TW200946594A - Polyether polyol compositions, visco-elastic polyurethane foams prepared therewith and uses for the same - Google Patents

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200946594 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於聚醚多元醇組成物，用其製備黏 彈性聚胺基曱酸酯發泡體，以及該發泡體的用途。 【先前技術】 黏彈性發泡體之特徵為壓縮後可緩慢及逐步地回 復。此類材料為先前技藝中所熟知，而且由於其能量_ 吸收的性質，甚受賞識。黏彈性發泡體材料見諸於廣 泛的各種應用領域，用於:墊子（例如於:枕頭、椅墊、' 床墊等）、作為降低聲音及/或振動之材料、或作為衝擊 的保護。 於諸黏彈性發泡體材料中’那些製自聚胺基甲酸 酯者必然為最重要。一方面因為待獲得之聚胺基甲酸 醋發泡體’藉由選擇所使用之多元醇及聚異氰酸酯組 份及任選地其他的助劑，其某些物理性質可被非常精 確地調整，另方面亦因為幾乎任何形狀與結構的發^ 體材料（其可能為非常的複雜）可藉由「原位」製備（任 選於原處）而製得。 於製備聚胺基曱酸醋類時，通常結合二個或多個 液體線流。混合這些液體線流可引發聚合反應，以及 對於發泡體，則會使聚合材料發泡。聚合反應與成形 級常於一個步驟中達成，典型地藉由在仍然於液體狀 癌時，將反應混合物成形或喷塗。此外，聚胺基曱酸 酯類亦常被製成平材，隨後將其切割至所欲的形狀。 200946594 於大多數的案例中，前述的液體線流一方面為 一多官能的有機異氰酸酯組份（常被稱為”組份A’’），以 及另一方面為對異氰酸酯類具有適當的反應性，並可 任選地包含其他的助劑之多官能的單體或樹脂。後者 之混合物，其常被稱為”組份B”，於其主要部份中典 型地包括一種或多種多元醇組份。 為獲得一具特殊組成物之聚胺基甲酸酯發泡 體，於混合前對應地計量加入前述諸液體線流。通 常，發泡之達成係藉由添加水至組份B，水與組份A 之聚異氰酸酯反應生成胺並釋出C02,其隨後作用為 一種發泡氣體。經常使用具揮發性的惰性有機化合物 或惰性氣體替代水或與水同時使用。 大多數習知的聚胺基曱酸酯發泡體為嵌段共聚 物，其包括空間分開的區域，為具有高及低玻璃轉移 溫度(TG)之不同的相。玻璃轉移溫度將下方脆性的能 量-彈性範圍（=玻璃範圍）自上方柔軟的熵-彈性範圍（= 橡膠-彈性範圍）區分。這些於聚合物中不同相之高與 低玻璃轉移溫度通常將此材料可被使用之溫度設限於 此範圍。此類材料之DMA(“動態機械分析”)光譜一般 的特性為在不同的玻璃轉移之間具有相對較平坦的區 域「模數平地（modulus plateau)」。 於此類材料中，低玻璃轉移溫度之相通常（雖然並 非總是如此）衍生自一具有低玻璃轉移溫度之「嵌 段」，其首先被生成，僅於隨後進行聚合反應。相反地， 高玻璃轉移溫度之相通常僅於聚合反應時生成，由於 在當時生成胺基曱酸酯部份所致。低玻璃轉移溫度之 200946594 瓜·^又」（亦常被稱為「柔軟嵌段」）通常衍生自一液 =自-赌解溫度之寡聚樹脂，其包含大量的對異 氰酸醋部份具有反應性的基團。聚❹元醇類及聚醋 多兀醇類為此類募聚樹脂之實例。 習知的聚胺基甲酸賴中，硬質（高玻璃轉移溫度) 及柔軟(低玻璃轉移溫度）的相在聚合反應時相互地排 列，且隨後自然地分開以於「本體聚合物」中生成形 態上不同的相’故此類材料亦被稱為「相·分離」材料。 在此背景下，黏彈性聚胺基曱酸酯類在某種程度 上為一特殊案例，亦即，其中前述之相分離不完全地 發生或者完全未發生。 將聚胺基曱酸醋發泡體中之此種「結構黏彈性」 與（佔大多數的）開孔區分係為基於充氣效應 (pneumatic effect)之黏彈性。亦即，在後者之案例 中’發泡體材料内幾乎是閉孔（即具有微小開口之 孔）。由於小尺寸的開口’經壓縮後空氣會緩慢地再進 入，此導致慢速的回復。 此種基於充氣效應之黏彈性發泡體之實例為

Elastogran 公司之市售產品 Cosypur®及 Elastoflex®。 於先前技藝中，許多方法已被敘述用於合成具有 結構黏彈性之聚胺基甲酸酯發泡體，這些方法大多為· 除了一聚異氰酸S旨組份外’其大抵可自由地選擇，另 外使用一特殊的聚醚多元醇組成物。 此類聚醚多元醇通常為環氧化物（如：環氧乙院 (E0)、環氧丙烷(P0)、環氧丁烷、氧化苯乙烯或環氧 氯丙烧），使用其本身或藉由將此類環氧化物（任選換 200946594 ❹

混或接續地）添加至起始組份，與反應性氫原子（如： 水、醇類、氨、或胺類）之聚合反應的產物。此類「起 始物分子」通常具有官能度自1至6。依程序控制而 定，此類聚醚多元醇類可為均聚物、嵌段共聚物、無 規共聚物、封端聚合物、或以不同環氧化物之混合物 覆蓋頂端之聚合物。為了界定此類聚醚多元醇，於先 前技藝中已建立其各種特性： 羥基官能度，其係取決於合成該聚醚多元醇之 起始分子； 羥基或OH數，其為羥基基團含量之測量，以 毫克氫氧化卸/公克陳述； 在使用開環導致生成不同的羥基基團者（亦即： 一級或二級）之環氧化物時，一方面陳述聚醚 多元醇中個別環氧化物之比率，以及另一方面 陳述以存在於聚醚多元醇中羥基基團之總數 為基準之一級或二級羥基基團之比率； 分子量(Mn4 Mw)，其係為該聚醚多元醇類之 聚氧基伸烷基鏈之長度量測。 前述之數量可藉由下列方程式相互關聯： 56,100= OH數·（Mw/羥基官能度）。 WO 01/32736 A1敘述一用於製備黏彈性聚胺 基曱酸酯發泡體之聚醚多元醇組成物，其包括下列組 份： bl) —聚氧基伸乙基-聚氧基伸丙基多元醇，其具有 在2至6範圍内的平均羥基官能度，其中EO i.) ii.) iii.) iv.) 200946594 被覆蓋頂端於其上及/或無規地分佈於聚合物 鏈，及EO總含量為至少50重量％; b2) —聚氧基伸乙基-聚氧基伸丙基多元醇，其具有 在2至6範圍内的平均羥基官能度，其中EO 被覆蓋頂端於其上及/或無規地分佈於聚合物 鏈，以及EO總含量在20至50重量％之範圍， 且以一級與二級羥基基團之總數為基準的一級 羥基基團比率為至少50%; b3) —聚氧基伸乙基-聚氧基伸丙基多元醇，其具有 在2至6範圍内的平均羥基官能度，其中EO 含量係在10至20重量％之範圍内，及以一級 與二級羥基基團之總數為基準的一級羥基基團 比率為至少50%; b4) —聚伸烷基二醇，其具有在100至1200範圍内 之平均分子量； 多元醇類bl、b2、b3及b4以下列數量被包含，其係 以所有多元醇類bl、b2、b3及b4之總重為基準：bl: 30-85 重量％; b2: 5-65 重量％; b3: 5-40 重量％; b4: 0-50 重量％。 WO 02/088211 A1中之聚醚多元醇組成物實質 上是基於WO 01/32736 A1中所述之組成物，但包 括一作為另一組份之具有至少120的分子量的聚氧基 伸烧基一元醇。

WO 02/077056 Al、WO 01/25305 A1 及 US 200946594 5,420,170亦敘述用於製備黏彈性聚胺基甲酸酯發泡 體之不同的聚醚多元醇組成物。 相分離幾乎或完全不存在於（結構地）黏彈性聚 胺基甲酸酯發泡體中之事實（參見前文）一般以下者表 明:單一寬廣的玻璃轉移範圍，其溫度典型地在約〇至 約5(TC的範圍内。此通常導致聚胺基甲酸酯發泡體之 物性，強烈地依周遭溫度而定。 依個別的應用領域而定，此種強烈的溫度依賴 性可為意欲或不欲。 因此美國專利案號6,653,363敘述黏彈性聚胺 基曱酸酯發泡體’其彈性具有強烈的溫度依賴性。此 類發泡體被使用，例如，於形成床墊，其載重側之彈 性由於體熱而增加，因此其具有一介於硬質與軟質之 間的適宜平衡。 然而聚胺基甲酸酯發泡體之物性若具有小的溫 度依賴性亦為較佳。因此’（例如）可非常容易地 想像此類發泡體應被用於車輛的鋪，因為在此案例 中，座椅的周遭溫度會處於相對較大的變化下（例如： 不同於床塾）。 因此’美國專利案號6，136,879敘述軟質聚胺 基甲酸醋發泡體，其彈性具有小的溫度依賴性。此目 標之達成實質上藉由存在—特殊的聚氧基伸炫基一 70醇’其鋒自#由絲笨與縣城及/或環氧 =烧之聚合反應。然而，其中未提及關於具有小的溫 度依賴性之物性的黏彈性聚胺基曱酸醋發泡體的可 200946594 【發明内容】 一般而言，本發明係有關於聚醚多元醇組成物， 使用此類聚醚多元醇組成物製備黏彈性聚胺基曱酸酯 發泡體之方法，及對應地製得之黏彈性發泡體材料， 以及該發泡體材料之用途。 本發明之各實施例提供黏彈性聚胺基曱酸酯發泡 體，其物性，特別是彈性，具有小的溫度依賴性。 於各實施例中，其物性具有小的溫度依賴性之黏 彈性聚胺基曱酸酯發泡體可藉由一用於聚胺基曱酸酯 發泡體之聚醚多元醇組成物提供，該聚醚多元醇組成 物包括下列聚醚多元醇： (a) —聚醚多元醇，其具有羥基官能度為2, OH 數在50至65毫克氫氧化鉀/公克範圍，及以一級與二 級羥基基團之總數為基準之一級羥基基團的比率在40 至80%之範圍内，具有PO含量為自45至55重量％及 EO含量為自40至55重量％; (b) —聚合物於聚醚多元醇中之分散液，其中分 散液之OH數在10至30毫克氫氧化鉀/公克之範圍， 以及該聚醚多元醇具有羥基官能為度為3，以一級與 二級羥基基團之總數為基準之一級羥基基團的比率在 70至90%之範圍内，PO含量為自70至90重量％及 EO含量為自10至30重量％; (c) 一聚醚多元醇，其具有羥基官能為度為3，OH 數在220至290毫克氫氧化鉀/公克之範圍，及以一級 200946594 與二級羥基基團之總數為基準之一級羥基基團的比率 在至少為90%之範圍，具有PO含量至高為2重量％及 EO含量為至少75重量％; (d)—聚醚多元醇，其具有羥基官能為度為2, OH 數在50至70毫克氫氧化鉀/公克之範圍，及以一級與 二級羥基基團之總數為基準之一級羥基基團的比率在 0至3%之範圍，具有p〇含量為至少95重量％及EO 含量至高為3重量％。 ⑩ 於其他各實施例中’其物性具有小的溫度依賴性 之黏彈性聚胺基曱酸酯發泡體可藉由一種用於製備黏 彈性發泡體之方法提供’該方法之特徵在於： A) —聚異氰酸酯組份； B) 一根據本發明之聚醚多元醇組成物； C) 及任選的水，一種或多種催化劑，任選與所添 加的其他助劑、填料、及/或發泡劑進行反應。 本發明之一個實施例包括聚_多元醇組成物，其 包括： (a) —第一聚醚多元醇，其具有羥基官能度為2， 0H數為50至65毫克氳氧化鉀/公克，以第一 聚鱗多元醇中之一級與二級羥基基團之總數 為基準的一級羥基基團比率為40至80%，及 具有PO含量為45至55重量％及EO含量為 40至55重量〇/〇; (b) —聚合物於第二聚醚多元醇中之分散液，其中 11 200946594 分散液具有OH數為10至30毫克氫氧化鉀/ 公克，及其中第二聚醚多元醇具有羥基官能度 為3，以及其中以第二聚醚多元醇中一級與二 級經基基團之總數為基準的一級經基基團比 率為70至90%，PO含量為70至90重量％及 EO含量為10至30重量％; (c) 一第三聚醚多元醇，其具有羥基官能度為3， OH數為220至290毫克氫氧化鉀/公克，以於 第三種聚醚多元醇中一級與二級羥基基團之 總數為基準的一級羥基基團比率為至少 90%，及具有PO含量至高為2重量％及EO含 量為至少75重量％;及 (d) —第四聚醚多元醇，其具有羥基官能度為2， OH數為50至70毫克氫氧化鉀/公克，以於第 四聚醚多元醇中一級與二級羥基基團之總數 為基準的一級羥基基團比率為0至3%，及具 有PO含量為至少95重量％及EO含量至高為 3重量％ 本發明之其他實施例包括用於製備黏彈性發泡體 之方法，這些方法包括:(a)提供一根據本發明實施例之 聚醚多元醇組成物；及(b)將此聚醚多元醇組成物與一 聚異氰酸酯組份進行反應。 本發明之另外實施例包括藉由根據本發明實施例 之方法製得之黏彈性發泡體。 12 200946594 本發明之先前概述以及下列詳述，當連同依附 的繪圖閱讀時可得到較佳的瞭解。為達幫助解說本發 明之目的，將具代表性之實例顯示於繪圖中，其被 視為具說明性，然而應明瞭:本發明不限制於所顯示 精確排列及儀器之任何方式。 【實施方式】 於此所使用之單數詞語「一（a)」與「該（the)」 ❿ 為同義，並可與「一種或多種」及「至少一種」交替 使用，除非語言文字及/或内容另外明白地指示。因 此，例如：於此或於所依附專利申請範圍中所指示之 「一第一聚醚多元醇」可指單獨的第一聚醚多元醇或 多於一種的第一聚醚多元醇。此外，所有的數值，除 非另外特別地標示，皆被明瞭以「大約」一字予以修 飾。 根據本發明之聚醚多元醇類可藉由環氧化物（例 q 如：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氳呋喃、氧化 苯乙烯、或環氧氯丙烷），使用其本身或藉由將此類環 氧化物（選擇地摻混或接續地）添加至起始組份，與 反應性氫原子（如：水、醇類、氨、或胺類）之聚合反 應製得。 在前述之環氧化物中，以環氧乙烷及環氧丙烷為 特佳。 前述對於環氧乙烷及環氧丙烷之含量係相對於 製備聚醚多元醇類期間所添加之環氧化物（總）重量。 13 200946594 未考慮所使用起始物分子之重量。 若數種環氧化物使用於聚醚多元醇類的合成，則 後者可具有對於所欲之氧基伸燒基部份的任何排列。 因此’其可對應地為：均¾^物（若僅使用一種環氧化 物）、共聚物、無規共聚物、封端聚合物、或以不同環 氧化物之混合物覆蓋頂端之聚合物，以達成所欲之一 級羥基基團含量。 較佳地，組份（a)至（d)之重量比率（任選地各自 獨立）如下办)40至60重量％;(b)l〇至3〇重量％.(c)5 至20重量％;及（d) i 0至30重量％。重量％之指示係❹ 個別地相對於聚醚多元醇組成物之總重。這些重量比 率為較佳’因其導致根據本發明聚.胺基甲酸醋發泡 體中之物性的特小溫度依賴性。 根據本發明聚醚多元醇組成物之組份（b)為一聚 合物之分散液。

此類分散液已知為經聚合物改質之多元醇類，並 包括經聚合物改質之聚多元醇類，較佳為接枝聚醚 多元醇類’特別是那些以苯乙烯及/或丙烯腈為基質© 者，其可藉由苯乙烯、丙烯腈、或較佳地笨乙烯與丙 埽腈之混合物（例如:在90:10至1〇:9〇的重量比率，尤 其是70:30至30:70)於前述的聚醚多元醇類中之原位 聚合反應（使用敘述於下列專利說明書中之方法.DE 1111394，DE 1222669，DE 1152536，DE 1152537，

US 3,304,273，US 3,383,351，US 3,523,093，GB 1040452，GB 987618，將其個別之整體内容併入本文 供參考）而有利地獲得。 14 200946594 前述分散液亦包括那些得自：將（例如）聚脲類、 聚醯肼類、具有三級胺基基團之聚胺基甲酸酯類及/或 蜜胺分散於聚醚多元醇類中（例如敘述於EP 0011752，US 4,304,708，US 4,374,209，DE 3231497， 將其個別之整體内容併入本文供參考）。於後者之案例 中，分散液一般包含1至50重量％之分散相，較佳為 35至50重量％。 組份（a)中，一級羥基基團之比率較佳地為50至 70%，其係以一級與二級羥基基團之總數為基準。 可能的起始化合物包括例如：二魏酸類，如：玻 ί白酸、己二酸、酞酸、及對酞酸。 作為起始化合物亦可使用如：氨或脂族及/或芳 族胺類，其可任選地被取代，例如：Ν-單烷基、Ν,Ν-二烷基、及/或Ν，Ν’-二烷基取代之二胺類。其具有 至少一個一級或二級胺基基團，如：1，2_二胺基乙烷、 1,2-二胺基乙烷之寡聚物（例如··二伸乙基三胺、三伸 乙基四胺、或五伸乙基六胺）、1，3-二胺基丙烷、1,3-二胺基丁烷、1，4-二胺基丁烷、1，2-二胺基己烷、1，3-二胺基己烷、1,4-二胺基己烷、1，5-二胺基己烷、1,6-二胺基苯、2,3-二胺基曱苯、2,4-二胺基甲苯、3,4-二 胺基曱苯、2,5-二胺基甲苯、2,6-二胺基曱笨、2,2’-二 胺基二苯基曱烷、2,4’-二胺基二苯基曱烷、4,4’-二胺 基二苯基曱烷、或芳族胺類，其係將苯胺與曱醛經酸 催化之縮合反應獲得。其他適合的起始物分子包括： 烷醇胺類，如：乙醇胺、Ν-甲基-及Ν-乙基乙醇胺、 二烷醇胺類，如：二乙醇胺、Ν-曱基-及Ν-乙基二乙 15 200946594 醇胺、及三烷醇胺類，如：三乙醇胺。 其他適合的起始化合物為那些具有二個或多 個輕基基團者，如：水、1，2-乙二醇、ι，2-丙二醇、 i，3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三 丙二醇、1，2-丁 二醇、1,3-丁 二醇、i，4-丁二醇、丨，2_ 己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、丨，6_ 己二醇、丙三醇、三甲基醇丙烷、異戊四醇、山梨 糖醇、及蔗糖、蓖麻油、經改質的大豆油。這些起 始化合物可單獨地或以混合物使用。 可用於根據本發明多元醇組份(a)至（d)之聚醚多 兀醇頬具有在150至12,50〇公克/莫耳範圍内之分子 量，較佳在500至6200公克/莫耳範圍内。甚至更佳 者為使用一 1，2-二醇，特別是丙二醇，作為組份(&)及 (d)中之起始物分子。在組份(b)及(e)中’較佳地使用三 醇類作為起始物分子，於組份(b)之案例中較佳地為丙 二醇’及於組份(c)之案例中較佳地為三甲基醇丙烷。 前述組份（a)至（d)之甚至更佳的實施例為下列產 品（部份為可商購）： 組份（a): Bayfit® VP PU 10WF04 Additive VP PU 49WB50; 組份（b): Hyperlite® Polyol E-852，Hyperlite® Polyol 1650; 包含於組份（b)中之聚醚多元醇組份可為例 如:Arcol® E-648-X; 組份（c): Desmophen® VP PU 14791592，Desmophen® 16 200946594 VP PU 1657; 組份（d): Desmophen® 3600 Z，Desmophen® 2060 BD。 於第二個實施例中，本發明之一個目的係藉由 一種用於製備黏彈性發泡體之方法達成，其特徵在 於： A) —種聚異氰酸酯組份； B) —種依本發明之聚醚多元醇組成物； © c)及任選地水，一種或多種催化劑任選地與所添加 的其他助劑、填料、及/或發泡劑進行反應。 根據本發明，於此說明書中之詞「水」亦包括· 釋出水之錯合物、加成物、及包藏化合物。關於此， 以2水為較佳，其可被包含在〇至1〇重量％範圍内之 數里，較佳在0.5至3重量。/0範圍内之數量，其係以聚 醚多元醇組份B為基準。 人 依鈾述任選包括之發泡劑，可使用一般聚胺基 © 曱酸酯發泡體發泡用之發泡劑，發泡劑之實例為^ 烷類，如：正戊烷、異戊烷、異戊烷與正戊烷之混 三物、環戊烷、環己烷、丁烷異構物之混合物、及 二述烷類經_化之化合物，如：二氣甲烷、二氯單 氣：燒、一氟甲烧、三氟曱烧、二氟乙烷、Hi，厶 四氟乙烷、四氟乙烷（R134及R 134a)、1，1，1，3,3 3 :f 丙燒（R 356)、五氟丙烧（]1 245!；)’、’氣 一氟乙烷、丨，1·二氯_2,2,2-三氟乙烷、2,2-二氣、2_ 氟乙烷、七氟丙烷、及硫六氟化物、及二氧化碳。 較佳地’一氧化碳、環戊烧、正戊烧、及異戊 17 200946594 烷為單獨地或於混合物使用，任選地與水混合。其 他適合的發泡劑包括：羧酸類，如：蟻酸、乙酸、草酸、 及化學發泡劑，其可於發泡程序之過程中釋出氣體 者，如:偶氮化合物，此類發泡劑較佳地與水併用。 依前述可選擇地包括助劑及添加劑，可包括下 者：石蠟、石蠟油、脂肪醇類、或二曱基聚矽氧烷 類、以及顏料或染料、抗老化及抗天候影響之穩定 劑、塑化劑（如：酞酸二辛酯、酞酸二硬脂酯、酞酸 二異癸脂酯、己酸二辛酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三 苯酯、及其他）、以及阻止黴菌生長及細菌生長的 活性物質及填料，如：硫酸鋇、矽藻土、碳黑、沉 澱的白堊、玻璃纖維、LC纖維、玻璃薄片、玻璃 珠、聚芳基酷胺（arami de )、或碳纖維。其他可使 用之發泡穩定劑、阻燃物質、表面活化物質、及填 料，其實例見諸於US 2002/0165290 A1，將其整體 内容併入本文供參考，特別是段落[0033]，[0034]，及 [0058]-[0062] 〇 前述之助劑及添加劑可掺混至一種或多種組 份中，亦可被嵌入一任選地使用之製模中。 就製備根據本發明之發泡體而言，可選擇地使用 加速多元醇組份B與異氰酸酯組份A之間的反應之催 化劑。適合的催化劑實例包括：有機錫化合物，如：有機 羧酸之錫（II)鹽類（例如：乙酸錫（II)、辛酸錫（II)、乙基 己酸錫（II)、及月桂酸鍚（II))，及二烷基錫（IV)鹽類（例 如：二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁錫、馬來酸二丁錫、 及二乙酸二辛錫）。其他適合的催化劑實例包括：脒類 18 200946594 (如：2,3-二甲基-2,4,5,6-四氫嘴唆類）及胺類（如：三 乙胺、三丁胺、二曱基環己胺、二甲基苄胺、五甲基 二伸乙基三胺、n，n，n’，n’-四甲基丁院二胺及·乙烧二 胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-環己基嗎啉、 N，N，N’，N’-四曱基-1，6-己二胺、五曱基二伸乙基三胺、 四曱基胍、四曱基二胺基乙基醚、雙（二甲基胺基丙基） 脈、二甲基0底唤、1，2-二甲基味唾、ι_α丫雙環 (32&5。7〇1〇)[3.3.0]辛烷、及較佳地為1，4_二>1丫雙環 ❹ [2.2.2]辛院、雙（一甲基胺基乙基）驗、及參（二烧基胺 基烧基)-s-六氳三呼。較佳地，催化劑組份包含至少一 種脂族胺。 亦可使用胺基醇類作為催化劑，其實例包括： 二乙醇胺、三異丙醇胺、N_曱基_&N_乙基二乙醇 胺、及二甲基乙醇胺與二乙醇胺類。較佳為N•(二 甲基胺基乙基)-N-甲基乙醇胺為較佳。 亦可合併使用數種催化劑。 ❹ 於根據本發明之方法中，聚異氰酸酯組份之用量 較佳地選擇具有異氰酸酯指數於70至11〇之範圍内， 更佳於80至1〇〇之範圍内，因為只有在這些狭窄範圍 内才能使獲得之發泡體達到非常小的溫度依賴性。 、θ除了「單純的」聚異氰酸酯組份（亦即：任選地摻 所L卜於根據本發明方法中亦可使用那些獲自下者經 至=預聚合反應者：單純的聚異氰酸酯組份及具有 夕-個故基基團之有機化合物。例舉地，值得一提 有^，類或聚醋類為包含1至4個經基基團，其具 子量自60至6500者。更佳地為使用那些預聚物， 200946594 其使用根據本發明之聚醚多元醇組成物進行預聚合反 應獲得者。 於依本發明方法中，使用有機二·或聚異氰酸酯類 作為聚異氰酸酯組份A，作為該二-或聚異氰酸酯，可 使用如：於 Justus Liebigs Annalen der Chemie 1949，第 562期，第75至136頁中所述之脂族、環脂族、芳脂 族、芳族、及雜環聚異氰酸酯類，例如：那些具下式者 Q(NCO)n 其中η為2至4之整數，較佳為2;及Q代表：一具 ❹ 有2至18個（較佳6至10個）碳原子之脂族碳氫 殘基，一具有4至15個（較佳5至10個）碳原子 之環脂族碳氫殘基，一具有8至15個（8至13個） 碳原子之芳族碳氫殘基。 較佳者為如於DE-OS 2832253中所述之聚異氰 酸酯類。技術上容易地獲得之聚異氰酸酯類一般更被 喜愛使用，例如:2,4-及2,6-伸曱苯基二異氰酸酯類及 此類異構物之任意混合物（「TDI」）、藉由苯胺-甲酸 Q 之縮合反應，而後經光氣反應製得之聚苯基聚亞曱基 聚異氰酸酯類（「MDI」）、及具有碳二亞胺基團、胺基 甲酸酯基團、脲基曱酸酯基團、異氰脲酸酯基團、脲 基團或縮二脲基團之聚異氰酸酯類（「經改質的聚異氰 酸酯」），尤其是那些衍生自2,4-及2,6-伸曱苯基二異 氰酸酯或自4,4’-及/或2,4’-二苯基曱烷二異氰酸酯之 經改質的聚異氰酸酯類。 特別是，已證實使用具有75至85重量％的單體 20 200946594 3里之MDI為有利的。MDI-2,4’異構物於MDI之整體 單體含量中之比率較佳地為8至35重量％，較佳為15 至25重量〇/0。 特別是MDI及前述單體或單體異構物之比率已證 實對於小的溫度耐性之物性特別有利。 根據本發明之聚胺基曱酸酯發泡體被包括於前述 之發泡體類別中，其黏彈性係基於聚胺基甲酸酯組份 之特殊結構。因此其非氣動的黏彈性。於另一實施例 φ 中’本發明之目標可藉由前述方法獲得之黏彈性發泡 體達成。具有任意所欲形狀之此種黏彈性發泡體的實 體可於原處（in situ)製得，例如：藉由反應注射模塑， 或將根據此製得之聚胺基甲酸酯發泡體平板材料予以 切割或打孔。 於另外的實施例中，本發明之目標可予達成， 其係藉將一製自根據本發明黏彈性發泡體之實體使用 於床墊、枕頭、椅墊、鞋底、耳塞、防護衣、防護設 備、或隔音材料。 本發明將參照下列非限制性實例予以進一步詳 述0 實例

Bayfit®，Desmophen®及 Hyperlite®多元醇類以 及Desmodur®異氰酸酯類皆由拜耳材料科學公司販 售；Niax Silicone® L-6164 係購自 Momentive Performance Materials 公司，及 Addocat®催化劑為講 自 Rhein Chemie Rhemian 公司。 21 200946594 於一習知的平板材料發泡機中使用下列聚醚多 元醇組成物：

Bayfit® VP PU 10WF04 46.6重量份

Hyperlite® Polyol 1650 Desmophen® VP PU 1657 20.0重量份 10.0重量份

Desmophen® 3600 Z 23.4 重量份 及添加1.45重量份之水，及添加下列助劑： Niax Silicone 穩定劑 L-6164 2.00 重量份 〇

Addocat® 108 催化劑 Addocat® 105 催化劑 0.25重量份 0.70重量份 及使用

Desmodur VP PU 10WB32 21.2 重量份 作為聚異氰酸酯組份，用於製備一根據本發明之聚胺基 甲酸酯發泡體，其具有下列物性： 平板高度： 底部壓實： 空氣滲透性（内部;於施加壓力後）： 體密度（依照DIN EN ISO 3386-1-98): 70.8公斤/立方 公尺 22公分 ❹ 10/毫米 350 mmWs 抗拉強度（依照DIN ΕΝ ISO 1798): 36仟帕 斷裂伸長率（依照DIN ΕΝ ISO 1798): 125% 壓縮硬度40% (第一負載）： 2.25仟帕 22 200946594 壓縮硬度40% (第四負載）： 2.06仟帕 壓縮硬度40%(37eC，第一負載）： 2.34仟帕 壓縮硬度40% (37°C，第四負载）： 2.15仔帕 溼式壓縮安置（依照DIN EN ISO 1856-96): 〇 值： 1.1% 22 小時;40°C;95%溼度 〇.8〇/0 Ο

自相關的DMA光譜分析（圖1)可知：依此獲得 之發泡體材料具有小的溫度依賴性。 由圖1可知：當以tan d對溫度（於。C)繪圖時， 觀察到非常寬闊的最大值’並且延伸含蓋一非常 廣的溫度範圍。 相反地圖2顯示一屬於比較實例之圖，其製備 使用一種具有約7〇〇公克/莫耳的平均Mw ^多元 醇混合物。相較於根據本發明之實例，對於tan6 = 觀察，的最大值則顯著地較為急陡以及延伸含; 一顯著地較狹窄的溫度範圍。 太恭2術領域中具有通常知識者可察知：在不偏離 本發月寬闊的新穎概念下，可對前 , ^ t J訂則通貫例加以改變。 因此應明瞭··本發明不舰於所揭 且音欲β芸认*4· α 两'殊 Α施例’而 且思欲涵纽本發明精義及範如 加之申請專利範圍所界定。 A飾’如附 23 200946594 【圖式簡單說明】 圖1 為根據本發明實施例黏彈性發泡體之動態機 械分析之圖示。 圖2 為比較用黏彈性發泡體之動態機械分析之圖 示0 【主要元件符號說明】 無 24

Claims (1)

1. 200946594 七、申請專利範圍： 1. 一種聚醚多元醇組成物，其包括： (a)—第一聚醚多元醇，其具有羥基官能度為2，OH數 為50至65毫克氳氧化鉀/公克，以該第一聚醚多元 醇中一級與二級羥基基團之總數為基準之一級羥基 基團的比率為40至80%，及具有環氧丙烷（PO)含 量為45至55重量％及環氧乙烷（EO)含量為40至 55重量％; & (b)—聚合物於第二聚醚多元醇中之分散液，其中分散 液具有OH數為10至30毫克氳氧化鉀/公克，及其 中該第二聚醚多元醇具有羥基官能度為3，以該第二 聚醚多元醇中一級與二級羥基基團之總數為基準之 一級羥基基團的比率為70至90%，PO含量為70至 90重量％及EO含量為10至30重量％; (c) 一第三聚醚多元醇，其具有一羥基官能度為3，OH 數為220至290毫克氫氧化鉀/公克，以該第三聚醚 多元醇中一級與二級羥基基團之總數為基準之一級 羥基基團的比率至少為90%，及具有PO含量至高為 2重量％及EO含量至少為75重量％;及 (d) —第四聚醚多元醇，其具有一羥基官能度為2，OH 數為50至70毫克氫氧化鉀/公克，以該第四聚醚多 元醇中一級與二級羥基基團之總數為基準之一級羥 基基團的比率為0至3%，及具有PO含量為至少95 重量％及EO含量至高為3重量％。 25 200946594 2. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第一聚醚多元醇之存在量為40至60重量％，其係以該 組成物為基準。 3. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 分散液之存在量為10至30重量％，其係以該組成物為 基準。 4. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第三聚醚多元醇之存在量為5至20重量％，其係以該組 成物為基準。 5. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第四聚醚多元醇之存在量為10至30重量％，其係以該 組成物為基準。 6. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第一聚醚多元醇之存在量為40至60重量％，其中該分 散液之存在量為10至30重量％，其中該第三聚醚多元 醇之存在量為5至20重量％，及其中該第四聚醚多元醇 之存在量為10至30重量％，所有的重量百分率皆以該 組成物為基準。 7. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中於 該分散液中之聚合物包括一苯乙烯-丙稀腈聚合物。 8. 根據申請專利範圍第7項之聚醚多元醇組成物，其中該 苯乙烯-丙烯腈聚合物具有丙烯腈之比率為30至40 重量％，其係以該聚合物為基準。 9. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 26 200946594 第二聚醚多元醇之存在量為50至65重量％，其係以該 分散液為基準。 10. 根據申請專利範圍第7項之聚醚多元醇組成物，其中該 第二聚醚多元醇之存在量為50至65重量％，其係以該 分散液為基準。 11. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第一聚醚多元醇具有一級羥基基團之比率為50至70%， 其係以該第一聚醚多元醇中一級與二級羥基基團之總數 © 為基準。 12·根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第一聚醚多元醇係藉由包括聚合包含丙二醇之反應物的 方法而製備。 13.根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第二聚醚多元醇係藉由包括聚合包含丙三醇之反應物的 方法而製備。 _ 14.根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中該 第三聚醚多元醇係藉由包括聚合包含三曱基醇丙烷之反 應物的方法而製備。 15. 根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物，其中第 四種聚醚多元醇係藉由包括聚合包含丙二醇之反應物的 方法而製備。 16. —種用於製備一黏彈性發泡體之方法，該方法包括（a) 提供一根據申請專利範圍第1項之聚醚多元醇組成物;及 (b)將該聚醚多元醇組成物與一聚異氰酸酯組份反應。 27 200946594 π.根據t請專利範圍第16項之方法，其中該聚異氛酸醋 組份具有異氰酸酯指數於自70至110之範圍内。 叫艮射料韻㈣16狀方法，其巾該聚異氛酸醋 組份具有異氰酸酯指數於自80至1〇〇之範圍内。 19.根據申請專利第16項之方法，其中該聚異氛酸醋 組份係藉預聚合反應製備。 20.根據+請補第19項之方法，其巾朗聚合反應 係使用-根據申請專利範圍第i項之聚趟多元醇組成物 進行。

   •艮據申請專利範圍第16項之方法，其中該聚異氰酸醋 組份包括MDI，其具有單體含量為75至85重量％。 22. 根據中請專利範圍第21項之方法，其中 括8至35重量％之画-2,4，異構物。 ^ 23. 一種黏彈性發泡體，其係藉由根據申請專利範圍第16 項之方法製備。

   24. 一種成形體’其包括根據申請專利範圍第23項之黏彈 性發泡體。 23項之黏彈性發泡體，其係為板 25.根據申請專利範圍第 材形式。 28