TW200932876A - Novel red electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same - Google Patents

Description

200932876 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發月係關於顯示尚發光效率（1咖丄^〇1^ efficiency) 之新穎紅色電致發光（electroluminescent)化合物及使用 該化合物之有機電致發光裝置。 【先前技術】 决疋有機發光一;^體（0巧&111〇 Light Emitting Diode, 0LED)中的發光效率的最重要因素為電致發光材料的種 ❹類。雖然螢光材料到目前為止已廣泛地使用為電致發光材 料’然電致發光的機制，鱗光材料的發展為改善 發光效率至理論上高 到目前為止，銀 鬲達4倍的最佳方法之一。 料包括刀另J為、、工色、綠色與藍色之（acac)Ir(btp)2)、 銀（ΠΙ)錯合物係廣泛地已知為磷光材 。特别是最近已在日本、歐洲和美 (Ir(ppy)3)以及 Firpic 〇 國研究了許多磷光材料。

的是已知具有優良EL &胃 尹，已記載具有良好的電致發光 b，於其當中’只有非常少數的 >至於最#的材料，可能被提到 且顯示高發光效率之深紅色純 3 94601 200932876

H 度的1-苯基-異喹啉之銥錯合物（參見A. Tsuboyama等人 之 /·如· CAe/n. 2003，125(42)，12971-12979)。

卜苯基異喹啉之銥錯合物 再者，不具有明顯壽命時間問題的紅色材料，若其具 ® 有良好的色純度或發光效率，則具有易於商業化的傾向❶ 因此，上述的銥錯合物因其優良的色純度與發光效率，而 為一種具有非常高的商業化可能性的材料。 然而，銥錯合物仍被理解為一種僅可應用於小型顯示 的材料而中型至大型尺寸的面板則實際上需要較 已知材料所具有的EL性質更高階的性質。 【發明内容】 由於本發明者積極努力以克服上述習知技術的問題， =們已發展出新穎紅㈣光化合物以實現具有優良發光; ”與顯著地改善的使用壽命的有機EL裝置。 洛来止發月之目的在於提供具有用以產生相較於習知紅 的料所具更為優良的電致發光性質之骨架(skele1 装2 °本發明之另-目的在於提供新穎碟光化合物， 其可應用於中型至大型尺寸0LED面板中。 致發又—目的為提供包括磷光化合物之有機電 94601 4 200932876 (技術解決方案） 因此，本發明係關於新穎紅色磷光化合物以及於電致 發光層中採用該化合物之有機電致發光裝置。具體而言， 根據本發明之紅色磷光化合物之特徵為由下列化學式（1) 所表示者： 化學式（1)

其中，L為有機配位子； 若A為N，貝IB為C，而且若A為C，貝|JB為N;

Ri表示直鏈或分支鏈及飽和或不飽和之（Ci-Ce。）烧基 或（C6-C60)芳基； R2至R4獨立表示氫、直鏈或分支鏈及飽合或不飽和之 (Cl_C60)烧基、（Cl_C30)烧氧基、（C3-C6。）環烧基、（C6-C60) 芳基、鹵素、三（Cl_C30)烧基碎炫基、二（Cl-C3Q)烧基（C6-C30) 芳基碎烧基或三（Ce-C3〇)芳基梦烧基；

Rs和Re獨立表示氫、直鏈或分支鏈的（Ci_C6fl)烧基、 (C6-C6。）芳基或鹵素，或R5和R6可經由具有或是不具有稠 合環之（C3-Cl2)伸烧基或（C3-Cl2)伸烯基鏈結而形成脂環、 或是單環或多環之芳香環；R5和R6之烧基或芳基、或經由 具有或是不具有稠合環之（C3-C12)伸院基或（C3-CI2)伸稀基 5 94601 Ο Ο 200932876 鏈結而從R5和RS形成之脂環、或是單環 進-步經由-個或多個選自下列之取代基取代環可 具有齒素取代基之直鏈或分支鏈（Ci_C6d)絲n不 氧基、齒素、三烧基石夕烧基、二％句 7)燒 ^ ^(C6-C3〇)^^,^^^(C6.C6d)^ |C6'U> 匕至R,之燒基、烧氧基、環烧基及芳基可進一步 -個或多個選自下'狀'取代基取代：具有或是不具右南 取代基之直鏈或分支鏈(Cl_C6〇)烧基、（Ci_C3。）燒氧基、、齒 素、三（c丨-C3。）烷基矽烷基、二（Ci_C3d)烷基（Ce_C3^其石 烷基、三（C6-C3。）芳基矽烷基及（C6_C6D)芳基；以及 土 π為1至3之整數。

經由具有或是不具有稠合環之（C3_C!2)伸烷基或 (C3~Cl2)伸烯基鏈結而從根據本發明之化學式（1)之化合物 之匕和R6形成之脂環、或是單環或多環之芳香環可為苯、 蔡、蒽、苐、茚、菲或砒啶。於化學式（1)中，方括弧（[]) 所括的物種當作銥的主要配位子（primary ligand)，而L 當作輔助配位子（subsidiary ligand)。除了不具有輔助配 位子（L)(n=3)之參螯合錯合物外，根據本發明之磷光化合 物包括具有主要配位子：輔助配位子=2 : l(n=2)之比率的 錯合物。 .+ 由根據本發明之化學式（1)所表示之有機磷光化合物 可由下列化學式（2)至（7)之任一者所表示之化合物例示 之： 6 94601 200932876 ' 化學式（2) ❹

7 94601 200932876 % 化學式（5)

定義； 其中，L、Ri、R2、R3、R4、R5及η係如化學式（^)中 所 R7至Ru及Rn至R24獨立表示氫、具有或不具有齒素取 代基之直鏈或分支鏈（G-Ce。）烷基、（G-Cao)烷氧基、鹵素、 8 94601 200932876 lr 三（C6-C3D)烧基珍烧基、二（Cl-C3。）烧基（C6-C30)芳基梦烧 基、三（C6-C30)芳基碎烧基或（C6-C60)芳基；以及 R15和R16獨立表示氳或直鏈或分支鏈（CrCeo)烷基。 本發明之實施例係以下述為其特徵：化學式（2)至（7) 之匕表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 第三丁基、苯基、聯苯基、萘基、第三丁基笨基、或氟苯 基；匕至R5獨立表示氫、曱基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基或第三丁基；匕至R】4及Rl7至R24獨立表示氫、曱基、 ❹ 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、氟基、甲氧 基、乙氧基、丁氧基、苯基、聯苯基、三甲基矽烷基、三 苯基矽烷基或三氟甲基；Rl5與R16獨立表示氫或甲基。 根據本發明之化學式（1)之有機磷光化合物可具體地 由以下化合物例示之，但並非以此為限：

9 94601 200932876

10 94601 200932876

11 94601 200932876 其中，L為有機配位子，而且η為1至3之整數。 根據本發明之化學式（1)之輔助配位子L包括下列結 構之一者：

其中，R31和R32獨立表示氳、具有或不具有鹵素取代 基之直鍵或分支鍵（Cl-C6fl)烧基、具有或不具有直鍵或分支 鍵（Cl - C6Q)烧基取代基之苯基、或鹵素；‘ 匕3至R39獨立表示氫、直鏈或分支鏈（Ci-Ceo)烷基、具 有或不具有直鏈或分支鏈（G-C60)烷基取代基之苯基、三 (Cl-C3G)烧基梦烧基或鹵素； 至R43獨立表示氩、直鏈或分支鏈（CrCeo)烷基、具 有或不具有直鍵或分支鍵（Cl-C6D)燒基取代基之苯基；以及 f?44表示直鍵或分支鍵（Cl-C60)烧基、具有或不具有直 12 94601 200932876 鏈或分支鏈（Ci-C6。）烷基取代基之苯基、或鹵素。 根據本發明之化學式（1)之辅助配位子（L)可由下列 結構例示之，但並非以此為限。

❿ 用以製備根據本發明之有機磷光化合物之製程係藉 由參照下列所顯示之反應方案（1)至（3)而描述之： 反應方案（1)

13 94601 200932876 反應方案（2)

r广r"

反應方案（3)

其中，A、B、Ri至尺6及1^係如化學式（1)中所定義。 反應方案（1)提供具有n=l之化學式（1)之化合物，其 中三氯化銥（IrCl3)與輔助配位子（L)化合物係以1 : 2至3 之莫耳比率於溶劑中混合，而且將混合物於迴流下加熱以 獲得經單離的二銀二聚物。於此反應階段中，較佳的溶劑 為醇或醇/水之混合溶劑，諸如，2-乙氧基乙醇、及2-乙 氧基乙醇/水之混合物。接著，將經單離二銥二聚物與主要 配位子於有機溶劑中加熱，以提供具有1 : 2之主要配位 子··輔助配位子的比率之有機磷光銥化合物為最終產物。 反應係於混合有AgCFsSCb、Na2C〇3或NaOH之有機溶劑（諸 如，2-乙氧基乙醇及2-甲氧基乙基醚）中進行。 反應方案（2)提供具有n=2之化學式（1)之化合物，其 14 94601 200932876 ' 中三氯化銥（IrCl3)與主要配位子化合物係以1 : 2至3之 莫耳比率於溶劑中混合，而且將混合物在迴流下加熱以獲 得經單離之二銥二聚物。於此反應階段中，較佳的溶劑為 醇或醇/水之混合溶劑，諸如，2-乙氧基乙醇、及2-乙氧 基乙醇/水之混合物。接著，將經單離之二銥二聚物與輔助 配位子化合物（L)於有機溶劑中加熱，以提供具有2 : 1之 主要配位子：輔助配位子之比率的有機磷光銥化合物為最 終產物。 ❹ 最終產物中之主要配位子化合物與輔助配位子化合 物的莫耳比率係由取決於組成物的反應物的適當莫耳比率 而決定。反應可於混合有AgCF3S〇3、NazC〇3或NaOH之有機 溶劑（諸如，2-乙氧基乙醇、2-曱氧基乙基醚以及1，2-二 氣甲烧）中進行。 反應方案（3)提供具有n：=3之化學式（1)之化合物，其 中根據反應方案（2)而製備之銥錯合物與主要配位子係以 ❾ 1 : 2至3之莫耳比率於甘油中混合，並且將混合物於迴流 下加熱以得到與三個主要配位子配位之有.機磷光銥錯合 物。 基於習知製程’可根據反應方案（4)或（5)製備本發明 中用來作為主要配位子之化合物。 15 94601 200932876 反應方案（4)

其中，Ri至Re係如化學式（1)中所定義。 本發明提供一種有機電致發光裝置，其係由第一電 極；第二電極；以及插置該第一電極與第二電極之間之至 少一層有機層所組成；其中該有機層包括一種或多種由化 學式（1)所表示之化合物。 根據本發明之有機電致發光裝置的特徵為有機層包 括電致發光區域，而且該區域包括0. 01至10重量％的量之 16 94601 200932876 一種或多種由化學式（1)所表示之化合物作為電致發光摻 雜物，及一種或多種主體材料。可應用於根據本發明之有 機電致發光裝置的主體材料並無特別限制，但可以丨，3, 5_ 三咔唑基苯、4, 4’ -雙咔唑基聯苯基（CBP)、聚乙烯基咔 唑、間-雙咔唑基苯基、4,4’ -雙咔唑基-2, 2，_二曱基聯 苯基、4, 4’，4” -三（N-咔唑基）三苯基胺、^卜三㈡― 咔唑基苯基）苯、1,3,5-參（2-咔唑基-5-甲氧基苯基）苯、 雙（4-咔唑基苯基）矽烷或由化學式（8)至（11)之一者所表 ❹ 示之化合物例示之。 化學式（8)

;b學式⑻中，R91至R94獨立麵直鏈或分支鍵及食 —=飽和之（Cl_C6。）燒基或（C6_C6。）芳基，或心至^之 母一可經由具有或是不具有祠合環之（(^

G

㈣基鏈結至相_取代基㈣成脂環、或是^ t，之芳香環；而且r91至r94之燒基或芳基、或經由具 =疋不具有稍合環之（C3—Ci2)伸院基或（C卜㈤伸婦美而 y所成之脂環、或是單環或多環之芳香環可進ς -個或多個選自下狀取代基取代 W 代基之直鏈或分支祕-α。）燒基、三^^具有_ 基、三（C6〜C3。）芳基石夕烧基及（C6_Ce。）芳基。。院基石夕燒 94601 17 200932876 化學式（9)

aj 1— —Μ λ Μ :》Ι-〇-Αΐί ,Ο 、、N 人S h^\ LQ J 2 灘〇 化學式（10) 化學式（11)

L 丨 LVCQX 在化學式（11)中，配位子L1以及L2係獨立選自下列結 構：

其中，M1為二價或三價金屬； 當M1為二價金屬時，y為0，而當為三價金屬時，y 為1 ; Q表示（Ce-C6。）芳氧基或三（Ce-Czo)芳基矽烷基，而且Q 之芳氧基與三芳基矽烷基可進一步經由直鏈或分支鏈 (Ci-C6e)烷基或（c6-C6Q)芳基取代； 18 94601 200932876 X表示0、S或Se ; 環A表示卩萼唾、嗟唾、味嗓、Π§二唾、嗟二唾、苯并 卩琴咬、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶或喹啉； 環Β表示吡啶或喹啉，而且環Β可進一步經由直鏈或 分支鏈（CrC6。）烷基、苯基或具有或是不具有直鏈或分支鏈 (Ci-Ceo)烷基取代基之萘基取代； ❹

Run至Rm獨立表示氫、直键或分支鏈（Cl_C6G)烧基、 齒素、二（Ci~C3。）炫基梦院基.、三（C6_C3。）方基梦烧基或 (Ce-CeD)芳基，或L。丨至Rl()4之每〆者可經由（G-C〗2)伸烷基 或（Ca-Ci2)伸稀基鏈結至相鄰的取代基而形成稍合環；以及 °比啶或喹啉可與R1()1形成化學鍵而形成稠合環；

Rm至Rm之芳基可進一步經由下列之取代基取代：直 鏈或分支鏈（G-C60)烷基、鹵素、真有鹵素取代基之直鏈或: 分支鏈（CtC6。）烷基、苯基、萘基、三（Ci-C3。）烷基矽烧基、 ❹

三（Ce-C3。）芳基矽烷基或胺基。 配位子L1以及L2係獨立選自下列結構.

94601 19 200932876

其中，χ表示〇、s或Se; R101至Rm獨立表示氫、具有或不具有齒素取代基之 (G-α。）烷基、鹵素、（Ce一C6°)芳基、（CcCeo)雜芳基、三（G-C30) 烷基矽烷基、二（CrC3。）炫基（C6~C3。）芳基矽烷基、三（C6_c3〇) 芳基矽烷基、二（Q-C3。）烷基胺基、二（c6-c3〇)芳基胺基、 噻吩基或呋喃基，或Ri01至RlD4之每—者可經由具有或是不 具有稠合環之（CrQ2)伸烷基或（C3-^2)伸烯基鏈結至相鄰 的取代基而形成稠合環； 尺⑴至Ru6、Rm和心2獨立表示氫、（Ci_C6。）烷基、鹵 素、具有鹵素取代基之（α-ω燒基、笨基、萘基、聯苯基、 苐基、三烷基矽烷基、二沁~(：3〇烷基（C6_C3())芳基 梦烧基、三（C6-C30)芳基石夕烧基、二（Ci、C3。)烧基胺基、二 (Ce-G。）芳基胺基、噻吩基或呋喃基；

Rm表示（G-C6。）烷基、苯基或萘基； 94601 20 200932876

Rl24至Rl39獨立表不氫、（Cl-C6D)烧基、鹵素、具有鹵 素取代基之（G-C6。）烷基、苯基、萘基、聯苯基、第基、三 (Cl-C3D)烧基發院基、二（Cl-C30)烧基（C6-C30)芳基梦烧基、 三（C6-C30)芳基石夕烧基、二（Cl-C3D)烧基胺基、二（C6-C3G)芳 基胺基、'1塞吩基或吱喃基；以及

Rill至Rue以及Rm和R139之苯基、萘基、聯苯基、第 基、嗟吩基或吱喃基可進一步經由一個或多個選自下列之 取代基取代：（Ci-C6。）烷基、鹵素、萘基、蕹基、三（Cl_c3〇) ❹烧基石夕烧基、二（Cl-Cso)烧基（C6-C30)芳基石夕烧基、三（C6__C3{)) 芳基石夕院基、二（Ci-Csd)烧基胺基、二（Ce-C3。）芳基胺基。 於化學式（11)中，M1係選自Be、Zn、Mg、Cu及Ni之 二價金屬，或為選自A1、Ga、In及B之三價金屬，而且q 係選自下列結構：

94601 21 200932876 化學式（8)之化合物可具體地由以下結構式之一者戶斤 表示之化合物例示之，但並非以此為限。

化學式（11)之化合物可具體地由以下結構式之一者 所示之化合物例示之，但並非以此為限。 ❿ 22 94601 200932876

23 94601 200932876

24 94601 200932876

25 94601 200932876

26 94601 200932876

❹

H-69

H-67

Ο Η-70

〇、 -m-o- Η-65

V#s —Al

❹ Η-73

27 94601 200932876 【實施方式】 參閱圖式，第1圖為0LED的截面圖。該0LED包括玻 璃1、透明電極2、電洞注入層3、電洞傳輸層4、電致發 光層5、電子傳輸層6、電子注入層7以及A1陰極8。 本發明係進一步藉由參考實施例而描述關於製備根 據本發明之新穎有機磷光化合物之製程，其僅提供作為例 示說明用，並非意圖以任何形式限制本發明之範圍。 製備例 ❹[製備例1]化合物（101)之製備

化合物（201)之製備 將2, 5-二溴吼咬（25. 0公克（g)，105毫莫耳（mmol)) 填入2000毫升（mL)圓底燒瓶，2, 5-二溴吼啶接著在氬氣下 以二乙基醚（1240 niL)溶解。在-75°C之溫度條件下，將正 丁基鋰（80 mL)(l. 6莫耳濃度（M)於己烷中，127 mmol)緩慢 地滴加入燒瓶中。在攪拌30分鐘之後，緩慢地添加溶解於 二乙基醚（200 mL)中之N，N-二甲基苯曱醯胺（23.6 g，158 mmol)之溶液，然後將所產生的混合物授拌35分鐘。當反 28 94601 200932876 應完成後，將NH4C1水溶液加入反應混合物中。以二乙基 醚萃取，然後藉由矽膠管柱層析法純化而得化合物 (201)(18. 0 g，68. 9 mmol，產率：65. 6%)。 化合物（202)之劁備 將化合物（201)(18. 0 g，68. 9 mmol)、苯醐酸（9. 24 g， 75. 8 mmol)、甲苯（160 mL)、乙醇（80 mL)及 Pd(PPh3)4(3. 18 g，2. 76 mmol)填入500 mL圓底燒瓶，然後將混合物在氬 氣下攪拌。在添加2M Na2C〇3溶液（80 mL)之後，將所產生 ❹ 之混合物於迴流下加熱並攪拌4小時。當反應完成後，添 加蒸餾水。以二乙基醚萃取，然後藉由矽膠管柱層析法純 化而得化合物（202)(15. 5 g，59. 6 mmol，產率：86. 5%)。 化合物（203)之絮備 將化合物（202)(15. 5 g，59. 6 mmol)、氯化銥（IrCl3) (8. 09 g，27. 1 mmol)、2-乙氧基乙醇（210 mL)及蒸餾水（70 ml)填入500 mL圓底燒瓶，然後將混合物在迴流及氬氣下 φ 加熱24小時。當反應完成後，將反應混合物冷卻至周圍溫 度。將沈澱物過濾並完全乾燥而得化合物（203)(18.2 g， 24.4 mmol)。 化合物Π01)之盤備 將化合物（203)(18. 2 g, 24. 4 mmol)、2, 4-戊二酮 (3. 67 g，36. 6 mmol)、Na2C〇3(7. 76g, 73. 2 mmol)及 2-乙 氧基乙醇（300 mL)填入500 mL圓底燒瓶，然後將混合物加 熱4小時。當反應完成後，將反應混合物冷卻至室溫。將 固體沈澱物過濾，然後藉由矽膠管柱層析法純化’並再結 29 94601 200932876 晶而得標題化合物，即呈紅色結晶之銥錯合物（101)(8.47 g，10. 5 mmol,產率：38. 6%)。 4 NHR(300 MHz, CDC13) : δ = 8.89 (d, J· = 1.2 Hz, 2H}/ 8.30 {dd, JT » 1.8 Hz, 8.4 Hz，2H}, 7.98 (d, J » 8*7 Hz, 2H), 7.83-7.80 (m, 4H}, 7.65-7.58 {m, 4H) 7.53-7.48 {m, 4H) ^ 6,86 (td, J » 1.2 Hz, 7,S Hz, 2H), 6.74 '(td, J = 3L.5 Hz, 7,5 Hz, 2Ή), 6.30 {dd, J- 1.2 Hzf 7.8 Hz, 2E), 5.29 {b, 1Ά)r 1.55 {s, 6H).. o

CuHwIrNA之 HRMS(FAB)之計算值：808. 1913 ;實測值： 808.1910 [製備例2]化合物（131)之製備

化合物（204)之製備 將 4-溴二苯基酮（17· 0 g，65. 2mmol)、Pd(PPh3)4(3. 14 g，2. 72 mmol)及 LiCl(69. 0 g，163 mmol)填入 500 毫升（mL) 圓底燒瓶，然後將混合物與甲苯（250 mL)在氬氣下攪拌。 在5分鐘之後’將溶於曱苯（2〇 mL)之三丁基（2-吡啶基） 錫（20.0 g，54. 3 mmol)之溶液滴加入燒瓶中。將反應物在 迴流下擾拌18小時，然後冷卻至室溫。當反應完成後，將 30 94601 200932876 KF溶液加入反應混合物。以乙酸乙酯萃取，然後藉由矽膠 管柱層析法純化而得化合物（204)(11. 9 g，45. 9 mmol,產 率：84·5%)。 合物（20FH之製備 將化合物（204)(11. 9 g，45. 9 mmol)、氯化銥（IrCIs) (6. 24 g，20. 9 mmol)、2-乙氧基乙醇（210 mL)及蒸餾水（70 mL)填入500毫升（mL)圓底燒瓶，然後將混合物在迴流及氬 氣下加熱24小時。當反應完成後，將反應混合物冷卻至周 ❹ 圍溫度。將沈澱物過濾並完全乾燥而得化合物（205)(10. 6 g，14. 2 mmol) 〇 也全物（13Π之遨備 將化合物（205)(10. 6 g，14. 2 mmol)、2, 4-戊二酮 (2· 13 g，21. 3 mmol)、Na2C〇3(4. 52 g，42. 6 mmol)及 2-乙氧基乙醇（210 mL)填入500毫升（mL)圓底燒瓶，然後將 混合物加熱6小時。當反應完成後，將反應混合物冷卻至 φ 室溫。將固體洗澱物過濾，然後藉由矽膠管柱層析法純化。 再結晶而得標題化合物，即呈紅色結晶之銥錯合物（131) (9. 19 g，11.4 mmol，產率：54. 4%)。 lR NMR(300 MHz, CDC13) ： δ β 8.51-8.49 (m, 2Η), 7.86 {df J -8.1 Hz, 2H), 7.68 (dd, J - 1.5 Hz, 7.5 Hz, 2H), 7.63 (d, J * 8.4 Hz, 2H)r 7.57-7.54 (mr 4H)y 7,49-7.44 (m, 2H), 7.34-7.28 im, SH), 7.16-7.11 2H), 6.59 (d, J· 1.5 Hz, 2H}, 5.25 (s, 1H)' 1·8〇 【s, δΗ) C41H31IrN2〇4之 HRMS(FAB)之計算值：808. 1913 ;實測 31 94601 200932876 值：808.1918 [製備例3]化合物（149)之製備

ik金物（206)之镅備 ❹ 將化合物（201)(18. 0 g，68. 9 mmol)、4-第三丁基苯 ❹醐酸（13.5g，75.8丽〇1)、曱苯（16〇11^)、乙醇（8〇.1111) 及 Pd(PPh3)4 (3. 18 g，2· 76 mmol)及 2 M Na2C〇3水溶液（8〇 mL)填入500毫升（mL)圓底燒瓶。根據製備1中所述的相同 步驟而獲得化合物（206)(17. 8 g，56. 5 mmol,產率：82. 0%)。 之製備 將苯乙酮（50 g，416 mmol)及鄰苯甲醯苯胺（82 g，416 mmol)與濃硫酸（4 mL)和冰乙酸（600 mL)在迴流下擾拌24 小時。在冷卻至室溫後，以冷濃氫氧化銨（450 mL)和蒸餘 水（1. 6公升（L))清洗反應混合物。採集沈殿物，然後自乙 32 94601 200932876 醇和水中再結晶而得化合物（2〇7)(819g，291丽〇1)。 化合物（208)之镅t 將化合物（20'7)(81·9 g，291 mmol)、氣化銥（lrCl3) (39. 1 g，131 mmol)、2-乙氧基乙醇（600 mL)及蒸餾水（200 mL)在迴流下攪拌24小時，然後將反應混合物冷卻至室 溫。以水和甲醇清洗沈澱物，然後過濾，以及從己烷再結 晶而得化合物（208)(67. 8 g，43 mmol)。 化合物（149)之·^隻 〇 將化合物（208)(67. 8 g，43 mmol)、化合物（206)(40. 7 g，129 mmol)、AgCF3S〇3(27.6 g，107.5 mmol)及 2-甲氧基 乙基謎在迴流下攪拌12小時。在冷卻至室溫後，將反應混 合物以水和甲醇清洗。將所得之固體溶解於二氯甲烷中， 然後藉由石夕膠管柱層析法純化而獲得標題化合物，即呈紅 色結晶之銥錯合物（149)(32 g，3〇匪〇1，35%)。 % HMR (300 mzr CDCI3): δ ^ 9.03(3, 1Η) r 8.1 ?.8X(m, 6H), 7.7(d, j = 8.1 Hz, 2H), 7.6-7.4{m, 13H), 7.3- 7.·2(ια, 12.H)，i.34(Sr 9h) C64H48IrN3〇 之 HRMS(FAB)之計算值：1067. 00 ;實測值： 1067.34 [製備例4至70] 表1中所列之有機電致發光化合物係根據製備例1至 3中所述之步驟而製備，而彼等化合物之1η NMR、溶點（mp.) 及MS/FAB數據係顯示於表2中。 33 94601 200932876表1

化合物 編號 Ri K2 K3 R4 A—— *ΛΛΛΤ r5^bA Re L n 101 H H H 0rx |_〇=/H3 1—o-~ ch3 2 102 CX H H H N— ch3 ch3 !»〇=< ch3 2 103 (X H .H H N— «/vnAf r s PH3 |-〇=< i-〇^( ch3 2 104 Ok H H H N—— «A/VW* C(CH3)3 , pH3 卜 b-o~\ ch3 2 105 CX H H H N—— u ch3 o=^ 1-ο-Λ ch3 2 106 Ok H H H N—— irfWW h〇KCH3 CHS 2 107 CX H H H M—— s pH, Π !-〇=< 1—〇—\ ch3 2 108 (X H H H N—— sy Si(CH3)3 l-〇KCH3 f-〇-< ch3 2 109 Ok H H H N •/Wtf 令' F , PH3 h°=< 1—o™~\ ch3 2 34 94601 200932876 110 α Η Η Η Ν™ «/WW och3 Η=Γ3 ch3 2 111 α Η Η Η Ν—— • (1 «ΛΛΛΓ p h〇<3 !-〇-< ch3 2 ❹ 112 . H3C、 Η Η Η WW ό" CHS |—o=\ |-〇5 ch3 2 113 Η Η Η «AiSAi^ i _/H3 h°=< |—〇—^ ch3 2 114 Η Η Η Ν— ά、 HKCH3 ch3 2 115 °^α Η Η Η Μ— ch3 |—0=¾ |— CHa 2 ❹ 116 (鳴 XX Η Η Η 1^——» i-〇=fHa 卜 O™"^ CH3 2 117 邮人 Η Η Η HH δτ、 , PHa |—o=^ t〇< CHa 2 35 94601 200932876 ❹ 118 h3c、 H H H |s|——·· |_〇=/K3 |-0-\ ch3 2 119 h3c、 H H H «IVWV H3Cj0^ \J h〇=T3 t〇< ch3 2 120 a H H . H Hi* •ΛΛΛ/ :分 \J hkCH3 !-〇-< ch3 2 121 oh3 邮人 H H H ΗΛγ\ u ^0==/GHS |-〇5 ch3 2 122 H H H N— vwv u t〇<H2 CHS 2 123 h3C\ H H H CfCHab t°K |— ch3 2 124 h3c、 tt H H »l> JIW !! «ηΛΛΤ 0 l-o^3 ch3 2 36 94601 200932876 ❹ ❿

37 94601 200932876 133 α Η Η Η Ν— & Η〇 (V 2 134 α Η . Η Η fsf—— μ〇 2 135 α Η Η . Η Ν— Η〇 hUD 2 136 (X Η Η Η Ν £- ι4Τ- Ό 2 137 (X Η Η Η ότ" 2 138 α Η Η Η Ν- •ΑΛΑ/ hO 1 38 94601 200932876 139 α Η Η Η ^rw\r α 1-0 Ό 1 140 α Η Η Η Ν— δτ、 hO Νόο 1 141 α Η Η Η ι_ · &Hs |4XCK3 1 142 α Η Η Η Js|™ 令 h〇i 1 143 (X Η : Η Η 4*-4W W . ^»UMV 0rx ch3 1 144 h3c、 Η Η Η «Μ WI * δτ、 CHS κο 1 145 gh3 祕人 Η Η Η Ν— VWW &、: hU〇 1 39 94601 200932876 146 α Η Η Η Ν— vwsr φτ" ch3 ch3 OD 1 147 α Η Η Η Ν~ c<ch3)3 i-Q § 1 148 α Η Η Η *#«««·春 »ΛΑ#ν φ" C<CH3)3 |-S 1 149 α Η . Β Η Ν- »ivw 0<CH3>3 1-0 0½ 1 150 α Η Η Η — w. «AAIV C(CH3>3 μσΡ 1 40 94601 200932876 151 α • Η Η Ε Ν™ 0(0¾¾ 1 152 α Η Η Η Ν— 〇(CH3)3 ^aF 1 15.3 α Η Η Η m C{CK3)3 ( Hu0 1 154 α Η : Η Η φτ" C(CH3>3 1 155 Ok Η Η Η Ν— ¢5^ C(CHa)3 !-〇 Ό 1 41 94601 200932876 156 α Η Η Η ί j^|——- «ΛΑ/ν φ" c(ch3)3 Λ 1 157 (X Η Η : Η 釋 m ιιι. «ααατ C{CH3)3 s=. 卜ό 1 158 <H3C>3Si、^ XX Η Η Η Η— iy h〇《H3 ch3 2 159 α "CEs Η Η h〇^CHs ch3 2 160 α Η -ch3 -οη3 Ν—- •JtJSAf & h〇=^CH3 卜。（ 2 161 (X Η Η Η 6" ch3 1^： hCO 2 162 α Η Η Η Ν— h〇 lo 2 42 94601 200932876

163 α H Η Η . ： ,4ΎΡ (YO 2 164 α Η Η Η Η— ^AiKf ό" 3 165 α . Η Η Η •/vw 2 166 XX Η Η Η Ν— h〇KHs h〇^CH3 2 167 Η Η Η ^J—— (f |_〇=/H3 K, 2 168 δ Η Η Η Ν— 4|«ΛΑΤ I-〇KCH3 1-°-^ ch3 2 169 Η Η Η «ΑΛΑΓ h〇=(H3 ch3 2 170 h3c、 Η Η Η yww 1-0 Ό 2 43 94601 200932876

171 h3c、 H H H N—— 丨， - 3 172 h3c、 H H H : N— § 2 173 Fxx H H H N— •AA/V ：^X Q Η>Τ CHz 2 174 XX H : H H N™ Η3^φΓ "Ό H>=T p ch3 2 175 °^α: H H H •itwsr Η3Ό |-〇=/H3 CHS 2 176 c$ H H H N— </\AAr Q hkCH3 K, 2 177 a H H H N 1-0 Ό 2 44 94601 200932876

45 94601 200932876 185 ch3 巉。人 Η Η Η - •/MW CXX 餐 3 186 Η Η Η c— 6A !-〇=<CH3 I_〇^〇h3 2 187 α. Η Η Η c- 6Λ hO HuO 2 188 α Η Η Η c— AW όΛ 1-0 Ό 2 189 α Η Η Η c— δΛ ch3 hU〇 2 190 ch3 h3c人 Η Η Η e— ch3 h〇=C 2 191 h3c、 Η Η Η c~* φΛ CHt |J〇 H〇 2 192 Οχ. Η Η Η · «/vw 6A - 3 46 94601 200932876 〇 ❹ 193 α H H E N— «raw h-f t〇-< ch3 2 19 4 α H H H N—— iMJV Η30,^ν^ 0 卜 0=^M3 2 195 H3c、 H H H . fl# «ΑΠΑΤ ό 卜0 2 196 CMs h3c人 H H H «MW 0 1-0 丨-00 2 197 Fxx H H H _l_ _l . •/uw Η^γ\ ό h〇=fH3 ch3 2 198 {H3C)3C^><5w XX H H H N一- •Λ/W ό : |-〇KCH3 ^.......^^Ληιηβτ^ i w 2 199 °xx； H H Ά N… 0 |-o-\ 0¾ 2 200 ch3 H H H N™ •MW ΗΛγ\ U - 3 47 94601 200932876表2

化合物 MS/FAB ^ NMR (CDC13, 300 MHz) 編號 實測值 計算值 5 = 8.89 (d, J = 1.2 H2, 2H), 8.30 (dd, J - 1,8 H2, HHz, 2H), 7·98 (d, 8·7 Hz, 2H), 7*83- 101 7.80 {m, 4H), 7.65-7.58 (mr 4H) 7.53-7,48 im, 4H), 6-86 (td, J - 1,2 Rzf 7.5 Hz, 2H), 6.74 (td, J » 1,5 Hz, 7.5 Hz, 2H), 6·30 (dd, J - 1·2 Hz, 7.8 Hz, 2H), 5.29 (s, 1H), 1.55 {s, 6H). 808.1910 808.1913 δ «8.83 {dr «> 2.0 Hz, 2H), 8.27 (ddr J - 2.0 HZ/ 8.5 Hz, 2H), 7*93 (d, J-8.6Hzf 2H), 7-82-7.79 102 (m, 4H), 7.63-7.57 (m, 2HW 7·55-7,47 <m, 6H), 6.68 (dd, J-1.6Hz, 7·9Ηζ, 2H}, 6.10 (s, 2H>, 5.28 (s, 1H), 2.08 (s, 6H), 1.55 (s, 6H)- 836.2228 836.2226 5= 8.92 (d, 1.3 Hz, 2H), 8.29 (dd, J= 2·0 Hz, 8·5 H2, 2H), 8.00 (d, J= 8·7 H2, 2H), 7·81 (dd, 1.3 Hz, 8*3 Hz, 4H), 7.70 {d, J = 8.1 Hz, 103 2E), 7.63-7.58 (m, 2H), 7.51-7.46 (mf 4H), 7.35-7.19 (mf 20H), 7.11 (dd, J= 1.8 Hz, 8.1 Hz, 2H), 6.54 {d, J= 1.6 Hz, 2H), 5.28 {sf 1H) f 1.57 (s, 6H). 960.2545 960,2539 δ =8.89 (dd, J= 0.6 Hz, 1.4 Hz, 2H) , 8.26 {dd, 2.0 Hz, 8.5 Hz, 2H), 7.92 (d, J= 8.1 Hz, 2H), 104 7·83 (dd, 1·4 Hz, 8.3 Hz, 4H), 7.61-T.46 {ni, 8H), 6.90 {dd, 1.9 Hz, 8.3 Hz, 2H) ^ 6.30 {d, J =1.8 Hz, 2H), 5-12 {s, 1H), 1.47 (s, 6H), 1.07 (s, 18H)· 920.3160 920.3165 δ =8,80 (d, J= 2.0 Hz, 2H), 8.27 (dd, J= 2.2 Hz, 8.5 Hz, 2H), 7.93 (d, 8.6 Hz, 2H)/ 7.82-7-79 105 (m, 4H), 7.63-7.58 {m, 2H), 7.55-7.47 (m, 6H), 6.68 (dd, J= 1.6 Hz, 7.9 Hz, 2H), 6.10 (s, 2H) f 5.28 (s, 1H), 2.08 (s, 6H), 1.55 {s, 6H). 836.2228 836.2226 δ = 8·81 (d, J = 2·0 Hz, 2H>r 8·30 <dd, J = 2.0 Hz, 8.5 Ez, 2H) f 7.92 (d, 8·6 Ez, 2E) f 7.80 106 {d, 7.0 Hz, 4H), 7.67-7.60 (m, AE), 7.54-7,49 (m, 4H), 6.61 (td, J - 2.5 Hz, 8.7 Hz, 2H)f 5.91 (dd, J* 2.5 Hz, 9.5 Hz, 2H)^ 5.28 (s, 1H), 1,57 (s, 6H). 844.1711 844.1725 .] 5=8.92 {d, J=l,3Hz, 2H), B,29 (dd, J=2.0 Eiz, 8.5 Hz, 2H), 8.00 (d, J= 8.2 Hz, 2H) , 7,81 107 {dd, 1.3 Hz, 8.3 Hz, 4H), 7.70 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.63-7.59 (m, 2H), 7.51-7.46 (m, 4H)f 7.35-7.25 {m, 10H), 7.16 (dd, J= 1.8 Hz, 8.1 Hz, 2H), 6.54 (d7 J· = 1.6 Hz, 2H), 5.28 (s, 1H), 1.55 (s, 960.2545 960.2539 48 94601 200932876 〇

6Η) · 108 δ «8.89 {dd, J ^ 0.6 Hz, 1.4 Hz, 2H), 8.26 (dd, JN 2·：) Hz, 3·5 Hz, 2H), 7·92 (d, 8·ί Hz, 2H), 7.83 (άά, 1.4 Hz, 8.3 Rz, 4H) , 7.61-7.46 (mf 8fi), 6-90 (dd, 1.9 Hz, 8.3 Hz, 2H), β.30 (df J -1.8 Hz, 2H), 5,12 {s, 1H), 1.47 6H>, 1.07 (sf 9H), 0.6615/ 9H), 952.27 109 δ ^ S.81 <d, 1*9 Hz, 2H) , 8,41-8*31 im, 4H), 7.82-7.79 {m, 4H：Jr 7.64 (tf 7,4 Hz, 2H) f 7.S3 (t, 7,6 Hz, 4H}/ 6-43-6,36 2Hj.f 5.70 {dd/ J =2,3 HZ, 8*6 2fi), 5,3：l is, W)., U9 {s, 6H), 880.1533 880.1536 110 ΰ 8.8D {d, 2-0 Hz, 2H), 8.25 (dd, i>= 2.0 Hzf S.€ M2, 2H},.7,84 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.79 (dr J = 7.7Hz,4IU,7.61(d,J=8*7H2,4ii),7^3*7,48 4H>, 6,46 {dd> 2,5 Hz, 8.6 Hz, 2H)y S.79 (d, J « 2*5 He, 2ΗΪ, 5.28 ts, IE), 3*56 {s> 6H}^ 1‘55 (s, 6H), 乃=S.92 (d, 1.3 2H}，8*29 (dd, J - 2,0 Ezt 8*5 2Eh S.00 idf 8.7 »2：, 2H), 7.81 iddf 1.3 Hz, 8.3 Hz# 4H), 7.70 {ύ, J ^ ΒΛ Hz, 868*2139 868,2125 111 2H}, 7』3-7*58 (m, 2H)r 7,51，7·4δ (ϊδ, 6H), 7.35- 1112.30 7.19 {m； 13H), 7.11 {άά, J - 1.8 8.1 Bzr 2Ά) f 6.54 (d, J= 1*6 Bzt 2E), 5.28 (sf IE) t 1,57 is, 6H), 1112.32 112 5 * 9·0€ id, J « 2,0 Hz, 2H}, 8·26 idd, J = 2*0 Ez, 8.6 Hz, 2Ά)Ψ 7-93 {dr 8.7 Ezt 2Η)7 1.S2 (d, J= 7.7H2r 2H), 6.88-6*83 <mf 2H5, 6*76-6.70 (m, 2H), 6,28 {d^ 7,7Ez, 2H) f 5.29 is, 1H}, 2.60 (sf 6H)., 1*84 . (s, βΗ). 684,1585 684.1600 113

6-8,61 {df J-2.QHZ, 2B) f 8,38 idd, J»2.0 Hs, 8*5 Hzf 2H), 8,04 {d, J« 7.8 Bzt Zn).f 8.D0 8·2 Bz, 2m, 7』5 {d, J 篇 8,2 Hz, 2H>, 7.90 id, J* 7.8 Ez, 2H)r 7.61-7.58 {m, 4E) t 7.57^7,47 細，6ϋ), 6.82 itd, Γ·2 Hz# 7·5 Hz, 2H), 5,71 {td, J* 1.4 Hz^ 7.4 Hz, 2H) f 6.24 idd, J® 0.8 Hz^ 7,6 Hz, 2H)r 4,65 is/ 1H)^ 1.19 is, 6HK 908,2236 908,2226 δ « 8*92 {d, J* 1,4 H2# 2H) f 8.32 <dd, 2,0 Rz, 8,5 Hz, 2H} , 8*23 {ar 2H) # S.QO id, 8,2 Hz, 2H)r 7^6-7.90 (m, 8H), 7.66-7.59 (m, €H), 6.87 (td, J* 1.2 Hz, 7.5 Hz, 2H} f 6,76 {td, J 1.4 Bz, 7,4 Hz, 2H), 6.32 (dd, J« 1.0 Hz, 7.5 2H}, 5.18 (s, 1H), 1.22 (s, 6H). 908,2236 908,2226 Hz, 1X5 a « 8.94 {d, J 2.0 Hz, 2H}, 8*31 (ddf J * 2.D Hz, 8.5 Ezf 2H), 8.00 {dr J »8.3 Hz, 2B), 7.90 (d, J - 8.3 Hz；/ 4H), 7#72 (d, 8.3 Hz, 4H), 7.S6- l.BO (m, mif 7.51-7.3B imf 6H)f 6.87 (td^ J - 1.0 Hz, 7*5 Hz, 2H), 6*76 (td, 1.3 Hz, 7.5 Hz, 2H) , 6.33 (：df J= 7.5 Ez, 2H), 5,31 {s, 1HJ/1.57 960.2555 960,2539 49 94601 200932876

(s, 6H) δ = 8.91 id, 2,0 Hz, 2H), 8.31 idd, J = 2.0 Hz, 8.5 Hz, 2H), 7.98 (dr 8.7 Hz, 2H), 7.77 (d, <J = 8.4 Hz, 4H) , 7,64 (dd, J= 1.2 Hz, 7.8 Hz, 116 2H)r 7.51 fd, J= 8.4 Hz, 4B), 6.86 (td, J ^ 1,2 Hz, 7·5 Hisr 2B), 6.74 <td, J= 1.4 Hz, ·?·4 Hs, 2H)r 6,30 {dd, 0.8 Hz, 7.6 Hz, 2H), 5,28 {s, 1H), 1,56 (s, 6fl) , 1.35 {s, I8fl). 920,3166 920,3165 δ ^ 9.09 (d, J - 1.8 Hz, 2H)f 8<28 {ddf J ^ 1,8 Hz, 8.4 Hz, 2H}# 7.94 (d, * 8.4 Ez, 2E] , 7.€3 {ddf ! 117 = 1-2 Hz, 8.4 Hz, 2H) , 6.87-6.83 {», 2H), β,7β-6.71 {m, 2H), 6.30 {d, - 0.9 Hz, 7,8 Hz, 2H), 5.29 (s, lfl), 3,42 (m, 2H}, 1.B3 (s, 6H), 1.27 {d,- ' 7.2 Ez, 12：H). 740.2222 140.222-6 δ = 9*22 (d, J * 1*5 Hzr 2H), 8,41 (cM, J = 2*0 Hzf 8.6 Hzr 2H), 8.24 (d, 8.,4 E2, 2H), 8.19 118 (s, 2H), 7,67 (d, 7.5 Hz, 2H), 7‘2β (d, *7: 9·4 H2, 2H), 7.(m, 2H), 7,16-7.13 (m, 2H), 6.61 (s, 2H)> 5*32 {s, 1H), 2.68 (s 6E)f 1.δ8 (&f 6H ). 784,1920 734.1923 5 = 9.14, (d, jr = 2.0 Hz, 2H), 8.40 {dd, J«2,0 H2, 8.6 Hz, 2Ei , 8.14 (d, «7= 8.8 Hz, 2H), 7,83 is., 7·40· (d, 7·5 7,36 (d, J = 119 7,5 Hz, 2H>, 7*27 {dd, 1,2 Hz, 7,4 Hz, 2H), 7,22-7,19 (mf 2B)f 6.72 (β, 2B), 5.43 (s, 1H), 2.66 (s, SR), 1.91 is, 6H}r 1.52 (s, 6H) , 1,46 U, SH), 916.,2869 916.2852 6 = 9‘14, {d, 2.0 H2, 2H>r8..40 (dd, J= 2.0 Ez, 8.€ Hz, 2H), 8.14 id, J ^ 8.8 Hz, 2H>, 7,83 (s, 2H}, 7.81-7.45{m, 5H), 7.40 {d, J= 7,5 Hz, 120 2H), 7.36《d, J= 7..5 Εζ, 7.2'7 {dd, J=. 1,2 H2, 7.4 Hz# 2H), 7.22-7.19 [m, 2Ά)r 6.72 {s, 2H)f 5.43 (s, 1H), 2.66- Cs, 6H), 1*91 is, 68), 1,52 {s, 6H)f 1,46 is, 6H). 2040.32 1040,23 δ = 8.28 (d, J = 2.1 Hz, 2Η)# 7.89 idd,，J » 2,1 Hz# 8.7 Hzf 2H) , 7,22 id, J= 8,1 Ez, 2H), 6.95- 121 6.91 im, 6H), 6.90-6.87 im, 6H), 5.17 (s, 1H}, 3.08 (ns, 2Blt 1.87 {s, 6H>, 1.12 id, J* 6.6 Hz, 6H}, 1.03 {d, J *= 6.6 Hz, 6H), 792,2558 792,2539 5 - 9.06 {d, J = 2.0 Hz, 2H) , 8.26 <dd, *7= 2.0 Hz, 8.6 Hz, 2H), 7.93 £d, J = 8.7 Hz, 2fi), 1.62 122 <d, J = 7.7Hz, 2H3, 6.88-6,85 (m, 1H), 6.76-6.70 <m, 2H), 6,28 (d, J= 7.7Hz, 2H>, 5,2.9 is, 1H>,-2.60 (s, 6H>, 2.35is, 3H>, 1.84 (s, 61). 712.1913 711-8311 δ « 9,09 {d, J ; 2,0 Hz, , 8.24 {dd, J = 2·Ό 123 Eiz, 8.6 Hz, 2Ά), 7.87 {d, J= 8.5 flz, 2fl) , 7.54 {d, 8.3 Hz, 2H), 6.89 {dd, J ^ 1.9 Ez, 8.3 Hz, 2H), 6.23 (d, J= 1,9 Hz, 2H), 5.27 (s, IH) , 2.60 796.2852 795.2855 50 94601 200932876

(s, 6H}, 1.85 (s, 6H), 1.03 (s, 18H). 5= 9.10 (d, 2.0 Hz, 2H), 8.29 (dd, J - 2.0 Hz, &·6 Hz, 2H), 7.97 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.70 124 (d, 8.2Hz, 2H), 7.30-7.27 (m, 10H), 7,11 {dd, J ^ 1.8 Hz, 8.1 Hz, 2M) , 6.50 (d, J^· 1,7 Hz, 2E) t 5.33 {sf IB), 2.63 (s, 6H}# 1,87 [st 6ϋ). 836.2196 836,2226 5=9*22 (d, 2H>, 8·40 <<M, <7 踩 ϋ·8 H2# 8,7 Hz, 2H>, 8,22 id, J 说 8‘7 Bz, 8·16 125 {s, 2H), 7.65 (d, J « 7.8 Ηε, 2H), 7.24-7.11 im, 6H), 6.61 (s, 2H), 5.33 {s, 1H)f 3.4? (m, 2H), 11.84 (s, m), 1,30 (d, J = 6.6 Hz, 12H). 1 840.2556 840,2542 δ t 9_15 {d, J = 2‘1 Hz, 2Η>,. 8·35 {dd, J · Hz, a.? 2H)，, 8.06 {d, J - 8.7 Hz, 2H), 7*70 126 (s, 2M) , 7*32-7.28 (in, 4H), 7.22-7*15 {m, 4H), 6.64 (s, 2H)r 5*33 {sf IB)f 3,48 {mr 2H), 1,86 (sr 6H) , 1.43 J « ID Hzr 12H), 1,29 id, ^ 6.6 Hz, 12E). 972,3484 972.3478 6 = 9.13 {d, J = 1.8 Hz, 2B), 8,62 {d, J « 8.7 Hz, 2H>, 8.53 (φ J « 8.7 Hz, 2H), 8.36 (dd, J = 2,1 Hz, 8.7 Hz, 2H), 7.65-7.62 <m, 2Hi, 7,52-7.47 (m, 127 2H), 7.31-7.26 im, 2R) f 7.06 (d, J-8.4 Hz, 2H) f 6·35 (d, 8.4 Uzf 2U) t 5.33 (s, IK), 3.42 (ia, 2H), 1·84《s, 6H>, 1.27 id, 6*6 82, 6H), 1.26 (山 J -6.6 H2, SH). 840,2535 840,2S42 5 = 8.86 {dr J* 2*0 Hz, 2H) , 8.26 (dd, J = 2.0 Bz# 8.5 Haf 2H), 7,09 (d, 8*6 He, 2EJ, *7.06 <dd, <J = 5,4 Άζ, Β.Ί Rz, 4E) F 7.64 (dd, J = 1*1 120 Hz, 7·0 7*19 H «7« 8·5 Hz, 4E}, 6,82 itdf σ^ΛΛ Uz, 7.5 Bz, 2H), 6,75 (td, J - 1.3 Hz, 1,4 Uzf 2H), 6,29 [dd, J - 1-1 Hz, 7.5 Hz, 2H), 5-29 {s-, 1H}# 1.59 (s, 6H). 844.1733 844.1725 ^ = 8.85 {d, J* 1.9 Bz, 2H), 8.36 (ddf J « 2.0 Hz, B.4 Ezf 2H), 8.08 id, J= 8.6 Hz, 2H3, 7.82- 129 7.79 (iu, 4H), 7.74 fd, J* 8.1 Hz, 2H), 7.63-7.60 {m, 2H}, 7-54-7.49 im, 4Ή), 7.14 _{d, 7.7 Ezf 2H), 6·50 (s, 2H), 5·23 {s, IS}, 1·53 (s, δϋ)- 944,1659 944.1661 5 « 8.79 (d, 2/0 Hz, 2H), 8*29 (dd, J « 2.0 Sz, 8.S Hz., 2ϋ), 7,89 ί<3, 8,6 2ϋΕ3, 7.81- 130 7.78 im, 4H), 7.63^7.60 {m, 2H}, 7.54^7.49 (m, 4H}, 7·30 (dd, J; 2·3 9.2 Hz, 2H}, 6.,29 £td, 2,3 Hz, 9.2 Hz, 2fi), 5,29 {s, {s, 6H), 880,1533 880.1536 δ = 8.51-8*49 {m, 2H), .7.86 (d, J * 8.1 Hz,f 2H), 7.68 (dd, J - 1.5 Hz, 7.5 Hz, 2H), 7.63 (ύ, J - 132 3.4 Ezf 2E}r 7*57-7.54 {mr 4H)f 7.49-7.44 {m, 2H), -34-7.28 im, BE) t 7.16-7*11 (m, 2B) r S.5S (d, *J « L.5 Bzf 2H)r 5.25 <s, IB) f 1.S0 (s, €H). ΒΟΒΛΒΙΒ 808,1913 51 94601 200932876

132 δ ^ Β.58 (άά, 0,8 Ηζ, 5*7 Εζ, 2Η), 7.96 [ύ, J -7.8 Ηζ, 2Η}λ 7.87-7,81 (mf 2Η), 7.61 {d, J « 8.1 Hz, 2Η), 7.41 (dd^ J - 1.8 Hz, 8.1 Hz, 2H) f 7.31» 7,28 (m, 2H), 7.65 id, J- 1,8 Hz, 2H), 5.25 {s, IE), 2.27 (s, 6H), 1,80 (s, 6H}. 684.1606 684*1600 133 δ = 9.03(s, 2H) , 8.1-8.0(m, 6H}, ?.91(d, J= 7.5 Hz, 2H), 7.81-7.79(m, 5H), 7.7-7.6(m, 3H), 7.54-7.4{mf 7H)f 7-38-7.32(111, 9H) 913.23 9X3*05 134 δ ^ 9.05 is, 2Ε», 8,56{d# J - 2.8 H.z, 1Ά), 8.1-8,0 {in, 5H},U：Mci. 8-3 Hzr 2H), 7.81 (d· 7.6 Bz, 4H)f 7.54-7.45 (m, 8H) , 7.3-€.9B(xa, 10H). 863.21 862,99 1.35 5 «= 9*03is, 2H) , 8·5{‘ J 8-0{iti, 5H) , 7.95-7,9{m, 3H), 7,Sl-"7 + 7(mr 5H), 7*6-7.48(m, 8H)f 7,3-7^1 (is, 10H}.. 913.23 913.05 136 6 = 9.03{s, 2H) , 8.56<dr J = 6.2 Hz, 1H), 8.3(d, J =7.2 Άζ, 1H), 8.1-8.0(a, 4H}, 7.91-7.81{m, BH), 7,6-7,4(111, 10H), 7.38-7.22<m, 8H) f 1.67 (s, 6H). 979,27 979,15 137 9.03{s, 2H), 8.8(d； 7.2 Hz, 1H), 8*1-8*0{m, 5H}, 7.91(d, 7*5 Hs, 2fi), 6E)f 1.54-1 A[mr IE) f 7.35-7*3{m, 9H) * S87.21 887.01 138 5= 9.03{s, 1HS, B.l-e.Oia, 6H) , 7.91(d, J«=7.5 Hz, 1H), 7.Bl-7.79im, 4H), 7.7-7.6{m, 6K), 7.54-7.4 Cm, 5E) , 7,38-7.32 (m, 9H). 959.22 859.OD X39 δ = 9,0&(s, 1H), 8,56id, 2.8 Hz, 2H), 8,1-8.0(m, 4H}, 7.91 (d. J = 8.3 Hz, IH), 7.81 td. J = 7.6 Hz, 2H), 7.54-7.45 (a, ?H)f ?.3-6.δ6 (ιη, 11H)- 759.89 759.19 140 a - 9.03(s, IH)/^ Β.5(φ J - 2.5 Hs, 2H), 8*1-8,0 (m, 4H}, 7.95-7.9{mf 3K) f 7.81-7.7(111, 4H>, 7.6-7.48 7H)y 7.3-7.1(^1, 11H). 859*22 859.00 141 5=9.03(8, 1H), 8.56|d, J = ,6.2 2H), 8.3id, J = 7.? Η?., 7H), 8,1-8.0(1(1, 2H3, 7.91-7.81 im, 7H), 7.6-7.4 {m, HE), 7.38-7.22(®, 7H), 1.67 (s, 12S)- 991,31 991.21 142 5=9‘G3(s,im,8』<d,iJ«7,2H2,2H)r8*；l-8,Dim, m)f 7.91!d, J«7；5 Hz, IH) r 7.81-7.7(m, 6H), 7*54-7.4(|&, 5H) f 7 *35-7.3 (m, &E). 807.19 806.93 143 5 = 9.03(sf 1HJ, 8.4{d, J = 7.2 Hzf 2HJ, 8.1-8.0im, 2H), 7.91-7.81{m, 5H), 7,7-7,5{m, 7H), 7.45-7,32(m, 7H), 2H), 1.71(s, 6B). 787·22 786.94 144 δ = 9.28(s, 1H), 8.4 id, J « 7.2 Hz, 2E), 8.15-8,0(m, 2Ά), 7.90-7,84(1», 3H) f 7.7-7.5tm, 6H), 7.4-7.32(m, 5H), €,6<s, 2H), 2.S5(s, 3H), 1.71{s, 6H} 725.20 724-87 145 5 - 9.28(s, 1H), 8.4(d, J = 7.2 Hz, 2H) , 8.IS- 753.23 752.92 52 94601 200932876

2H), 7.90-7.84 {m, 3H), 7.7-7.5{m, 6H), 7.4-7,32(mr 5H), 6.6{S|. 2H) , 2.7 {ra, 1H) , 1.71 (s, 6H), 1.23(d. J = 2·2 H2, 6H)· 146 ¢= 9.03{s, 1H) , 8.4 id, *7 = 7.2 Hz, 2H) # 8.01-7,9(ro, 5H}, 7,81-7.6imf ：6K), 7.54-7.4(m, 7H), 7.3-7.28im, 2H), 6,6{s, 2H), Ul.(s, 6H}, U4《s, 9H>. 843*28 843,05 14? 7*9(imf BE) f Ί.Β4~1Λ^ 4H), 7,7 id, J ^ 1.2 Hz, 2H), 7.6-7.54im, 5B) f 7,45-7,4(^ 5H), 7,3-7.1(^, 6HJf 9H), 915.28 915.00 ；148 a m) , B.lidf J ^ 1.2 Bzf 2H)r B.D1- 7H), 7.8-7.75(m, 6H) / 7*6-7,4(m, UE>, 7,3-12Hh 1.35{s# 9H) 1067.34 1067.DO 149 δ * 9.03{s/ 1R) f 8.1(d, J « a.l Bzf 2H), 8.01(dr J -7,6 Hzf 1H), 8<d, 7.5 Ezr 2E) r 7.91-7.81(m, 6H>, 7.7{d, ΒΛ Hz, 2H) r 7-6-7.4^ 13H) , 1.3» 7,2 (m, 12H), 1.34 (s，, 9H). 1067.34 1067,00 150 δ ^ 9.Q2lSr 1H) , 8*l(d, <J *= l.ZEzf 2E), 8*01{d, J =7,0 Hz, 1H), 6Hh 7.7-7.65(m, 4E), 7^6-7.4(3^1, 11H) , 2B) t 7,Q(ri, 2E) f 1.38^, 9B}. 951.26 951,09 151 =7.6 Ez, 1H), 7.91-7,86(3®, 4Ή), 7.81-7.77(111^ 6E) t 7.?is, XH) , 7.6-7.4(31/ 11H)/ 7,4-7.3{m, lOH)^ 7.0{d, J= 5.6 Hz, 2H), l,34(s, 9H). 1103,32 U03.28 152 - δ =- 9.03 is, 1H)/ 8.1-7^9(^., 9H), 7.Slid, J=7.5 Hz, 2H), ?.7(d, j= 7-1 Hz, 2H), 7.6-7.4(¾ 13H3, 7.3-7.22{ιηΛ 12H) , 1-34 (s, 9H). 1103.32 1103.28 153 6«9-03(3,1钔，8二5(山47=7刀批，211>,8,01-7,81{m, 7H), 7,7(d, 7.1 Hz, 2H), 7,6-7,4 9H)^ 7.3{d, 8.0 Hz, 4H), 7*26-7.23{m, 6H), 7.2(5/ 2H}, 7-14(mf 2B) r 1.34(s# 9H), 967.31 967*19 154 δ ; 9*03(s，9H》，7·7**7·€(饥，4H5， 7.54-7.4^ 9H), 7.3-7,14(m. 12H), 1.34(a# 9H} 967*31 967*19 155 ； δ= &.03(s, 1H), 8,56(d, J = 2.8 Hz, 2H}, 8.1-B.O{mf 3H), 7.95-7.9{®, 2H), 7,81(d. J* 7-.6 Hz, 2E), 7.54-7,45(mf SH), 7.3-6.98(m, BK)f 1.34{s, 9H) » 815,25 814.99 156 δ - 9^〇isf IB) r 8»5{df J - 7%2 Άζ., 2H) f 8*01*-7.9(m, 7K3 , 7.8X{d, J=.7.5Hz, 2H}, 7.7|d, 7.，2Η;ε,2Η},7·6-7·5{ι&,5Β),7·45-7*«Μι^4Ηί,7*3-l.Hm, 8H), 1.34 (s, 9H). 915*28 915-11 157 5* 9*03(s, 1H), 8.56(d, <7 «= 6.2 Hz, 2H>, 8.3(3, m)/ 8.01(d, J=7,3 Hz, 1H)> 7,9-7.81{m, SH), 1047*37 1047,31 53 94601 200932876 8.0{τηΛ 2Η), 7.&0-7.84(m, 3H), 7.7-7.5{m, 6Η), 7.4-7,32{tnr 5Η), 6.6{s, 2H), 2.*7{m, 1H) , 1.71 (s, 6H), 1.23(d. J = 2.2 Hz, 6H). 146 6- L03U, 1H>, 8*4{d, J- 7*2 Hs, 8·01， ' 5H)f 7.Bl-7*6(m, 6H), 7*54-7*4(m, 7H), 7.3-7*28 {in, 2H)r 6,6(s, 2H) f 6H), 1.34 {s, 9E). 843.28 843,05 Ϊ47 δ = 9.0 (s, UU, 8 .l{d, 7·2 Hz., 2H}, 8-01· 1.9tmf BE)f 7.84»7.8(mr 4H)f 7,7{df J = 7,2 Ezf 2U)f 7.6-7.54(¾. 5H), 7.45-7.4{m, 5H) / 7,3-7.1(m, 6H), 1.41 {s,. 9H). 915*28 915.00 148 7,9im, 7H)^ 7/8-7*75(m, 6H), 7,6-7,4(m, 11H), 7.3-7.2(151, 12Ά), 1-35(8, 9H} 1067.34 1067.00 149 δ =- 9.03isf lE)p 8,l(d, .J « 8.1 Ezf 2H)r 8*01 td, J -7.6 Hz, 1H), Bid, J = 7.5 2H5 , T*9.1*7,81 (m, 6H>, 7,7id, J* S#1 fe, 2E), 7.6™7,4.(m, 13H), 7*3-12H), ：L.34(s, 9Hf. 1067,34 1067.00 150 δ -9.021s, 1H) r B.l{dr J^7,2Ezf 2E), 8*01 (dr J 雄 Hz, iH), 7,91-7 *8 (m, 6H), 7/7-7 *65 {m, 4H>, UH}vUim, 2H), 2H),. 1.38(s, 9H). 951.26 951,09 151 δ = 9.03 (s, 1H), 8.1 (d,· J= β.1 Hz, 2H), 8.01 (d, J 箱 7.6 H.2, 1H>, 7,91-7.86 Cm, 4H}, 7.81-7.77 (m, _6H>, 7.7(3, 1H) , 7.6-7,4(38(, 11H), 7.4-7,3 (m, 10H), 7.0 (d, 5,6 Hz, 2H), 1.34 {s, 9H). 1103*32 1X03,28 152 δ® 9.03(s, 1H}, 8.1-7,9(m, 9H), ?.81{d, J » 7.5 Hz, 2H), 7.7(d, j = 7.1 Hz, 2H), 7.6-7.4{m, 13H3, 7.3-7.22{m, 12H)f 1.34{s, 9H). 1103.32 1103.28 153 ό « 9*03(s, 1H), 8‘5(dpJ=7.THz, 2H},8*01-7·81ίτα, 7H)., 7.7(d, 7,1 Hz, 2H), 7·6·7·4{ιη, 9E}t 7.3{df 4H), 7.26-7.23^, 6H), 7.2{s, 2H)# 7.14tm, 2H), 1*34 (s, 9H). 967*31 967,19 154 <5= 9.03{sf 1H), 8.i-7.81{ra, 9H), ?.7-7.6(m, 4H) # 7.54-7.4{®, 9H) , 7*3-7.14(m, 12H), 1.34 (s, 9H) 967.31 967,19 1SS δ = 9,03(^, 1H), 8.56(d, 2,8 Hz, 2H), δ.Ι-8*0(iii, 3H), 7.95-7.9<m, 2H>, 7*81(d* 2H}r 7.S4-7,45(mr 9H) f 7.3-6.98 (iri, 8H), 1.34 (s, 815*25 814,99 156 >5- 9,0{s, 1H), 8*5{d, J«= 7,2 Hs, 2B) f 8.01-7k$(m, 7H), 7.81 (d, 7,5 Hz, 2H}, 7*7 (d^ J-7.2 Hz, 2Ηί, 7,6"7,5(m, 5H), 7U5-7,4im, 7,3胃 7,1<m, 8H5, 1,34 {s, 9H)· 915,28 915,11 157 5 = 9*03(s, IH), 8.56<df J« 6.2 Hz, 2H) r S*3(s, 2H), 8,01 (d, J« 7-3 Hz, 1H), 7.9-7.81^ 8H), 7.6-7,46(m, 9H) / 7.4-7·3{m, 6HJ , 6,9-6·? (m,, 2B) f 1,67{s# 12H), 1.34(5, 9H) * 1047.37 1047.31

[實施例1]0LED之製造 54 94601 200932876 藉由使用根據本發明之紅色磷光化合物製造0LED裝 置。 首先’使用超音波而依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇以 及蒸顧水清洗自〇LED(l)(由Samsung Corning製造）之玻 璃所取得之透明電極（2)IT0薄膜（15Ω/[：)，並儲存於異 丙醇中備用。 接著，將ΙΤ0基板裝配於真空氣相沈積裝置之基板夾 中，且將4,4，，4” -參（Ν，Ν-(2-萘基）-苯基胺基）三苯基 〇 胺（2-τνατα)置於真空氣相沈積裝置的小室（ceu)中，其接 者於腔室中通氣以達到1〇-6托（torr)真空。施加電流至小 室來揮發2-TNATA，藉此以於no基板上提供具有6〇奈米 (nm)厚度之電洞注入層（3)之氣相沈積。

接著，於真空氣相沈積裝置的另一個小室中填入 N，N -雙（α-萘基）-N，N’ -二苯基-4,4’ -二胺（NPB)，並 施加電流至該小室來揮發NPB，藉此以於電洞注入層上提 供具有20nm厚度之電洞傳輸層（4)之氣相沈積。 55 94601 200932876

❹ 於真空氣相沈積裝置的一個小 主體材料OM0)，且將根據本發日^中填人根據本發明之 物1)填入又另一個小室中。以不同紅色磷光化合物（化名 於電洞傳輪層上氣相沉積具有3〇°逮率揮發該二材料1 ⑸。以Μ㈣縣礎計，料㈣

接著，氣相沉積參（8-烴基啥琳）銘⑴I)(A⑷作為具 ❹有20nm厚度之電子傳輸層⑹，並接著氣相沈積唾琳鋰 (lithium quinolate)(Liq)以作為具有i至2mn厚度之電 子注入層（7)。之後，再藉由使用另一個真空氣相沈積裝置 來氣相沈積具有150 nm厚度之鋁（A1)陰極（8)，而製造 OLED 〇 56 94601 200932876

im 電致發光材料之光學性質之評估 ❹ 藉由於1(Γ6托（torr)真空昇華而純化具有高合成產率 之彼等錯合物，且將其作為0LED之電致發光層用之摻雜 物，但在材料具有低合成產率的情況下，簡單地確認光致 發光峰。藉由製備具有10_4 Μ或更少濃度之二氯甲烷溶液 而測量光致發光峰。在各稂材料的光致發光的每次測量 中，激光的波長為250 nm。 為了確認根據實施例1所製備之0LED的效能，於10毫 安培（mA)/平方公分（cm2)測量0LED之發光效率。各種性質 係顯示於表3和4中。 57 94601 200932876 表3 材料 η L的 編號 L的結構 主體 材料 色座標 EL (nm) 最大發光效率 (燭光/安培 (cd/A)) 101 2 1 Acac H-10 (0,65,0,35) 616 8.9 102 2 1 Acac H-63 (0.64,0.36) 612 10,1 103 2 1 Acac H-2 (0.63,0.36} 614 9.1 .104 . 2 1 Acac H-3 i〇.65,0.35) 618 8.8 105 2 1 Acac H-76 {0.66,0.33) 630 4.9 106 2 1 Acac H-60 (0.60,0*40) 598 14,7 107 2 1 Acac H-4 {0.66,0.34) 626 5.0 108 2 1 . Acac H-5 [0.66,0.34) 620 8.6 109 2 1 Acac H*"6 (0.61/0.40) 604 13.3 110 2 1 Acac H-10 (0.65,0*35) 618 8.4 111 2 1 Acac H»62 (0*63,0.36) 612 6.8 112 2 1 Acac H-71 (0.63,0.36) 614 4.6 113 2 1 Acac H-75 (0.66,0.33) 622 6.1 114 2 1 Acac H-73 (0.64,0.36) 616 7.8 58 94601 200932876

❹ 表3顯示根據本發明所發展之電致發光材料的裝置性 ❹質’其+ n=2且L=1，而且特別地在由本發明所發展之材 料的一般結構中，L係僅由acac型之輔助配位子所組成。 組合成之材料（101)具有h為苯基且R2、r3、R4、R7、 R8、R9和Rio為氫，其顯示優良的性質：616 nm的波長、色 座標（0· 65，0. 35)以及8. 9 cd/A的發光效率。 電致發光材料（102、104、105、107及108)具有於R?、 R8和R9導入之烷基或芳香環’顯示相較於材料（101)為2 至14 nm之波長改變。雖然電致發光材料（1 〇2)已朝較短波 長位移約4 nm ’其顯示在無需色座標的改變下的EL峰的 59 94601 200932876 窄寬度，並且增加發光效率。其中已於Ri導入芳香環之電 致發光材料（113至116)則顯示取決於結合位置而或多或 少之不同波長的位移。電致發光材料（116)相較於材料（101) 所具已朝較短波長位移6 nm，則具色座標（0. 63, 0. 37)。 材料 η L的 編號 L的結構 主體 材料 色座標 (x，y) EL (nm) 最大發光效率 (cd/A) 133 2 1 Pq H-62 (0.65,0.35) €16 6-8 134 2 1 ppy H-5 {0.65,0,35} 620 6.1 135 2 1 Piq H-6 (0.65,0.34) 620 5.4 136 2 1 Pyfl H-73 (0*65,0.35) 620 5,6 137 2 1 Bq H»ll (0.65,0.34} 618 6‘1 138 1 2 pq H-6 (0.64,0.36) 612 9.7 139 1 2 ppy H-76 (0.66,0.33) 628 4.8 140 1 2 Piq H-60 (0.67,0.33) 624 8.6 141 1 2 Pyfl H-4 (0.64,0.36) 616 7.0

❹ 60 94601 200932876 142 1 2 Bq H-62 ¢0.65,0 * 35} 614 7.7 143 1 2 Priq H-71 (0.64,0*36) 608 6,9 144 I 2 Priq H-10 (0.66,0.34} 620 6,3 14S 1 2 Priq Η，β3 (0.66,0.34} 610 6,5 146 1 2 Priq H_4 ¢0/65,0.35} 608 6.8 147 1 2 扣 H-10 {0*64,0.36) 616 | 7.9 f 148 1 2 2f6-Dpg H*ll (0.61,0,37> 610 ： 5.2 149 1 2 (0*65,0,35) 622 12,1 150 1 2 P.qF H-5 (0*64,0*36) 608 16.1 151 1 2 2, 6-E^kjF H-T5 i〇#64rO*36) 614 j 6.4 152 1 2 2f 4-E^qF H-6 (0.65,0*35) 618 ί - 1 . 153 1 2 Peiq H-10 i〇*S8,0*32) 648 1 2,5 1 154 1 2 Peq. E-ll i〇；€8r0*31) 626 j - 3.8 155 1 2 PpY H-62 55,0,35) 612 j 6.8 156 1 ；2 Pig H-76 {0,67r0#33J 620 ί 8.7 —….… . 157 1 2 Pyfi B-U {:0,66, 0.3治！ 6X0. I 6,5 1 表4顯示由主要配位子及輔助配位子所組成之磷光材 料的裝置性質，該輔助配位子為具由根據本發明所發展之 0 材料的h或匕之烷基或芳香環取代者。此電致發光材料被 認定為具有取決於主要或輔助配位子的種類的各種EL波 長的範圍。 當根據本發明所發展之材料係用為各種發光體（n=l) 的輔助配位子時，可加強主要發光體的色座標及效率，而 且特別是化學安定性。使用piq發光體之材料（140)及根據 本發明所發展之作為輔助配位子的材料提供具有良好性質 的裝置：624 nm的電致發光波長、色座標（0. 67, 0. 33)、 及8. 6 cd/A的發光效率。特別地，色座標對應深紅範圍， 61 94601 200932876 以滿足NTSC。Ir(piq)3具有與配位子Ir核心金屬的輕微 地扭曲的結合而或多或少具有不穩定的鍵結。藉由使用根 據本發明所發展的材料作為辅助配位子來取代三個piq配 位子而加強結構安定性。 " 第1圖係0LED的橫截面圖。 (產業利用性） 根據本發明之紅色電致發光化合物係就比習知紅色 磷光材料更佳的性質而言為更有益的化合物，而顯示更優 ©良❺EL性質。因此’若根據本發明的紅色電致發光化合物 係應用於0LED面板，則可期望於發展中型至大型尺寸的 0LED面板中得到進步。 【圖式簡單說明】 第1圖為0LED的橫截面圖。 【主要元件符號說明】

1 0LED ❹ 2 透明電極 3 電洞注入層 4 電洞傳輸層 5 電致發光層 6 電子傳輸層 7 電子注入層 8 A1陰極 94601

Claims (1)

1. 200932876 七、申請專利範圍： 1. 一種有機電致發光裝置，其係由第一電極；第二電極； 以及插置該第一電極與該第二電極之間之至少一層有 機層所組成；其中該有機層包括一種或多種由化學式（1) 所表示之化合物，以及一種或多種選自下列之主體材 料：1，3, 5-三咔唑基苯、4, 4’ -雙咔唑基聯苯基（CBP)、 聚乙烯基咔唑、間-雙咔唑基苯基、4, 4’ -雙咔唑基 -2,2’ -二曱基聯苯基、4, 4’，4” -三（N-咔唑基）三苯 ❹ 基胺、1, 3, 5-三（2-咔唑基苯基）苯、1，3, 5-參（2-咔唑 基-5-甲氧基苯基）苯、雙（4-咔唑基苯基）矽烷，及由化 學式（8)至（11)之一者所表示之化合物； 化學式（1)

   若A為N，貝為C，而且若A為C，貝1為N; Rl表示直鍵或分支鍵及飽和或不飽和之（Cl-C6D)烧 基或（C6-C60)芳基； R2至R4獨立表示1、直键或分支鍵及飽和或不飽 和之（Cl-C6D)烧基、（Cl-C3。）院氧基、（C3-C60)環烧基、 (C6_C6。）芳基、鹵素、三（Cl_C3。）烧基梦烧基、.二（Cl_C30) 烧基（C6-C3。）芳基碎烧基或三（C6-C3D)芳基發烧基； 63 94601 200932876 R5和Re獨立表示氫、直鍵或分支鍵（Cl-C6G)炫基、 (C6-C6D)芳基或鹵素，或_R5和R6可經由具有或是不具有 稍合環之（C3-Cl2)伸烧基或（C3-Cl2)伸婦基鍵結而形成 脂環、或是單環或多環之芳香環；r5和r6之該烷基或 芳基、或經由具有或是不具有稠合環之（C3-C12)伸烧基 或（C3-C12)伸烯基鏈結而從r5和r6形成之該脂環、或是 單環或多環之芳香環可進一步經由一個或多個選自下 列之取代基取代：具有或不具有鹵素取代基之直鏈或分 ❹ 支鏈（CrGo)烷基、（CrCso)烷氧基、鹵素、三（G-C3。） 烧基秒炫基、二（Cl-C30)烧基（C6-C30)芳基發烧基、三 (C6-C3D)芳基砍烧基及（C6-C60)芳基；. 匕至R4之該烷基、烷氧基、環烷基及芳基可進一 步經由一個或多個選自下列之取代基取代：具有或是不 具有鹵素取代基之直鍵或分支鍵（Cl-C6D)烧基、（C1-C30) 烧氧基、鹵素、三（Cl_CeD)烧基梦烧基、二（Cl_C30)烧基 r ❾ (C6-C30)芳基梦烧基、三（C6-C30)芳基梦烧基及（C6-C30) 芳基；以及 η為1至3之整數； 化學式8

   戶03. Ν 其中，R9i至R94獨立表示直鏈或分支鏈及飽和或不 飽和之（Cl_C60)烧基或（C6-C6D)芳基’或R91至R94之每一 者可經由具有或是不具有稠合環之（C3-Cl2)伸烧基或 64 94601 200932876 (c3-c12)伸烯基鏈結至相鄰的取代基而形成脂環、或是 單環或多環之芳香環；而且1^至R94之該烷基或芳基、 或經由具有或是不具有稠合環之（C3-C12)伸烷基或 (C3-C12)伸烯基而自其所形成之該脂環、或是單環或多 環之芳香環可進一步經由下列之取代基取代：具有或不 具有鹵素取代基之直鍵或分支鍵（Cl-C6D)院基、（C1-C30) 烧氧基、.鹵素、三（C1-C30)烧基砍烧基、三（C6-C3G)烧基 砍炫基及（C6-C60)芳基； ❹ 化學式9

   化學式11 LVM1 (Q)y 其中，配位子L1以及L2係獨立選自下列結構： 65 94601 200932876

   Μ1為二價或三價金屬； 當Μ1為二價金屬時，y為0,而當Μ1為三價金屬時， y 為 1， ' Q表不（C6-C6D)芳氧基或三（C6-C2。）芳基砍烧基，而 ❹ 且Q之該芳氧基與三芳基矽烷基可進一步經由直鏈或 分支鍵（Cl-C6。）烧基或（C6-C60)芳基取代； X表示0、S或Se ; 環A表示曙11坐、嗟嗤、ϋ米吐、鳄二°坐、嗔二唾、苯 并口萼β坐、苯并嗟峻、苯并咪吐、π比咬或啥淋； 環Β表示吡啶或喹啉，而且環Β可進一步經由直鏈 或分支鏈（Ci-Ceo)烧基、苯基或具有或是不具有直鏈或 ❹ 分支鍵（Cl-C6G)烧基取代基之蔡基取代； RlOl至RlD4獨立表示氫、直鍵或分支鍵（Cl-C6D)烧 基、鹵素、三（Cl_C30)烧基梦烧基、三（C6-C3D)芳基梦烧 基或（C6-C60)芳基，或RlOl至RlG4之每一者可經由（C3-Cl2) 伸烷基或（c3-c12)伸烯基鏈結至相鄰的取代基而形成稠 合環；以及該吡啶或喹啉可與Rm形成化學鍵而形成稠 合環； RlOl至Rl04之該芳基進一步經由下列之取代基取 代：直鏈或分支鏈烷基、鹵素、具有鹵素取代 66 94601 200932876 基之直鍵或分支鍵（Ci-Cbd)院基、苯基、蔡基、三（Cl-C30) 烧基梦烧基、三（C6-C3。）芳基梦烧基或胺基。 2. 如申請專利範圍第1項之有機電致發光裝置，其中，經 由具有或是不具有稠合環之（C3-C12)伸烷基或（C3-C12) 伸烯基鏈結而從r5和r6形成之該脂環、或是單環或多 環之芳香環係苯、萘、蒽、薙、茚、菲或砒啶。 3. 如申請專利範圍第2項之有機電致發光裝置，該有機磷 光化合物係選自由化學式（2)至（7)之一者所表示之化 © 合物： 化學式（2)

   化學式（3)

   67 94601 200932876 化學式（4)

   化學式（6)

   68 94601 200932876 化學式（7)

   圍第1項定義； 係如申請專利範 R?至Ru及Rn至Rn獨立表示氫、具有或不具有齒 素取代基之直鏈或分支鏈（Cl-C6。）烷基、（Cl—c。烷氧 基、鹵素、三（Cl-c3。）烧基石夕烧基 '二（Ci_C3〇燒基（Ce 一㈤ 芳基石夕烧基、三（Ce-Cso)芳基矽燒基、或三 基；以及 方 心和Rie獨立表示氩或直鏈或分支鏈Ce。）烧基。 4.如申請專利範圍第3項之有機電致發光裝置，其中，該 © 有機磷光化合物係選自由下列化學式之一者所/ 表示的 化合物：

   94601 69 200932876

   70 94601 200932876

   71 94601 200932876

   其中，L為有機配位子，且η為1至3的整數。 5.如申請專利範圍第4項之有機電致發光裝置’其中，該 配位子（L)具有由下列化學式之一者所表示的結構：

   广 72 94601 200932876

   其中，只31和r32獨立表示氫、具有或不具有鹵素取 代基之直鍵或分支鍵（Ci-Ceo)烧基、具有或不具有_ (Ci-Ceo)烷基取代基之苯基、或鹵素； R33至R39獨立表示氳、直鍵或分支鍵（Cl-C6。）院基、 具有或不具有直鍵或分支鍵（Cl-C6D)院基取代基之苯 基、三（Cl_C3()).烧基梦烧基或鹵素； R4。至R43獨立表示氫、直鏈或分支鏈（Ci-Ceo)烧基、 具有或不具有直鏈或分支鏈（Ci-Ceo)烷基取代基之苯 基；以及 R44表示直鏈或分支鏠（CrCeo)烷基、具有或不具有 直鏈或分支鏈（CrCe。）烷基取代基之苯基、或鹵素。 6.如申請專利範圍第5項之有機電致發光裝置，其中，該 配位子（L)具有由下列化學式之一者所表示的結構： 73 94601 200932876

   7.如申請專利範圍第3項之有機電致發光裝置，其中，Ri 表示甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、 苯基、聯苯基、萘基、第三丁基苯基、或氟苯基；R2 奶至R5獨立表示氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 ❹ 了基或m至ru及Rl7至R24獨立表示氫、甲 =乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、氟基、 :氧基、乙氧基、丁氧基、苯基、聯苯基、三甲基石夕燒 :—苯基梦烧基、或三氟甲基；以及^與Rie獨立表 不氫或曱基。 •如申請專利範圍第！項之有機電致發光裳置，其中，該 配位子L1和L2係獨立選自下列結構： 94601 74 200932876

   其中，X表示0、S或Se ; RlOl至Rl 04獨立表示氫、具有或不具有鹵素取代基 之（Cl-C6。）烧基.、鹵素、（C6-C6D)芳基、.(C4-C6。）雜芳基、 三（Cl-C30)烧基砍烧基、二（Cl_C3D)烧基（C6-C3G)芳基梦 烧基、三（C6-C3。）芳基碎烧基、二（Cl-C3。）烧基胺基、二 (C6-C3。）芳基胺基、嗟吩基或π夫D南基’或RlOl.至Rl04之每 一者可經由具有或是不具有稍合環之（C3-Cl2)伸烧基或 (c3-c12)伸烯基鏈結至相鄰的取代基而形成稠合環； Rill至Rll6以及Rl21和Rl22獨立表示氫、（Cl-C6D)烧 基、鹵素、具有鹵素取代基之（Ci-CetJ)烧基、苯基、萘 75 94601 200932876 基、聯苯基、g基、三（CrC3。）燒基石夕院基、二（CrCso) 烧基（Ce-C3。）芳基石夕烧基、三（Ce-C3。）芳基珍烧基、二 (OGd)烷基胺基、二（G-Go)芳基胺基、噻吩基或呋喃 基； R!23表示（Ci-C6。）烷基、苯基或萘基； Rm至R139獨立表不鼠、（Ci-C6〇)烧基、函素、具有 鹵素取代基之（Cl-C6〇)烷基、苯基、萘基、聯苯基、苐 © 基、三（OC30)烷基矽烷基、二（OC3D)烷基（C6-C3D)芳 基石夕院基、三（Cg-Gd)芳基梦烧基、二（Ci-C3〇)烧基胺 基、二（Cb-C3。）芳基胺基、嘆吩基或吱喃基；以及 Rill至Rue以及Rm至R!39之該苯基、萘基、聯苯基、 第基、β塞吩基或吱嚼基可進一步經由一個或多個選自下 列之取代基取代：（(^-(:一烷基、鹵素、萘基、苐基、 一（C1-C3。）燒基發烧基、二（Ci-C3。）烧基（Ce_C3。）芳基碎 燒基、三（Ce-C3。）芳基矽烷基、二（C丨-C3。）烷基胺基、二 ❹ C6-C3。）芳基胺基。. 9.如申请專利範圍第1項之有機電致發光裝置，其中，化 係選自Be、Zn、Mg、Cu及N i之二價金屬，或選自A1、 Ga、In及B之三價金屬。 10.如申請專利範圍第1項之有機電致發光裝置’其中，其 中Q係選自下列結構： 76 94601 200932876 CHs H3C H3C C -CHa 卜卜〇^ο^Η3 卜卜卜 H^C

   .CHj H»CxyCH3 l~0~O ^~°yi H* CH3 H^CHa

   ❹ 11.如申請專利範圍第1項之有機電致發光裝置，其中，該 主體材料係選自下列結構：

   77 94601 200932876

   78 94601 200932876

   79 94601 200932876

   80 94601 200932876

   81 94601 200932876

   82 94601