庚基、正辛基、乙基已基、甲氧基、乙氧 ❹基、丁氧基、環丙基、環己基、環庚基、氟、三甲基矽烷 基、三丙基矽烷基、三（第三丁基）矽烷基、第三丁基二甲 基矽烷基或三苯基矽烷基；而且Re表示氫、甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、 異戊基、正己基、正庚基、正辛基、乙基已基、氟、苯基、 萘基、蒽基、苐基或螺二苐基。 根據本發明之有機電場發光化合物可具體地，但不限 於’由以下化合物所例示·· 94528 200946634

12 94528 200946634

13 94528 200946634

其中，L表示有機配位子；

Re表示氳、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 ❿異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 正辛基、乙基已基、氟、苯基或萘基； 1?51與r52獨立表示曱基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正 庚基、正辛基、乙基已基、苯基或萘基，或1?51與R52可經 由具有或是不具有稠合環之（C3-C12)伸烧基或（C3-C12)伸稀 基互相鏈結而形成脂環、或是單環或多環之芳香環； R53表示氫、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、 14 94528 200946634 正辛基、2-乙基已基、三甲基矽烷基、三丙基矽烷基、三（第 三丁基）碎烧基、第二丁基二曱基秒烧基、三苯基碎烧基、 苯基或萘基； m為1至3之整數；以及 η為1至3之整數。 根據本發明之有機電場發光化合物之輔助配位子（L) 包括下列結構：

其中，1^和R32獨立表示氫、具有或不具有鹵素取代 基之（Cl-C6G)烧基、具有或不具有（Cl-C6。）烧基取代基之苯 基或鹵素； R33至R38獨立表示氫、（Cl-C6D)烧基、具有或不具有 (Cl_C6G)院基取代基之苯基、三（Cl_C6G)烧基碎烧基或_素； 15 94528 200946634 R39至R42獨立表示虱、（C]-C6〇)烧基、具有或不具有 (C丨-Ce。）烧基取代基之苯基；以及 心表示（G-Go)烷基、具有或不具有^^6。）烷基取代 基之苯基、或鹵素。 根據本發明之有機電場發光化合物的辅助配位子（L) 可藉由但不限於以下列結構例示之：

根據本發明之製備有機電場發光化合物的製程係藉 由參考以下所示之反應 圖描述：

16 9452S 200946634 反應圖

反應圖2 ❹

反應圖3

〇 其中 ’ Rl、R2、R3、R4、R5、R6、Rll、Rl3、Rl4 及 L 係如 化學式（1)般定義。 反應圖（1)提供具有n=l之化學式（1)之化合物，其中 三氯化銥（IrCl3)與輔助配位子（L-H)以1 : 2至3之莫耳比 17 94528 200946634 率於溶劑中混合’而且在單離二銥二聚物之前，將混合物 於回流加熱。在反應階段巾，較佳的溶㈣醇猶从之混 合溶劑，諸如’ 2一乙氧基乙醇，及2-乙氧基乙醇/水混合 物。接著’將經單離之二銥二聚物與主要配位子於有機溶 劑中加熱，以提供具有1 : 2的主要配位子：獅配位子之 比率的有機鱗光錶化合物作為最終產物。該反應係與 AgCFsSO3、Na2C〇3或NaOH —起進行’其中，該蛇以3邠3、 心⑶3或Na0H係與有機溶劑（諸如，2_乙氧基乙醇及2_甲 乳基乙基乙)混合。 反應圖（2)提供具有n=2之化學式（1)之化合物，其中 二虱化銥（IrCl3)與主要配位子化合物以1 : 2至3之莫耳 比率於溶劑中混合，而且在單離二銥二聚物之前，將混合 物於回流加#。在反應階段中，較佳的溶劑為醇或醇/水之 混合溶劑’諸如，2_乙氧基乙醇，及2_乙氧基乙醇/水混 合物。接著，將經單離之二銀二聚物與輔助配位子化合物 ❿（L-H)於有機溶劑中加熱，以提供具有1:2的主要配位子： 輔助配位子之比率之有機碳光銀化合物作為最終產物。最 終產物中之主要配位子化合物與輔助配位子〇之莫耳比 率係藉由取決於組成物之反應物的的適當莫耳比率而決 定。該反應係與AgChSO3、Na2C〇3或Na〇H 一起進行，其中， 該AgCF3S〇3、1〇)3或Na〇H係與有機溶劑（諸如灯二乙氧 基乙醇、2-曱氧基乙-基乙輕以及u〜二氯乙醇）混合。 反應圖（3)提供具有n=3之化學式⑴之化合物 ，其中 根據反應圖（2)而製備之銥複合物與主要配位子以1 : 2至 94528 200946634 3之莫耳比率於甘油中混合’而且在單離二銥二聚物之 箣，將混合物於回流回流加熱以得到與三個主要配位子配 位之有機磷光銥複合物。 基於習知製程，本發明中所採用之作為主要配位子的 化合物可根據反應圖（4)而製備。 反應圖4

© 其中，L至匕係如化學式（1)般定義。 本發明亦提供有機太陽能電池，其包括一種或多種由 化學式（1)所表示之有機電場發光化合物。 本發明亦提供一種有機電場發光裝置，1 極;第二電極;以及插置於該第一電極與第二== 至少一層有機層所組成；其中，該有機層包括 由化學式（1)所表示之化合物。 /夕種 根據本料之錢電場^裝置其賴為有機 括電場發光區域，該電場發光區域包括001至10重曰量％ 94528 19 200946634 之一種或多種化學式（1)所表示之有機電場發光化合物作 為電場發光摻雜物，及一種和多種主體材料（host)。應用 於根據本發明之有機電場發光裝置之主體材料並無特別限 制，但可藉由1，3, 5-三咔唑基苯、聚乙烯基咔唑、間一雙 〇卡〇坐基本基（111-1：^3031^320171卩1161171)、4,4，，4，，-三（]^- 咔唑基）三笨胺、1，3, 5-三（2-咔唑基苯基）苯、1，3, 5-參（2-咔唑基-5-甲氧基苯基）苯、雙（4-味„坐基苯基）石夕烧或化學 式（6)至（9)之一者所表示之化合物： 化學式（6)

在化學式（6)中，Rgi至R94獨立表示氫、鹵素、（c丨_c6〇) 烷基、（a-Go)芳基、（c^c：6。）雜芳基、含有一個或多個選 自N、0及s之雜原子之5-或6-員雜環烷基、（c3-c6。）環烷 基、二（G-C60)烷基矽烷基、二（Cl_C6。）烷基（C6_C6D)芳基矽 ❹烷基、二（Ce-Ceo)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6。）雙環烷 基、（C2-C6。）烯基、（C2-C6。）炔基、氰、（Cl_Ce())烷基胺基、 (Ce-Ceo)芳基胺基、（OCeo)芳基烷基、（Ci_c一烷氧 基、（〇“）烧硫基、（C6-㈤芳氧基、（C6_Ce〇芳硫基、（Ci_Ce。) 烷氧基羰基、（G-Ce。）烷基羰基、（Ce_C6。）芳基羰基、羧基、 硝基或羥基，或心至R94之各者可經由具有或是不具有稠 合環之（G-cw伸烷基或（G-cw伸烯基鏈結至一相鄰取代 基而形成脂環、或是單環或多環之芳香環； 心至R94之烷基、烯基、炔基、環烷基、雜環烷基、 94528 20 200946634 ^基、雜芳基、芳基石夕院基、貌基石夕烧基、烧基胺基、或 方基胺基、或r9]至Rg4經由具有或是不具有铜合環之（C3_Ce。) 基或（匕—匕0伸烯基鏈結至一相鄰取代基所形成的該 月曰環或單環或多環之芳香環可進一步經由一個或多個選 自下列之取代基取代：鹵素、（Ci_C6<))烷基、（C6_C6e)芳基、 (CcC6。）雜芳基、含有一個或多個選自N、〇以及s之雜原 子之5-或6-員雜環烷基、（c^Q)環烷基、三（Ci_C6e)烷基 矽烷基、二（G-Ceo)烧基（Cr~C6。）芳基矽烷基、三（c6_C6。）芳 基矽烧基、金剛烷基、（Cr^Ceo)雙環烧基、（c2_c6D)烯基、 (C2 Ceo)快基、氰、（G-Ceo)院基胺基、（C6-C60)芳基胺基、 (CrCeo)芳基（G-G。）烧基、（Ci-Ce。）烷氧基、（Cl_C60)烷硫 基、（Ce-Ceo)芳氧基、（Ce-Ceo)芳硫基、（Ci-Ce。）燒氧基幾基、 (Ci-CW烷基羰基、（Q-CW芳基羰基、羧基、確基以及經 基。 化學式（7)

94528 21 200946634 化學式（9) L1L2M,(Q)y 在化學式（9)中，配位子Li以及l2獨立選自以下結構

Μ為一價或三價金屬； 當Μ1為二價金屬時，丫為〇，而當…為三價金屬時，y Q表示（α-C2。）芳氧基或三（a-cu)芳基矽烷基，而 之芳氧基與三芳基矽烷基可進一 (Ce-Ceo)芳基取代； 万丞命现暴，而且Q 步經由（G-Ceo)烷基或 X代表〇、S或Se ; 環A表示卩f唑、噻唑、咪唑、曙二唑、噻二唑、苯并 ❹噚唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶或喹啉； 環B表示吡啶或喹啉，而且環B可進一步經由（Ci—Ce〇) 烷基，或具有或不具有（Ci-C6。）烷基取代基之苯基或萘基； Rm至Rm獨立表示氫、鹵素、（Ci_C6Q)烧基、（C6_c6〇) 芳基、（G-C6。）雜芳基、含有一個或多個選自N'〇及s之 雜原子之5-或6-員雜環烷基、（C3_C6。）環烷基、三（G—Ce〇) 烷基矽烷基、二（G-Go)烷基（G-G。）芳基矽烷基、三（C6-C6〇) 芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-c6e)雙環烷基、（c2-C6。）烯基、 (C2-C6fl)块基、氰、（Cl_Ce())烷基胺基、（C6_C6Q)芳基胺基、 22 94528 200946634 (c6_c6。)芳基(Cl—㈤烷基、(…烷氧 基、（C6-C6。）芳氧基、fr Γ说硫 ΓΓ厂h 方硫基ϋ)燒氧基羰基、 基縣秦⑻芳基齡、躲、磺基或經基， 或“至一之各者可經由具有或是不具有祠合環 %、或疋早環或多環之芳香環；

π %及^】至R】°4之院基、稀基、炔基、環燒基、雜 城基、#基、雜芳基、芳基魏基、絲魏基、炫基 ，基、或芳基胺基、或RlfldRlfl4經由具有或是不具有稠合 環之（c3-G“）伸絲或（c：3_G6fl)伸絲鏈結至—相鄰取代笑 所形成的該脂帛、或單環或多叙芳香環可進一步經由: 個或多個選自下列各者之取代基取代：齒素ϋ)烧 基、（CrCW芳基、（CcC一雜芳基、含有一個或多個選自Ν、 0以及S之雜原子之5-或6—員環雜芳烧基、（C3_㈤環烷 基、三（C〗-C6D)烧基石夕烧基、二（Cl-C6Q)燒基（C6_C6。）芳基矽 烷基、三（α-α〇)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C一雙環烷 基、（C2-C6。）烯基、（C2-C6。）炔基、氰、（Cl_Ce。）烷基胺基、 (α-α。）芳基胺基、（C6-c6e)芳基（Cl-C60)烷基、（Ci_Ce0)烷氧 基、（Ci-Ce。）烧硫基、（Ce-Ceo)芳硫基、（G-Ce。）烧氧基羰基、 (Ci-CeD)烷基羰基、（Ce-Ceo)芳基羰基、羧基、硝基以及羥 基。 配位子、L1以及L2係獨立選自以下結構： 94528 23 200946634 \

其中，X表示0、S或Se;

RlOl至Rl04獨立表不氮、鹵素、（Cl_C6。）院基、(〇6~〇60 ) ❿芳基、（C4-C6D)雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S之 雜原子之5 -或6_員雜環烧基、（C3-C6。）環烧基、三（Ci-C6〇) 烧基石夕烧基、二（Cl-C6D )院基（C6-C60)芳基石夕烧基、三（C6-C60) 芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C6〇)雙環烷基、（C2-C6〇)烯基、 (C2-C60)快基、氛、（Cl_C60)烧基胺基、（C6-C6Q)芳基胺基、 (C6-C60)芳基（Cl_C6D)烧基、（Cl_C60)烧氧基、（Cl_C60)焼硫 基、（C6-C60)芳氧基、（C6-C6。）芳硫基、（Cl_C60 )烧氣基凝基、 (Cl-C60)烧基叛基、（C6-C60)芳基裁基、叛基、硝基或經基， 或Run至Rm之各者可經由具有或是不具有稠合環之（C3-C60) 24 94528 200946634 伸烧基或（Ca-Ceo)伸烯基鏈結至一相鄰取代基而形成脂 環、或是單環或多環之芳香環；

Rill至Rll6以及Ri2i至Ri39獨立表示氫、鹵素、（CrCeo) 烷基、（α-α。）芳基、（c^-C6。）雜芳基、含有一個或多個選 自N、0及s之雜原子之5-或6-員雜環烷基、（C3-C6D)環烷 基、三（Ci-Go)烷基矽烷基、二（C】_C60)烷基（C6_C6q)芳基矽 烷基、三（a-Ceo)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6。）雙環烷 ❾基、（C2-C6fl)烯基、（C2-C6〇)炔基、氰、（G-Ce。）烷基胺基、 (C6_C6e)芳基胺基、（α-C6。）芳基（Ci—“）烷基、（Ci_C6D)烷氧 基、（CrC6。）燒硫基、（匕-㈤芳氧基、（C6_C6Q)芳硫基、（Ci_C6。) 烷氧基羰基、（G-Ced)烷基羰基、（C6_Ce())芳基羰基、羧基、 硝基或羥基，或1^111至Rlie以及匕^至R]39之各者可經由具 有或是不具有稠合環之（C3-CW伸烷基或（C3_Cm伸烯基鏈 結至一相鄰取代基而形成脂環、或是單環或多環之芳香環； Rm至心”尺⑴至R116、以及匕21至Ri39之烷基、烯基、 ❹炔基、環烷基、雜環烷基、芳基、雜芳基、芳基矽烷基、 烷基矽烷基、烷基胺基、或芳基胺基、或Rm至R…、 至r116、以及R121SR139經由具有或是不具有铜合環之⑺-㈤ 伸燒基或（C3-C6。）伸烯基鏈結至_相鄰取代基所形成的該 脂環、或單環或多環之芳香環可進一步經由一個或多個選 自下列之取代基取代1素、（C1_C6。）烧基、（C6_C6。）芳基、 (C4-C6。）雜芳基、含有一個或多個選自N、〇以及s之^原 子之5-或6-員雜環烧基、（C3_Ce。）環烧基、三（Ci_c•美 矽烧基、二（C】-㈤烧基（Ce_C6。）芳基石夕炫基、三（C6_c^ 94528 25 200946634 基矽烷基、金剛烷基、（Ct-C6。）雙環烷基、（c2-c6D)烯基、 (c2-c6D)炔基、氰、（Cl_C6D)烷基胺基、（C6_C60)芳基胺基、 (C6-C6D)芳基（C,-C6。）烧基、（G-Ceo)烷氧基、（Ci-Ceo)烷硫 基、（Ce-Ceo)芳氧基、（Ce-Ceo)芳硫基、（匕-CeD)烧氧基羰基、 (Ci-Ce。）烷基羰基、（Ce-Ceo)芳基羰基、羰基及硝基。 在化學式（9)中，Ml為選自Be、Zn、Mg、Cu及Ni之二 價金屬’或選自Al、Ga、In及B的三價金屬，而且q係選 自以下結構：

化學式（6)之化合物可具體地，但不限於，以下結構 所例示。

26 94528 200946634 化學式（7)至（9)之一者所表示之化合物可具體地，但 不限於，具有以下結構之化合物所例示。

27 94528 200946634

28 94528 200946634

Ο 電場發光層意指發生電場發光的層，而且它可為單層 或由兩層或更多層經積層所組成之多層。當根據本發明之 解釋使用主體材料-摻雜物之混合物時，可證實裝置壽命及 發光效率有明顯的改善。 Q 根據本發明之有機電場發光裝置可進一步包括一種 或多種選自芳基胺化合物及苯乙烯基芳基胺化合物之化合 物，以及化學式（1)所表示之有機電場發光化合物。芳基胺 或苯乙稀基芳基胺化合物包括由化學式（10)所表示之化合 物，但不限於此： 化學式（10)

Ar13- Αγ12 其中，Arn和Ar]2獨立表不（Cl-C6G)烧基、（C6-Ce。）芳 29 94528 200946634 基、（c4-c6。）雜芳基、（a-c—芳基胺基ϋ)燒基胺笑、 含有-個或多個選自ν、〇μ之雜原子之5_或6_員轉 烧基或（c3-㈤環烧基，或Arπ和Αη2可經由具有或是不且 有稍合環之〇^)伸烧基或aw：6D)伸稀基相鏈結而形成 脂環、或是單環或多環之芳香環； 當g為1時，An3表示（C6-C6。）芳基、（C4_u)雜芳基， 或由以下結構之一者所表示之芳基：

當g為2時，Ar!3表示（Ce-C6〇伸芳基、（匕吒6。）伸雜芳 基’或由以下結構之一者所表示之伸芳基：

其中，Arn和An,獨立表示（(να)伸芳基或（C4_C6〇) 伸雜芳基；

Rm、R⑸和R〗53獨立表示氫、沁气6。）烷基或芳 基； t為1至4之整數’w為整數〇或1 ;以及 Arn和Am之烷基、芳基、雜芳基、芳基胺基、燒基 胺基、環烷基或雜環烷基，或Ah之芳基、雜芳基、伸^ 基或伸雜芳基，或An!和Am之伸芳基或伸雜芳基，或R⑸ 至R153之烷基或芳基可進一步經由一個或多個選自下列之 94528 30 200946634 取代基取代：鹵素、α,-α。）烷基、（c6-c6〇芳基、（c4_C6〇) 雜芳基、含有一個或多個選自N、0以及S之雜原子之5_ 或6-員雜環烧基、（C3-Ce。）環燒基、三（Ci-Ce。）燒基石夕烧基、 二（C广C6〇)烷基（α-α〇)芳基矽烷基、三（Ce-C6。）芳基矽烷 基、金剛烷基、（C7-C6。）雙環烷基、（c2-C6d)烯基、（C2-C60) 块基、氰、（α-α。）烷基胺基、（c6-c6。）芳基胺基、（c6-c6〇) 芳基（Ci-C6〇)烷基、（C6-C6〇)芳氧基、（G-Ceo)烧氧基、（C6-C6〇) ❹芳硫基、（Cl-C6。）烷硫基、（G-Ceo)烷氧基羰基、（G-C6D)烷 基幾基、（Ce-Ceo)芳基幾基、緩基、硝基以及羥基。 芳基胺化合物與苯乙烯基芳基胺化合物可更具體 地，但不限於，以下化合物例示：

31 94528 200946634

在根據本發明之有機電場發光裝置中，有機層可進一 步包括一種或多種選自由第1族有機金屬、第2族有機金 屬、第4週期與第5週期過渡金屬、鑭族金屬及d-過渡元 32 94528 200946634 素所構成的群組，以及化學式（1)所表示之有機電場發光化 合物。除了電場發光層之外，有機層可包括電荷產生層。 本發明可實現具有獨立的發光模式的像素結構之電場發光 裝置，其包括有機電場發光裝置，該有機電場發光裝置含 有由化學式（1)所表示之化合物作為次像素，以及包括一種 或多種選自芳基胺化合物與苯乙烯基芳基胺化合物所組成 群組之化合物之一種或多種次像素，係同時經平行圖案化。 另外，有機電場發光裝置為有機顯示器，其同時包括 v 一種或多種選自下列之化合物：具有藍色或綠色波長之電 場發光峰的化合物。該等具有藍色或綠色波長之電場發光 峰的化合物可藉由，但不限於，化學式（11)至（15)之一者 所表示之化合物例示。 化學式（11)

化學式（12)

在化學式（120)中，Αη〇ι和Arm獨立表示（Ci-Ceo)烧 基、（C6-C60)芳基、（C4-C6D)雜芳基、（Ce-C6D)芳基胺基、（Cl-C60) 烷基胺基、含有一個或多個選自N、0及S之雜原子之5-或6 -員雜環烧基或（C3-C30)環烧基、或ΑΐΊοΐ和ΑΓι〇2可經由 具有或是不具有稠合環之（C3-C6。）伸烧基或（C3-C60)伸稀基 94528 200946634 相鏈、:而形成脂環、或是單環或多環之芳香環. 當h為！時，表示（Ce_㈤芳基、 或由以下結構所表示之芳基： ）#方基

^161 一— ΑΓ202"!

❹ ==:=伸芳基、—雜芳基

-ΑΓ202-Ι RiKRie3 其中，A-和Arm獨立表示沁-㈤伸芳 伸雜芳基； ; 心丨、心2和Ri63獨立表示氫、（G_C6〇烷基或（C6_C6Q)芳 基； ❹ i為1至4之整數，j為整數〇或1 ;以及 Arm和Arm之烷基、芳基、雜芳基、芳基胺基、烷基 胺基、環烷基或雜環烷基，或Arm之芳基、雜芳基、伸芳 基或伸雜芳基’或AnDi和Arm之伸芳基或伸雜芳基，或 Rni至R〗63之燒基或方基可進一步經由一個或多個選自下列 之取代基取代.鹵素、（Ci-Ceo)烧基、（Ce_CeD)芳基、（C4-Cbo) 雜芳基、含有一個或多個選自N、0以及S之雜原子之5-或6-員雜環烷基、（Cs-Ceo)環烷基、三（Ci-C6。）烷基矽烷基、 (Ci-Ce。）烧基（Ce-Ceo)芳基石夕烧基、三（Ce-Ceo)芳基石夕烧 34 94528 200946634 基、金剛烷基、（Ο-Ceo)雙環烷基、（c2-c6。）烯基、（C2-C6〇) 炔基、氰、（G-C60)烷基胺基、（c6-C6〇)芳基胺基、（C6-C6。) 芳基（Ci-Ce。）烧基、（C6-Ce。）芳氧基、（Ci-Ceo)烧氧基、（Ce-Ceo) 芳硫基、（Ci-C6。）烷硫基、（G-Ceo)烷氧基羰基、（G-Ceo)烷 基幾基、（Ce-Ceo)芳基幾基、缓基、瑣基以及經基。 化學式（13)

烧氧基幾基、（Ci-Ce。）炫基幾基、 硝基或經基，或R3〇l至R3〇4之么去 在化學式（13)中’1^至獨立表示氫、鹵素、（Ci_C6〇) 烷基、（Ce-Ce。）芳基、（C4-C6〇)雜芳基、含有一個或多個選 自N、0及s之雜原子之5-或6-員雜環烷基、（C3_C6。）環烷 基、二（CrCe。）烧基矽烷基、二（Cl_Ce())烧基（CeD芳基矽 烷基、三（a-CW芳基矽烷基、金剛烷基、（C7^6。）雙環烷 基、（C2-C6。）烯基、（C2-C6。）炔基、氰、（Cl_Ce(i)烷基胺基、 © (c6-c6。）芳基胺基、（c6-c6e)芳基（Cl_C6D)烷基、（Ci—C60)烷氧 基、（C,-C6。）烷硫基、（c6-a。）芳氧基、（Ce_C6。）芳硫基、（Ci_C6〇) &基、（C6-C6D)芳基羰基、羧基、 之各者可經由具有或是不具有稠 合％之（C3-C6。）伸烷基或（Cs-Ceo)伸烯基鏈結至一相鄰取代 基而形成脂環、或是單環或多環之芳香環；

94528 35 200946634 伸烧基或（C3-C60)伸稀基鍵結至一相鄰取代基所形成的該 脂環、或單環或多環之芳香環可進一步經由一個或多個選 自下列之取代基取代：鹵素、（Ci-C6。）烧基、（C6_C6。）方基、 (C4-C6。）雜芳基、含有一個或多個選自N、0以及S之雜原 子之5-或6-員雜環烷基、（C3-C6〇)環烷基、三（CrCeO烷基 矽烷基、二（CrC6。）烷基（οα〇)芳基矽烷基、三（Ce-a。）芳 基石夕烧基、金剛烧基、（C7-Ce。）雙環烧基、（C2-Ceo)稀基、 (C2-Ceo)炔基、氰、（(^-Ce。）烧基胺基、（Ce-Ceo)芳基胺基、 (C6-C6D)芳基（CrCeo)烷基、（Ci-C6〇)烷氧基、（Ci-Ceo)烷硫 基、（C6-C6D)芳氧基、（C6-C6D)芳硫基、（Cl_C60)競》氧基幾基、 (Ci-C6。）院基幾基、（C6_c6。）芳基幾基、緩基、硕基以及經 基。 化學式（14) (Ar30l)p-Lll-(Ar302)q 化學式（15) Q (Ar3〇3)r-Ll2-(Ar304)s 在化學式（14)和（15)中，Lu表示（α-α。）伸芳基或 (C4-C60)伸雜芳基；

Li2表示伸蒽基（antrhacenylene);

An。〗至Arm獨立選自氫、（Cl-C6(1)烷基、（Ci_Ce。）烷氧 基、鹵素、（C4-C6。）雜芳基、（Cs-Ce。）環烷基及（C6_C6。）芳基， 而且Ar3。，至Arm之環烷基、芳基或雜芳基可進一步經由一 個或多個選自下列之取代基取代：具有或不具有至少一個 選自由（Ci-Ce。）烧基、鹵代（G-C6。）烧基、（〇(：6。）烧氧基、 94528 36 200946634 (C3_C6〇)私烧基、鹵素、亂、三（Cl"~C6。）烧基碎烧基、二（Cl_C60) 烷基（Ce-CeG)芳基矽烷基以及三（Ce-Ce。）芳基矽烷基所組成 之群組之取代基取代之（C6-C60)芳基或（C4-C6D)雜芳基、具 有或不具有_素取代基之（G-C6。）烷基、（CVC6G)烷氧基、 (C3-C6。）環烷基、鹵素、氰、三（Cl_c一烷基矽烷基、二（Cl_C60) 烧基（α-α〇)芳基矽烷基以及三（C6_C6〇芳基矽烷基；以及 P、q、r以及s獨立表示〇至4之整數。 0 化學式（14)或（15)所表示之化合物可由化學式（16) 至（19)之一者所表示之蒽衍生物與苯并[a]蒽衍生物例示。 化學式（16)

化學式（17)

化學式（18)

中，R311與心2獨立表示（C6-C60) 、或含有一個或多個選自N、0及s 雜環燒基、或（C3-c6〇)環烧基，而且 94528 37 200946634

Rsu與Rw之芳基或雜芳基可進一步經由一個或多個選自下 列各者所組成之群組之取代基取代：（Ci_C6。）烷基、鹵代 (Cl-C6°)烧基、（G-C60)烷氧基、（C3-C6〇)環烷基、（C6-C6〇 芳基、（G-C6。）雜芳基、鹵素、氰、三（Cl_C6e)烷基矽烷基、 二（C^-Cet))燒基（Ce-CeG)芳基矽烷基以及三（Ce-C6。）芳基矽 院基； 心丨至R316獨立表示氫、（C丨-c6。）烷基、（C丨-C6G)烧氧基、 Q 齒素、（C4-C6。）雜芳基、（C5-C一環烷基或（C6_C6。）芳基，而 且Rm至R3,6之雜芳基、環烷基或芳基可進一步經由一個或 夕個選自下列各者所組成之群組之取代基取代：具有或不 具有齒素取代基之（G-C6。）烷基、（C〗-C6D)烷氧基、（c3-c6。） 環貌基、齒素、氰、三（C]-C6D)烷基矽烷基、二（Ci_C6D)烷 基（Ce-c—芳基矽烷基以及三（C6-C6〇芳基矽烷基；

Gi與G2獨立表示化學鍵或具有或不具有一個或多個選 自下列之取代基之（C6-C6〇)伸芳基：（G-Ceo)烷基、（G-Ceo) ©燒氧基、（Ce-Ceo)芳基、（C4-Ce。）雜芳基以及鹵素；

Am與Ar·42表示選自由以下結構之芳基或（C4_C6〇雜芳基：

94528 200946634

Am與An2之芳基或雜芳基可經由一個或多個選自下 列之取代基取代：（Ci-Ce。）烧基、（Ci-Ce。）炫氧基、（c6_c60) 芳基以及（C4-C6。）雜芳基； L3】表示（Ce-Ceo)伸芳基、（G-Ceo)伸雜芳基或由以下結 構所表示之化合物： 交331、^只332

^333 ^334 © 〇 L之伸芳基或伸雜芳基可經由一個或多個選自下列 之取代基取代：（Cl-㈤烧基、（G-C60)絲基、（C6_C6〇芳 基、（C4_C6。）雜芳基以及鹵素； R321^322、r323以及R324獨立表示氫、（Ci_C6。）烧基或 μ ^基’或它們每—者可經由具有或是不具有稍合環 ^6。）伸燒基或（C3一㈤伸稀基鏈結至相鄰取代基而形 成月曰衣、或是單環或多環之芳香環； 燒氧以及R334獨立表示氫、（(^)院基、（c广㈤ 每一:可缺6由、或（C4_C6°)雜芳基或幽素，或它們 (c3~u)伸烯具有稠合環之(C3-C6。)伸烷基或 或多環之結至一相鄰取代基而形成脂環、或是單環 化學式（19) 94528 39 200946634

在化學式（19)，U與Lu獨立表示化學鍵， 仲芳基祕销_基，如4心之伸芳=2 ❾芳基可進一步經由一個或多個選自下列之取代基取代： (G-C6。）烷基、鹵素、氰、（Cl_C6Q)烷氧基、（C3一Ce。）環烷基、 (C「C6。）芳基、（C3-C6。）雜芳基、三（Cl_C3〇烷基矽烷基、二 (θα。）烷基（a-Go芳基矽烷基以及三芳基矽烷 基； 夺Rm至RZ19獨立表示氫、鹵素、（Ci-Ceo)烷基、（C6_C6〇) 芳基、（C4_C6。）雜芳基、含有一個或多個選自 雜原子之5-或6-員雜環烷基、（C3_CeG)環烷基、三（Ci—Ce。） ©烷基石夕烧基、二（c】-c6。）院基（Ce_C6。）芳基石夕院基、三（C6_c6。) 芳基戟基、金剛絲、（G7_㈤雙環絲、（(：2_G6。）稀基、 (，-“）块基、（Cl-c6。）烧氧基、氰、（c广Ce〇烧基胺基、（α_α。) 芳基胺基、（C6-C6。）芳基（d)烧基、（C6_C6。）芳氧基、 (C^C6。）芳硫基、（Cl-C一烷氧基羰基、羧基、硝基或羥基， 或R2。〗至Rm之各者可經由具有或是不具有稠合環之（C3_CM 伸院基或（C3-C6〇伸稀基鏈結至一相鄰取代基而形成脂 環、或是單環或多環之芳香環；

Arsi表示（Ce C6。）^•基、（C4_C6G)雜芳基或含有一個或多 94528 40 200946634 個選自N、〇及S之雜原子之5-或6-員雜環烷基、(C3-c6。) 裱烷基、金剛院基、（Ο、）雙環烧基、或選自下列結構之 取代基：

〇 ^至R232獨立表示氫、齒素、（C】-C6。）烷基、（c6-c6〇 芳基、（G-C6。）雜芳基、含有一個或多個選自N、〇以及s 之雜原子之5-或6-員雜環院基、（C3一㈤環院基、三（Ci_u) 烧基石夕烧基、二（G-α。）燒基（C6—C6。）芳基石夕院基、三（C6_C6〇 方基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、（C2_C6())烯基、 (C2-C6〇)炔基、（G-C6。）烷氧基、氰、（Ci_Ce())烷基胺基、（Ce_C6〇) 芳基胺基、（Ce-C6。）芳基（G-C6。）烷基' (C6-C6。）芳氧基、 (a-CW芳硫基、（Ci-CM烷氧基羰基、羧基、硝基或羥基； © E2獨立表示化學鍵、—（CR233R234 )z_、_N(R235 )— 一s_、 -ο-、-SKR236 )(R237 )-、-P(R238)---c(=〇)——B(r239 )_、 -In(R24。）-、-Se-、-Ge(R241)(R242)_、_Sn(R243)(R244)一、 -Ga(R245)-或 ~C(R246)=C(R247 )-; R233至R247獨立表示氫、鹵素、（Ci_C6fl)烷基、 芳基、（C4-C6。）雜芳基、含有一個或多個選自n、〇&S2 雜原子之5-或6-員雜環烷基、（C3_Ce〇環烷基、三（c]_C6〇) 烷基矽烷基、二（Ci-Ceo)烷基（C6-C6。）芳基矽烷基、三（c6-C6〇) 芳基矽烷基、金剛烷基、雙環烷基、（C2_C6D)烯基、 41 94528 200946634 (C2-C6。）快基、（CrCe。）烷氧基、氰、（CrCefl)烧基胺基、（C6-C60) 务基胺基、（Ce-Ceo)芳基（Ci-Ceo)烧基、（Ce-Ceo)芳氧基、 (G-a。）芳硫基、（g-c一烷氧基羰基 '羧基、硝基，或羥 基，或R233至R232之各者可經由具有或是不具有稠合環之 (G-ao)伸烷基或（G-Ceo)伸烯基鏈結至一相鄰取代基而形 成脂環、或是單環或多環之芳香環； Αηι之芳基、雜芳基、雜環烷基、金剛烷基或雙環烷 ❹基、或—至Rm之烷基、歸基、炔基、環烷基、雜環烷基、 芳基、雜芳基、芳基矽烷基、烷基矽烷基、烷基胺基或芳 基胺基可進一步經由一個或多個選自下列之取代基取代： 鹵素、（CrCs。）烧基、（C6-C6。）芳基、（C4-㈤雜芳基、含有 -個或多個選自N、G及S雜原子之5-或6_貝之雜芳燒基、 (C3-C6。）環烧基、三（C广㈤烧基石夕燒基、二（Μ—燒基 (Ce-CW芳基矽烷基、三（Cr_Ce〇芳基矽烷基、金剛烷基、 (c7-c6D)雙環烷基、（c2-C6〇烯基、（C2—C6D)炔基、（Ci_c一 ❸烧氧基、氰、（C】-C6。）院基胺基、（C6_C6〇芳基胺基、（Μ。） 芳基（C】-C6。）烧基、（c6-c6。）芳氧基、（C6一Ceo)芳硫基、（Ci一㈤ 烧氧基幾基、幾基、硝基以及經基； X為1至4之整數；以及 Z為〇至4之整數。 具有綠色或藍色電場發光之有機化合物及有機金屬 化合物可更具體地藉由，但不限於，下列結構所例示。 94528 42 200946634

43 94528 200946634

44 94528 200946634

45 94528 200946634

46 94528 200946634

47 94528 200946634

48 94528 200946634

49 94528 200946634

50 94528 200946634

51 94528 200946634

52 94528 200946634

53 94528 200946634

54 94528 200946634

55 94528 200946634

56 94528 200946634

57 94528 200946634

在根據本發明之有機電場發光裝置中’較佳為在電極 對之至少一侧的内表面上替代一層或多層選自硫屬元素化 合物（chalcogenide)層、金屬鹵化物層以及金屬氧化物層 的層（後文稱為“表面層”）。具體地，較佳為將矽與鋁金 屬（包括氧化物）之硫屬元素化合物層安排在EL介質層之 陽極表面上，以及將金屬_化物層或金屬氧化物層設置在 ❹EL介質層之陰極表面上。結果可獲得操作的穩定度。 石IL屬元素化合物之例子較佳包括Si 1 g X g U 〇χ (1 SxS 5)、SiON、SiAlON等等。金屬鹵化物之例子較佳 包括UF、MgFz、CaF2、鑭系元素之氟化物等等。金屬氧化 物之例子較佳包括Cs2〇、Li2〇、MgO、SrO、BaO、CaO等等。 在根據本發明之有機電場發光裝置中，亦較佳為將電 子傳輸化合物與還原性摻雜物之混合區域、或將電洞傳輸 化合物與氧化性摻雜物之混合區域設置於前述所製造電極 對之至；一表面上。因此，電子傳輸化合物被還原成陰離 94528 58 200946634 子’以促使電子自混合區域注入及傳輸至el介質。此外， 由於電洞傳輪化合物被氧化成陽離子，促使電洞自混合區 域注入及傳輪至EL介質。較佳的氧化性摻雜物包括各式路 易士酸（LewiS acid)及接受者化合物（accept〇r mundi較佳的還原性摻雜物包括多驗金屬、驗金屬 化合H金屬、稀土金屬及其混合物。 Ο 合物：磷光材料’根據本發明之有機電場發光化 知材料提供’:的乩特性及熱穩定性之骨架，其相較於習 知材料k供車父向的| 將根據本發明之有齡2及較低的操作電壓。因此’若 在具有中型至大型2 光化合物應用於GLED面板，則 步加強的結果。若將、0LED之發展上可期預見其進一 於有機太陽能電池D物作為具有高效率之材料而應用 特性。 、目較於習知材料可預見其更優良的 最佳模式 本發明進-步經由 根據本發明之新穎有 靶例而敘述關於用以製備 僅作為例示用，並#专場發場化合物之製程，該實施例 製備例 思、人以任何形式限制本發明之範疇。 [製備例1]化合物(104)之製備 94528 59 200946634

化合物（A)之絮借 〇 將5-胺基喹啉（20. 0公克（g)，138. 7毫莫耳（mmol)) 溶於氫溴酸（48% HBr水溶液）（60毫升（mL))中，並且將溶 液冷卻至-l〇°C。添加入亞硝酸鈉水溶液（1〇. 9g， 158. lmmol)(溶於i〇〇mL H2〇中）。於0°C攪拌10分鐘後， 將溴化銅溶液（CuBr)(23. lg，160. 9mL)(溶於 240 mL 之 H2〇 及65 mL之HBr水溶液中）添加入反應混合物中。將所產生 之混合物攪拌且於6(TC加熱30分鐘。當反應完成後，將 0 反應混合物冷卻至室溫，而且倒入冰水。在經由使用

NaOH(4M)水溶液將pH調整至約1〇後，以乙酸乙酯萃取混 合物’並且在減壓下過濾。經由矽膠管柱層析法純化以得 化合物（A)(18. 2g，87. 4mmol)。 化合物（B)之y , 將化合物（A)(18.0g，86.5mmol)、苯硼酸（12.7g， 103. 8mmo1)以及肆（三苯基膦）鈀（0)(Pd(PPh〇4)(3. 6g， 5.2111111〇1)溶於甲笨（15〇1111〇及乙醇（451111〇中。在添加入2111 碳酸納水溶液（7〇mL)後，將所產生之混合物於迴流下在 60 94528 200946634 120°C攪拌4小時。接著，將混合物冷卻至25°C，並且添 加蒸德水（200 mL)來停止反應。以乙酸乙酯（3〇〇 mL)萃取 所產生之混合物，並且將萃取物在減壓下乾燥。經由石夕膠 管柱層析法純化而得化合物（B)(14. 6g，70. 9 mraol)。 化合物（C)之劁備 將化合物（B)(14.0g，68.2 mmol)溶於氯仿（200mL) 中’並且將過氧乙酸（150mL)添加至溶液。將反應混合物於 ❹迴流下攪拌4小時。當反應完成後，將反應混合物冷卻至 室溫，並且倒入冰水。藉由使用氫氧化鈉水溶液（1〇M)而將 pH調整至約1〇。接著，於減壓下獲得所產生之固體。將固 體冷卻至5°C，並且添加入P〇Cl3(150mL)，以及將混合物 於100 C迴流下授拌1小時。將溶液冷卻至室溫，並且添 加入冰水。在經由使用氫氧化鈉水溶液（1〇|^)將pH調整至 約8後，以二氣曱烷萃取混合物，並且於減壓下過濾。經 由矽膠管柱層析法純化而得化合物（C)(6. 2 g，25. 9 mm〇U。 ❿化_合物（D)之盤借 將化合物（C)(6. 0 g ’ 25· 0 mmol)、3-聯苯硼酸（6. 〇 g， 30·0 mmol)以及肆（三苯基膦）鈀（0)(pd(pph3)4)(1.i g， 1. 5 mmol)溶於甲苯（loo mL)及乙醇（30 mL)中。在添加入 2M納水溶液（30 mL)後’將所產生之混合物於迴流下 在120°C攪拌4小時。接著’將混合物冷卻至25。(：，並且 添加蒸館水（200 mL)來停止反應。以乙酸乙酯（3〇〇 mL)萃 取所產生之混合物，並且將萃取物在減壓下乾燥。經由矽 膠管柱層析法純化而得化合物（D)(7. 2 g，20. 0 。 94528 61 200946634 化合物（E)之製備 將化合物（D)(7. Og，19. 6mmol)與氯化鈒（IrCh) (2. 63g，8. 82 mmol)溶於2-乙氧基乙醇（80 mL)與蒸館水 (35mL)中，並且將溶液於迴流下攪拌24小時。當反應完成 後，將反應混合物冷卻至室溫。接著，將所產生之固體過 濾且乾燥而得化合物（E)(9. lg，7. 79 mmol)。 化合物（104)之製備 將化合物（E)(9. 1 g，7. 8 mmol)與 2,4-戊二 _(0.9g， Ο 9. 3 mmol)以及 Na2C〇3(3. 0g，28. 0 mmol)溶於 2-乙氧基乙 醇（240mL)中，並且將溶液加熱4小時。當反應完成後，將 反應混合物冷卻至室溫，並且將所產生之固體沉澱物過 濾。經由矽膠管柱層析法純化與重結晶而得呈紅色結晶之 化合物（104)(0. 8g，1. 3mmol，整體產率：16%)。 根據與製備例1相同的程序，製備表1中的有機電場 發光化合物（化合物1至化合物1019)，該等有機電場發光 ©化合物之1H NMR及MS/FAB數據係記載於表2中。 62 94528 200946634表1

lr-L3^ ❹ 〇

No. ：Ri ' ；r2 R3 R4 Rs Re MW r12^Y^r„ ^13 L n ::W:.::: Ί: u .,: Π H . H H φτΝ CH, 卜〇( K,. 2 2 .；H ,，HV；: H H ψ * yCHs a: 2 3 練.-.:) ..'.嚼 H ；； ::( H 各、 CN CH, h〇=< : 2 4 :H. H ψ. 枝.: 2 5 Η H H H 在' SiiCHab H=f : 2 6 ：vH；； .：H：.：；：; H」 Ή SIPhs CHa :2: 7 :::?輯 H H OCH, +H>={^ .. '2' ../ ν·：Β?·：ί :d H H TA . φΛ :. CF, 63 94528 200946634 ❹ Ο 9 Η Η Η Η Η Η & Ο人CHj 2 10 Η Η Η Η Η Η 2 11 Η Η Η Η Η Η οάΝ h〇KCHs 2 12 Η Η Η Η Η Η h〇=(CH， 卜。l 2 13 Η Η Η Η Η Η Ι-〇<〇Ηί 卜。1 2 14 Η Η Η Η Η Η Ph^NfcPh 2 15 Η Η Η Η Η Η &N 0人Ph CHj 2 16 Η Η Η Η Η Η I i-〇KCHs 2 17 Η Η Η Η Η Η F h〇=T* 吐 2 18 Η Η Η Η Η Η r CN .ΡΗ» 2 64 94528 200946634

19 Η Η Η Η Η Η CiCH^ l-o-T 卜I 2 20 Η Η Η Η Η Η SliCHa), 2 21 Η Η Η Η Η Η SPhi 2 22 Η Η Η Η Η Η OCHs 2 23 Η Η Η Η Η Η r CF» CH, 2 24 Η Η Η Η Η Η rfMWO· & . PHa 2 25 Η Η Η Η Η Η t CHa 2 65 94528 200946634

26 Η Η Η Η Η Η ho^T3 2 27 Η Η Η Η Η Η CO 2 28 Η Η Η Η Η Η 2 29 Η Η Η Η Η Η δτχ 2 30 Η Η Η Η Η Η 1 ό * 力 2 31 Η Η Η Η Η Η r HiCrN>CH, ,PH* 2 32 Η Η Η Η Η Η r Ph^N'Ph Ώ： CHa 2 66 94528 200946634

33 Η Η Η Η Η Η h〇KCHs 卜。1 2 34 Η Η Η Η Η Η ^^ScHzJtCHs l-〇KCHi 卜夂 2 35 Η Η Η Η Η Η & Η"ρ (HsCfeSl^ 2 36 Η Κ Η Η Η Η & l-W hoK^ 卜。1 2 37 Η Η Η Η Η Η C0 i：f CHl 2 38 Η Η Η Η Η Η 1 * _^0Η» 2 67 94528 200946634

39 Η Η Η Η Η Η 卜。1 2 40 Η Η Η Η Η Η CHa 卜。1 2 41 Η Η Η Η Η Η CHa l-〇=f *-< 2 42 Η Η Η Η Η Η CHj Ι_〇Λη, 2 43 Η Η Η Η Η Η h〇KCH， A 2 44 Η Η Η Η Η Η Λ 2 45 Η Η Η Η Η Η 2 46 Η Η Η Η Η Η F 2 47 Η Η Η Η Η Η ft F 2 48 Η Η Η Η Η Η 2 49 Η Η Η Η Η Η Λ Ώ CHs 2 68 94528 200946634 50 Η Η Η Η Η Η !-〇=<CHs κ. 2 51 Η Η Η Η Η Η FJ&、 A, 2 52 Η Η Η Η Η Η h〇KCHl 卜。七 2 53 Η Η Η Η Η Η 5C . pm 2 54 Η Η Η Η Η Η ,々、 2 55 Η Η Η Η Η Η ,pH, 2 56 Η Η Η Η Η Η 分、 2 57 Η Η Η Η Η Η hoK013 A 2 58 Η Η Η Η Η Η l-oK01* K, 2 59 Η Η Η Η Η Η > 2 60 Η Η Η Η Η Η 2 61 Η Η Η Η Η Η 2 62 Η Η Η Η Η Η 2 69 94528 200946634

63 Η Η Η Η Η Η ,3^ 卜0=^ 2 64 Η Η Η Η Η Η 卜。ί 2 65 Η Η Η Η Η Η h〇KCHs 2 66 Η Η Η Η Η Η , ,CHa A 2 67 Η Η Η Η Η Η 2 68 Η Η Η Η Η Η 2 69 Η Η Η Η Η Η 2 7D Η Η Η Η Η Η Fi〇v$A, v Ώ CHa 2 71 Η Η Η Η Η Η ϊ_ηΡΗ> A 2 72 Η Η Η Η Η Η * jch> Z 73 Η Η Η Η Η Η 0 ·»ρ· 2 74 Η Η Η Η Η Η h〇=T* 2 70 94528 200946634 75 Η Η Η Η Η Η CH3 Rh, 2 76 Η Η Η Η Η Η ίί 2 77 Η Η Η Η Η Η A 2 78 Η Η Η Η Η Η 〇j5^ Ph 2 79 Η Η Η Η Η Η \-〇-T 2 80 Η Η Η Η Η Η > 2 βί Η Η Η Η Η Η Μ H>=f* 2 82 Η Η Η Η Η Η ^χχ, CHj 2 S3 Η Η Η Η Η Η 2 84 Η Η Η Η Η Η 2 85 Η Η Η Η Η Η 2 86 Η Η Η Η Η Η 2 71 94528 200946634 Ο ❹ 87 Η Η Η Η Η Η CH3 2 88 Η Η Η Η Η Η CHs 2 89 Η Η Η Η Η . Η 2 90 Η Η Η Η Η Η 2 Η Η Η Η Η Η hkCH3 Kh, 2 92 Η Η Η Η Η Η 2 93 Η Η Η Η Η Η (HsCJjSSn^s. _____ hoK^ 卜七 2 94 Η Η Η Η Η Η ^χχ ^^SKCHjis t^wCHs 2 95 Η Η Η Η Η Η 卜K* 2 9β Η Η Η Η Η Η 2 97 Η Η Η Η Η Η 卜〇=^ 2 72 94528 200946634 98 Η Η Η Η Η Η 2 99 Η Η Η Η Η Η 2 100 Η Η Η Η Η Η r-ί 2 101 Η Η Η Η Η Η 2 102 Η Η Η Η Η Η 2 103 Η Η Η Η Η Η 2 104 Η Η Η Η Η Η 2 105 Η Η Η Η Η Η 2 106 Η Η Η Η Η Η 2 107 Η Η Η Η Η Η 00^ 2 108 Η Η Η Η Η Η 2 73 94528 200946634 109 Η Η Η Η Η Η 2 110 Η Η Η Η Η Η , pHs 卜01 卜。( 2 111 Η Η Η Η Η Η 2 112 Η Η Η Η Η Η 雜 ι-οκ013 2 113 Η Η Η Η Η Η < .CH, 2 114 Η Η Η Η Η Η CHs 2 115 Η Η Η Η Η Η «ΗΜΜ·^ ΗΚ^ Rh, 2 t16 Η Η Η Η Η Η CHi \-〇=Γ 2 117 Η Η Η Η Η Η ό" A 2 118 Η Η Η Η Η Η 2 74 94528 200946634

119 Η Η Η Η Η Η Ι-ο^Γ" 2 120 Η Η Η Η Η Η 2 121 Η Η Η Η Η Η 卜。1 β 122 Η Η Η Η Η Η 1-0=^3 卜。七 2 123 Η Η Η Η Η Η 卜。< 2 124 Η Η Η Η Η Η ίΤ 吒 2 125 Η Η Η Η Η Η 6η, , PHa 及 2 126 Η Η Η Η Η Η . PH* 2 127 Η Η Η Η Η Η (bHs * A 2 75 94528 200946634 ❹ ❹ 128 Η Η Η Η Η Η 2 129 Η Η Η Η Η Η «ϊ 2 130 Η Η Η Η Η Η 2 t31 Η Η Η Η Η Η 2 132 Η Η Η Η Η Η 2 133 Η Η Η Η Η Η 2 134 Η Η Η ί Η Η Η \ 2 135 Η Η Η Η Η Η 2 136 Η Η Η Η Η Η 2 76 94528 200946634 ❹ 137 Η Η Η Η Η Η ,,CH, A 2 138 Η "Η Η Η Η Η & 2 139 Η Ή Η Η Η Η & A 卜4 2 40 Η Η Η Η Η Η h〇KCHs 卜《 2 141 Η Η Η Η Η Η 卜4 2 142 Η Η Η Η Η Η ,PH, A 2 143 Η Η Η Η Η Η A 2 77 94528 200946634 ❹ ❹ 144 Η Η Η Η Η Η 2 145 Η Η Η Η Η Η h〇=(H3 2 146 Η Η Η Η Η Η 卜。l 2 147 Η Η Η Η Η Η & hoK™3 卜。( 2 148 Η Η Η Η Η Η h〇=T A 2 149 Η Η Η Η Η Η l-oK083 卜。( 2 150 Η Η Η Η Η Η Ph -p 卜。々 2 151 Η Η Η Η Η Η 2 152 Η Η Η Η Η Η h〇=T 2 153 Η Η Η Η Η Η & HaC^Js^CHj Y 2 154 Η Η Η Η Η Η . PHJ 2 78 94528 200946634 155 Η Η Η Η Η Η 2 156 Η Η Η Η Η Η & γ 2 157 Η Η Η Η Η Η 2 158 Η Η Η Η Η Η ,jCHj CHg 2 159 Η Η Η Η Η Η .ΡΗ» 2 160 Η Η Η Η Η Η 1-0=^ 2 161 Η Η Η Η Η Η 卜o=T 2 ίβ2 Η Η Η Η Η Η !-〇=Γ 卜< 2 163 Η Η Η Η Η Η 2 164 Η Η Η Η Η Η \-〇=Γ 2 79 94528 200946634 1Θ5 Η Η Η Η Η Η 2 166 Η Η Η Η Η Η 2 167 Η Η Η Η Η Η . PH, 2 168 Η Η Η Η Η Η . P«3 OH» 2 169 Η Η Η Η Η Η CHs A 2 170 Η Η Η Η Η Η 2 171 Η Η Η Η Η Η CHs 2 172 Η Η Η Η Η Η 2 173 Η Η Η Η Η Η 2 174 Η Η Η Η Η Η 2 80 94528 200946634

175 Η Η Η Η Η Η 2 176 Η Η Η Η Η Η hO Ό 2 177 Η Η Η Η Η Η § 2 178 Η Η Η Η Η Η 4 2 179 Η Η Η Η Η Η μϋ 2 1B0 Η Η Η Η Η Η 会 2 181 Η Η Η Η Η Η hO f 2 182 Η Η Η Η Η Η 2 183 Η Η Η Η Η Η dyF 2 81 94528 200946634 184 Η Η Η Η Η Η ί 2 185 Η Η Η Η Η Η 2 1B6 Η Η Η Η Η Η 2 187 Η Η Η Η Η Η 2 188 Η Η Η Η Η Η ί 2 1B9 Η Η Η Η Η Η CH* 2 190 Η Η Η Η Η Η HsC 丫。 ny 2 82 94528 200946634

191 Η Η Η Η Η Η Η〇 2 192 Η Η Η Η Η Η Ογ〇 \-ό Ό Uu 2 193 Η Η Η Η Η Η 夺、 Ογο Κ) 2 1&4 Η Η Η Η Η Η hO 2 ig& Η Η Η Η Η Η Λ Έ 2 196 Η Η Η Η Η Η & η" 2 197 Η Η Η Η Η Η Η〇 Ό 1 198 Η Η Η Η Η Η - 3 199 Η Η Η Η Η F 2 83 94528 200946634 200 Η Η Η Η Η F F 2 201 Η Η Η Η Η F CN 2 202 Η Η Η Η Η F CtCHsH 2 203 Η Η Η Η Η F StCHa), 2 204 Η Η Η Η Η F 2 205 Η Η Η Η Η F OCH, if 2 206 Η Η Η Η Η F . PH> 2 207 Η Η Η Η Η F ct^ch, ,Ph 2 208 Η Η Η Η Η F 2 209 Η Η Η Η Η F wyw. 2 210 Η Η Η Η Η F 2 211 Η Η Η Η Η F 2 84 94528 200946634

212 Η Η Η Η Η F PtV"N、Ph 2 213 Η Η Η Η Η F 〇Λρη 2 214 Η Η Η Η Η F CHs 2 215 Η Η Η Η Η F Γ Η-Γ 卜4 2 216 Η Η Η Η Η F % 2 217 Η Η Η Η Η F % 2 218 Η Η Η Η Η F r 2 21Θ Η Η Η Η Η F 2 85 94528 200946634

220 Η Η Η Η Η F ξ CHa 2 221 Η Η Η Η Η F 丁 ,PH, 2 222 Η Η Η Η Η F f O^CHs 2 223 Η Η Η Η Η F .ΡΗ» Q, 2 224 Η Η Η Η Η F 2 225 Η Η Η Η Η F CD h〇KCHs K, 2 226 Η Η Η r Η Η f & TaaiScHibCHa i J3^ 2 86 94528 200946634 227 Η Η Η Η Η F 0乂 Ph 2 228 Η Η Η Η Η F & A 2 229 Η Η Η Η Η F r 1-〇={^ 2 230 Η Η Η Η Η F f «Τ ·ΡΗ 2 231 Η Η Η Η Η F 2 332 Η Η Η Η Η F 2 ❹ 87 94528 200946634 Ο

233 Η Η Η Η Η F (HjQaSr 卜 0=^3 卜。1 2 234 Η Η Η Η Η F tBu ,PHs 2 235 Η Η Η Η Η F δ" ,PHs 2 23S Η Η Η Η Η F 1 2 237 Η Η Η Η Η F h〇=5T* 卜< 2 238 Η Η Η Η Η F CHj 卜。 2 88 94528 200946634 239 Η Η .Η Η Η F 兮、 卜< A 2 240 Η Η Η Η Η F ft, CHs A 2 241 Η Η Η Η Η F 2 242 Η Η Η Η Η F A h〇=T* K, 2 243 Η Η Η Η Η F 2 244 Η Η Η Η Η F κ. 2 245 Η Η Η Η Η F F 卜0=^* 2 246 Η Η Η Η Η F Η»# 2 247 Η Η Η Η Η F Λ 2 248 Η Η Η Η Η F 2 249 Η Η Η Η Η F 2 250 Η Η Η Η Η F .Ph 2 89 94528 200946634

251 Η Η Η Η Η F 2 252 Η Η Η Η Η F l-〇=f < 2 253 Η Η Η Η Η F K, 2 254 Η Η Η Η Η F 2 255 Η Η Η Η Η F 2 256 Η Η Η Η Η F i-o-T 2 257 Η Η Η Η Η F 2 25β Η Η Η Η Η F . Ph SI 2 259 Η Η Η Η Η F 2 260 Η Η Η Η Η F <Ηβ〇3〇^^>^ 2 261 Η Η Η Η Η F 2 262 Η Η Η Η Η F 2 90 94528 200946634

91 94528 200946634 275 Η Η Η Η Η F 6η, 卜。f 2 276 Η Η Η Η Η F 2 277 Η Η Η Η Η F 2 278 Η Η Η Η Η F «WWW 2 279 Η Η Η Η Η F R>h, 2 280 Η Η. Η Η Η F hoK^ 2 281 Η Η Η Η Η F 2 282 Η Η Η Η Η F 2 283 Η Η Η Η Η F 2 2B4 Η Η Η Η Η F κ, Ζ 285 Η Η Η Η Η F 2 28Θ Η Η Η Η Η F 2 92 94528 200946634 ❹ 287 Η Η Η Η Η F 2 2Θ8 Η Η Η Η Η F 2 289 Η Η Η Η Η F 2 290 Η Η Η Η Η F ,ΡΗ8 2 291 Η Η Η Η Η F CHs 2 292 Η Η Η Η Η F 2 293 Η Η Η Η Η F 2 294 Η Η Η Η Η F 2 295 Η Η Η Η Η F 2 296 Η Η Η Η Η F 2 2Θ7 Η Η Η Η Η F F,xx& 2 93 94528 200946634 ❹ 〇 296 Η Η Η Η Η F HsCO·^^ ._ΡΗ3 2 299 Η Η Η Η Η F Μ 2 300 Η Η Η Η Η F 2 301 Η Η Η Η Η F 2 302 Η Η Η Η Η F 2 303 Η Η Η Η Η F 2 304 Η Η Η Η Η F 2 305 Η Η Η Η Η F CO^ 2 306 Η Η Η Η Η F 2 307 Η Η Η Η Η F 00^ {-0=^ 2 308 Η Η Η Η Η F % 2 94 94528 200946634 309 Η Η Η Η Η F ΚΗι 2 310 Η Η Η Η Η F t~〇=T3 2 311 Η Η Η Η Η F CHs h〇KCHi κ. 2 312 Η Η Η Η Η F μκοη, 卜{ 2 313 Η Η Η Η Η F CHs ,_ph 2 314 Η Η Η Η Η F ,_/η3 2 315 Η Η Η Η Η F . ΡΚ3 2 3T6 Η Η Η Η Η F 2 317 Η Η Η Η Η F πΐ 2 318 Η Η Η Η Η F 2 95 94528 200946634 ❹ 319 Η Η Η Η Η F hoK0^ 卜。1 2 320 Η Η Η Η Η F CHs 2 321 Η Η Η Η Η F 卜{ 2 322 Η Η Η Η Η F \-〇-Γ 2 323 Η Η Η Η Η F 2 324 Η Η Η Η Η F 卜。1 2 325 Η Η Η Η Η F άΗ, Κ, 2 326 Η Η Η Η Η F 0- hoK^ 2 327 Η Η Η Η Η F 2 96 94528 200946634

328 Η Η Η Η Η F 2 329 Η Η Η Η Η F F»h 2 330 Η Η Η Η Η F & A F > 2 331 Η Η Η Η Η F 2 332 Η Η Η Η Η F 2 333 Η Η Η Η Η F 2 334 Η Η Η Η Η F ίΐ 2 335 Η Η Η Η Η F &x fXkP 2 336 Η Η Η Η Η F & 2 97 94528 200946634

337 Η Η Η Η Η F A . pHa CHg 2 338 Η Η Η Η Η F $ F 1-0=^ 卜。l 2 339 Η Η Η Η Η F 2 340 Η Η Η Η Η F 2 341 Η Η Η Η Η F .pH, Ώ CHs 2 342 Η Η Η Η Η F 卜< 2 343 Η Η Η Η Η F (HjOjSiv^XjA h〇=aT 2 344 Η Η Η Η Η F 2 98 94528 200946634 345 Η Η Η Η Η F 0C Ι-ό^Λ 2 346 Η Η Η Η Η F 2 347 Η Η Η Η Η F 卜。"Γ 2 348 Η Η Η Η Η F Ph 2 349 Η Η Η Η Η F 0C- , CH* 2 350 Η Η Η Η Η F 2 351 Η Η Η Η Η F 2 352 Η Η Η Η Η F * 2 353 Η Η Η Η Η F 2 354 Η Η Η Η Η F γ 2 355 Η Η Η Η Η F 2 99 94528 200946634 Ο 356 Η Η Η Η Η F 2 357 Η Η Η Η Η F 2 358 Η Η Η Η Η F 2 359 Η Η Η Η Η F CHa 2 360 Η Η Η Η Η F 2 361 Η Η Η Η Η F 2 362 Η Η Η Η Η F CHs 2 363 Η Η Η Η Η F Ώ： 2 364 Η Η Η Η Η F 2 365 Η Η Η Η Η F 2 366 Η Η Η Η Η F 2 100 94528 200946634 Ο 367 Η Η Η Η Η F 6^ 2 368 Η Η Η Η Η F Ay h〇=f 2 369 Η -Η Η Η Η F 2 370 Η Η Η Η Η F 2 371 Η - Η Η Η Η F HsC 2 372 Η Η Η Η Η F 2 373 Η Η Η Η Η F 2 374 Η Η Η Η Η F 2 375 Η Η Η Η Η F hO Z 376 Η Η Η Η Η F 2 101 94528 200946634

377 Η Η Η Η Η F Jc Ηό 2 378 Η Η Η Η Η F 备 2 379 Η Η Η Η Η F th 1 2 380 Η Η Η Η Η F ηΟ 2 381 Η Η Η Η Η F jyF 多 2 3B2 Η Η Η Η Η F •ΜΜΜ haF ? 2 383 Η Η Η Η Η F μΤ 2 102 94528 200946634 Ο

384 Η Η Η Η Η F Ιο 2 385 Η Η Η Η Η F CHS χο 2 386 Η Η Η Η Η F CH, 1 2 387 Η Η Η Η Η F 2 388 Η Η Η Η Η F HsC^O !-ό Ό 2 38Θ Η Η Η Η Η F hO 2 3如 Η Η Η Η Η F Oy 4 Ιβυ Ζ 103 94528 200946634 ❸ 391 Η Η Η Η Η F .cy h0 Ό 2 392 Η Η Η Η Η F 5*、 CH, 2 333 Η Η Η Η Η F 夺、 hO Q 2 394 Η Η Η Η Η F CH, >Bu 2 395 Η Η Η Η Η F CH, 1 396 Η Η Η Κ Η F CHs - 3 397 Η Η Η Η Η -CH$ 2 398 Η Η Η Η Η -CHs 2 399 Η Η Η Η Η -CHa CM 2 400 Η Η Η Η Η C(CHa), 2 401 Η Η Η Η Η -CH3 BKCHa), A 2 104 94528 200946634 ❹

402 Η Η Η Η Η -CH3 A 2 403 Η Η Η Η Η -CHs OCHt .PHs 2 404 Η Η Η Η Η -CHa K, 2 405 Η Η Η Η Η *CH3 5" l-oK^3 2 406 Η Η Η Η Η -ch3 \~〇^Γ 它 407 Η Η Η Η Η -CHa 1-0=(85 2 408 Η Η Η Η Η -CHs 2 409 Η Η Η Η Η -CHa 2 410 Η Η Η Η Η -CHs PiTN'Ph 2 411 Η Η Η Η Η -CHa 5" 2 412 Η Η Η Η Η -CHa CH, 2 105 94528 200946634

413 Η Η Η Η Η -CHa F 2 414 Η Η Η Η Η -CHs CN 2 415 Η Η Η Η Η -CHa & X. Z 416 Η Η Η Η Η —CHe r SKCHafe 2 417 Η Η Η Η Η -CHs Γ 2 418 Η Η Η Η Η -ch3 f OCHs 2 419 Η Η Η Η Η "CHs r 2 106 94528 200946634

420 Η Η Η Η Η -CHa ί O^CHj 卜0=^ 2 421 Η Η Η Η Η -CHa 2 422 Η Η Η Η Η -CHa 2 423 Η Η Η Η Η -CH» 00 h〇=T 卜。^ 2 424 Η Η H Η Η -ch3 X-AcHibCHs 2 425 Η Η Η Η Η -OHa f O^Ph 2 426 Η Η Η Η Η -CHs r 2 107 94528 200946634

427 Η Η Η Η Η -GHa 卜A 2 428 Η Η Η Η Η -CHs f Ph^Ph 2 429 Η Η Η Η Η -ch3 ^〇j0 .PH» 2 430 Η Η Η Η Η -CHa !_ο=Γ 卜< 2 431 Η Η Η Η Η -CHa (HaOsSl 2 432 Η Η Η Η Η -CHa ψ 2 108 94528 200946634 ❹ 433 Η Η Η Η Η -CHs 1 ¢0 2 434 Η Η Η Η Η -CH3 6 σ 2 435 Η Η Η Η Η -CHa .PH, 2 436 Η Η Η Η Η -ch8 2 437 Η Η Η Η Η -CHa 2 436 Η Η Η Η Η -CHa 2 439 Η Η Η Η Η -CHa 2 440 Η Η Η Η Η -CHa Λ 2 109 94528 200946634

❹ 441 Η Η Η Η Η -ch3 F 2 442 Η Η Η Η Η -CHa F 卜{ 2 443 Η Η Η Η Η -CHa F .ΡΗ» 2 444 Η Η Η Η Η -CHa h〇=<CH， 2' 445 Η Η Η Η Η -CHs ίί 2 446 Η Η Η Η Η -CHa 2 447 Η Η Η Η Η -CHa h〇=T 2 448 Η Η Η Η Η -CHa 2 449 Η Η Η Η Η -ch3 2 450 Η Η Η Η Η —CHs 2 451 Η Η Η Η Η -CHa 2 452 Η Η Η Η Η -CHa 2 453 Η Η Η Η Η -ch3 卜 2 110 94528 200946634 454 H H H H H -CHa 卜0=^ 卜A 2 455 H H H H H -CHa (HiChcr^ 卜0=^ 2 456 H H H H H —CH® h〇^T 卜。^ 2 457 H H H H H -ch3 是， ,Ρ«3 A 2 458 H H H H H —CH® \-〇-Γ 2 459 H H H H H ~CH3 A PtbSI^^ it 2 460 H H H H H -CHa 2 46t H H H H H -ch5 MM»· 2 462 H H H H H -ch3 2 463 H H H H H -CHa 2 464 H H H H H -CH3 CH, 2 465 H H H H H -CH5 2 111 94528 200946634 466 Η Η Η Η Η -CHa F，c办 2 467 Η Η Η Η Η -CHa 2 468 Η Η Η Η Η -CHa 2 469 Η Η Η Η Η -ch3 2 470 Η Η Η Η Η -ch3 CH, 2 471 Η Η Η Η Η -CHe 2 472 Η Η Η Η Η -CHa 2 473 Η Η Η Η Η -CH， 6h. 2 474 Η Η Η Η Η 響CHa Ph 2 475 Η Η Η Η Η -CHa ihi 2 476 Η Η Η Η Η -CHs 2 477 Η Η Η , Η ： Η -CH# 2 112 94528 200946634

478 Η Η Η Η Η -CHj 2 479 Η Η Η Η Η -CHa 2 480 Η Η Η Η Η -CHa 2 481 Η Η Η Η Η —CHs XX^V 2 482 Η Η Η Η Η -CHa 2 483 Η Η Η Η Η -CHa ΧΧ^Λ 2 484 Η Η Η Η Η -CH3 2 485 Η Η Η Η Η -CHa 2 466 Η Η Η Η Η -CHS 2 487 Η Η Η Η Η -CHj 2 488 Η Η Η Η Η -CHa 2 113 94528 200946634

469 Η Η Η Η Η -CHa 2 490 Η Η Η Η Η -ch8 2 491 Η Η Η Η Η -CHs 2 492 Η Η Η Η Η -CHs 2 493 Η Η Η Η Η -CHa 2 494 Η Η Η Η Η -CHa 2 495 Η Η Η Η Η -ch8 2 496 Η Η Η Η Η -CHa 2 497 Η Η Η Η Η -CHa 2 498 Η Η Η Η Η -CHa 2 499 Η Η Η Η Η -CHs 2 114 94528 200946634 500 Η Η Η Η Η —CHa 2 501 Η Η Η Η Η CHa 2 502 Η Η Η Η Η -CHe CH, 2 503 Η Η Η Η Η »CHa 00^ 2 504 Η Η Η Η Η -CHe 2 505 Η Η Η Η Η -CHa <ΧΧ^Λ 2 506 Η Η Η Η Η -CHa 2 507 Η Η Η Η Η -CHs 2 506 Η Η Η Η Η -CHe Z 509 Η Η Η Η Η -CHe 2 510 Η Η Η Η Η -CHs 2 115 94528 200946634 ❹ 511 Η Η Η Η Η -CHs CHi 2 512 Η Η Η Η Η -ch3 CH$ 2 513 Η Η Η Η Η —CHa 5" 2 514 Η Η Η Η Η -CHs «1 2 515 Η Η Η Η Η —CHa 2 516 Η Η Η Η Η -CH» 2 517 Η Η Η Η Η -CHS 2 518 Η Η Η Η Η -CHs 2 51& Η Η Η Η Η -CH* Χλ 1 2 116 200946634 ❹ 520 Η Η Η Η Η -CH3 2 521 Η Η Η Η Η -CHa iH, 2 522 Η Η Η Η Η -CH3 2 523 Η Η Η Η Η -CHa 2 524 Η Η Η Η Η -CHa 2 525 Η Η Η Η Η -CHa 2 526 Η Η Η -Η Η -CHa 2 527 Η Η Η Η Η HDHs Wi 卜0=^8 2 528 Η Η Η Η Η -CHa 2’ 117 94528 200946634 529 Η Η Η Η Η .—CHa 2 530 Η Η Η Η Η -CHa 2 531 Η Η Η Η Η -ch8 卜 0=(^ 2 532 Η Η Η Η Η -CHa $ F 1-〇=<^ κ, 2 533 Η Η Η Η Η -CH8 吐 2 5S4 Η Η Η Η ： Η -CHa 1 2 535 Η Η Η Η Η —CHa A 2 536 Η Η Η Η Η -CHa 2 537 Η Η Η Η Η -CHb h〇=f 2 118 94528 200946634

538 Η Η Η Η Η —CH3 & h〇KCH3 2 539 Η Η Η Η Η -CH3 1-0=<CH， 2 540 Η Η Η Η Η -CHa Oo^ . 1-0=(^ K. 2 541 Η Η Η Η Η —CH3 2 542 Η Η Η Η Η -CHs jV 2 543 Η Η Η Η Η -CHa ^^^SltCHah . ΡΗ» 2 544 Η Η Η Η Η -CHs .PH, 2 5舫 Η Η Η Η Η -CHe , PHs A 2 546 Η Η Η Η Η ~CHs Ph 丁- Z 547 Η Η Η Η -CHa -CHa Ph 2 119 94528 200946634

548 Η Η Η Η Η -ch3 :。務 2 549 Η Η Η Η Η -ch3 HsCylyCHa ch3 2 550 Η Η Η Η Η -ch3 Λ 2 551 Η Η Η Η Η —CH3 2 552 Η Η Η ,Η Η —CHs v F 2 553 Η Η Η Η Η -CHa 2 554 Η Η Η Η Η -CHa 2 555 Η Η Η Η Η -CHa 2 557 Η Η Η Η Η -CHa ,ΡΗ, A 2 558 Η Η Η Η Η -ch3 2 120 94528 200946634 559 Η Η Η Η Η -CHs ri 2 560 Η Η Η Η Η -ch3 h〇==T A 2 561 Η Η Η Η Η -CHs CH| Khs 2 562· Η Η Η Η Η -CHa i-oK^ 2 563 Η . Η Η Η Η -CHa HK 卜 2 564 Η Η Η Η Η -ch3 0Cq^ch, 2 565 Η Η Η Η Η -CHg CH» 2 566 Η Η Η Η Η -ch3 .PHa A 2 567 Η Η Η Η Η -ch3 2 568 Η Η Η Η Η -CHa 2 121 94528 200946634 Ο 569 Η Η Η Η Η _CHs 卜。^ 2 570 Η Η Η Η Η -CHS A 2 571 Η Η Η Η Η -ch3 CH} W : 2 572 Η Η Η Η Η -CHa 2 573 Η Η Η Η Η -CHa hO Ηό 2 574 Η Η Η Η Η -CH» CH, S1 2 575 Η Η Η Η Η —CHa hO od 2 576 Η Η Η Η Η -CHj 卜ό 2 577 Η Η Η Η Η -CHs 2 122 94528 200946634

578 Η Η Η Η Η —CH3 ? 2 579 Η Η Η Η Η -CHa σ^ο 2 5B0 Η Η Η Η Η -CHa i47f § 2 581 Η Η Η Η Η -CHs CHa f 2 582 Η Η Η Η Η -CH3 iOrF σ^ο 2 583 Η Η Η Η Η -CHa 2 584 Η Η Η Η Η -CHa 2 123 94528 200946634 ❾

585 Η Η Η Η Η —CHs 2 2 586 Η Η Η Η Η -CHs 厚: 2 5B7 Η Η Η Η Η -ch3 HjCyO πφ 2 588 Η Η Η Η Η —CHa 2 Ξ89 Η Η Η Η Η «CHa 0〇 ? 2 590 Η Η Η Η Η -CHa 5rx CHs Ογ〇 5 K) 2 591 Η Η Η Η Η -CHa i-O 2 592 Η Η Η Η Η -CHe «My* s 2 124 94528 200946634 ❹ 593 Η Η Η Η Η -CH3 >Bu 卜4 2 594 Η Η Η Η Η -CHa hO hO 1 595 Η Η Η Η Η -CHa - 3 596 Η Η Η Η Η -CtCHiOs A 2 597 Η Η Η Η Η -CCCHaJa .歹 2 598 Η Η Η Η Η -C{CH3)e CN h〇=T* 2 599 Η Η Η Η Η -C(CHa)e CiCHsJs 2 600 Η Η Η Η Η -C(CH4)i 3(〇Ηώ 2 601 Η Η Η Η Η -C(CHa), 2 602 Η Η Η Η Η -C(C3H>}j OCH, 2 603 Η Η Η Η Η -C{CHa)a $r\ m 2 604 Η Η Η Η Η -C(CH3)a O^CH* ,ΡΗ» 2 125 94528 200946634 605 Η Η Η Η Η -CiCHaJs . PH3 ch3 2 606 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 c& 2 607 Η Η Η Η Η -CiCH3)8 2 608 Η Η Η Η Η -CiCKaia HsC^'CHa . PH3 2 609 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 ptrN、Ph ,_PH3 2 610 Η Η Η Η Η -C(CHb)* cr^Ph CHs 2 611 Η Η Η Η Η -CtCHa)* 1 CHs 2 612 Η Η Η Η Η -〇{CHe}8 r 2. 613 Η Η Η Η Η -C(CH^ CN 2 126 94528 200946634 ❹ 614 Η Η Η Η Η -C(CHa>3 r CiCHah 2 615 Η Η’ Η Η Η -C(CH3)i r 2 616 Η Η Η Η Η -CiCHah r 2 617 Η Η Η Η Η -C(GHiio r OCH) 2 618 Η Η Η Η Η -CCCHiJa f 2 619 Η Η Η Η Η -C(CH^s 卜〇=^ K, 2 620 Η Η Η Η Η -C(CHa)a 2 127 94528 200946634

❹ 621 Η Η Η Η Η -C(CHa)a 2 622 Η Η Η Η Η -C(CH^3 do h〇=T 吐 2 623 Η Η Η Η Η -C{CH9h XJScHzJaCHs K, 2 624 Η Η Η Η Η -C(CH^s o^Ph i-o-T8 卜< 2 625 Η Η Η Η Η -C(CHe)a i 2 626 Η Η Η Η Η -C(CH3)a r HsCT^OHs 卜 °"Γ* 2 627 Η Η Η Η Η -C(CHj)s 1 Ph^N'Ph 2 128 94528 200946634

628 Η Η Η Η Η -C(CHs)3 卜。七 2 629 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 Χ^(ΟΗ2)τ〇Η, 卜。=f’ 卜七 2 630 Η Η Η Η Η -CtCHais & ,¾1 «Η^ h〇=T 卜< 2 631 Η Η Η Η Η -C£CHa)s t-Bu A 2 632 Η Η Η Η Η -0(CH,), 1 o6 h〇=T 卜4 2 633 Η Η Η Η Η -CECHa)s | σ 卜 2 129 94528 200946634

634 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 4 ΡΗ» 2 635 Η Η Η Η Η -〇(〇η8)3 2 636 Η Η Η Η Η -C(GHj)S 2 637 Η Η Η Η Η 2 638 Η Η Η Η Η -CiCMi 2 639 Η Η Η Η Η -ctofa). Λ 2 640 Η Η Η Η Η -C{CHs)s 2 641 Η Η Η Η Η -C(CHe)s 2 642 Η Η Η Η Η -CCCHa)* F 2 643 Η Η Η Η Η -C(CHa)a 1 644 Η Η Η Η Η -C(CHj). Λ 2 130 94528 200946634 Ο

645 Η Η Η Η Η -C{CHs)3 2 646 Η Η Η Η Η -C(CH3>8 2 647 Η Η Η Η Η -CiCHzh 2 648 Η Η Η Η Η -C{GH»)8 2 649 Η Η Η Η Η -C(CHaj, 2 650 Η Η Η Η Η -C{GHa)a 2 651 Η Η Η Η Η -C(CHs)i H分 ΤΙ 2 652 Η Η Η Η Η -C(CHa)s 2 653 Η Η Η Η Η -C{CHa)> 2 654 Η Η Η Η Η -C(CHs>3 2 655 Η Η Η Η Η & 2 656 Η Η Η Η Η -C(CH>)» 2 657 Η Η Η Η Η -CtCHj). 2 131 94528 200946634 658 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 . PHa 2 659 Η Η Η Η Η -C(CH,)j 卜{ 2 660 Η Η Η Η Η -C(CHs>s . PH, 2 661 Η Η Η Η Η -C(CHa)i ^Η. 2 662 Η Η Η Η Η -CtGHsk hcK^ A 2 663 Η Η Η Η Η -G(CH3>i ct, 5 .CHa 2 664 Η Η Η Η Η -CiCHa)8 . ΡΗ» 2 665 Η Η Η Η Η -CiCHa)* 卜〇=^ 2 666 Η Η Η Η Η -CiCNa)# St, 1-0=^ 2 667 Η Η Η Η Η -C(CHs)a CH, 2 658 Η Η Η Η Η -CCCHaJe ho-f* 吐 2 669 Η Η Η Η Η -C(CH»)i «μμΜ» 2 132 94528 200946634

670 Η Η Η Η Η -CiCHaJs CH. 2 671 Η Η Η Η Η -C(CH,)a 2 672 Η Η Η Η Η -C(CH8>3 2 673 Η Η Η Η Η -C(CH»JS 。及 ήι 卜0=^1 2 674 Η Η Κ Η Η -C(CH山 丁 Ph 2 675 Η Η Η Η Η -C(CHa)a 2 676 Η Η Η Η Η -C(CH»)a ,ΡΗ» A 2 677 Η Η Η Η Η -C(CHs)3 2 67β Η Η Η Η Η -C(CHi)s 2 679 Η Η Η Η Η -C(〇H8)b 2 680 Η Η Η Η Η -C{CHa)8 2 681 Η Η Η Η Η -CCCHaii 2 133 94528 200946634 Ο 682 Η Η Η Η Η -C(CHa)j CH* 2 683 Η Η Η Η Η -CtCHa)* 卜0=^ 卜。七 2 684 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 2 685 Η Η Η Η Η -c(〇h3)3 2 686 Η Η Η Η Η -0(0Κβ)ι ^〇L 卜。( 2 687 Η Η Η Η Η -C(CH^, 2 688 Η Η Η Η Η -CCCHaJa -r·" ho-^ 2 689 Η Η Η Η Η -CtCHak A 2 690 Η Η' Η Η Η -C(CHa)s 卜。< 2 691 Κ Η Η Η Η -aCHj}® 2 692 Η Η Η Η Η -C(CHj), 2 134 94528 200946634

2 693 Η Η Η Η Η -C(CH8)3 ^SsiPh* 卜。1， Ρ>εΤΊί τ v h〇=<CH， 2 694 Η Η Η Η Η -C(CHs)s |fV 1-〇={^ 2 695 Η Η Η Η Η -CCCHJa Κ, 2 696 Η Η Η Η Η -C(〇Ua 外、 Τ, s PH3 HK 697 Η Η Η Η Η -〇(CHs)3 ^"^OCHa R 2 698 Η Η Η Η Η -CCCHa)* ^x, 2 Χλ \-〇=Γ 2 6Θ9 Η Η Η Η Η -GiGHak 卜< 700 Η Η Η Η Η -C(CH»b 2 Λλ 卜0=^ 2 701 Η Η Η Η Η -C(CHa)s Χλ h〇=T 2 702 Η Η Η Η Η -C(GHa)a OCJ^ 703 Η Η Η Η Η -G(CHa)j % 2· 135 94528 200946634 704 Η Η Η Η Η -CtCHa)» 1-0=(^ 2 705 Η Η Η Η Η -C(CH3)a h〇KCHs 卜。< 2 706 Η Η Η Η Η -C(CHa)8 . ph 2 707 Η Η Η Η Η -C(CH3>3 籍 2 70B Η Η Η Η Η -C(CH 山 CHs 1-0=^3 2 709 Η Η Η Η Η -C(CH3)a Ι-ΟτΛ 卜。七 2 710 Η Η Η Η Η -C(CHs)e A 2 711 Η Η Η Η Η -CtCHs). 2 7t2 Η Η Η Η Η -CiCHJs 2 713 Η Η Η Η Η -C(CHa)* Ζ 136 94528 200946634

714 Η Η Η Η Η -CtCHaJa Η七 2 715 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 2 716 Η Η Η Η Η -OiOH9h 1-〇=<^ 卜义 2 717 Η Η Η Η Η 2 718 Η Η Η Η Η -CfCHaJi i 2 719 Η Η Η Η Η -C(CHa)s r4； 2 720 Η Η Η Η Η -CCCHa), έΗ, 2 721 Η Η Η Η Η -C(CHai3 Ζ 722 Η Η Η Η Η -C(CH9)S 2 137 94528 200946634

723 Η Η Η Η Η -C(CH3)9 2 724 Η Η Η Η Η -C(CHa)a l 2 725 Η Η Η Η Η -C(CHa)a HH：^ 丨乂 2 726 Η Η Η Η Η -C{CH3)a 2 727 Η Η Η Η Η -C(CHa)s 2 % A 728 Η Η Η Η Η -OiCHth 2 729 Η Η Η Η Η -CiCHeJ* Qf"T 2 730 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 2 731 Η Η Η Η Η -CtCHJ» 2 T 138 94528 200946634

732 Η Η Η Η Η -C(CH3)e 2 733 Η Η Η Η Η -CiCHaJj FT CH3 2 734 Η Η Η Η Η -C(CH,}5 A 2 735 Η Η Η Η Η -C{CHa)a 2 736 Η Η Η Η ： Η -G{CHa)s 卜。"Γ 2 737 Η Η Η Η Η -CtCHa>3 2 738 Η Η Η Η Η CiCHsh CM» 2

139 94528 200946634

739 Η Η Η Η Η -C(CH3}a 2 740 Η Η Η Η Η -C(CH3)8 h〇=T A 2 741 Η Η Η Η Η -C(CH 山 A ho-C1 卜4 2 742 Η Η Η Η Η -C(CHa)s 2 743 Η Η Η Η Η -C(CHa)» dig 2 744 Η Η Η Η Η -CtCHa)* & ^SiPhs 2 745 Η Η Η Η Η -C(CHa)* \-〇-T 2 746 Η Η Η Η Η -〇iCHa)s 2 747 Η Η Η Η Η -C(CHj)s 2 748 Η Η Η Η Η -C(CHj)s «ΜΜ» X 吐 2 749 Η Η Η Η Η -ClCHaJa A h〇=r* 卜。七 2 140 94528 200946634

750 Η Η Η Η Η -CtCHaJa % HjC 八^CHj 2 751 Η Η Η Η Η -C(CH8)3 F 卜。l 2 752 Η Η Η Η Η -cich3)3 卜。1 2 753 Η Η Η Η Η -C£CH8>8 1-0=(^ 卜七 2 754 Η Η Η Η Η -C(CH3)a ϊ-〇=^ 2 755 Η Η Η Η Η -CiCHa)s 卜。1 2 756 Η Η Η Η Η -CiCHsJs 2 757 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 . ,CHs 2 758 Η Η Η Η Η -C(CHa)a CH, 2 759 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 C吣 卜A 2 141 94528 200946634

760 Η Η Η Η Η —C(CHa)$ 2 761 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 CHa b〇=< A 2 762 Η Η Η Η Η -CiCHaJa CHs 卜。气 2 763 Η Η Η Η Η -C(CHj)a » JCHs 2 764 Η Η Η Η Η -C(CHs)a 0^^CK3 卜。=^ Kh, 2 765 Η Η Η Η Η -C(CHa)8 2 766 Η Η Η Η Η -C{CH3)3 CH, 2 767 Η Η Η Η Η -G(CH»)a ,CH, 2 768 Η Η Η Η Η -C(CHa)s ^rCHs 2 769 Η Η Η Η Η -CCCHaJa ι-〇=Γ 2 142

9452S 200946634

770 Η Η Η Η Η -C(CHa)a CH3 h〇=(Hs 卜。七 2 771 Η Η Η Η Η -C(CHa)s CHs 2 772 Η Η Η Η Η -C(CH 山 CHs ι-Ο 2 773 Η Η Η Η Η -C(CHb)* \-0 M00 2 774 Η Η Η Η Η -CCCH»)a 令、 参 hO 2 775 Η Η Η Η Η 荖 2 776 Η Η Η Η Η -C{CHS)* hO 2 777 Η Η Η Η Η CH* 2 143 94528 200946634

77Θ Η Η Η Η Η -C(CHa)3 2 779 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 tar f 2 780 Η Η Η Η Η -C(CHs)丨 夺、 σ^ο 2 781 Η Η Η Η Η -CiCHaJs CHa 2 7B2 Η Η Η Η Η -C(CHa)a CHs QHS 2 7B3 Η Η Η Η Η -CiCHs)* 1 2 7S4 Η Η Η Η Η -C(CHah a § 2 144 94528 200946634 Ο 785 Η Η Η Η Η -C{CHa)3 6、 CH, H3C 丫。 πφ Ό 2 786 Η Η Η Η Η -C<CH*)s φτΝ CH, hO 2 787 Η Η Η Η Η -C{CHs)a Oy μφ 2 788 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 CH, Hy K) 2 789 Η Η Η Η Η -C(CH3)3 卜心 2 790 Η Η Η Η Η -C(CHa)3 令、 1^0 2 791 Η Η Η Η Η -C(CHa)8 >Bu Ybu 2 792 Η Η Η Η Η -CiCHsh F-0 h0 1 793 Η Η Η Η Η -C(CHs)s - 3 145 94528 200946634

794 Η Η Η Η Η ο- ch9 \-〇< 卜。1 2 795 Η Η Η Η Η 吾' CH, H〇K 2 796 Η Η Η Η Η ο CN ,ΡΗ, 2 797 Η Η Η Η Η ο- Αοηλ 2 798 Η Η Η Η Η Or δ" SKCH^t .__ΡΗ» 2 799 Η Η Η Η Η ο- SIP^ 2 800 Η Η Η Η Η C- OCH, 卜0=^ 2 601 Η Η Η Η Η α- .__ 2 Β02 Η Η Η Η Η C- cr^cH, ηηΓ* 卜。1 2 Θ03 Η Η Η Η Η ο- 2 804 Η Η Η Η Η ο- h〇KCH> 卜。1 2 805 Η Η Η Η Η CHs 2 146 94528 200946634 ❹ 806 Η Η Η Η Η Ο HsC儿CHj i-oK08* 2 807 Η Η Η Η Η ο- φτ、 Ph"N'Ph .__ 2 608 Η Η Η Η Η ο- & 2 809 Η Η Η Η Η Or 1 CH» . pH, 2 810 Η Η Η Η Η C- 1 2 811 Η Η Η Η Η I ,__,CH» 2 812 Η Η Η Η Η Ο- 2 813 Η Η Η Η Η Q- & X. 2 347 94528 200946634 ❿ 814 Η Η Η Η Η 4 CH, Ώη, 2 81B Η Η Η Η Η Ο- OCH, CH, 2 816 Η Η Η Η Η Ο- I 2 817 Η Η Η Η Η α- X t__PH CM» 2 816 Η Η Η Η Η G- t 2 81Θ Η Η Η Η Η 2 620 Η Η Η Η Η ο- 吾、 CO 2 148 94528 200946634 821 Η Η Η Η Η Ο «MWV & ΟοΡΗΛ»*» 1==Λ(〇Η2)ϊ〇η, 2 822 Η Η Η Η Η ο- O^Ph h〇-f 2 623 Η Η Η Η Η Or r 2 824 Η Η Η Η Η Ο- r Η*«ΤΝΧΗ, 2 Θ25 Η Η Η Η Η ο- ί Ph" *Ph 2 826 Η Η Η Η Η Ο- 2 149 94528 200946634 827 Η Η Η Η Η ο- 2 82Θ Η Η Η Η Η ο- 2 829 Η Η Η Η Η ο- «ϋ厂 2 830 Η Η Η Η Η ο- i CO 2 831 Η Η Η Η Η ο- 1 2

150 94528 200946634 832 Η Η Η Η Η ο- .PH, 2 833 Η Η Η Η Η ο- 卜。1 2 834 Η Η Η Η Η ο- 2 835 Η Η Η Η Η α- ft, CH* 2 836 Η Η Η Η Η G- 2 837 Η Η Η Η Η ο- 4 Ah, 2 83β Η Η Η Η Η 2 839 Η Η Η Η Η 2 840 Η Η Η Η Η ο- 2 841 Η Η Η Η Η Or CHa 2 842 Η Η Η Η Η ο- . PH, 2 151 94528 200946634 843 Η Η Η Η Η σ- CH, 2 Θ44 Η Η Η Η Η Or Ώ CH» 2 845 Η Η Η Η Η ο Ι-οΚ013 2 846 Η Η Η Η Η ο SO 2 847 Η Η Η Η Η ο- . PH, 2 Θ4Θ Η Η Η Η Η ο 2 849 Η Η Η Η Η . PHs 2 850 Η Η Η Η Η ο- * /〇Η» 2 851 Η Η Η Η Η Q- \-〇=ζ^ 2 852 Η Η Η Η Η ο- 吐 2 853 Η Η Η Η Η ο- 5Cn . ΡΗ» 2 854 Η Η Η Η Η ο- 卜 0=^* 2 日55 Η Η Η Η Η . pH, A 2 152 94528 200946634 856 Η Η Η Η Η s PH, CH3 2 857 Η Η Η Η Η 2 858 Η Η Η Η Η Ο- 2 859 Η Η Η Η Η HaCO^^ CHa 2 860 Η Η Η Η Η Or H^、 2 861 Η Η Η Η Η Ο 2 662 Η Η Η Η Η 2 863 Η Η Η Η Η α- . CH. 2 Θ64 Η Η Η Η Η ο- 2 865 Η Η Η Η Η νδ^ CH, 2 866 Η Η Η Η Η ο- 0 «WWW 1-〇={^ 2 867 Η Η Η Η Η ο- 0^0 CH* 2 153 94528 200946634 868 Η Η Η Η Η ο- CH, . PH3 2 869 Η Η Η Η Η ο- .jCH3 CH3 2 870 Η Η Η Η Η Qr- έΗ, . CHS ch3 2 871 Η Η Η Η Η Hi 卜。 2 872 Η Η Η Η Η ο- Ph h〇KCHi 2 873 Η Η Η Η Η ο- .jCHs 2 B74 Η Η Η Η Η ο- .'CH3 2 875 Η Η Η Η Η . PH3 2 876 Η Η Η Η Η Ο- (Η,Ο,εΤ^ 2 877 Η Η Η Η Η Ο- FJ〇^ 1 Ώ CHa 2 878 Η Η Η Η Η σ- 2 879 Η Η Η Η Η ο- "i 2 154 94528 200946634 8Θ0 Η Η Η Η Η h〇=<CH， 卜。1 2 861 Η Η Η Η Η mkch> 2 882 Η Η Η Η Η Ο- * Ώ CH, 2 663 Η Η Η Η Η Ο- CHs 2 684 Η Η Η Η Η ο- Ώ 2 8B5 Η Η Η Η Η ο- j〇r^ (HsCfeSI·^^ 2 886 Η Η Η Η Η ,__CH> Ώ. 2 8Θ7 Η Η Η Η Η ο- , CH» 2 888 Η Η Η Η Η ο- CH, 2 8的 Η Η Η Η Η ο 2 390 Η Η Η Η Η ο- . CH8 2 155 94528 200946634 891 Η Η Η Η Η Q- \-〇=Γ 卜。1 2 892 Η Η Η Η Η Q- hoK^ ι-°Λ„ wlij 2 693 Η Η Η Η Η Ο- .,CH, 2 894 Η Η Η Η Η HaCOs^^ 一 , Ph3 2 Θ95 Η Η Η Η Η Ο- k PH, 2 896 Η Η Η Η Η Ο- ^Xa 卜o=^ 卜< 2 B97 Η Η Η Η Η Ο- 〇A、 . pH, 2 898 Η Η Η Η Η Ο^Λ CHa 2 的9 Η Η Η Η Η Ο- 卜。l 2 900 Η Η Η Η Η co^、 . PH, Z 901 Η Η Η Η Η Ο- 1-0=(^ K, 2 156 94528 200946634 ❹ ❿ 902 Η Η Η Η Η ο- οα^ .PH, 2 903 Η Η Η Η Η ο- h〇={Hl 卜。1 2 904 Η Η Η Η Η ο- 卜。（ h。七 2 905 Η Η Η Η Η Q- 2 906 Η Η Η Η Η Ο- h〇=C 2 907 Η Η Η Η Η Ο- ,PH. 2 Θ0Θ Η Η Η Η Η CHa 2 909 Η Η Η Η Η $ 卜。1 2 910 Η Η Η Η Η Ο 4 jCHs 2 911 Η Η Η Η Η Ο- Βϊ . PH, 2 157 94528 200946634 Ο 912 Η Η Η Η Η Ο -ι 2 913 Η Η Η Η Η k jCH3 2 914 Η Η Η Η Η ,_Ρ^ 2 915 Η Η Η Η Η Ο- σ°^% CHa 2 916 Η Η Η Η Η ? 2 917 Η Η Η Η Η ο- , PHa 2 918 Η Η Η Η Η Q- CH, , CH, 2 919 Η Η Η Η Η 2 920 Η Η Η Η Η 6η, .J>*3 2 158 94528 200946634 ❹ 921 Η Η Η Η Η Ο 5" ch3 2 922 Η Η Η Η Η Ο- Ph .ΡΗ» A 2 923 Η Η Η Η Η h〇KCHi κ. 2 924 Η Η Η Η Η (Hi 2 925 Η Η Η Η Η Q- & 2 926 Η Η Η Η Η 2 927 Η Η Η Η Η Ο- h〇=(CH， 2 928 Η Η Η Η Η ο- 2 929 Η Η Η Η Η Ο- F 2 159 94528 200946634

930 Η Η Η Η Η Ο- 必F 卜。l 2 931 Η Η Η Η Η ο- &s 2 932 Η Η Η Η Η ο- A . Ph 2 933 Η Η Η Η Η σ- F Ώ； 2 934 Η Η Η Η Η ο- Ph CH, 2 935 Η Η Η Η Η ο- 0" 2 936 Η Η Η Η Η Q- 2 160 94528 200946634 937 Η Η Η Η Η Q- Οο^ h〇=<CH3 2 938 Η Η Η Η Η Ο- A 2 939 Η Η Η Η Η Ο r-oT cm 2 940 Η Η Η Η Η Ο- ^^SKCHjh 1^ _ CH. 2 941 Η Η Η Η Η 2 942 Η Η Η Η Η Ο- ^SlPha 2 943 Η Η Η Η Η Ο- Ph下 2 944 Η Η Η Η Η Ο CH> 2 945 Η Η Η Η Η Q- "ί 2 946 Η Η Η Η Η C- H.C^lyCH, CH, 2 947 Η Η Η Η Η Ο- A 2 161 94528 200946634 ❹ ❹ Θ48 Η Η Η Η Η ο- 泛 2 949 Η Η Η Η Η ο- & γ \-〇=ζ^ 卜。13 2 950 Η Η Η Η Η .,CH3 2 951 Η Η Η Η Η . CHs 2 952 Η Η Η Η Η ο- , pm 2 953 Η Η Η Η Η ο- 2 954 Η Η Η Η Η ο- 2 955 Η Η Η Η Η ο- ch3 2 956 Η Η Η Η Η WWWW CH, 2 957 Η Η Η Η Η Ο CH, CHs Ι-〇Κ 2 162 94528 200946634 ❹ ❹ 958 Η Η Η Η Η ο- i _yCHa Ώ CH, 2 959 Η Η Η Η Η ο- h〇=<CHs K, 2 960 Η Η Η Η Η 七: . CH3 CHa 2 961 Η， Η Η Η Η CHa i-〇KCH3 卜〇々 CHa 2 962 Η Η Η Η Η ο- CH» i-〇=(CHi 卜七 2 963 Η Η Η Η Η ο- r〇f CHj 2 964 Η Η Η Η Η 1-0=(83 2 965 Η Η Η Η Η Q- \-〇=^ 2 966 Η Η Η Η Η G- 卜 CHa 2 967 Η Η Η Η Η Cl·^ 2 163 94528 200946634 ❿ 968 Η Η Η Η Η 卜0 2 969 Η Η Η Η Η φτΝ CH3 ι-ΰ hO 2 970 Η Η Η Η Η Ο- hO 泠 2 971 Η Η Η Η Η 6" CHa hO Ηόο 2 972 Η Η Η Η Η ο- 拳 Ό 2 973 Η Η Η Η Η ο- CHj § 2 974 Η Η Η Η Η hO ! 2 975 Η Η Η Η Η CH* H〇 2 164 94528 200946634 〇 976 Η Η Η Η Η Or 2 977 Η Η Η Η Η Q- CHj $ f 2 978 Η Η Η Η Η Ο- ι-σρ 2 979 Η Η Η Η Η Ο 2 980 Η Η Η Η Η ο- CH, CHs %〇 2 981 Η Η Η Η Η 2 982 Η Η Η Η Η Ο- CHj % 2 165 94528 200946634

G ❿ 983 Η Η Η Η Η ch3 Η3〇γ〇 1-0 Ό 2 984 Η Η Η Η Η CHa ι-Ο 2 985 Η Η Η Η Η CH> Oy i-φ ^ΐφ i-Bu 2 986 Η Η Η Η Η ο- CH3 Ο^ο 2 987 Η Η Η Η Η ο CHa 2 988 Η Η Η Η Η ο- hO }-N^ 2 989 Η Η Η Η Η 2 990 Η Η Η Η Η Ο- hO 1 991 Η Η Η Η Η Ο- - -3 166 94528 200946634

992 Η Η Η Η Η Η V5" F h〇KCHa 卜之 2 993 Η Η Η Η Η Η F〇=(CH， A 2 ΘΘ4 Η Η Η Η Η Η & i-〇KCHs 卜A 2 995 Η Η Η Η Η F & Ok h〇=( κ. 2 996 Η Η Η Η Η -CH3 & ..CH, CH, 2 997 Η Η Η Η Η -C(CH3)j 2 998 Η Η Η Η Η Ο- <MWV ow A 2 999 Η Η Η Η Η Η & H〇 hN0 2 1000 -CH3 Η Η Η Η Η 2 1001 Η -CHa Η Η Η Η 2 1002 Η Η -ch3 Η Η Η CHa . PH, CHa 2 1003 Η Η Η -ch3 Η Η 2 167 94528 200946634 Ο 1004 Η Η Η Η -CHa Η CHs 卜。七 2 1005 -CHa Η Η Η Η F h〇=<CHs 卜。七 2 1006 Η -CHa Η Η Η F h〇=<CHs 2 1007 Η Η -CH3 Η Η F . pH, Ώ CH, 2 1008 Η Η Η -CHa Η F . PH, 2 1009 Η Η Η Η -CHa F CH, 2 1010 -CHa Η Η Η Η -CH3 2 1011 Η -CHs Η Η Η -CHa 2 1012 Η Η —CHs Η Η -CH3 2 1013 Η Η Η -CHa Η -CHs .PH, Ώ CHj 2 1014 Η Η Η Η -CHa -CHs 2 1015 -CH3 Η Η Η Η Q- h〇=C 2 168 94528 200946634 1016 Η -CH3 Η Η Η α- h〇KCH， 2 1017 Η Η -ch3 Η Η α- 卜 卜。丨 2 1018 Η Η Η -ch3 Η ο- 卜。 卜4 2 1019 Η Η Η Η *CHa ο- l-o^T5 卜七 2 表2 化合物 編號 JH NMR(CDCIS. 200 MHz) MS/FAB 實測值 計算值 11 δ = 8.6(d, 2h〇, 8.0 (m. 2H), 7.7-7.6 (m, 14H), 7.4-7.3 (m, 14H). 1.71 (s, 3H). 1.31 (s, 3H) 623 624.15 83 δ = 8,2 (s, 2H), 8.1 (d, 2H), 7.7 (m, 10H). 7.4 (m, 20H), 1.71 (s, 3H). 1.33 (s. 9H). 1.31 (s, 3H) 703 704.21 84 δ = 8,2 (s. 2H), 8.0 (m, 2H), 7.7-7.6 (m. 10H), 7.5-7.3 (m. 16H), 7.1 (m. 4H), 1.71 (s, 3H>· 1.31 (s. 3H} 667 668.16 104 6 = 8.2 (s. 2H)( 8.1 (d. 2H). 7.7 (m, 14H). 7.4 (m. 18H). 1.71 (s, 3H). 1.31 (s, 3H) (m, 2H). 7.03 (m, 4H), 5.7 (s, 1H). 1.71 (s. 3H). 1.31 (s, 3H) 647 648· 15 133 6 = 8,2 (s, 2H). 8.0 (m, 4H), 7.8-7.4 (m, 32H), 7.3 (m, 2H), 1.71 (s. 3H). 1.67 (s. 6H). 1.31 (s, 3H) 765 766.23 302 δ = 8,2 (s· 2H). 8.0 (m, 2H), 7.7-7.6 (m. 10H), 7.4 (m, 16H). 7.1 (m. 4H), 1.71 (s, 3H). 1.31 (s, 3H) 667 668.16 699 δ = 8,2 (s, 2H). 8.0 (m. 2H), 7.7-7.6 (m. 10H), 7.4-7.3 (m. 20H). 1.71 (s, 3H). 1.33 (s. 9H). 1.31 (s, 3H) 705 706.23 897 δ = 8,2 (s· 2H). 8.0 (m, 2H), 7.7-7.6 (m· 14H), 7.5-7.4 (m, 18H), 7.2 (m, 8H). 1.71 (s. 3H>, 1.31 (s, 3H> 725 726.20 [實施例1] 0LED(1)之製造 經由使用根據本發明之有機電場發光化合物製造 0LED裝置。 首先，使用超音波而依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇以 及蒸餾水清洗自0LED用玻璃（由Samsung Corning製造）（1) 所製得之透明電極IT〇薄膜（15Ω/ϋ)(2)，並儲存於異丙 94528 169 200946634 醇中備用。 接著，接著，將ΙΤ0基板裝配於真空氣相沉積裝置之 基板夾中，且將，並且將4,4’，4” -參（N，N-(2-萘基）-苯 基胺基）三苯基胺（2-TNATA)置於真空氣相沉積裝置之小室 (cell)中，接著於氣室中通風至1(Γ6托（torr)之真空。施 加電流至小室來揮發2-TNATA，藉以在ΙΤ0基板上提供具 有60奈米（nm)厚度之電洞注入層（3)的氣相沉積。

0 0 接著，於真空氣相沉積裝置之另一個小室中填入 N，N’ -雙（α-萘基）-N，N’ -二苯基-4,4’ -二胺（NPB)，並 D且施加電流至該小室來揮發NPB，藉以在於電洞注入層上 提供具有20 nm厚度之電洞傳輸層（4)的氣相沉積物。

在真空氣相沉積裝置之另一個小室中填入4,4’，4” -二咔唑-聯苯（CBP)作為電場發光主體材料，並且將根據本 發明之有機電場發光化合物（化合物10)填入至又另一個 170 94528 200946634 小室。將此兩種材料以不同速率揮發來進行摻雜以在電洞 傳輸層上氣相沉積具有30 nm厚度之電場發光層（5)。以 CBP為基礎計，適當的摻雜濃度為4至10莫耳％。

化合物 10 接著，以與用於NPB的相同方式，將電場發光層上氣 相沉積雙（2-甲基-8-羥基喹啉）（對苯基酚）鋁（III) (bis(2-methyl-8-quinolinato)(p-phenylphenolato) aluminum (111)，BAlq)以作為具有10 nm厚度之電洞阻礙 層，氣相沉積參（8-經基喧琳）铭（III)(Alq)作為具有20 nm 厚度之電子傳輸層（6)，並且接著氣相沉積喹啉鋰（Liq)以 ❹作為具有1至2 nm厚度之電子注入層（7)。之後，經由使 用另一個真空氣相沉積裝置來氣相沉積具有150nm厚之A1 陰極（8)而製造OLED。

[實施例2]OLED(2)之製造 根據實施例1之製程形成電洞注入層和電洞傳輸層， 171 94528 200946634 並且根據下述方式氣相沉積電場發光層。在真空氣相沉積 裝置之另一個小室中填入H-2作為電場發光主體材料之充 電，並且將根據本發明之有機電場發光化合物（化合物199) 填入又另一個小室。以不同速率揮發兩種材料來進行摻 雜，以在電洞傳輸層上氣相沉積具有30 nm厚度之電場發 光層（5)。以主體材料為基礎計，適當的摻雜濃度為4至 10莫耳％。接著，根據實施例1中的相同製程氣相沉積電 洞阻礙層、電子傳輸層以及電子注入層，接著再經由使用 ® 另一個真空氣相沉積裝置來氣相沉積具有150nm厚之鋁 (A1)陰極。 [實施例3]OLED(3)之製造 根據實施例2之相同製程形成電洞注入層、電洞傳輸 層與電場發光層，接著氣相沉積電子傳輸層與電子注入 層。之後，再藉由使用另一個真空氣相沉積裝置來氣相沉 積具有150nm厚之鋁（A1)陰極，而製造OLED。為了確認根 φ 據實施例1至3所製備之0LED的效率，以10毫安培/平方 公分（mA/cm2)測量0LED的發光效率。各種性質顯示於表3 中〇 172 94528 200946634 表3 材料 主體材料 電洞阻礙層 EL 顏色 操作電壓 最高發光效率 燭光/安培 (cd/A) 實施例1 化合物 10 CBP BAlg 红 8.1 9.4 化合物 16 CB? BAlq 红 8.2 9.8 化合物 44 CBP BAlq 紅 8*0 11.3 化合物 49 CBP BAlq 紅 8,2 11.8 化合物 56 CBP BAlq 红 8.0 10.9 化合物 79 CBP BAlq 紅 8.3 10.6 化合物 177 CBP BAlq 紅 8.1 11.5 化合物 199 CBP BAIq 紅 8.3 10.8 化合物 208 CBP BAlq 紅 Θ.4 9-9 化合物 210 CBP BAlq 紅 8.2 10.1 化合物 241 CBP BAlq 紅 8.0 11.0 化合物 348 CBP BAlq 紅 8.2 9.9 化合物 374 CBP BAlq 紅 7.9 11.0 化合物 375 CBP BAlq 紅 8.0 10.9 化合物 585 CBP BAlq 紅 7.9 11.B 化合物 590 CBP BAlq 紅 7.8 12.0 化合物 594 CBP BAlq 紅 7.9 11.4 化合物 648 CBP BAlg 紅 8.2 10.4 化合物 783 CBP BAlq 紅 8.0 10.8 化合物 803 CBP BAlq 红 8.4 9.5 化合物 836 CBP BAlq 紅 8.3 10.0 化合物 902 CBP BAlq 紅 8.1 10.· 1 化合物 980 CBP BAlcr 紅 8.0 10.7 化合物 10 H-4 BAlq 紅 7.9 9.5 實施例2 化合物 199 H-2 BAIq 紅 8.2 10.6 化合物 375 H-7 BAlq 紅 8.0 11.0 化合物 783 H-40 BAlq 紅 7.8 10.9 化合物 49 Η-Θ - 紅 6.9 11.6 化合物 375 H-12 - 红 7.1 11.1 R死•例 化合物 783 H-40 - 红 7.2 10.8 化合物 980 H-64 - 红 6.9 10.4

由於曱基影響HOMO能階（HOMO level)，發現化合物 (44)顯示改良的色座標和加強的效率兩者。化合物 (49)(於其中提供F給配位子）影響HOMO能階，而因此顯 示加強的發光效率，雖然色座標比提供F前之相同化合物 低。對於化合物（177)、（585)以及（590)，則分別併入了 2-苯基喹啉、2-苯乙烯喹啉以及苯基（6-苯基吼啶-3-基） 曱酮作為輔助配位子。在根據本發明之化合物中，它們顯 示最優良的發光效率（分別為11. 5 cd/A、11. 8 cd/A以及 12. 0 cd/A)。至於將ppyl-苯乙稀喧*#、2-苯基嗤琳、2- 173 94528 200946634 苯乙烯喹啉或苯基（6-苯基π比啶-3-基）曱酮併入其中以作 為輔助配位子之化合物亦顯示高的發光效能。因此，發現 輔助配位子與主要配位子的適當組合於加強化合物之發光 效率上扮演重要的角色。 具有完全相同的裝置結構時，在EL裝置中使用根據 本發明之主體材料來取代CBP並不會對效率、色座標以及 操作電壓產生顯著變化。因此可預見，彼等主體材料（當根 據本發明與摻雜劑一起利用時）可應用來作為磷光主體材 ® 料來取代作為傳統電場發光主體材料之CBP。與使用傳統 主體材料者相比，當在沒有使用電洞阻礙層的情況下使用 根據本發明之主體材料時，該裝置顯示可媲美的或是更高 的發光效率，並因其降低操作電壓至少〇. 8V而使得0LED 功率消耗減少。若本發明應用於大量製造0LED，亦可降低 大大量製造0LED所需時間而得商業化的巨大利益。 【圖式簡單說明】 Φ 第1圖為0LED的截面圖。 【主要元件符號說明】 玻璃 2 電洞注入層 4 電場發光層 6 電子注入層 8 1 3 5 透明電極 電洞傳輸層 電子傳輸層 鋁陰極 7 174 94528

Claims (1)

1. 200946634 七、申請專利範圍： 1. 一種由化學式（1)所表示之有機電場發光化合物：

   其中，L為有機配位子； ❹ 匕至Rs獨立表示氫、（CrC6。）烷基、（G-C60)烷氧基、 (Cs一Ce°)環烷基、鹵素、三（Ci-C6。）烷基矽烷基或三 (Ce-Ceo)芳基矽烷基； Re表示氫、（G-Ce。）烷基、鹵素或（C6_C6。）芳基； Rn至R,4獨立表示氫、（C|_C6fl)烷基、_素、氰三 (c】-C6。）烷基矽烷基、三芳基矽烷基、（Ci_C6〇) 烷氧基、（Ci-C6。）烷基羰基、（C6-C6Q)芳基羰基、二（Ci_Ceo) ❿ 烧基胺基、二（Ce-C6°)芳基胺基、苯基、萘基、蒽基、 第基、螺二莽基或

   具有或是不具有稠合環之（G-㈤伸烧基或（C3-Cl2)伸 稀基，結至來自心至R]4之另—個相鄰基而形成脂環、 或是單環或多環之芳香環； 心至Rm的烧基、苯基、萘基、蒽基1基，以及 經由具有或是不具有稠合環.㈤㈣基或（c3 94528 175 200946634 伸烯基鏈結而自彼等基形成之該脂環、或是單環或多環 之芳香環可進一步經由一個或多個選自下列之取代基 取代：具有或是不具有鹵素取代基的（G-C60)烷基、 (Ci_C6。）烧氧基、函素、三（Ci_C6〇)烧基碎烧基、三（C6-C6〇) 芳基碎烧基、（Cl-C6D)烧基幾基、（C6-C60)芳基叛基、二 (Cl_C60)烧基胺基、二（C6-C60)芳基胺基以及（C6_C6D)芳 基；以及 η為1至3之整數。 ® 2.如申請專利範圍第1項之有機電場發光化合物，其係選 自由化學式（2)至（6)之一者所表示之化合物： 化學式（2)

   化學式（4) 176 94528 200946634

   化學式（5)

   Ir-U ❹ 其中，L、Ri、r2、R3、R4、 n係如申請專利範圍第4 心與R22獨立表示氫、（Ci、c飞（1)中之定義； 或R2丨與r22可經由具有 '元基、（C6-C6。）芳基， 燒基或(…伸婦基互相鍵而環之(°補 或多環之芳香環； 鍵、，、σ而形成腊環、或是單環 基、齒素、氰、確^織石夕 絲基石夕貌基、（⑽）燒氧基、㈣。） (c6 c6〇)务基幾基、苯基、二（Ci_Ce0)烷基胺 94528 177 200946634 基、二（C6-C60)芳基胺基、蔡基、9，9_二（Cl-C60 )烧基条 基或9,9_二（〇6-〇6。）芳基苐基；以及 m為1至5之整數。 3.如申請專利範圍第1項之有機電場發光化合物，其中， 該配位子（L)具有下列化學式之一所表示之結構：

   其中，1?31與1^2獨立表示氫、具有或不具有鹵素取 代基之（Cl_C6。）烧基、具有或不具有（Cl-C60)烧基取代基 之苯基、或_素； R33至R38獨立表示氫、（Ci-Ceo)烧基、具有或不具有 (Cl-C6D)烧基取代基之苯基、三（Cl_C6。）烧基砍烧基或鹵 素； R39至R42獨立表示氫、（Ci-Ceo)院基、或具有或不具 178 94528 200946634 有（c丨-Gd)烷基取代基之苯基；以及 R43表示（Ci-Ceo)烷基、具有或不具有（Q-Ce。）烧基 取代基之苯基、或鹵素。 4. 一種有機電場發光裝置’其係包括第一電極；第二電 極’·以及插置於該第一電極和該第二電極之間之至少一 層有機層；其中’該有機層包括電場發光區域，該電場 發光區域包括由化學式（1)所表示之有機電場發光化合 物： 化學式（1)

   其中，L為有機配位子； ❹ Rl至R5獨立表示氫、（CrCe。）烧基、（C「C6G)烧氧基、 ((VCW環烷基、鹵素、三（(^-“彡烷基矽烷基或三 (Cg-Ce。）芳基碎烧基； R6表示氫、（G-C6。）烷基、鹵素或（c6_c6。）芳基； Ru至Ru獨立表示風、（C丨-c6。）院基、鹵素、氰、三 (CrCeo)烷基矽烷基、三（C6_C6q)芳基矽烷基、（Cl_C60) 烷氧基、（Ci-Ceo)烧基羰基、（Ce_㈤芳基羰基、二（Cl_C6〇) 烷基胺基、二（Ce-C6。）芳基胺基 '苯基、萘基、蒽基、 179 94528 200946634 Ru至R!4之各者可經由具 有或是不具有稠合環之（C3-Cl2)伸院基或（C3-Cl2)伸稀 基鏈結至來自Rn至Rh之另一個相鄰基而形成脂環、或 是單環或多環之芳香環；

   Rn至Rh的烷基、苯基、萘基、蒽基、苐基，以及 經由具有或是不具有稠合環之（C3-C12)伸烧基或（C3-C12) 伸烯基鏈結而自彼等基形成之該脂環、或是單環或多環 之芳香環可進一步經由一個或多個選自下列各者之取 代基取代：具有或是不具有鹵素取代基之（Cl_C6。）烧 基、（Cl-Ce。）烧氧基、鹵素、三（Cl-C6G)烧基梦烧基、三 (C6-C60)芳基梦烧基、（Cl-C6D)炫基幾基、（C6-C60)芳基 罗炭基、二（Cl_C60)烧基胺基、二（C6-C6。）芳基胺基以及 (C6-C60)芳基；以及

   苐基、螺二荞基或

   η為1至3之整數，以及該電場發光區域包括一種 或多種選自1，3, 5-三咔唑基苯、聚乙烯基咔唑' 間-雙 咔唑基苯基、4, 4’，4” -三（Ν-咔唑基）三苯胺、1，3, 5-三（2-咔唑基苯基）苯、1, 3, 5-參（2-咔唑基-5-曱氧基苯 基）苯、雙（4-咔唑基苯基）矽烷以及由化學式（6)至（9) 之一者所表示之化合物： 化學式（6)

   R»4 180 94528 200946634 在化子式（6)中，只9]至R94獨立表示氫、鹵素、（Ci-C6〇) 烷基、（C6_C6°)芳基、（G-C6。）雜芳基、含有一個或多個 選自N、0及S之雜原子之5_或6_員雜環烷基、（C3_C6〇) 壤院基、二（CrCe。）燒基石夕烧基、二（C】_C6。）烧基（C6_C6。） 芳基矽烷基、二（Ce-c一芳基矽烷基、金剛烷基、（C7_C6〇) 雙環烧基、（c2-c6。）烯基、（c2_C6D)炔基、氰、（Ci_C6d) 烧基胺基、（c6-u)芳基胺基、（Ce七）芳基（Ci_Ce。）烷 ❹ 基、（Cl-C6e)烷氧基、（C〗-C6D)烷硫基、（C6_C6D)芳氧基、 (C6-C6〇芳硫基、（Cl_C6e)烧氧基羰基、烷基羰 基、（C6-Ce°)芳基縣、縣、確基或經基，或R91至 之各者可經由具有或是不具有稠合環之（^一㈤伸烷 f或（C3 Ceo)伸烯基鏈結至另一個相鄰取代基而形成脂 環、或是單環或多環之芳香環； ^心至R94之烷基、烯基、炔基、環烷基、雜環烷基、 芳，、雜絲、芳基魏基、烧切絲、烧基胺基、 ©《芳基胺基、或是心至心經由具有或是不具有稠合環 之（C3-C6Q)伸烷基或（G_Ce〇伸烯基鏈結至一相鄰取代 基所形成的該脂環、或單環或多環之芳香環可進一步經 由一個或多個選自下狀取代基取代：自素、（C]_C6。） 烷基、（C6-U)芳基、（C4一c6〇雜芳基、含有一個或多個 ，自N 0以及s之雜原子之5-或6-員雜環院基、（C3_C6。） =说基、三（Cl-c：6fl)絲魏基、二（Ci_C6。）烧基（C6_C6e) 方^石夕燒基、二（C6_C6°)芳基石夕烧基、金剛烧基、（C7-C6。） 雙環燒基、（c2_c6。）婦基、（C2—c6。）块基、氛、（㈤。） 1S1 94528 200946634 , · 烧基胺基、（C6-C6。）芳基胺基、（C6_C6。）芳基（Ci_C6。）院 基、（G-U)燒氧基、（Cl_c6())燒硫基、（C6_C6。）芳氧基、 (Ce—C6D)芳硫基、（Cl-C6°)烷氧基羰基、（G-Ceo)烷基羰 基、（Ce-Ceo)芳基羰基、羧基、硝基以及羥基； 化學式（7)

   化學式（9) ❿ 咖⑻， 在化予式（9)中’該配位子l1以及L2獨立選自下列 結構：

   M為二價或三價金屬； 田Μ為二價金屬時，y為〇,而當M1為三價金屬時 182 94528 200946634 y為1 ; Q表示（C6-C2D)芳氧基或三（C6-C2G)芳基句7烧基，而 且Q之芳氧基與三芳基矽烷基可進一步經由（Ci-Ceo)烷 基或（C6-C60)芳基取代； X代表0、S或Se ; 環A表示卩等β坐、β塞σ坐、味。坐、曙二β坐、嗟二°坐、苯 并曙峻、苯并》塞吐、苯并η米嗤、η比σ定或噎琳； 環Β表示吡啶或喹啉，而且環Β可進一步經由 ® (G-Ceo)烷基，或具有或不具有（G-Ceo)烷基取代基之苯 基或萘基所取代； RlOl至Rl04獨立表不氯、鹵素、（Cl_C60)烧基、（C6-C60) 芳基、（C4-C6。）雜芳基、含有一個或多個選自N、0及S 之雜原子之5-或6-員雜環烧基、（C3-C60)環院基、三 (Cl_C6D)烧基衫^烧基、二（Cl_C60)烧基（C6-C60)芳基碎院 基、三（C6_C6〇)芳基砍烧基、金剛烧基、（C7_C6())雙環院 魯 基、（C2-C6D)稀基、（C2-C60)快基、氮、（Cl_C6D)烧基胺 基、（C6-C6D)芳基胺基、（C6-C6D)芳基（Cl-C60)烧基、（Cl_C60) 烧氧基、（Cl_C60)烧硫基、（C6-C60)芳氧基、（Ce-C6。）芳 硫基、（Cl_C60)烧氧基幾基、（Cl_C60)院基幾基、（C6-C60) 芳基羰基、羧基、硝基或羥基，或Rioi至Ri〇4之各者可 經由具有或是不具有稠合環之（C3-C60)伸烧基或（C3-C60) 伸烯基鏈結至一相鄰取代基而形成脂環、或是單環或多 環之芳香環； Rl 01至Rl 04之炫基、細基、快基、壞院基、雜壞院 183 9452S 200946634 基、芳基、雜芳基、芳基發烧基、院基梦烧基、烧基胺 基、芳基胺基、或RlOl至Rl〇4經由具有或是不具有稍合 環之（C3-C6〇)伸烷基或（C3-C6。）伸烯基鏈結至一相鄰取 代基所形成的該脂環、或單環或多環之芳香環可進一步 經由一個或多個選自下列之取代基取代：鹵素、（G-Ceo) 烧基、（C6-C.6D)芳基、（C4-C6。）雜芳基、含有一個或多個 選自N、0以及S之雜原子之5-或6-員雜環烷基、（C3-C6〇) 環烧基、三（Ci-C6。）烧基梦烧基、二（Ci_Ce。）烧基（C6-C60) 芳基珍烧基、三（C6-C60)芳基梦烧基、金剛燒基、（C7-C6O) 雙環烧基、（C2-C6D)稀基、（C2-C60)快基、氰、（Cl-C60) 烧基胺基、（C6-C60)芳基胺基、（C6-C6Q)芳基（Cl_C60)規 基、（Cl_C60)烧氧基、（Cl-C60)燒硫基、（C6-C60)芳氧基、 (Ce-Ce。）芳硫基、（Ci-C6〇)炫氧基幾基、（Ci-Cefl)烧基幾 基、（C6-C60)芳基裁基、竣基、确基以及經基。 5. 如申請專利範圍第4項之有機電場發光裝置，其中，該 ❿ 有機層包括一種或多種選自由芳基胺化合物以及苯乙 烯基芳基胺化合物所構成之群組之化合物，或一種或多 種選自由第1族之有機金屬、第21族之有機金屬、第 4週期與第5週期之過渡金屬、鑭族金屬及d-過渡元素 所構成的群組之金屬。 6. 如申請專利範圍第4項之有機電場發光裝置，其包括同 時具有藍色或綠色波長之電場發光峰之有機電場發光 化合物。 7. 如申請專利範圍第4項之有機電場發光裝置，其中，該 184 94528 200946634 有機層包括電場發光層以及電荷產生層。 8. 如申請專利範圍第4項之有機電場發光裝置，其中，於 該電極對中之一個或兩個電極之内表面上設置還原性 摻雜物與有機物質之混合區域、或氧化性摻雜物與有機 物質之混合區域。 9. 一種有機太陽能電池，其包括由化學式（1)所表示之有 機電場發先化合物： 化學式（1)

   其中，L為有機配位子； Ri至Rs獨立表示氮、（Cl-C60)烧基、（Cl-Ceo)烧氧基、 ❿ （C3-C6G)環烧基、鹵素、三（Cl-C6fl)烧基砍烧基或三 (C6_C60)芳基碎烧基； R6表示氮、（Cl-C6fl)烧基、鹵素或（C6-C6fl)芳基； Ru至Ri4獨立表示氫、（Ci-Ceo)院基、鹵素、氰、三 (Cl-C6G)烧基碎烧基、三（C6-C6D)芳基梦烧基、（C]-C60) 烧氧基、（Cl-C6D)院基裁基、（C6-C6D)芳基幾基、二（Cl-C60) 烧基胺基、二（C6-C6。）芳基胺基、苯基、秦基、恩基、 185 94528 200946634

   :基 '螺二第基或 '或Rn至Rl4之各者可4 有或是不具有祠合環 了、、里由具 基鏈結至來自RijR 3 12貌基或（C3~Ci2)伸歸 ., ^ U另一個相鄰基而形成脂環、$ 疋早裱或多環之芳香環； 長或

   Rn至R,4之烷基、苯基、萘基、苜美 由具有或是不具有稠合環之(C3_Cl2)二以 伸埽基鏈Μ自彼等基形成之該料、或單環或多環之 芳香環可進一步經由一個或多個選自下列之取代基取 代··具有或是不具有鹵素取代基之（Cl_C6。）烷基、（Ci_C6。) 燒氧基、鹵素、三（GD烷基矽烷基、三（(^(^)芳基 石夕垸基、（Ci-Ce。）烧基羰基、（Ce-Ceo)芳基羰基、二（g_C6。） 烧基胺基、一（C6_C60)方基胺基以及（C6-C6G)芳基；以及 η為1至3之整數。 ❹ 186 94528