TW200906811A - Insecticidal derivatives of substituted aminoheterocycles - Google Patents

Description

200906811 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本申請案係有關新穎之胺基雜環類、彼等製備之方法 及彼等用於控制動物害蟲，尤其是節肢動物，特別是昆蟲 5 之用途。 某些胺基雜環化合物已知作為殺昆蟲活性化合物，參 •見例如 W02007/020377 及 WO 2008/017816。 < 由於現代的除害劑必須符合廣泛需求，例如關於濃 度、作用期間及範圍，用途範圍、毒性、與其他活性物質 10 之組合、與調配辅助劑之組合或合成，且由於可能產生抗 性，此等物質之發展從不會被視為是最終結論，且對優於 已知化合物之新穎化合物持續有高度需求，至少在某些層 面是受到關注的。 本發明提供新穎之式（I)化合物

其中 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-Ο-、-S(0)n-、-NR7-、 -OCHR5-、-CHR50-、-S(0)nCHR5-、-CHR5S(0)n-、-C(X)-及-C(=NOR7)-; 5 200906811 B 係選自-CHR8-、-O-及-S(0)n-; X 係選自氧及硫； η 為選自0、1及2之整數； R、R1、R2及R3獨立地選自氫、鹵素、經基、炫基、鹵烧 5 基、烧氧基、鹵烧氧基、烧硫基、鹵烧硫基、稀基、 鹵烯基、炔基、氰基、硝基、選擇性經取代芳基、選 擇性經取代芳氧基、選擇性經取代雜芳基、選擇性經 取代雜芳基氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、 環烷基、氰烷基、甲醯基、烷氧基羰基、烷基羰基、 10 烯基羰基、二烷基磷酸基、胺基、單烷基胺基、二烷 基胺基、環烧基胺基、（環炫基）（烧基）胺基、續酸基、 烷基磺醯基、齒烷基-磺醯基、烷基亞磺醯基、烷基亞 石黃酿基烧基、烧基續酿基-烧基、炫基續酸基氧基、函 素-烧基確酿基氧基、烧基硫代幾_基及經基幾_基； 15 Q 係選自

CD) (E) CF)； 200906811 R與Q中之連接原子—起形成如（A)、（B)及（C)中之雙鍵 或 R係選自氮、氰基、硝基、烧基、烯基、炔基、芳基燒 基、-C(X)R10、C(x)〇Rii、_c(x)SRll、_s(〇)nRll 及_c 5 NRnR12 ; .r5係選自氫、i素、羥基、烷基、烷氧基、烷硫基、函 6烷基、齒-烷氧基、芳基、氰基及硝基； R係選自氫、4素、羥基、烷基、烷氧基、烷硫基、鹵 烷基、函-烷氧基、芳基、氰基及硝基； 10 R7為氫或烷基、 R8為氫、鹵素、烷基、烷氧基及芳基； R 係選自-C(X)Rl3、-C(X)〇R13、-C⑻SR13、-S(0)nR13、-C(x) NR13R14、-S(0)nNR13R14、-P(X)(〇R13)(〇Ri5)及 p(x)(nri3r16) (NR17R18); 15 R1G係選自氫、烷基及烯基； R11及R12獨立地選自氫、烷基、烯基及芳烷基； R13係選自烯基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷 基、烷氧基、S(0)n-烷基及S(0)n-鹵烷基取代）、炔基 (其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、 20 S(0)n-烷基及S(0)n-鹵烷基取代）、芳基烷基（其本身 選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、氧基烯 氧基、s(o)n-烷基及s(o)n-鹵烷基取代）、雜環烷基（其 本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、s(0)n-烷基及s(o)n-鹵烷基取代）、雜芳烷基（其本身選擇性 7 200906811 經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、s(o)n-烷基及 s(o)n-鹵烧基取代）； R14係選自氫、烷基（其本身選擇性經函素、氰基、硝基、 烷氧基、s(o)n-烷基及s(o)n-鹵烷基取代）、烯基（其 5 本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、S(0)n- 烷基及s(o)n-鹵烷基取代）、炔基（其本身選擇性經鹵 素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、s(o)n-烷基及s(o)n- , 鹵烷基取代）、芳基烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、 \ .. 硝基、烷基、烷氧基、S(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取 10 代）、雜環烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、 烧基、烧氧基、S(0)n-烧基及S(0)n-鹵炫基取代）、雜 芳烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、 烧氧基、S(0)n-烧基及s(o)n-鹵烧基取代）； R15係選自氫、烧基、_烧基、烯基及芳烧基； 15 R16、R17及R18獨立地選自氫、烷基（其本身選擇性經鹵素、 氰基、硝基、S(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取代）、烯基 、 (其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、s(o)n-烷基及 s(o)n-鹵烧基取代）、炔基（其本身選擇性經鹵素、氰 基、石肖基、S(0)n-烧基及s(o)n-鹵烧基取代）、芳基烧 20 基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、s(0)n-烷基 及s(0)n-鹵烷基取代）及雜環烷基（其本身選擇性經 鹵素、氰基、硝基、s(o)n-烷基及s(o)n-鹵烷基取代）； 及 R19係選自氫、鹵素及烧基； 8 200906811 及 其之農業上可接受之鹽； 前提是，當 A 係選自-CHR5-及-CHR5CHR6-且 5 B 為 _CHR8-且 Q 為（A)且 ,R，R1，R2, R3, R5, R6, R8, R14 及 R19 為氫且 f R9 為 c(x)nr13r14 且 X 硫時； 10 R13不代表四氫呋喃基甲基。 當然，精於此項技藝者將知道在以上之說明内，當A 係選自-Ο-、-S(〇)n-、_nr8_、_chr6〇_、及 CHR6s(〇)n 時， 則 B 係選自-〇_^_S(0)n_。 進一步瞭解到，若Q代表（C)，則基團R9可為相同或 此外’現已發現到式⑴之新穎化合物具有顯著的生物 活性且尤其適合用於㈣在農t、森林、貯存產物之保護 ^物^保護及在衛生產業中所遭遇之動物㈣，特別是昆 蟲、蛛形綱動物及線蟲。 20 本發明亦有關一種組成物，包含殺昆蟲有效量之至+ 一種式（I)化合物及選擇地一種有效量之至少一種苴二 合物，與至少__種農業上可接受之增量劑或佐劑。-本發明亦有關一種於需要控制之處控制昆蟲之半 其包含應用一種殺昆蟲有效量之上述組成物至作物所在 9 200906811 在有昆蟲或被預期有昆蟲之區域。本發明之 其他方面將是明顯可知。 个知月炙 式（I)提供根據本發明之化合物之一般定義。 5 不同以不同之幾何異構物或光學異構物或 團B之cV子外勿形式存在。除了在式⑴化合物中鄰近基 =二 可存在一或多個其他對掌中心。因此， 二Μ二^純的對映異構物、對映異構物之混合物、 異構物或非對映異構物之混合物存在。在分子 10 弋二匕八：鍵者’諸如C=C或C=N # ’則於該情況中， = 構物之混合物之單-異構物存在。也可 〜。本發明涵蓋所有此等異構物及互變 二：物及，、之所有比例之混合物，以及 含重氫之化合物。 15說明=文所述諸式中所給定之基團之較佳取代基或範圍 丨 ：烷基部分’不管是單獨或為較大基團之一部分（諸 /氧基、純基㈣、烧硫基、燒基隸、炫基胺基幾 ^、一絲胺基·)，為直鏈或支鏈，且為例如曱基、乙 土、正-丙基、正-丁基、正-戊基、正-己基、異_丙基、正_ 〇 第二丁基、異-丁基、第三_ 丁基或新戊基。烷基適 =為cvc12-烧基’但較佳為Ci_Ci〇,尤佳為c「c8,甚 ^為ci_c6，最佳為cvcv烷基。 婦基及炔基，不管是單獨或為較大基團分子之一部分 (諸如稀錢基），可為具有2至6個碳原子之直鏈或支鍵 200906811 形式，且烯基部分，於適當時可為（E)-或（Z)-組態。實例為 乙烯基、丙烯基及丙炔基。烯基及炔基部分可包含一或多 個任意組合之雙及/或三鍵。應暸解丙二烯基（allenyl)及 炔基烯基被包含於此等術語中。 5 鹵素為氟、氯、溴或碘，較佳為氟、氯或溴，尤佳為 氟或氯。 鹵烷基，不管是單獨或為較大基團之一部分（諸如鹵 烧氧基、鹵烧硫基），為經一或多個相同或不同鹵素原子取 代之烷基，例如-CF3、-CC13、-CFC12、-CF2C卜-CF2Br、-CF2H、 10 FCH2·、C1CH2-、BrCH2-、CH3CHF-、CH3CF2-、CH3CH2CF2-、 CF3CH2-、CHF2CH2_、-CF2CF3、-CH(CH3)CF3、-CH(CF3)2 或 -CF(CF3)2，較佳為-CF3、-CC13、-CFC12、-CF2C1、CF2Br、-CF2H、 FCH2-、C1CH2-、BrCH2-、CH3CHF-、CH3CF2-、CF3CH2-、 CHF2CH2-、-CF2CF3、-CH(CH3)CF3、ch(cf3)2 或-CF(CF3)2。 15 鹵烯基為經一或多個相同或不同鹵素原子取代之烯 基’例如-CH=CF2、-CH=CC12、-CF=CF2、-CC1=CC12、-CH2-CH V =CF2、-CH2_CH=CC12、-CH2_CF=CF2 或_CH2-CC1=CC12。 於本說明書之内容中，術語，，芳基”，不管是單獨或為 較大基團之一部分（诸如方烧基、芳氧基），11芳香環”及” 20芳香環系”指的是可為單-、雙-或三環之環系。此等環之實 例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。較佳之芳基為苯 基。 術語”雜芳基"，不管是單獨或為較大基團之一部分（諸 如雜芳氧基）’ ”雜芳香環”或”雜芳香環系”指的是包含至少 11 ίο 15 20 200906811 ^固雜原子且係由單環或兩或多個稠 ;=?地」單f包含至多3個，而雙環包含; 广减、之雜原子。此等基團之實例包括 :塞:基，基、似三唾基、!从 一 :7坐基、異σ亏唑基、喧峻基、異嗔 =基、W來錢、…來唾基、 ’二基一峻t、U，4_喧二唾基、u，4_噻二絲、m嘆 「2 4三::Γ、1广定基、料基、°㈣基、丨,2,3·三縣、 茉並窠―、其土二畊基、苯並呋喃基、苯並異呋喃基、 s 3 Γ:並異嗔吩基、，朵基、異，朵基、+坐基、 、本亚異―基、苯並十坐基、苯並異十坐基、 其亚二r、2,1’3·苯並4二嗤、°奎°林基、異4°林基"辛嘴 ，十井基、㈣《、44咐基、定基、苯並三喷基、 =基定基及，引口井基。較佳之雜芳香基之實例包括咣 疋=劬欠基、二畊基、嗔吩基、吱0南基、π号唑基、異口号 唑基、2,i,3-苯並号二嗤及喧唾基，特別是吼β定基、嘴咬基、 噻吩基、呋喃基。 術語”雜環”及，，雜環基，，指的是包含至多丨〇個原子之非 =香單環或雙環環系，其包括—或多_ (較佳—或兩個） ，Ws及N之雜原子。此等環之實例包括二氧戊 環、^環丁燒（oxetane)、四氫吱„南、嗎0林、硫嗎0林及唆呼。 當存在時，在雜環基上之選擇性取代基包括鹵素、 = -C6-燒基、ϋ鹵烧基、Ci_c6^氧基、Q_C6_鹵烷氧 土、CkCV烷氧基烷基、Ci_C6_烷氧基羰基、Ci_C6_烷基羰 12 200906811 基、胺基、氰基、Ci-C6··烷基胺基及crc6-二烷基胺基。 術語”環烷基”包括c3-c6-環烷基，亦即環丙基、環丁 基、環戊基及環己基，較佳為環丙基、環戊基及環己基。 當存在時，在環烷基上之選擇性取代基包括鹵素、Ci_C6_ 5燒基、C1_C6-鹵烷基、CVC6-烷氧基、Ci-CV鹵烷氧基_Cl_c6_ 燒氧基烧基、C^-Cr烷氧基羰基、CrCe-烷基羰基、胺基、 氰基、Q-C6-烷基胺基及二-Ci-Cr烷基胺基。 f 當存在時，在芳基或雜芳基上之選擇性取代基包括鹵 素、確基、氰基、硫氰酸基（rhodano)、異氰酸酯基、Ci-CV 10烧基、CVC6-鹵烷基、CVCV烷氧基-CrCV烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-鹵基烯基、c2-c6-炔基、c3-c7-環烷基（其本 身選擇性經Ci-Cr烷基或鹵素取代）、c5-c7-環烯基（其本 身選擇性經C^-Cr烷基或鹵素取代）、羥基、Ci-Cio·烷氧 基、Ci-Cio-烷氧基-Ci-Cio-烷氧基、三-Ci-CV烷基-曱矽基 15 -Ci-CV烷氧基、Ci-CV烷氧基羰基-CkCw烷氧基、（VCw 鹵基烷氧基、芳基-CkCt烷氧基（其中芳基選擇性經鹵素 " 或烷基取代）、c3-c7-環烷基氧基（其中環烷基選擇 性經CVCV院基或鹵素取代）、C2-C『烯基氧基、c2-c1(r 炔基氧基、SH、Ci-Cw烷基琉基、C1-C10-鹵基烷基硫基、 20芳基-CKC4-烷基硫基、C3-C7-環烷基硫基（其中環烷基選 擇性經CKC6-烷基或鹵素取代）、三_Cl_C4_烷基甲矽基 -Ci-CV烷基硫基、芳基硫基、Ci-CV烷基磺醯基CVCV鹵 基烷基磺醯基、Ci-Cr烷基亞磺醯基、Cl-C6-齒基烷基亞磺 驢基、芳基石黃醯基、三-C1-C4-炫基甲石夕基、务基一 -C^C4- 13 200906811 烧基曱珍基、c 1 - C4_统基·一方基曱發基、二芳基曱砍基、 Ci-C1Q-炫基幾基、HO2C、Ci-Ci〇-烧氧基幾基、胺基幾基、 Ci-C6-烧基胺基幾基、二-Ci-Cg-烧基-胺基幾基、N-Ci-Cy 烷基-N-q-C3-烷氧基）胺基羰基、q-C：6-烷基羰基氧基、芳 5基幾基氧基、二-Ci-C6-炫基胺基-幾基氧基、芳基（其本身 選擇性經Ci_C6_烧基或鹵素取代）、雜芳基（其本身選擇性 經Ci-C：6-烷基或鹵素取代）、雜環基（其本身選擇性經 / 烧基或鹵素取代）、芳基氧基（其中芳基選擇性經

Cl-Cg-烧基或鹵素取代）、雜芳基氧基（其中雜芳基選擇性 10經A-C6-烧基或鹵素取代）、雜環基氧基（其中雜環基選擇 性經C^-C6*·烧基或鹵素取代）、胺基、C^-C^-院基胺基、二 -Ci-C6-烧基胺基、Ci-C6-院基幾基胺基、N-C^-Cf烧基幾 基-N-CkC6·烧基胺基、芳基幾基（其中芳基本身選擇性經 齒素或Ci-C6-烷基取代）或在芳基或雜芳基系統上之兩個 15鄰近位置可環化形成5、6或7員碳環或雜環，其本身選擇 性經鹵素或C!-C6_燒基取代。芳基或雜芳基之其他取代基 包括芳基羰基胺基（其中芳基經Ci-C^-烷基或鹵素取代）、 ci-CV烷基氧基羰基胺基、（^-(：6-烷基氧基羰基-N-CrC^-烷基胺基、芳基氧基羰基胺基（其中芳基經Cl_c6_烷基或 20 i素取代）、芳基氧基羰基基胺基（其中芳基 經CrC：6-烷基或鹵素取代）、芳基磺醯基胺基（其中芳基經 Ci-Cr烷基或鹵素取代）、芳基磺醯*_n_Ci_c6_烷基胺基 (其中芳基經q-C6-烷基或鹵素取代）、芳基_n_Ci_c6_烷 基胺基（其中芳基經Ci-C6-烷基或鹵素取代）、芳基胺基（其 14 200906811 中芳基經CrCr烷基或鹵素取代）、雜芳基胺基（其中雜芳 基經Ci-Ce-烧基或鹵素取代）、雜環基胺基（其中雜環基經 Ci-C6-烷基或鹵素取代）、胺基羰基胺基、Cl_C6_烧基胺基 羰基胺基、二-CrCe-炫基胺基幾基胺基、芳基胺基艘基胺 5基（其中芳基經CVC6-烷基或鹵素取代）、芳基-N-CrCV 烷基胺基羰基胺基（其中芳基經CrCe-烷基或鹵素取代）、 Ci-CV烷基胺基羰基-N-CVCV烷基胺基、二-Ci-CV烷基胺 , 基羰基-N-Ci-Cr烷基胺基、芳基胺基羰基-N-Ci-Ce-烷基胺 基（其中芳基經Ci-Cp烷基或鹵素取代）及芳基-N-CkCc W烷基胺基羰基-N-Ci-Cr烷基胺基（其中芳基經-烷基 或鹵素取代）。 針對經取代苯基部分、雜環基及雜芳基，較佳取代基 包括鹵素、Ci-CV烷基、CVCV鹵烷基'Q-C6-烷氧基-CVCV 烷基、C^C6·烷氧基、Ci-C：6-鹵基烷氧基、Ci-Ce-烷基硫基、 15 G-C6-鹵基烧基硫基、Ci-C6_亞績酸基、q-CV鹵基烧基亞 %醯基、CVCV烧基績醯基、CVC6- ||基烧基續醯基、c2-C6-稀基、C2-C6-鹵基烯基、c2-c6-快基、c3-C6-環烷基、硝基、 氛基、C02H、Ci-C^-烧基幾基、Cl_c6_烧氧基羰基、芳基、 雜芳基、R5〇R51N 或 R52R53NC(〇);其中 R5〇、R51、尺52及 R53 20獨立地為氫或（^-Cr烧基。 應瞭解’二炫基胺基取代I包括那些二烧基與彼等所 附接之N原子一起形成5、6或7員雜環者，其可包含一 ^個其他選自〇、Ν^之雜原子且其選擇性被一或兩 立k擇之Ci-C6·烷基所取代。當雜環藉連結Ν原子上 15 200906811 ίο 15 20 之兩基團予以形成時，形成之環適當地為吡咯啶、哌啶、 硫嗎咁及嗎咁，其各自可被一或兩個獨立選擇之Ci_c6_烷 基所取代。較佳地，在烷基部分上之選擇性取代基包括一 或多個鹵素、硝基、氰基、H〇2C、Cl_Ci0_烷氧基（其本身 選擇性gCrCH)-烷氧基取代）、芳基-Ci_c4_烷氧基、Ci_Ci〇_ 烷基硫基、Cl-ClQ-烷基羰基、cvc5_環烷基羰基、Ci_Ci〇_ 烷氧基羰基、CKC6-烷基胺基羰基、二_Ci_C6_烷基胺基-羰 ，、CpC：6-烷基羰基氧基（選擇地經苯基、雜芳基、芳基 氧基、芳基羰基氧基、雜芳基氧基、雜環基、雜環基氧基 取代）、C3-C7-環烷基（其本身選擇性經Ci_c6_烷基或鹵素 取代）、C3_C7_環烷基氧基、（：5<7_環烯基、Ci_c6_烷基磺 醯基、Ci-C：6-烷基亞磺醯基、三_Ci_c6_烷基甲矽基、三 烷基甲矽基-Ci_Q_烷氧基、芳基二_C1_C6_烷基甲矽 土、Ci-cv烧基二芳基甲石夕基及三芳基甲石夕基。 較佳地，在烯基上之選擇性取代基包括一或多個鹵 素、芳基及C3-C7-環烷基。 較佳地’在块基上之選擇性取代基包括—或多 及C3-C7-環烷基。 雜環基之一較佳選擇性取代基為Ci_C3_烷基。 較佳地，我基之選擇性取代基包㈣素

Ci-C6-烷基。 乳签汉 式⑴提供根據本發明之化合物之一般定義。 說明2文所述諸式中所給定之基團之較佳取代基或範圍 16 200906811 A 較佳係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-0_、-OCHR5-及 -SCHR5-； B 較佳為-CHR8-; X 較佳係選自氧及硫； 5 n 為一整數，較佳選自0、1及2; R、R1、R2及R3獨立地較佳選自氫、鹵素、氰基、CVCV 烧基、C 1 - C 6 _烧乳基及C 1 - C 6 -鹵烧基； Q 較佳係選自

S9 R R19 (D) 10 R4 較佳與Q中之連接原子一起形成如（A)、（B)及（C)中之 雙鍵或 R4 較佳係選自氫、-C(X)R1G、-C(X)ORn、-S(0)nRn 及-C(X)N RnR12 ； R5 較佳係選自氫、鹵素、及Ci-Cr烷基； 17 200906811 R§較佳係選自氫、鹵素、及C^-Cr烷基； R較佳係選自氫、鹵素、及Ci-CV烷基；

R9 較九係選自 _C⑻Rl3、_c(x)〇Rl3、_c(x)sr13、烟N R R、-p(x)(or13)(〇r15)及 p(x)(nri3ri6 17r18 i 5 是-C(X)NR13R14。 較佳係選自氫、Cl_C6_烷基及c2_c6_烯基； R11及R12獨立地較佳選自氫、Ci_C6_烷基、c2_c6_烯基及 f 本基-C 1 - C 6 -烧基； R13較佳係選自CrC6-烯基（其本身選擇性經_素、氰基、 10 Cl_C6_烧基、Cl-C6-烧氧基、SCCOn-CVCV烧基及 S(〇)n_

Ci-CV鹵烧基取代）、CVC6-快基（其本身選擇性經鹵 素、氰基、CVQ-炫基、q-Q-烧氧基、SWL-Ci-Cv 烧基及SiC^n-C^-Cs-鹵炫基取代）、苯基烧基 (其本身選擇性經鹵素、氰基、CKC6-烷基、Cl_c6_ 15 烧氧基、氧基-CrC^-烯氧基、燒基及 S(0)n_Ci-C6_鹵烧基取代）、雜環基-Ci-Cg-烧基（其本 、 身選擇性經鹵素、氰基、q-cv烷基、cvcv烷氧基、 sccOn-Ci-cv烷基及scovcvcv鹵烷基取代）及雜芳 基-CKC6-烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、CrCp 20 烷基、CVC6-烷氧基、SCCOn-CVCV烷基及 S(0)n-CVC6- 鹵烷基取代）； R14較佳係選自氫、q-Cr烷基（其本身選擇性經鹵素、 氰基、Ci-CV烷基、CVCV烷氧基、SiOVCVCV烷基 及SCO^CVCV鹵烷基取代）、C2-C6-烯基（其本身選 18 200906811 擇性經鹵素、氰基、CVQ-烷基、Ci-CV烷氧基、S(0)n-C1-C6-烧基及鹵烧基取代）、C2-C6-炔基 (其本身選擇性經鹵素、氰基、Ci-Cr烷基、Ci-C^-烷氧基、scovcvcv烷基及sccOn-Ci-cv鹵烷基取 5 代）、苯基-Ci-C6-燒基（其本身選擇性經鹵素、氰基、 C「c6-烧基、CVC6-烷氧基、SiCOn-CVCV烷基及 S(0)n-Ci-CV鹵炫基取代）、雜環基-Ci-CV烧基（其本身選擇 f 性經鹵素、氰基、（VCV烷基、CVCV烷氧基、S(0)n-

Ci-cv烷基及siOh-cvcv鹵烷基取代）及雜芳基-Cl_ 10 C6_烧基（其本身選擇性經鹵素、氰基、Ci-CV烷基、 Q-CV烧氧基、SiCOn-Ci-CV烧基及 SCOVCVCVi 烷 基取代）； R15較佳係選自氫、CVCV烷基、Cl_C6_fi烷基、c2_c6_烯 基及本基- Ci_C6 -烧基； 15 R16、Ru、R!8獨立地較佳選自氫、Ci_C6_烷基（其本身選擇 《 性經鹵素取代）、CVC6-烯基（其本身選擇性經鹵素取 代）、CyC6-炔基（其本身選擇性經鹵素取代）、苯基 -CkCV烷基（其本身選擇性經鹵素取代）及雜環基 -Ci-CV烷基（其本身選擇性經鹵素 ）； 20及

Rl9較佳係選自氫、鹵素或Ci_C6_烷基； A 尤佳係選自-0：11115-及 _CHR5CHR6·; B 尤佳為-CHR8 ; x 尤佳係選自氧及硫； 200906811 n 為一整數’尤佳選自〇、1或2; R 尤佳係選自氫、鹵素、Cl_C4_烷基、CVC4、烷氧基及 Ci-C4-鹵烷基； R^R2及R3獨立地尤佳選自氫、鹵素、CrCV烷基及c Γ 1 — 燒氧基； Q 尤佳係選自

R 尤佳與Q中之連接原子一起形成如（A)及（B)中之雙鍵 或 10 R6尤佳係選自氫、鹵素及CVC4-烷基； R8尤佳係選自氫、鹵素及Ci-Cr烷基； i R9較佳係選自氫、鹵素及CkCV烷基； R 尤佳係選自 _C(X)R13、-C(X)OR13、-C(X)NR13R14 且最佳為 -C(X)NR13R14 〇 尤it係選自c2-c4-稀基、c2-c4-快基、苯基-CVC4-烧 基（其本身選擇性經鹵素、Ci_C4_烷基、Ci_C4_烷氧基、 氧基-Ci-C4-烯氧基取代）、雜環基_Ci_c4_烷基（其本 身選，性經自素、Cl-(：4_烷基及Ci_C4_烷氧基取代） 20 及雜芳基-Cl-C4_烷基（其本身選擇性經鹵素、Ci-C4- 烧基及Ci-CV烷氧基取代）； 20 200906811 5 10 R尤佳係選自氮、Cl々燒基、c2-cv烯基、c2_c4_炔基、 本基々C4-烧基（其本身選擇性經函素、烧基 及Cl々烧氧基取代）及雜環基-cvc4_烧基（其本身 選擇性經齒素、Cl々燒基及cvcvu基取代）及 雜芳基-CVCV烧基（其本身選擇性經齒素、Ci_C4_烧 基及Ci-cv烧氧基取代）； 及 R19尤佳為氫。 式⑴化合物之-較佳組群為其中Q為基團⑷者。 式（I)化合物之另-較佳組群為其t Q為基團⑻者。 式（I)化合物之另一較佳組群為其中rM為氫者。 式⑴化合物之另一較佳組群為其中A為-CHR5—者。 者。 式（I)化δ物之另一較佳組群為其中A為 15 式（I)化合物之另一較佳組群為其中Μ為 C(X)NR13R14 者 ι 化口物之另一較佳組群為其中A為_chr5_且 -CHR8-者。 式（1)化t物之另一較佳組群為其中A為-CHR5CHR6-20且B為-CHR -者。 々⑴化9合物之另-較佳組群為其中A為-CHR5-且B為 -CHR -且 R 為-C(x)nr13r14 者。 式（I)化1物之另一較佳組群為其中A為_chr5chr6_ 且B為-CHR -且為_c⑻皿13反14者。 21 200906811 於本發明之内容中，若 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-OCHR5-、S(0)nCHR5-、 -C(X)-或-C(=NOR7)-; B 為-CHR8-， 5 則式（I)化合物之（S)-對映異構物代表一較佳群組之化合 物。 於本發明之内容中，若 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-Ο-、-S(0)n-、-NR7-、 -OCHR5-、-CHR50-、S(0)nCHR5-、-CHR5S(0)n-、-C(X)-10 或-C(=NOR7)-; B 係選自-〇-或-S(〇)n-， 則式（I)化合物之（R)-對映異構物代表一較佳群組之化合 物。 於本發明之内容中，若 15 A 係選自-Ο-、-S(0)n-、-NR7-、-CHR50-、-CHR5S(0)n-; B 為-CHR8-， v 則式（I)化合物之（R)-對映異構物代表一較佳群組之化合 物。 相對立體化學係根據所謂之康-尹格-皮洛 20 (Cohn-Ingold-Prelog)優先規則予以決定，導致（S)或（R)對 映異構物。 本發明之化合物係藉精於此技藝者一般熟悉的方法予 以製備。該方法以下列反應流程例示。 本發明之許多化合物可根據或類似於流程1所示之方 22 200906811 法予以製備。

C1-P(X){0R«)(0R15) (III) 其中X為疏且 Rm&RU為丙烯基 ^rU'r'r5為氫且 Q 為(a) 給，溶劑 -^

流程1顯示R9導入於式（II)之

適當先質分子中， (U) 其中 R至R4、A至B具有上述之定義 Q係選自 \

Rs (F)； 23 200906811 及 R9為氫。 一適當經取代之1，3-噚唑啶（Π)(於本例中為2_(氮雜 氫印基亞曱基）-1，3-今嗤咬，參見Offenlegungsschrift 1,963, 5 192)與式LG-R9(III)之化合物（LG代表一適當之離去基） (於本例中為氯硫膦酸二丙烯酯[CAS 34819-50-6])反應， 產生對應之1,3-噚唑咁基膦基硫酮，亦即[2-(氮雜氫節基亞 曱基）（1,3-η寻吐咬-3-基）二丙烯基膦基_1_硫酮，一種式（工) 化合物。 〇 被用於上述流程1所示反應中之式（III)化合物為已知

或可藉類似於已知方法予以製備（參見例如 3,781,389 )〇 US 式（I)之化合物亦可如流程2所述予以合成，其亦提供 到式（II)化合物之合成路徑。 ’、 15 流程2 \

(IV) 其中R為氟》A為"CHR5-, B ^-CHR*-JL R1, R2, R3, R5 及R8為氫 碼 (V)

24 (VI) 200906811

αΐ) +

Ph-CHrNCS (νπ) 驗，溶劑

5 10 程2所示’—適當經取代之式（IV)之氫茚基胺（例 如4-，氫4基胺參見美國專利案5，娜,與2-氯乙 基異氰酸= (V)，於鹼性條件下，於一適當溶劑中反應，產 生對^氫^基羧酿胺中間體(VI)’亦即[(2、氯乙基)胺基]_ N-(4-、氟氫鴯基）羧醯胺。中間體（νι)可於鹼性條件下，於一 劑中進行加熱以產生式（Π)之中間體，2-[氮雜（4_氣 風印:）亞甲基号唾淀。式⑼之化合物可與例如午基 異硫虱酸酯，於鹼性條件下反應以產生對應之胺基 = 二，亦即式⑴之2_[氮雜(4_氣氯節基)亞甲基 咬-3-基奸基胺基）甲烧小硫酮，其中 而X = S，R13=苯基烷基且rI4=氫。 式（IV)之胺 25 200906811

其中 R至R3、A及B具有上述之定義， 為已知及/或可藉文獻（例如W02007/020377、EP538314、 5 US5538988、JCS Transactions (1919), 115, 61-67)中已知的方 法予以獲得。 式（V)之異氰酸酯及式（VIII)之異硫氰酸酯為已知化合 物，彼等可根據已知方法予以製備。 流程3提供由異硫氰酸酯開始至另一用以合成式（I)化 10 合物之式（II)中間體之路徑，此處顯示開鏈之式（VI)之中間 流程3

NCS (ΥΠΓ) 其 為-CHR5-，B 為 fHR8-，Hs為甲基R

26 200906811

Η (Π) 鹼，溶劑 熱 (VI) ^ 如流程3所示，一經取代之氫茚基異硫氰酸酯（VIII) (例如2-甲基氳茚基異硫氰酸酯）與2-氯乙胺（Va)[CAS , 689-98-5]，於一適當溶劑中反應，形成[(2-氯乙基）胺 5 基]-N-(2-曱基氫茚基）硫代羧醯胺（VI)。於一適當溶劑中加 熱中間體（VI)與一種鹼，產生對應之經取代氫茚基1，3-畤 唑啶，即式（II)之2-[氮雜（2-甲基氫茚基）亞曱基]-1，3-噻唑 啶。 至於式（VIII)化合物，異硫氰酸酯之合成為一般所熟 10 知，且被描述於例如DE2505301、US 4,005,140中。 式（Va)之氯烧基胺為已知化合物，彼等可根據已知方 法（參見 Ger.Offen.4411917，DD258222，JP63048259)予以 、製備。 流程4提供用以合成式（I)化合物（其中Q為（B))之 15 式（II)中間體之製備的一般方法， 27 200906811 流程4 1) CJ^\^NCS (Vb) 溶劑t熱> 2)鹼，溶劑 5 2,3_二氫苯並[b]呋喃-3-基胺或1，2,3,4-四氳萘胺（IV) 先與2-氯乙基異硫氰酸酯（vb) (CAS 6〇99 88 3)，於一適當 浴劑中反應，產生2-氯乙基硫代羧醯胺，為一種中間體， 將其於鹼性條件下，於一溶劑中反應，產生式（ιι)之化合 $ ’亦即2-(氮雜_2,3_二氫苯並[b]呋鳴_3_曱基亞曱基Η》 10

其中A為*〇-或<取5〇^_ 妒及Rs為氫 ，K s

嗔吐。J(若八為'〇_)及2·(氮雜_1，2,3,4-四氫萘亞甲基）4,3-口基唑 °疋（若 A 為-CHR5CHR6-)。 此外’本發明提供新穎之式（VIII-a)之對掌中間體

28 200906811 其中 A、B、R、R1、R2及R3為如上述式⑴化合物之定義，前 知:疋R、R、R及R之一非為氣或A及B之一非為CH2 (參見 US200604019)。 5 相對立體化學係根據所謂之康-尹格-皮洛優先規則予 以決定，導致（S)或（R)對映異構物。 現已發現到’式（VIII-a)之異硫氰酸醋可藉下示一般方 ; 法予以獲得。 若使用例如（lS)-4-氟氫$基-:^胺作為式（IV_a)化合 1〇物’則製備式（VIII-a)化合物之方法可表示如下。

F

化二亞醯胺

F

(VIIKa) NCS

F

硫光氣 溶劑，熱

F

對革fer(IV-a)可根據文獻（例如】〇rg❽咖2_，71 ⑽，6859 或 Chem. Eur· J.，2000, 6(10)，184〇)予以獲得。 通常，有利的是在稀釋劑的存在下進行上述方法。 29 200906811 稀釋劑有利地以使反應 拌之用量來使用。進行上㈣古广個過釭"乃容易攪 在反應條件下為純之有餘ζ蚊適當㈣_為所有 5 四氯化碳、：r翕；…〜·"〜丨，凡、二氯丁烷、氯仿 二氯乙燒、氯苯、演苯 一虱丙烷、虱甲烷 二氟苯、1，2- 10 諸如甲醇、乙醇、里丙酿ϋ氯甲苯、三氯苯；醇類， ⑽三-丁…丙二丁香，諸如乙細、 二㈣、二乙_、二丙趟、二：乙鱗、環己基㈣、 丁醚、二異戊醚、乙二醇齡、'、二-正-丁醚、二異 氯二乙醚及氧化乙烯及/ 卜、、：風呋喃、二哼烷、二 15 三，胺、三乙胺、：丙胺5㊉烯之聚醚；胺類，諸如 四亞甲基一胺.翁二丁胺、N_甲基嗎口林、口比咬及 基丙烧、=苯、基甲烧、确基乙烧、硝 '丙骑、丁精、異η;'、鄰，基笨；赌類，諸如乙骑、 1如二氧化四氫《吩及二甲Α=.乳切，以及化合物’諸 亞石風、节基甲基亞石風、」=、四亞甲基亞石風、二丙基 戊基亞磾；观類，諸如二〒、土亞碾、二丁基亞砜、二異 2〇二笨石風、二己石風、曱乙碼一乙石風、二丙石風、二丁颯、 甲基砜：脂族、環月旨族或芳夭广風、乙基異丁砜及五亞 烷、辛烷、壬烷及工業用烴‘矢:’諸如戊烷、己烷、庚 力至25CTC之成分的石油溶劑）=含有，沸點在例如40 190〇C彿點間隔之石油鶴分、h、丙曱苯、具有70 C至 衣已燒、甲基環己烷、石油醚、 30 200906811 t气油:辛垸、苯、曱苯、氯苯、漠苯、硝基苯、二甲苯； -〆&者如甲基乙酸酯、乙基乙酸酯、丁基乙酸酯、異丁 ϋ=s曰以及二曱基碳酸酯、二丁基碳酸酯、乙烯碳酸酯； ，胺類，諸如六亞甲基磷酸三醯胺、甲醯胺、，曱基甲醯 ’ 一甲基曱醯胺、况二丙基曱酿胺、tv*-二丁美 曱醯胺、iv-曱基吡咯啶酮、沁曱基己内醯胺、二曱二 =4，M-四氫邻H)_財、辛基料咬g同、辛基己内酿胺土、 ,-一曱基-2-咪唑咁二酮、,曱醯基哌啶、^^扣二 ίο 15 20 酉So·基辰井，酮類，諸如丙酮、苯乙酮、 A缺 ，^… T J嗣。 之混ΙΓ使精述供根據本發明方法之溶劑及稀釋劑 惟，實施根據本發明製備方法之較佳稀釋劑為醚 诸如乙基丙醚、甲基第三_丁醚、正_丁醚、菌香醚二 醚、裱己基甲醚、二曱醚、二乙醚、二 _ -XT*, % —異丙鲢、 一-正-丁醚、二異丁醚、二異戊醚、乙二醇二曱醚、 ^南、燒、二氯二乙醚及氧化乙烯及/或氧化^ 來醚，較佳為四氫呋喃及二呤烷以及環脂族或芳香族^之 諸如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷及工業用烴類， 含有具沸點在例如4〇°C至25(TC範圍之成分的石沾…，如 較佳為戊烷和己垸。 '冷剩； 當進行上述方法時，反應溫度可在相當廣範 動。通常，方法係在介於（TC和250°C之間，輕体a内變 。〇和150〇C之間進行。 ）丨於5〇 於反應已進行完全之後，濃縮整個反應混人 〇物。在收 31 200906811 ，之後所獲得之產物可依傳統方式，藉再結晶、於減壓下 洛館或管柱層料以純化（亦參見製備實施例）。 各消，物或非對映異構物可藉管柱層析（若適當在一適 田之對掌相上）^以分離成對應之對映異構物或單獨之 =異構物。絕對組態可㈣質結晶之後，藉料χ_射線 …構分析法予以測定（亦參見製備實施例）。 ίο 15 本發明之活性殺昆蟲化合物可與—或多種其他化合物 了起調配及/或施用。此等組合物可提供某些利益，諸如 (但不限於）表現較大昆蟲害蟲之㈣的隸絲、降低 ，蟲齊I之施用率以減低對環境及工作者安全性之任何衝 較廣之比蟲害蟲的控制、使作物植物對植物毒性安全 化、及改善非害蟲性物種（諸如哺乳動物及魚）之耐受性。 2他之化合物包括（但不限於）其他除害劑、植物生 又调節劑、肥料、土壤調節劑或其他農業化學品。於應用 ^發明之活性化合物時，無論是單獨調配或與其他農業化 予品組合，當然係使用有效量及濃度之活性化合物；用量 2例如約。规至約3公斤/公頃，較佳約G G3至約i 么斤/公頃之範圍内變動。就田野應用而言，盔論是否 f蟲劑損失，可使用較高的施用率（例如四倍的上述比 率）。 合併有良好之植物耐受性、對溫血動物有適合之毒性 ^為環境易於忍受之根據本發明之活性化合物可適合保護 =及植物器官’增加收穫產率，改良收穫物質之品質及 匕制動物害&，特別是在農業、園藝、畜牧業、森林、花 32 200906811 圃及休閒設備中、於儲存產品及物料之防護中及於衛生產 業中常見之昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲、線蟲及軟體動物。 彼等較佳被用作植物保護劑。彼等對一般敏感性及抵抗性 物種及對所有或部分發展階段具活性。上述害蟲包括： 5 蟲目（毛為目），例如牛羽蟲（Damalinia)屬、血蟲（Haemato- pinus)屬、毛蝨（Linognathus)屬、蝨（Pediculus)屬、齧毛蝨（Trich-odectes)屬。 f 蛛形綱，例如粗足粉端（Acarus siro)、桔瘤節蜱(Aceria sheldoni)、癭蟎（Aculops)屬、節蜱（Aculus)屬、花蜱 10 (Amblyomma)屬、銳緣蜱（Argas)屬、牛碑(Boophilus)屬、短 鬚瞒（Brevipalpus)屬、苜靖苔端（Bryobia praetiosa)、療癖 (Chorioptes)屬、雞刺皮蜗（Dermanyssus gallinae)、葉蜗 (Eotetranychus)屬、梨葉銹癭蜗（Epitrimerus pyri)、褐葉蟎 (Eutetranychus)屬、錄蜗（Eriophyes)屬、半跗線蜗 15 (Hemitarsonemus)屬、璃眼蜱（Hyalomma)屬、硬蜱（Ixodes)屬、 黑寡婦缺0 蛛（Latrodectus mactans)、输後葉蟎（Metatetranychus) ' 屬、小爪滿（Oligonychus)屬、純緣蜱（Ornitho-doros)屬、葉蜗 (Panonychus)屬、柑桔銹蜱（Phyllocoptruta oleivora)、茶黃瞒 (Polyphagotarsonemus latus)、癢瞒（Psoroptes)屬、扇頭蜱 20 (Rhipicephalus)屬、根蟎（Rhizoglyphus)屬、療蟲（Sarcoptes)屬、 中東金綠（Scorpio maurus)、狹跗線（Stenotarso- nemus)屬、附 線（Tarsonemus)屬、葉蜗（Tetranychus)屬、蕃茄癭蜗（Vasates lycopersici)。 雙殼綱，例如貝台貝（Dreissena)屬。 33 200906811 唇足綱，例如娱讼（Geophilus)屬、虫由蜒（Scutigera)屬。 鞘翅目，例如菜豆象（Acanthoscelides obtectus)、褐金龜 (Adoretus)屬、蘭毛臀螢葉甲（Agelastica alni)、叩頭蟲（Agriotes) 屬、馬鈴薯總金龜（Amphimallon solstitialis)、傢具曱蟲 5 (Anobium punctatum)、星天牛（Anoplophora)屬、棉鈴象甲 (Anthonomus)屬、皮蠹（Anthrenus)屬、蔗金龜（Apogonia)屬、 隱食曱（Atomaria)屬、節蟲（Attagenus)屬、大豆象（Bruchidius obtectus)、豆象（Bruchus)屬、龜象（Ceuthorhynchus)屬、象曱 if (Cleonus mendicus)、寬胸金針蟲（Conoderus)屬、球莖象鼻蟲 10 (Cosmopolites)屬、草地金龜甲（Costelytra zealandica)、象鼻蟲 (Curculio)屬、揚乾象（Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹（Dermestes) 屬、葉甲（Diabrotica)屬、瓢蟲（Epilachna)屬、虫主莖象曱 (Faustinus cubae)、裸蛛曱（Gibbium psylloides)、黑翼爪蔗金龜 (Heteronychus arator)、閃光金龜子甲殼蟲（Hylamorpha 15 elegans)、天牛（Hylotrupes bajulus)、苜辖象鼻蟲（Hypera postica)、小蠹蟲（Hypothenemus)屬、黑金龜（Lachnosterna consanguinea)、科羅拉多金花蟲（Leptinotarsa decemlineata)、 稻水象曱（Lissorhoptrus oryzophilus)、象鼻蟲（Lixus)屬、粉蠹 (Lyctus)屬、花粉甲蟲（Meligethes aeneus)、大栗總角金龜 20 (Melolontha melolontha)、天牛（Migdolus)屬、黑天牛（Mono-chamus)屬、果樹象鼻蟲（Naupactus xanthographus)、黃蛛曱 (Niptus hololeucus)、犀角金龜（Oryctes rhinoceros)、鑛胸粉爲 蟲（Oryzaephilus surinamensis)、黑姓象鼻蟲（Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龜（oxycetonia jucunda)、辣根猿葉曱 34 200906811 (Phaedon cochleariae)、總角金龜（Phyllophaga)屬、曰本金龜子 (Popillia japonica)、象曱（Premnotrypes)屬、油菜蘭跳曱蟲 (Psylliodes chrysocephala)、標本蟲（Ptinus)屬、瓢蟲（Rhizobius ventralis)、穀蠹（Rhizopertha dominica)、米象（Sitophilus)屬、 5 象蟲（Sphenophorus)屬、大豆象蟲（Sternechus)屬、大蚊（Sym-phyletes)屬、黃粉蟲（Tenebriomolitor)、擬穀盜蟲（Tribolium) 屬、鰹節蟲（Trogoderma)屬、軒象（Tychius)屬、脊虎天牛（Xyl〇- trechus)屬、距步甲（Zabrus)屬。

I 彈尾目，例如食微線蟲（Onychiurus armatus)。 10 革翅目，例如地娱虫公（Forficula auricularia)。 倍足綱，例如斑蛇娱虫公（Blaniulus guttulatus)。 雙翅目，例如斑紋（Aedes)屬、遽蚊（Anopheles)屬、聖馬 克蒼绳（Bibio hortulanus)、麗繩（Calliphora erythrocephala)、地 中海果實繩（Ceratitis capitata)、大頭麗繩（Chrysomyia)屬、 15 螺旋蠅（Cochliomyia)屬、嗜人瘤绳姐（Cordylobia anthropop-haga)、庫蚊（Culex)屬、馬绳（Cuterebra)屬、橄禮繩（Dacuso-、leae)、人膚繩（Dermatobia hominis)、果繩（Drosophila)屬、廁 鐵（Fannia)屬、胃蠅（Gastrophilus)屬、黑繩（Hylemyia)屬、西 波伯斯卡（Hyppobosca)屬、牛皮繩（Hypoderma)屬、斑潛绳 20 (Liriomyza)屬、綠繩（Lucilia)屬、蒼繩（Musca)屬、椿象（Nezara) 屬、牛it (Oestrus)屬、瑞典麥稈繩（Oscinella frit)、扣藍蕈潛 葉绳（Pegomyia hyoscyami)、草種繩（Phorbia)屬、螫蜗（Stomoxys) 屬、it(Tabanus)屬、Tannia屬、沼澤大蚊（Tipulapaludosa)、 污繩（Wohlfahrtia)屬。 35 200906811 腹足綱，例如始蝓（Arion)屬、雙臍螺（Biomphalaria)屬、 水泡螺（Bulinus)屬、野姑蝓（Deroceras)屬、土蜗（Galba)屬、 椎實螺（Lymnaea)屬、釘螺（Oncomelania)屬、椎實堝牛 (Succinea)屬。 5 螺蟲綱，例如十二指腸鉤蟲（Ancylostoma duodenale)、錫 蘭鉤蟲（Ancylostoma ceylanicum)、巴西釣蟲（Acylostoma brazi-liensis)、鉤蟲（Ancylostoma)屬、魯比寇虫回轰（Ascaris lubri-coides)、迴蟲（Ascaris)屬、馬來絲蟲;（Brugia malayi)、汉來絲 蟲（Brugia timori)、反芻獸鉤蟲（Bunostomum)屬、Chabertia 屬、 10 吸蟲（Clonorchis)屬、庫柏毛樣線蟲（Cooperia)屬、吸蟲（Dicro-coelium)屬、絲狀網尾線蟲（Dictyocaulus filarial)、廣節裂頭絛 蟲（Diphyllobothrium latum)、麥地那線蟲（Dracunculus medi-nensis)、犬包囊絛蟲（Echinococcus granulosus)、多房性包生 絛蟲(Echinococcus multilocularis)蟯蟲(Enterobius vermin-15 cularis)、牛羊肝吸蟲（Faciola)屬、血矛線蟲（Haemonchus)屬、 雞刺線蟲（Heterakis)屬、短小包膜絛蟲（Hymenolepis nana)、 ；/ *

Hyostrongulus 屬、羅阿絲蟲（Loa Loa)、細頸線蟲（Nematodirus) 屬、食道 口線蟲（Oesophagostomum)屬、肝吸蟲（Opisthorchis) 屬、蟠尾絲蟲（Onchocerca volvulus)、胃蟲（Ostertagia)屬、肺 20 吸蟲（Paragonimus)屬、Schistosomen 屬、福氏類圓線蟲（Stron-gyloides fuelleborni)、糞小桿線蟲（Strongyloides stercoralis)、腸 道蟯蟲（Stronyloides)屬、無鉤條蟲（Taenia saginata)、有鉤條 蟲（Taenia solium)、豬旋毛蟲（Trichinella spiralis)、犬旋毛蟲 (Trichinella native)、布氏旋毛蟲（Trichinella britovi)、旋毛蟲 36 200906811 (Trichinella nelsoni)、偽旋毛蟲（Trichinella pseudoopsiralis)、 Trichostrongulus 屬、鞭蟲（Trichuris trichuria)、班氏絲蟲（Wuch-ereria bancrofti) ° 其進一步可控制原蟲，諸如艾美球蟲（Eimeria)。 5 異翅亞目，例如菜瓜蟲（Anasa tristis)、椿象（Antestiopsis) 屬、長椿象（Blissus)屬、俊盲椿象（Calocoris)屬、盲椿象（Cam-pylomma livida)、椿象（Cavelerius)屬、臭蟲（Cimex)屬、綠椿 象（〇60111^(^3出1111：118)、黛緣椿（0&3}01113卩丨卩61^)、椿象（0丨。116- Ϊ. lops furcatus)、辣椒臭蟲（Diconocoris hewetti)、椿象（Dysdercus) 10 屬、褐臭椿象（Euschistus)屬、扁盾椿象（Eurygaster)屬、 Heliopeltis 屬、植物臭蟲（Horcias nobilellus)、緣椿象（Lepto-corisa)屬、葉緣椿象（Leptoglossus phyllopus)、盲椿象（Lygus) 屬、長椿（Macropes excavatus)、盲椿象（Miridae)、綠點椿象 (Nezara)屬、米椿（Oebalus)屬、椿象科（Pentomidae)、方背皮 15 椿象（Piesma quadrata)、壁椿象（Piezodorus)屬、棉偽斑腿盲椿 象（Psallus seriatus)、花邊臭蟲（Pseudacysta persea)、錐鼻蟲 ^ (Rhodnius)屬、可可褐盲創椿象（Sahlbergella singularis)、黑椿 象（Scotinophora)屬、梨冠網椿象（Stephanitis nashi)、泰布萊卡 (Tibraca)屬、錐椿象（Triatoma)屬。 20 同翅亞目，例如虫牙蟲（Acyrthosipon)屬、沫蟬（Aeneolamia) 屬、隆脈木為（Agonoscena)屬、粉Jk(Aleurodes)屬、甘蔗穴 粉 ^(Aleurolobusbarodensis)、毛粉兹（Aleurothrixus)屬、小綠 葉珲（Amrasca)屬、财蟲（Anuraphis cardui)、介殼蟲（Aonidiella) 屬、梨瘤辑（Aphanostigma piri)、葉财（Aphis)屬、葡萄浮塵子 37 200906811 (Arboridia apicalis)、小圓盾介殼蟲（Aspidiella)屬、圓盾介殼 蟲（Aspidiotus)屬、阿特尼（Atanus)屬、馬鈴薯財（Aulacorthum solani)、粉蟲（Bemisia)屬、杏圓尾財（Brachycaudus heli-chrysii)、薊馬虫牙（Brachycolus)屬、甘藍虫牙（Brevicoryne brass-5 icae)、飛兹（Calligypona marginata)、葉蟬（Carneocephala fulgida)、甘蔑棉財蟲（Ceratovacuna lanigera)、沫蟬科（Cerco-pidae)，角堪矫（Ceroplastes)屬、草莓財（Chaetosiphon fragae-folii)、茚尼雪盾紛（Chionaspis tegalensis)、茶小綠葉蟬（Chlorita onukii)、核桃黑斑财（Chromaphis juglandicola)、褐圓介殼轰 10 (Chrysomphalus ficus)、葉蟬（Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、球蟲（Coccus)屬、財蟲（Cryptomyzus ribis)、黃翅葉蟬 (Dalbulus)屬、粉蟲（Dialeurodes)屬、木蟲（Diaphorina)屬、介 殼蟲（Diaspis)屬、棉财（Doralis)屬、草履蛉（Drosicha)屬、圓 尾虫牙（Dysaphis)屬、粉虫介（Dysmicoccus)屬、葉蟬（Empoasca) 15 屬、绵財（Eriosoma)屬、白翅葉蟬（Erythroneura)屬、畢洛貝 特葉蟬（Euscelis bilobatus)、咖啡荒粉紛（Geococcus coffeae)、 "琉璃葉蟬（Homalodisca coagulate)、桃粉財（Hyalopterus anmdinis)、吹綿介殼蟲（Icerya)屬、褐葉蟬（Idiocerus)屬、扁 嗓葉蟬（Idioscopus)屬、灰飛蟲（Laodelphax striatellus)、爲堅介 20 殼蟲（Lecanium)屬、牡螺紛（Lepidosaphes)屬、偽菜均1 (Lipaphis erysimi)、長管对（Macrosiphum)屬、床蟬（Mahanarva fimbrio-lata)、高粱黍均1 (Melanaphis sacchari)、Metcalfiella 屬、薔薇麥 財（Metopolophium dirhodum)、平翅斑财（Monellia costalis)、黃 色山核桃財蟲（Monelliopsis pecanis)、桃財（Myzus)屬、萵苣 38 200906811 坊蟲（Nasonovia ribisnigri)、黑尾葉蟬（Nephotettix)屬、水稻褐 飛兹(Nilaparvata lugens)、麥蠛蟬（Oncometopia)屬、旌紛 (Orthezia praelonga)、揚梅粉兹（Parabemisia myricae)、枸杞木 J^(Paratrioza)屬、盾虫介(Parlatoria)屬、癭綿財（Pemphigus)屬、 5 玉米飛蟲（Peregrinus maidis)、粉介殼蟲（Phenacoccus)屬、平 翅綿財（Phloeomyzus passerinii)、指頭虫牙（Phorodon humuli)、葡 萄根瘤对（Phylloxera)屬、柑桔並盾介殼蟲（Pinnaspis aspi-distrae)、粉介殼蟲（Planococcus)屬、厚綠原綿介殼蟲（Proto-pulvinaria pyriformis)、桑介殼蟲（Pseudaulacaspis pentagona)、 10 粉矫（Pseudococcus)屬、梨木盘（Psylla)屬、金小蜂（Pteromalus) 屬、游蝶嬋（Pyrilla)屬、梨圓介殼蟲（Quadraspidiotus)屬、 Quesada gigas、平粉介殼蟲（Rastrococcus)屬、溢管財屬（Rho-palosiphum)屬、硬虫介（Saissetia)屬、Scaphoidestitanus、麥二叉 虫牙（Schizaphis graminum)、刺圓盾介殼蟲（Selenaspidus arti-15 culatus)、飛兹（Sogata)屬、白背飛齒（Sogatella furcifera)、浮 塵子（Sogatodes)屬、Stictocephala festina、Tenalaphara mala-yensis、Tinocallis caryaefoliae、缕小蜂（Tomaspis)屬、小插坊 (Toxoptera)屬、溫室粉蟲（Trialeurodes vaporariorum)、木蟲 (Trioza)屬、翻斤斗葉跳蟲（Typhlocyba)屬、盾介殼蟲（Unaspis) 20 屬、葡萄根瘤虫牙（Viteus vitifolii)。 膜翅目，例如松葉蜂（Diprion)屬、實葉蜂（Hoplocampa) 屬、毛蟻（Lasius)屬、小黃家蟻（Monomorium pharaonis)、虎 頭蜂（Vespa)屬。 等足目，例如鼠婦（Armadillidium vulgare)、壁潮蟲 39 200906811 (Oniscus asellus)、球鼠婦（Porcellio scaber)。 等翅目，例如散白蟻（Reticulitermes)屬、土白蟻（Odonto-termes)屬。 鱗翅目，例如桑劍紋夜蛾（Acronicta major)、白斑煩夜 5 蛾（Aedia leucomelas)、地老虎（Agrotis)屬、阿拉巴馬蛾 (Alabama argillacea)、夜蛾（Anticarsia)屬、甘藍夜蛾（Barathra brassicae)、稜巢蛾（Bucculatrix thurberiella)、松樹尺礎（Bupalus piniarius)、黃尾卷葉蛾（Cacoecia podana)、Capua reticulana、 I· 蘋果蠢蛾（Carpocapsa pomonella)、Cheimatobia brumata、填蟲 10 (Chilo)屬、樅芽虫主蛾（Choristoneura fumiferana)、葡萄填蛾 (Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus 屬、棉斑實蛾（Eariasin-sulana)、地中海粉斑填（Ephestia kuehniella)、褐尾蛾（Euproctis chrysorrhoea)、切夜蛾（Euxoa)屬、褐葉蛾（Feltia)屬、對大躐 填（Galleria mellonella)、夜蛾（Helicoverpa)屬、棉鈴蟲（Heliothis) 15 屬、Hofmannophila pseudospretella、茶長捲葉蛾（Homona magnanima)、蘋果巢蛾（Hyponomeuta padella)、甜菜夜蛾 、 (Laphygma)屬、金紋細蛾（Lithocolletis blancardella)、Lithophane entennata、Loxagrotis albicosta、毒蛾（Lymantria)屬、黃褐天幕 毛蟲（Malacosoma neustria)、甘藍夜蛾（Mamestra brassicae)、夜 20 蛾（Mocis repanda)、/钻蟲（Mythimna separate)、Oria 屬、負泥 蟲（Oulema oryzae)、冬夜蛾（Panolis flammea)、紅铃蟲（Pectino-phora gossypiella)、掛桔潛葉蛾（Phyllocnistis citrella)、白粉蝶 (Pieris)屬、小菜蛾（Plutella xylostella)、斜紋盜蛾（Prodenia) 屬、粟夜蛾（Pseudaletia)屬、大豆夜蛾（Pseudoplusia inclu- 40 200906811 (16113)、鐵心蟲（？71&1^3 11111)如1丨3)、斜紋夜蛾（8卩0(1(啡6以)屬、 Thermesia gemmatalis、衣蛾（Tinea pellionella)、衣蛾（Tineola bisselliella)、卷蛾（Tortrixviridana)、粉夜蛾（Trichoplusia)屬。 直翅目，例如總蟀（Acheta domesticus)、東方蜚蠊（Blatta 5 orientalis)、德國蜚蠊（Blattella germanica)、螻蛄（Gryllotalpa) 屬、佛羅里達蟑螂（Leucophaea maderae)、飛蝗_ (Locusta)屬、 虫皇蟲（Melanoplus)屬、美洲蜚蠊（Periplaneta Americana)、非洲 沙漠壇蟲（Schistocerca gregaria)、 蚤目，例如鼠蚤（Ceratophyllus)屬、印度鼠蚤（Xenopsylla 10 cheopis) ° 綜合綱（Symphyla)，例如么姑（Scutigerella immaculate)。 缪翅目，例如稻薊馬（Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花薊馬（Frankliniella)屬、薊馬（Heliothrips)屬、粟網 薊馬（Hercinothrips femoralis)、卡薊馬（Kakothrips)屬、腹鉤薊 15 馬（Rhipiphorothrips cruentatus)、黃薊馬（Scirtothrips)屬、卡達 摩尼薊馬（Taeniothrips cardamoni)、花薊馬（Thrips)屬。 總尾目，例如衣魚（Lepisma saccharina)。 植物寄生性線蟲，包括例如腫瘿線蟲（Anguina)屬、葉 芽線蟲（Aphelenchoides)屬、Belonoaimus屬、傘真滑刃線蟲 20 (Bursaphelenchus)屬、莖線蟲（Ditylenchus dipsaci)、包囊線蟲 (Globodera)屬、Heliocotylenchus 屬、胞囊線蟲（Heterodera) 屬、長針線蟲（Longidorus)屬、根瘤線蟲（Meloidogyne)屬、根 腐線蟲（Pratylenchus)屬、荷蘭穿孔線蟲（Radopholus similes)、 螺旋線蟲（Rotylenchus)屬、殘根線蟲（Trichodorus)屬、矮化線 41 200906811 蟲（Tylenchoriiyuchus)屬、鴕形線蟲（Tylenchuhjs)屬、柑桔線 蟲（Tylenchulns semipenetrans)、劍線蟲（Xiphinema)屬。。 若適當’根據本發明之化合物，在某些濃度或施用 T，亦可被用作除草劑、安全劑、生長調節劑或改良植物 5特性之藥劑，或作為殺微生物劑，例如殺真菌劑、抗黴 劑、殺菌劑、殺病毒劑（包括抗類病毒之藥劑）或作 MLO (黴漿菌屬-類似有機體）及RL〇 (立克次體-類似= (機體）之藥劑。若適當，彼等亦可被用作供合成其他活性 化合物之中間體或先質。 10 15 20 '活性化合物可被轉變成傳統之調配物，諸如溶液、 液三可濕性粉末、以水-及油_為底之懸浮液，粉末、粉塵、 糊T、可溶性粉末、可溶性雌、供散播之顆粒、懸浮液 ϋ文f縮Γ浸泡有活性化合物之天_質、浸泡有活性 化口物之5成物質、肥料及在聚合性物質中之微包膠。 及=調，已知方式製造，例如藉混合活性化合物 及曰里劑匕、為液體溶劑及/或固體 面活性劑（其為乳化劑 k伴戌使用表 調配物係在施用之前二泡沫形成劑)。 備。 則次期間於一適當工廠或他處予以製 衍生自其合賦予活性化合物本身及/或 (諸如某些技: 之適合的輔助劑為·2特殊生物特性）之物質。典型 適冬之姆S夏劑、溶劑及載劑。 適田之增I劑為例如水、極性及非滅有機化學液 42 200906811 Ξ:二Γ香族及非芳香族烴類(諸如石蝶、… 或錯化)、_(諸如丙^、=二可， 5胺類匕二和二）及(聚)越類’未取代及經取代胺類：; = 基一)及内= ίο 作為==為則;亦可使用例如有 Γ’諸如二曱苯、:i二液 化脂族烴，諸如氯苯、氣 —口物及氣 己烷或石蠟，例如石油餾二物：二族奴’諸如環 如丁醇或乙二醇，以及勿油及植物油；醇類’諸 酮、甲乙酮、曱A異τΐίί1類；酮類’諸如丙 甲基亞砜；及水：、 展己酮；強極性溶劑’諸如二 15 適當之固體载劑為： 鹽及=然礦物’諸如高讀土、黏土、滑石、石 二 * 、蒙脫石切藻土，及研磨合成鑛 20 微：分散細矽石’鋁礬土及矽酸鹽；顆粒用之適 虽固體載劑為.例如粉碎及分級之天然岩石，諸如方解石、 2石、浮石、海泡石及白雲石，以及無機和有機穀粉之 σ成顆粒，及有機物質之顆粒，諸如紙、木屬、椰子殼、 玉米穗軸及辂草桿；適當之乳化劑及/或泡沫形成劑為： 例如非離子及陰離子乳化劑，諸如聚氧乙婦脂肪酸醋、聚 氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、 43 200906811 烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白質水解物；適當之分散 液為非離子性及/或離子性物質，例如來自醇_p〇E_&/ 或-P0P__類、酸及/或POP-POE酯類，烷基芳基及/或 POP-POE _、脂·及/或pG)p pc>E加成物、pGE及/或 5 POP-多兀醇衍生物、卩抓及/或p〇p_山梨糖醇醋-或糖加 成物、烷基或芳基硫酸鹽、烷基-或芳基磺酸鹽及烷基或芳 基砧駄鹽或對應之p〇_醚加成物。此外，適當之低聚-或聚 • ^物，例如那些衍生自乙烯單體、衍生自丙烯酸、衍生自 單獨之E〇及/或p〇或與例如（聚）醇類或（聚）胺類組合 10者。亦可使用木質素及其之磺酸衍生物、未改質及改質之 纖維素、芳香族及/或脂族磺酸及彼等與甲醛之加成物。 黏稠劑，諸如羧曱基纖維素及粉末、顆粒或乳膠形式 之天然及合成聚合物，諸如阿拉伯膠、聚乙烯醇及聚乙烯 乙酸酯，以及天然磷脂，諸如腦磷脂及卵磷脂，及合成磷 15 脂’可被用於調配物中。 , 亦可使用著色劑，諸如無機顏料，例如氧化鐵、氧化 、鈦及普魯士藍（Prussian blue) ’及有機染料，諸如茜素染 料、偶氮染料及金屬酞氰染料及微量營養素，諸如鐵、錳^ 棚、銅、銘、鉬及鋅之鹽類。 10 其他可能之添加劑為香料（礦物性或植物性），選擇性 改質之油、蠟及營養素（包括微量營養素），諸如鐵、錳、 棚、銅、銘、錮及鋅之鹽類。 安定劑，諸如低溫安定劑、保存劑、抗氧化劑、光安 定劑或其他改良化學及/或物理安定性之藥劑亦可存在。 44 200906811 調配物通常包含介於0 01和98重量％之間的活性化 合物，較佳介於0.5和90%之間。 热習此技藝者咸了解，毒性劑之調配與施用模式可影 ，指定施用中之原料的活性。因此例如就農業及一般家庭 5常見害蟲用途而言，本發明之殺昆蟲化合物可調配成相當 大顆粒之粒劑（例如美國篩目8/16或4/8)、水可溶或水可 分散的粒劑、細粉劑、可濕性粉劑、可乳化濃縮劑、水性 (^液、溶液或任何其他已知類型之適用調配物，端視所需 施用模式而定。應瞭解，本說明書中指定用量僅為近似量， ⑺如同放在指定用量之前的語詞”約,，。 此等殺昆蟲組成物可以水稀釋噴灑液、或細粉劑、或 粒劑予以施用至需要壓抑昆蟲之地區。此等調配物包含以 重I計低達0.1%、0.2%或0 5%至高達95%或以上之活 性成分。 15 細粉劑為活性成份與細分散固體，諸如滑石、天然黏 (t 妙藻土、磨粉（諸如核桃殼與棉籽粉）及其他可作為 母'性劑之分散劑與載劑之有機與無機固體之流動性混合 物；此等細分散固體具有平均粒度小於約50徽米。於本發 有用之典型細粉劑調配物為一種包含1.0份或以下之 〇殺昆蟲化合物與99.0份滑石之調配物。 ^ 可濕性粉劑（亦為有用之殺昆蟲劑調配物）為容易分 $於水或其他分散劑中之細分散顆粒型式。可濕性粉劑最 〜係王乾細粉或含於水或其他液體中之乳液被施用至需要 控制昆蟲之位置。可濕性粉劑之典型載劑包括漂白土、高 45 200906811 嶺土石夕石、及其他高吸附性且 可濕性粉劑通常被製備成包含約5侧稀釋 載劑之吸收性而定，且诵赍介—a 。之活陡成为，端視 乳化劑，以促進分散。例如卜分散劑或 含動份之殺昆蟲化合物、179 ^性粉劑調配物包 份木質素磺酸鈉及〇3 f、硭 刀almetto黏土與1.0 常可添加其他渴化叫及月曰族聚醋作為濕化劑。經 在植物葉面之分、^及/或油類至大槽混合物中，以促進 ίο (EC)其：ί : Tf昆蟲應用之調配物為可乳化濃縮劑 物，且；完二= 散劑中之均質液體組成 成’或亦可包含-種液態載劑，諸如二甲苯、重芳心： 戈其他非揮發性有機溶劑。就殺昆蟲應用而 15 "^ 4，辰鈿诏係分散於水或其他液態載體中且通常以噴 灑液予以施用至需處5甲夕fs*# 、 1而處理之&域。必要之活性成分之重量百 、刀W、、且成物之施用方式而變動，但通 組成，之重量計0.5至95%之活性成分。 又― 流動性調配物類❿E C，但Λ中活性成份係懸浮在液態 載劑中，通常為水。流動性劑如同Ec，可包括小量表面^ 2〇性Ϊ、且通常包含以組成物之重量計在〇.5至95%範圍， 通苇為10至50%之活性成分。施用時，流動性劑可於水 或其他液態媒劑中稀釋，通常以噴灑液予以施用至需處理 之區域。 用於辰業調配物中之典型濕化劑、分散劑或乳化劑包 46 200906811 括（但不限於）烷基及烷基芳基磺酸酯與硫酸酯，及其鈉 鹽；院基芳基聚醚醇類；硫酸化高碳醇類；聚環氧乙烷類； %酸化之動物與植物油類；確酸化石油；多元醇之脂肪酸 酉曰類’及此等酯類之環氧乙烷加成物；及長鏈硫醇與環氧 5乙烧之加成產物。許多其他類型之表面活性劑可取自商 品。當使用表面活性劑時，通常包含組成物之1至15重量 %。 f 其他有用之調配物包括活性成分於相當非揮發性之溶 劑中，諸如水、玉米油、煤油、丙二醇或其他適當溶 10 之懸浮液。 其他供殺昆蟲應用之有用的調配物包括活性成分於溶 劑中，諸如丙酉同、院基化蒸、二甲苯或其他有機溶劑，依 所需濃度完全溶解所形成之單純溶液。由毒性劑承載在相 15 當粗粒上所形成之顆粒調配物特別可用於空中分佈或滲透 覆蓋綿延之作物群。亦可使用加壓喷灑液，典型為使活性 j Ί Γ、田刀政型式（這疋利用低沸點分散溶劑載劑之汽化 予二分ί之氣霧劑。水可溶或水可分散粒劑為自由 : 讀狀且易溶於水或與水相容。農民於田問使 20 ： = ϊ物、可乳化濃縮劑、流動性濃縮劑、水性 孔液、洛液專等可以水稀釋以提供活曲 %或〇篇至或2%之範圍内。成刀展度在約 根據本發明之活性化合物可被用於其之 之調配物中’且在由此等調配物 开; 為一種與其他活性化合物（諸如 使用开"式方面可 此棘劑' 誘引劑、殺菌 47 200906811 :刺，菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺黴菌劑、生長 勿質、殺草劑、安全劑、肥料或半化學品）之混合物形式 根據本發明之活性化合物當被用作殺昆蟲劑時，^ 以彼等商業上可取得之龍物及以由此㈣配物所 ^ 5使用劑型存在’成為一種帶有增效劑之混合物。增效 可增加活性化合物作用之化合物，所添加之增效 ^夫 必具有活性。 牙禾 , 根據本發明之活性化合物當被用作殺昆蟲劑時，可另 以彼等商業上可取得之調配物及以由此等調配物所 10使用劑型存在，成為一種包含在種植環境中、在植物局部 表面或在植物組織中使用後可降低活性化合物分 劑之混合物。 p制 人由商業上可取得之調配物所製備之使用劑型之活性化 σ物之§里可在廣範圍限值内變動。使用劑型之活性化合 15物濃度以活性化合物之重量計為〇〇〇〇〇〇〇〇1至％%，二 佳介於0.0000 1和1重量％之間。 化合物以適合使用型式之傳統方式予以應用。 所有之植物及植物部分可根據本發明予以處理。應瞭 解植物在本文中意指所有之植物及植物族群，諸如期望及 20非所欲之野生植物或作物植物（包括天然產生之作物植 物）。作物植物可為藉傳統植物種植及最適化方法或藉生物 技術及基因工程方法或此等方法之組合予以獲得之植物， 包括基因轉殖植物及包括能或不能藉植物育種者權所保護 之植物栽培品種。應瞭解植物局部意指所有植物之地上及 48 200906811 地下部分及器官’諸如苗芽、、 為樹葉、針荦、贫、樹幹根，可提及之實例 丁茱A树幹、化、果實體、果實 塊莖及地下莖。植物局部亦包括' 又 5 性繁殖材料，例如幼苗、塊贫 』：及無性及有 尾里地下见、分蘗及種子。 相攄：發明之植物及植物局部藉活性化合物之處理可 ，統處理方法，例如藉浸 ： 及在繁殖材料（特別是種子）之愔 况下，亦可藉單一或多重塗 與 — 爾认读泣,c 復置接只施或稭使化合物作 10 用於、生長地或貯存區域來進行。 根據本發明之植物及植物局部藉活 f里可根據傳統處理方法，例如藉浸泡、噴霧、墓；； 化、散播、塗刷施用、注入、乃貫務崧孓、務 之情況下，亦可藉單一或多重塗在/殖吉材料(特別是種子) 物作用於产产 /夕重塗覆，直接實施或藉使化合 15 20 物作用於兄、生長地或貯存區域來進行。 根據本發明之混合物特別適合處理種子。此 η特㈣據本發明之組合物可被 ， 貯存期間種子受侵襲時或物植物之傷害係早自當 即發生。由於生長中之植物之根及 亡，所以卜卜畔^ 都可能導致整株植物的死 種子及發芽二寺:因此藉使用適當之組成物保護 藉處理植物種子以控制宝蟲 且為連續改良之主題。缺而已為人所熟知， ‘、、、而種子之處理面臨通常不能以 49 200906811 二心方^1解決之—系列問題。因此’理想的是發展保 及發芽植物之方&，其在播種之後或在植物冒出頭 :後可省卻額外施用作物保護劑。更理想的是，使依此方 5 10 15 20 用之活性化合物之用量最適化，以提供種子及發芽 人私ί大保5蔓免於害蟲之侵襲，μ會被所使用之活性化 物本身。尤其，種子之處理方法亦考慮轉殖基 杈昆蟲特性，以在最小使用量之作物保護劑下達 成種子及發芽植物最適保護。 囚此 . 毛明特別亦有關一種保護種子及發芽植物免 =害蟲侵襲之方法，係藉以根據本發明之活性化合物處理 ，子而成。本發明同樣係有關根據本發明之活性化合物供 :理種子，以料種子及形成之植物免於蟲害之用途。此 本發㈣㈣業經_本發明之活性化合物處理以與 仔免受蟲害之保護的種子。 & 本發明之一項優點在於，根據本發明之組成物之特殊 士、、^ 1¾表種子以此等活性化合物之處理不僅保護種子 "、、’亦保發芽後形成之植物免受蟲害。依此方式，可 省卻在播種時或之後極短時間内立即處理作物。 另-項優點是根據本發明之組成物相較於單獨殺昆蟲 :化σ物之協乘性增加的殺昆蟲活性，其超過兩種活性 明匕5物當個別施料所預期的活性。亦有利的是根據本發 成物相較於單獨殺黴菌活性化合物之協乘性增加的 杈黴菌活丨生’其超過兩種活性化合物當個別施用時所預 的活性。此可使所應用之活性化合物之用量最適化。 50 200906811 此外，必須視為是有利的是，根 物亦可制制於㈣㈣種子， 物可表現抵抗害蟲之蛋白質。植子所形成之植 物處理此等種子，某些害蟲“之活性化合 5 10 20 = 本發明= 、一根明之組成物適合保護任何上述被用於農羋、 :二森：或園：中之植物品種的料。尤其 如 =菜糖蘿Γ例 麥、葵花、於草、馬鈴薯或蔬m(例μ/: 之種子。根據本發明之組成物同樣適合用於處理已 =叙水果植物及蔬菜之種子形式。玉米、大豆、棉花、 多及菜軒或云台之種子的處理特別重要。 如前所述，以根據本發明之組成物處理基因轉殖種 亦為特別重要的。此例如為植物種子，其通常包含至少一 種控制具特別殺昆蟲特性之多肽表現之異種基因。於本文 中，在基因轉殖種子t之異種基因，可衍生自微生物，諸 ^枯草桿g、根瘤細菌^、假單胞菌屬、錫桿菌屬、木徽 屬、棒形桿菌屬、菌根菌屬絲狀#黴_屬。本發 別 適合處理包含至少一種源自枯草桿菌屬之異種基因且其之 基因產物顯示抵抗歐洲玉米螟蟲及/或玉米根蟲活 因轉殖種子。特佳為衍生自蘇力g之異種基因。 基 於本發明之内谷中，根據本發明之組成物可單獨或於 51 5 10 15 20 200906811 一適當調配物中㈣用至種子。較 = 態中被處理。通常 及播種之_任料料以處理。— 植物：離且無穗軸、殼、桿、種皮、髮或果SC已兵 攄太1處理種子時，通常必須注意的是，施用至種子之根 = 合其他添加之用量係： 之：牙不受有害之影響或者形成之植物不受損宝 二 1此在於某些施用率下具有植物毒性效果之活性化合： 之情況中特別需謹記在心。 0物 予以=上所述’所有之植物及彼等之部分可根據本發明 :口於一較佳具體例中’係處理野生植物物種及植 ^種’或那些藉傳統生物育種方法（諸如雜交或 體融合）所獲得者及其部 '二、 處理已藉基因工程方法，若；4:值例中，乃 m ^ 右通虽組合傳統方法所獲得之基 轉植物及植物品種(基因改質之有機體 措物分別可自商場取得或於使用中之植物品種的 統種埴x〜發明予以處理。應瞭解植物品種意表已藉傳 性（”特二重組DNA技術所種植之具有新賴特 (、特徵）之植物。彼等可為變體、生物型及基因型。 ▲視植物物種或植物品種]皮等之地域及生長環境（土 候、生長期、營養）而定，根據本發明之處理亦可 成Γ協乘性”）效果。因此，例如，降低施用率 2用範圍之擴展及/或增加根據本發明所使用之活 52 5 10 15 20 200906811 或低-之耐1Γ 更好的植物生長、增加之對高 二;增加之對乾旱或水含量或土壤鹽含量之 成率、收穫產物之更高的品質及/或更高：營 &值、收穫產物之更佳的貯存敎性 ， 超過實質所預期之效果。 0了月b f佳供根據本發明處理之基因轉殖植物或植物品種 、猎土因工程所獲得）包括所有藉由基因技術改良，接受 賦予此等植物特殊有利及有價值特性之基因材料之植物。 此Ϊ特性之實例為較好的植物生長、增加之對高或低溫之 耐叉，二增加之對乾旱或水或土壤鹽含量之耐受性、增加 之開花行為、更谷易的收穫、加速的成熟度、較高的收成 率收^產物之更咼品質及/或更高之營養價值、收穫產 物之更佳％存穩定性及/或加工性。此等特性之進一步及 ，，強調之實例為植物抵抗動物及微生物有害物（諸如抵 抗昆蟲、蟎、植物致病性黴菌、細菌及/或病毒）之強化 防索力’以及增加植物對特殊活性除草活性化合物之耐受 ，。可提及之基因轉殖植物之實例為重要作物植物，諸如 祓類（小麥、稻米）、玉米、大豆、馬鈐薯、甜菜、蕃茄、 婉豆及其他蔬菜品種、棉花、於草、油菜籽及水果植物（水 果類如蘋果、梨、柑橘水果及葡萄）’特別強調者為玉米、 士豆、馬鈴薯、棉花、菸草及油菜籽。特別強調之特性為 藉由在植物體内所形成毒素（特別是那些藉來自蘇力菌之 基 口材料，例如精基因 CrylA(a)、CrylA(b)、CrylA(c)、CryllA、 53 5 10 15 20 200906811

CrylllA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb 及 CrylF 及彼等之 組合）而在植物體（以下稱“Bt植物，，）内所產生者）而增 加之植物抵抗昆蟲、蛛形綱動物、線蟲類及培蝓及堝牛之 防禦力。特別強調之特性為增加由系統誘導抗病性 (SAR)、系統性蛋白質（SyStemjn)、植物抗菌素、誘發因子 及抵抗基因，以及據此表現之蛋白質及毒素所致之植物抵 抗黴菌、細菌及病毒之防禦力。其他特別強調之特性為植 ，對某些活性除草活性化合物（例如咪唑咁酮、磺醯脲、 嘉磷塞或固殺草（phosphinotricin)(例如“PAT”基因））辦加的 ，性。賦與討論中之期望特性之基因於基因土 J二

種了二相組合存在。可提及之、植物”之實例為玉米品 化品種、大豆品種及馬鈴薯品種，彼等 ^ ^ 4 YIELD OARD^ ( „ . ^ ^ } . ^ J N I,米i、細山政⑧（例如玉米）、Β〇1_⑧（棉花）、 uc〇tn (棉花）及NewLeafg)(馬鈴薯）。可提及之 耐受性植物之實例為玉米* 等被販啬之芮口夕* η 栉化叩種及大旦品種，彼 米、棉m pRe•⑧(耐受嘉磷塞，例如玉 盯1Μ1 (耐文咪唑唯） 木 玉米）。可楛及(耐受磺醯脲，例如 方除草劑植物（為除草劑耐受性而以值姑 品種(例3:))。之:括， 特性或未來所開發之:因;==於具，基因 將於未來被開發及/或販售植物°°種’而該植物品種 54 200906811 所述之植物可根據本發明以一種特別有利的方式，即 藉根據本發明之通式I之活性化合物及/或活性化合物混 合物予以處理。活性化合物或混合物之上述較佳範圍亦適 用於此等植物之處理。特別強調者為藉於本文中特別述及 5 之化合物或混合物處理植物。 根據本發明之活性化合物不僅可抵抗植物、衛生及貯 存產物之害蟲’亦可用於獸醫藥品產業抵抗動物寄生蟲（皮 , 外-及體内寄生蟲），諸如硬蜱、軟蜱、獸疥、葉蟎、蒼蠅 (咬及添）、寄生蒼蠅幼蟲、頭蝨、羽蝨及跳蚤。此等寄生 10 蟲包括： 兹目，例如血兹（Haematopinus)屬、毛蟲（Linognathus) 屬、蝨（Pediculus)屬、陰蝨（Phtirus)屬、管蝨（Solenopotes)屬。 食毛目及I屯角亞目及絲角亞目，例如毛羽歲 (Trimenopon)屬、雞羽歲（Menopon)屬、鶴羽兹（Trinoton)屬、 15 牛毛兹（Bovicola)屬、Werneckiella 屬、Lepikentron 屬、食蟲 it(Damalina)屬、毛蟲（Trichodectes)屬、Felicola 屬。 % 雙翅目及長角亞目（Nematocerina)和短角亞目（Brachy- cerina)，例如斑紋（Aedes)屬、瘧蚊（Anopheles)屬、庫蚊（Culex) 屬、蚋（Simulium)屬、真蚋亞屬（Eusimulium)、白蛉（Phlebotomus) 20 屬、沙蠅（Lutzomyia)屬、庫蠓（Culicoides)屬、斑 it (Chrysops) 屬、瘤 it(Hybomitra)屬、黃 fc(Atylotus)屬、虹r(Tabanus)屬、 麻it(Haematopota)屬、Philipomyia屬、蜜蜂蟲（Braula)屬、蒼 繩（Musca)屬、齒股绳（Hydrotaea)屬、螫繩（Stomoxys)屬、角 繩（Haematobia)屬、莫绳（Morellia)屬、廁極（Fannia)屬、舌繩 55 200906811 (Glossina)屬、麗繩（Calliphora)屬、綠蠅（Lucilia)屬、大頭麗 繩（Chrysomyia)屬、污蠅（Wohlfahrtia)屬、肉繩（Sarcophaga) 屬、牛妃（〇651；1：118)屬、牛皮繩（1^卩0(^1'11^)屬、胃繩屬（0&5161"0-phihis)屬、犬蟲蠅（Hippobosca)屬、梅鹿蟲繩（Lipoptena)屬、 5 蜱繩（Melophagus)屬。 蚤目，例如蚤（Pulex)屬、頭梳蚤（Ctenocephalides)屬、客 蚤（Xenopsylla)屬、鼠蚤（Ceratophyllus)屬。 異翅亞目（heteropterida)，例如臭蟲（Cimex)屬、錐鼻蟲 (Tri- atoma)屬、食蟲椿象（Rhodnius)屬、大錐蝽（Panstrongylus) 10 屬。 蜚蠊目，例如東方蜚蠊（Blatta orientalis)、美洲蜚蠊（Peri-planeta americana)、德國蜚蠊（Blattella germanica)、帶蠊（Supella) 屬。 蜱亞綱（Acarina)及後-及中-氣門亞目（Meta- and Meso-15 stigmata)，例如銳緣蜱（Argas)屬、純緣緣蜱（Ornithodorus)屬、 耳齋癬蟲（Otobius)屬、硬蜱（Ixodes)屬、花蜱（Amblyomma) ' 屬、牛蜱（Boophilus)屬、革蜱（Dermacentor)屬、血蜱（Haemo-physalis)屬、璃眼蜱（Hyalomma)屬、扇頭蜱（Rhipicephalus)屬、 皮刺滿（Dermanyssus)屬、Raillietia 屬、肺刺端（Pneumonyssus) 20 屬、氣囊蜗蟲（Sternostoma)屬、蜂 1¾ (Varroa)屬。 輻蟎亞目（前氣門亞目）及粉蟎亞目（無氣門亞目），例如 蜂附線媒（Acarapis)屬、恙蟲（Cheyletiella)屬、Ornithocheyletia 屬、毛蝨（Myobia)屬、Psorergates 屬、毛囊蟲（Demodex)屬、 晃蜗（Trombicula)屬、凸犛蜗（Listrophorus)、粉滿（Acarus)屬、 56 10 15 20 200906811 食路瞒（Tyrophagus)屬、嗜木瞒（Caloglyphus)屬、Hypodectes 屬、羽蜱（Pterolichus)屬、癢蟎（psor0ptes)屬、济癬（Ch〇ri〇ptes) 屬、济癣蟲（Otodectes)屬、療蟲（Sarcoptes)屬、疮癬蟲（N〇t〇- edres)屬、膝蟎（Knemid〇coptes)屬、Cytodite^、皮膜蟎（Lami_ 5 nosioptes)屬。 根據本發明之式⑴活性化合物亦適合用於控制寄生 =農業生產性家畜（例如牛、羊、山羊、馬、豬、驢、路 鼽水牛、兔子、雞、火雞、鴨、鵝及蜜蜂）、其他寵物（諸 狗、11籠鳥及水族魚）、以及所謂之試驗動物（例如倉 鼠、天竺鼠、大鼠及小鼠）上之節肢動物。藉控制此等節 肢動物’可減輕容易死亡及生產力（對肉、乳、毛、皮、 等）降低’使得藉由使用根據本發明之活性化合物 月b有更經濟且較容易的動物飼養業。 及於活性化合物以習知方式被用於獸醫產業 水、、顆粒、糊膏大：Γΐ錠劑、膠囊、飲劑、獸用藥 邊投藥予以使；：樂夢、主貫身^ 腹膜内算）、兹姑 猎/主射（肌肉内、皮下、靜脈内、 灑、'傾注及鱗、、===、藉間如浸泡或浴洗、噴 模塑物件（諸如項圈藉助包含活性化合物之 記裝置等）之皮膚施用尾戴、肢體端帶、韁繩、標 以包重寵㈣時，式⑴之活性化合物可 動組成物）形式’直接或在議至10000_倍 57 200906811 稀釋之後予以使用，或彼等可被用作化學浴劑。 現已進一步地發現到根據本發明之化合物亦具有強力 之對抗破壞工業物質之昆蟲的殺昆蟲活性。 下列之昆蟲可被提及作為實例且為較佳者（但無任何 5 限制）： 蜂類，諸如北美家天牛（Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、傢具曱蟲（人11〇1^11111卩1111(^&1：11111)、又631:〇1^11111〇1£>〇¥111〇-sum、Ptilinus pecticornis、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹 (Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉橐（Lyctus brunneus)、 10 非洲粉蠹（Lyctus africanus)、南方粉蠢（Lyctus planicollis)、櫟 粉蠢（Lyctus linearis)、Lyctus pubescens、Trogoxylon aequale、 鱗毛粉蠢（Minthes rugicollis)、小橐（Xyleborus)屬、Tryptoden-dron 屬、叻口啡黑長蠹（Apate monachus)、Bostrychus capucins、 棕異翅長橐（heterobostrychus brunneus)、雙棘長橐（Sinoxylon) 15 屬、竹蠹（Dinoderus minutus); 膜翅目昆蟲（Hymenopterons)，諸如藍黑樹蜂（Sirex ί ' juvencus)、大樹蜂（Urocerus gigas)、泰力σ 大樹蜂（Urocerus gigas taignus)、樹蜂（Urocerus augur); 白蟻類，諸如歐洲木白蟻（Kalotermes flavicollis)、麻頭 20 砂愛（Cryptotermes brevis)、heterotermes indicola、黃肢散白 蟻（Reticulitermes flavipes)、防犀白蟻（Reticulitermes santo-nensis)、南歐網紋白蟻（Reticulitermes lucifugus)、Mastotennes darwiniensis、南美白蟻（Zootermopsis nevadensis)、家白礒 (Coptotermes formosanus)； 58 200906811 (Bristletails) ’ 諸如衣魚（Lepisma saccharina)。 本文所述之工業物質應瞭解意表非活體物質，諸如（較 ，）塑膠、黏著劑、塗料、紙及紙板、皮革、毛及加工 毛製品及塗覆組成物。 告立可用之組成物若適當可另外包含殺昆蟲劑及（若適 田一或多種殺黴菌劑。 關於可能之其他添加劑，可提及上述之殺昆蟲劑及殺 緻菌劑。 10 15 20 根據本發明之化合物同樣可被用於保護與鹽水或微鹹 妾觸之物體（特別是殼、屏幕、網、建築物、繫船設備 及號語系统）免於污濁。 此外’根據本發明之化合物，單獨或與其他活性化合 物組合，可被用作防污劑。 於豕庭、衛生及貯存物品之保護方面，活性化合物亦 :用於控制動物害蟲，特別是在密閉空間（例如住宅、 壁$走廊、辦公室、汽車車箱等）之昆蟲、蛛形綱動物及 _ °彼等亦可單獨或與其他活性化合物及辅助劑組合， :於家庭殺昆蟲產 品中供控制此等害蟲。彼等對敏感及耐 \丨生之物種且對所有成長階段具有活性。此等害蟲包括： I目’例如地中海黃蛾（Buthus occitanus)。 壁她目’例如波斯壁蟲（Argas persicus)、鹤壁兹（Argas 如?〇18)、萏蜗（51*乂〇|：^)屬、雞刺皮蜗（〇61111&11丫83118呂311^1&6)、 住豕食甜恙蟲（Glyciphagus domesticus) 、Ornithodorus moubat、 血紅扇頭蜱（Rhipicephalus sanguineus)、恙蟲（Trombiculaalfre- 59 200906811 ddugesi)、Neutrombicula autumnalis、塵瞒（Dermatophagoides pteronissimus)、粉皮蜗（Dermatophagoides forinae)。 真换蛛目，例如捕鳥蛛（Aviculariidae)、金换（Araneidae) 屬。 5 盲蛛目，例如螯蠍（Pseudoscorpiones chelifer)、偽蠍 (Pseudo- scorpiones cheiridium) ' 盲蛛（Opiliones phalanxgium)。 等足目，例如土繁（Oniscus asellus)、鼠婦（Porcellio scaber)。 倍足目，例如斑蛇娱虫公（Blaniulus guttulatus)、山爱蟲 10 (Polydesmus)屬。 唇足目，例如娱虫公（Geophilus)屬 衣魚亞目，例如衣魚（Ctenolepisma)屬、衣魚（Lepisma saccharina)、盜火蟲（Lepismodes inquilinus) ° 蜚蠊目，例如、東方蜚蠊（Blatta orientalis)、德國蜚蠊 15 (Blattella germanica)、亞洲蟑螂（Blattella asahinai)、佛羅里達 緯螂（Leucophaea maderae)、古巴蟑螂（Panchlora)屬、木緯螂 '' (Parcoblatta)屬、澳洲蜚鐮（Periplaneta australlasiae)、美國蜚蠊 (Periplaneta Americana)、棕色蜚蠊（Periplaneta brunnea)、黑胸 蜚蠊（Periplaneta fuliginosa)、長鬚帶蠊（Supella longipalpa)。 20 跳躍亞目，例如蟋蟀（Acheta domesticus)。 革翅目，例如地娱讼（Forficula auricularia)。 等翅目，例如木白蟻（Kalotermes)屬、散白蟻（Reticuli-termes)屬。 σ齧蟲目，例如 Lepinatus屬、書Jfe(Liposcelis)屬。 60 200906811 勒翅目，例如地毯曱蟲（Anthrenus)屬、節蟲（Attagenus) 屬、皮蠹（Dermestes)屬、長頭榖盜（Latheticus oryzae)、郭公 蟲（Necrobia)屬、蛛蠹（Ptinus)屬、穀蠹（Rhizopertha dominica)、 榖象（Sitophilus granaries)、米象（Sitophilus oryzae)、玉米象 5 (Sitophilus zeamais)、藥材甲蟲（Stegobium paniceum)。 雙翅目，例如埃及斑蚊（Aedes aegypti)、白紋伊蚊（Aedes albopictus)、帶嗓伊蚊（Aedes taeniorhynchus)、癔蚊（Anopheles) 屬、麗繩（Calliphora erythrocephala)、Chrysozona pluvialis、熱 帶家蚊（Culex quinquefasciatus)、尖音家蚊（Culex pipiens)、媒 10 斑蚊（Culex tarsalis)、果繩（Drosophila)屬、夏廁繩（Fannia cani-cularis)、家罐（Muscadomestica)、白蛉（Phlebotomus)屬、肉繩 (Sarcophaga camaria)、納（Simulium)屬、螫繩（Stomoxys)屬、 廄刺繩（Stomoxys calcitrans)、>'召澤大蚊（Tipula paludosa)。 鱗翅目，例如小蝶蛾（Achroia grisella)、大蠛煩（Galleria 15 mellonella)、印度穀蛾（Plodia interpunctella)、衣蛾（Tinea cloa-cella)、衣蛾（Tinea pellionella)、带子衣裳飛蛾（Tineola bisse， % lliella)。 隱翅目，例如犬蚤（enocephalides canis)、猶蛋 (enocephalides felis)、人蚤（Pulex irritans)、穿皮潛蚤（Tunga 20 penetrans)、印度鼠蚤（Xenopsylla cheopis)。 膜翅目，例如紅木蟻（Camponotus herculeanus)、黑草蟻 (Lasius fuliginosus)、黑花園蟻（Lasius niger)、隆蟻（Lasius umbratus)、小黃家蟻（Monomorium pharaonis)、Paravespula 屬、 鋪道蟻（Tetramorium caespitum)。 61 200906811 蟲目，例如頭蟲（Pediculus humanus capitis)、人體益（？6出-culus humanus corporis)、Pemphigus 屬、Phylloera vastatrix、陰 兹（Phthirus pubis)。 異翅亞目，例如熱帶臭蟲（Cimex hemipterus)、溫臭蟲 5 (Cimex lectularius)、Rhodinus prolixus、騷擾錐培（Triatoma infestans)。 於家庭殺昆蟲劑領域，彼等可單獨與其他適合之活性 化合物，諸如填酸S旨、胺基曱酸醋類、擬除蟲菊酿、新類 尼古丁類、生長調節劑或由其他已知類別之殺昆蟲劑而來 10 之活性化合物組合予以使用。 、凝膠 15 20 彼等可被用於氣溶膠、無壓噴霧產品（例如唧筒及微 粒化喷霧）、自動喷霧劑、泡沬劑、凝膠、由纖維素或聚人 物所製得之具蒸發錠劑之蒸發器產品、液體蒸發器 "" 及膜蒸發器、推進劑-驅動之蒸發器、無能量或被動式;糸# 系統、蛀蟲紙及蛀蟲膠中，以顆粒或粉劑形式用於供散^ 雀耳劑或用於_台中。 土壤調節劑為當被添加至土壌中時可促進植物有致& 之多種效益之物質。土壤調節劑可用於降低土壤緊墨度、 從進及提高有效排水、改善土壤滲透性、促進土壞中達最 適當營養素含量及促進更好的農藥與肥料吸收。當本發％ 之活性殺昆轰化合物與一或多種第二化合物，例如與其& 材料’諸如土壤調節劑組合使用時，該土壤調節劑包括有 機物質’諸如促進土壤保留陽離子性植物營養素之腐& 土；陽離子性營養素，諸如|弓、鎂、氧化奸、納與氣钟人 62 200906811 物之混合物；或促進土壤達到有利植物生長條件之微生物 組，物。此等微生物組成物包括，例如桿菌、假單胞菌、 固氮菌、固氮螺菌、根瘤菌與土壌性藍藻。 肥料為植物食物補充劑，其通常包含氮、磷與鉀。當 5本發明活性殺昆蟲化合物與一或多種第二化合物，例如與 一他材料（諸如肥料）組合使用時’該肥料包括氮肥，諸 如硫酸銨、硝酸銨與骨粉；磷肥，諸如過磷酸鈣、重過磷 酸鈣、硫酸銨與硫酸二銨；與鉀肥，諸如氯化鉀、硫酸鉀 與硝酸鉀，及其他肥料。 10 根據本發明之活性化合物之製備與用途被說明於以下 之貫施例中。 【實施方式】 复實施例： 15复施例1

於2毫升曱苯中之36毫克（0.18毫莫耳）之（is)-N-(l，3-D号唑啶-2-基亞基）氫茚-1-胺加入於3毫升甲苯中之19毫克 (0.19毫莫耳）三乙胺和28毫克（0.19毫莫耳）異硫氰酸苄 20 酯。將反應混合物加熱至60°C達1〇小時。然後於減壓下 63 200906811 去除溶劑並將殘餘物攪拌於3毫升水/3毫升二氣甲烧 中。濃縮有機相並藉於矽膠上之層析（環己烷/乙酸乙酯 =體積5:1)純化。獲得47毫克（74%)呈無色油之N_苄基 [(lS)-2,3-二氫-1H-茚-1-基亞胺基]号唑啶_3_硫代羧醯 5 胺，化合物1-2。 lgP (HCOOH) = 4.46 實施例2

10 於2毫升甲苯中之39毫克（0.18毫莫耳 0号唑啶-2-基亞基）-1，2,3,4-四氫萘_ι_胺中加入於3毫升曱 (苯中之19毫克（0J9毫莫耳）三乙胺和28亳克（〇 19毫莫耳） 異硫氰S文午。將反應混合物加熱至6〇°c達1 〇小時。然 後於減壓下去除溶劑並將殘餘物授拌於3毫升水/3毫升 15二氯曱烧中。濃縮有機相並藉於石夕膠上之層析（環己烧/ 乙^乙酯=體積5:1)純化。獲得42毫克（64%)呈無色油之 N-卞基_2_[(1S)-1，2,3,4-四氫萘基亞胺基^，弘啐唑啶_3_ 硫代羧醯胺，化合物3-2。 lgP (HCOOH) = 4.67 64 200906811 實施例

+ (PTjEtfJ "cha"

5 10 香ίΊ 毛克（G 98毫莫耳）二異丙基乙胺添加至250 ^ 1 173 莫耳)之DL•甲基爷基異硫氰酸㈣ 、:二: 溶液中並將混合物攪拌18小時。农 =，：殘餘物藉於石夕膠上之管柱層析（環己烷/乙酿 ί Ϊ in 3 . # 50 ^ ^ (12% ^ 2-[^ ^ (4-^ A rP ^) logP (酸性）5.47。 實施例4

65 15 200906811 將^129笔克（1笔莫耳）之二異丙基乙胺添加至毫克 (1.08笔莫f )之s_2_[氮雜·四氫萘亞曱基]噻唑 =和一19j毫克（1·〇8毫莫耳）之4_氯午基異硫氰酸酯於％ 毛升一氯甲烷中之溶液中並將混合物攪拌18小時。於濃縮 後，將殘餘物藉於矽膠上之管柱層析（環己烷/乙酸乙酯 5/1 )純化。獲得200毫克（44%)之上述化合物4-18。 bgP (HCOOH) 6.1。 下表列出其他式（I)化合物 10表

s_對映異構物**

R R1 ~ΊΓ~ 仗广 ”R5 Rs r9 — 物理 數據 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CHrCiH5 4.46 Η Η Τ'- Η Η Η -C(S)-NH-CHrC«Hs 4.46 Η Η Η ---- Η Η Η -C<S)-NH-CH2-C6Hs Η Η Η Η Η Η -C(0)-NH-CH2-C6Hs Cl Η Η Η Η Η -c(sym-cE2-C6Hs 66 200906811 化合物 編號 R Rx R2 R5 Rs 物理 數據 1-6 Br H H H H H -C(S>NH-CH2-C6Hs 1-7 F H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 1-8 F H F H H H -C(S>NH-CHrC6Hs 1-9 Η H F H H H -C(S)-NH-CHrC6H5 1-10 Η H H Cl H H -C(S)-NH-CHrC6H5 1-11 ch3 H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 1-12 och3 H H H H H -CCS^NH-C^CeHs 1-13 H F H H H H ^C(S)-NHCH2-C6H5 1-14 H H H H ch3 H -C(S>NH-CH2-€6H5 1-15 H H H H H ch3 -C(S)-NH-CH2-C6H5 1-16 Cl H H H ch3 H -C(S)-NH-CH2-C6H5 1-17 Cl H H H H ch3 -C⑶棚-CHrQHs 1-18* H H H H H H -c(〇5-〇-ch2-c6h5 1-19* H H H H H H -C(S)NH-CH2—Cl 5.02 1-20* H H H H H H Mci -C(S)NH-CH2—~h 497 1-21* H H H H H H Vx 4.97 1-22* H H H H H H -C(S>NH-CHj~~ 4.11 1-23* H H H H H H -C(S)NH-CHr-H^^-CH3 4.91 1-24* H H H H H H -C(S)NH-CH2—^ ^—F 4,51 67 200906811 化合物 編號 R R1 Rs R8 物理 數據 1-25* Η Η Η Η Η Η -C(S}NH-CH 厂·〇CH3 4.28 1-26* Η Η Η Η Η Η -c(s)nh-ch2~~och3 〇ch3 3.8 1-27* Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2>—Cl 5.65 1-28 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5 1-29* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6Hs 4.85 1- 30碎* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-CiH5* 1-31* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5** 1-32* Η Η Η Η Η Η -CiSJ-NH-CHCCH^— 531 1-33 Η Η Η Η Η Η 1-34* Η Η Η Η Η Η C{S)-NH-CH(CH^—Λ—Cl 5.64 1-35* Η Η Η Η Η Η a -C£S)-NH-CH{〇y-—^\jj 5.31 1-36 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CHs}— 4.91 1-37* Η Η Η Η Η ch3 -C(S)-NH-(CH2)2-C6H5 4·74 1-3 S* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-(CH2)2-h^^>-CI 5.25 1-39* Η Η Η Η Η Η Cl -C(S)-NH-(CH2)2— 5.19 68 200906811 化合物 編號 R R1 R' W R* Rs 物理 數據 MO* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2~^ 4.04 ί-41 Η Η Η Η Η Η /=Ν -C(ShNH-(CH2)2— M2 Η Η Η Η Η Η -C{S)-NH-CH2-~^ ^ 1-43* Η Η Η Η Η Η /=\ -C(S)-NH-CH2~Ν 1.8? 1-44* Η Η Η Η Η Η y=N •c(s)-nh-ch2-^J) 2.17 1-45* Η . Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2~<( j 4.17 J-46 Η Η Η Η Η Η S-^ -C(S)-NH-CH2~~~Jj ί-47 Η Η Η Η Η Η -C ⑶-NH-CH2-CH=CH2 3.85 MS Η Η Η Η Η Η -C(0)-NH-CH2-CH-CH2 3.85 1-49 Η Η Η Η Η Η -C(0)-0-CH2-CH：-CH2, 1-50* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 1- 51** Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH-CHa 1-52 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C(CH3)=CH2 1-53 α Η Η Η Η Η -CS-NH-CH2-CH=C(CH3)2 1-54 Br Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2- C(CH3)=C(CH3)2 1-55* F Η Η Η Η Η ^C(S)-NH-CH2-CHCH2 1- 56** F Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 69 200906811 化合物 編號 R R1 R2 Rs R5 Rv 物理 數據 1-57 F H F H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 1-58 Η H F H H H -C(S)-NH-CH2-C^：-CH3 1-59 Η H H Cl H H -C(S)-NH-CHrC=C-CHr ch3 1-60 ch3 H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH2-CHCH2 1-61 och3 H H H H H -C(S)*NH-CH2-CH2-C^CH 1-62 H F H H H H -C(S>NH-CH2-C(CH3)=CH- ch3 i-63 H H H H ch3 H -€(S)-NH-CH2-CH=CH2 1-64 Tt X A H H H H CH3 -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 1-65 Cl H H H ch3 H -C(S>NH-CHrCH=CH2 b66 Cl H H H H CHa -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 1-67 SCH3 H H H H H -C(S)-NH-CHi-CH=CH2 1-68 F3CS〇2 H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 1-69 cf3 H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 1-70 ocf3 H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 I-715»5 H H H H H H -C(S)-NH-CH2~~4》 N—^ 2.92 1-72* H H H H H H -CS-NH*CH2-CH=C(CH3)2 4.78 1-73 承 H H H H H H OCF, /=( -C(S)NH-CH2~^ /) 70 200906811 表1-2

R Ο5

Rs/ 化合物 編號 R Rl R" RJ R" Rs 物理 數據 2-1 Η H H H H H -C(S>NH-CH2-€6H5 2-2* Η H H H H H -C(S>NH-CH2*C6H5 2-3料 Η H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 2-4 Η H H H H H -C(0)-NH-CH2-C6H5 2-5 Cl H H H H H -C(S)-NH-CHrC6H5 2-6 Br H H H H H -CiS)-NH-CH2-C6H5 2-7 F H H H H H ^C(S>-NH-CH2-C6H5 5.23 2-8 F “ H F H H H -C(S>NH-CH2-C6H5 2-9 H H F H H H -C(S>NH-CH2-C6H5 2-10 H H H Cl H H -C(S)-NII*CHrC6Hs 2-11 0¾ H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 2·12 OCH3 H H H H H -C(S)-NH-CH2-C0H5 2-13 H F H H H H -c(s>跡 ch2-c6h5 2-14 H H H H ch3 H -C(S)-NH-CHrCyH5 2-15 H H H H H ch3 -C(S)视-CHrQHs 2-16 Cl H H H ch3 H •C(S)-NH-€H2-C6H5 2-17 Cl H H H H ch3 -C(S)-NH-CH2-C6Hs 2-18^ H H H H H H -C(S)NH-CHa~Cl 71 200906811 化合物 編號 R R1 Κ1 R3 r 物理 數據 2-19 F Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~Cl 5.67 2-20* Η Η Η Η Η Η Cl -C(S)NH-CH2—^^ 2-21 F Η Η Η Η Η Hc， -C(S)NH-CH2~h 5.66 2-22* Η Η Η Η Η Η CiK -C(S)NH-CH2—™^ \ 2-23 F Η Η Η Η Η c,k -C{S)NH-CH2—^ \ 2-24* Η Η Η Η Η Η /==( ^ -C(S)-NH-CH2—~d 2-25* Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2•-'ch3 2-26 Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~F 2-27 Η Η Η Η Η Η /tzzrs. -C(S)NH-CHZ—^ y~〇CH3 2*28 Η Η Η Η Η Η f=\ -C(S)NH-CH2~~och3 'och3 2*29 Η Η Η Η Η Η >V -c(s>nh-ch2~h—z\ 2-30 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6Hs 72 200906811

化合物 編號 R Κι R2 R3 Rs R* Rs 物理 數據 2-31 F Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5 5.47 2-32* Η Η Η Η Η Η -CCS^NHOHiCI^-CeHs* 2-33** Η Η Η Η Η Η -C(S>NH-CH(CH3)-C6H5* 2-34* Η Η Η Η Η Η -C(S>NH-CH(CH3)-C6H5s,t* 2-35* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH^：H{CHa)-—ί( ^ 2-36 Η Η Η Η Η Η ^(S)-NH-CH(CHa)-— 2-37* Η Η Η Η Η Η -Gisj-NKCHfCH^-~Cf 2-38* Η Η Η Η Η Η a /=( <；{δ)-ΝΗ^Η(ΟΗ,)-—^ h 2-39 Η Η Η Η Η Η -C(SyHH-CH(CH^-—F 2-40* α Η Η Η Η ch3 -C(S)-NH-(CH2)2-C6H3 2-41* Η Η Η Η Η Η -c(S)~nh-(ch2)£~^"~^-C 丨 2-42* Η Η Η Η Η Η Cl -c(s)-nh-(ch2)2— 2-43* Η Η Η Η Η Η 尸N -C(S)-NH-CH£~^ Cl 2-44 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-<CH2)2— 2-45 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2~ 2-46 Η Η Η Η Η Η -C{S)-NH-CH2~N 73 200906811 化合物 編號 R Rl R8 Ry 物理 數據 2-47 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2I 2-48 Η Η Η Η Η Η s- -C(S)-NH-CH2~~ 2-49 Η Η Η Η Η Η *C(S>NH-CH2-CH=CH2 2-50* Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 2-51 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CHrCHCH2 4.67 2-52 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C(CH3>CH2 2-53 C1 Η Η Η Η Η *CS-NH*-CH2-CH-C(CH3)2 2-54 Br Η Η Η Η Η *C(S>NH-CH2- C(CH3)=C(CH3)2 2-55^ F Η Η Η Η Η -C(S>NH-CH2-CH=CH2 2-56** F Η Η Η Η Η -C(S>NH-CHrCH=CH2 2-57 F Η F Η Η Η •C(S)-滕 CHrCH-CH2 2-58 Η Η F Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CfC-CH3 2-60 Η Η Η C1 Η Η -C(S)-NH-CHr〇C-CHr ch3 2-61 ch3 Η Η Η Η Η -c(s)-nh-ch2-ch2-ch=ch2 2-62 och3 Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CHrCHrC=CH 2-63 Η F Η Η Η Η -C(S>NH-CH2-C(CH3)-CH- ch3 2-64 Η Η Η Η 0¾ Η -C(S>NH-CH2-CH-CH2 2-65 Η Η Η Η Η ch3 -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 2-66 C1 Η Η Η ch3 Η -C(S>NH-CHrCH=CH2 2-67 C1 Η Η Η Η ch3 -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 2-68 sch3 Η Η Η Η 1 Η -C(S)-NH-CHrCH=CH2 2-69 f3cso2 Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 74 200906811 化合物 編號 R R1 R2 RJ R5 R" 物理 數據 2-70 cf3 Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 2-71 ocf3 Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 表1-3

化合物 編號 R RJ R2 R5 R5 Rx 物理 數據 3-1 Η H H H H H H -C(S)棚-CHrAHs 4.67 3-2* Η H H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 4.67 3-3** Η H H H H H H -C(S>Mi^HrC6H5 3-4 Η H H H H H H -c(o)-勝 ch2-c6h5 3-5 Cl H H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 3-6 Br H H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 3-7 F H H H H H H -C(S)-NH-CHrC6H5 3-8 F H F H H H H -C(S)-NH-CH2.C6H5 3-9 H H F H H H H -c(s)-nh-ch2-c6h5 3-10 H H H Cl H H H -C(S)-NH-CH2-C6Hs 3-11 CH3 II H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 3-12 och3 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6Hs 3-13 H F H H H H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 3-14 H H H H ch3 H H -C(S)-NH-CH2-C6H5 75 200906811 化合物 編號 R R1 R" .Rb r R" 物理 數據 3-15 Η Η Η Η Η Η ch3 ^(S^NH-CHs-CeHs 3-16 CI Η Η Η ch3 Η Η -C(S)-NH-CH2-C6H5 3-17 Cl Η Η Η Η Η οη3 -C(S).NH-CH2-C6H5 3-18* Η Η Η Η Η Η Η y=\ -C(S)NH-CH2~ά y~Cl 3-19* Η Η Η Η Η Η Η Cf -C(S)NH-CH2 3-20 Η Η Η Η Η Η Η >> -C(S)NH-CH2—d b 3-21 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2~(Λ^ 3*22 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2—ch3 3-23 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~~F 3-24 Η Η Η Η Η Η Η -C{S)NH-CH2~<{ V-〇CH3 3-25 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~och3 och3 3-26 Η Η Η Η Η Η Η Ci\ -C(S)NH-CH2—^—Cl 3-27* Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5 3-28* Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C&H5* 76 200906811 化合物 編號 R R1 R2 R3 R" R6 R" 物理 數據 3-29** Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5* 3-30* Η Η Η Η Η Η Η ，c(s)_nh-ch(ch3)· 3-31 Η Η Η Η Η Η Η c(s)-NH~CH(Chy·— 3-32 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-— 3-33 Η Η Η Η Η Η Η C! 3-34 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CHJF 3-35 C1 Η Η Η Η Η ch3 -C(S)-NH-(CH2)rC6H5 3-36 Η Η Η Η Η Η Η 3-37 Η Η Η Η Η Η Η Cl •c(s)-nh-(ch2)2·— 3-38 Η Η Η Η Η Η II -C(S)-NH-CH2Cl 3-39 Η Η Η Η Η Η Η /=N -C(S)-NH-(CH2)2—^ ^ 3^40 Η Η Η Η Η Η Η Nzrr\ -C(S)，Nhi-CH^—^》 3-41 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2— 3-42 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2—J 3-43 Η Η Η Η Η Η Η *C(S)-NH-CHrCH=CH2 3.94 77 200906811 化合物 編號 R R1 R1 r r' R6· RK 物理 數據 3-443^ Η H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 3.94 3-45** Η H H H H H H -C(S)-NH^CH2-CH=CH2 3-46 Η H H H H H H -C(S>NH-CH2. C(CH3)=CH2 3-47 Cl H H H H H H -CS-NH-CH2-CH=C(CH3)2 3-48 Bt H H H H H H -C(S)-NH-CH2- C(CH3)-C(CH3)2 3-49* F H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH-CH2 3-50** F H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CHCH2 3-51 F H F H H H H -C(S)-NH-CH2-CH-CH2 3-52 H H F H H H H -C(S>NH»CH2XK：-CH3 3-53 H H H Cl H H H •C(S)-NH-CHrOC-CHr 0¾ 3-54 ch3 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH2- ch=ch2 3-55 och3 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH2-C=CH 3-56 H F H H H H H *C(S>NH-CHr C(CH3)=CH-CH3 3-57 H H H H ch3 H H -C(S)-NH-CH2-CE=CH2 3-58 H H H H H H ch3 -C(S>NH-CH2-CH-CII2 3-60 Cl H H H ch3 H H -C(S>NH-CHrCH=CH2 3-61 Cl H H H H H ch3 -C(S>NH-CH2-CH=CH2 3-62 sch3 H H H H H H -C(S)-NH-CHrCH=CH2 3-63 f3cso2 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH-CH2 3-64 cf3 H H H H H H -C{S)-NH-CH2-CH=CH2 3-65 〇cf3 H H H H ch3 H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 78 200906811 表1-4

化合物 編號 R Rl R5 Ra Rs 物理 數據 4·1 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CHr€6Hs 4-2* Η Η Η Η Η Η Η -C{S>NH-CHrC6H5 5.56 4-3㈣ Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C6H5 4-4 Η Η Η Η Η Η Η -C(0)-NH-CH2-C6H5 4-5 Cl Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CHrC6H5 4-6 Br Η Η Η Η Η Η -C(S>NH-CH2-C6H5 4-7 F Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C6H5 4-8 F Η F Η Η Η Η -C(S>NH-CH2-C6H5 4-9 Η Η F Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C6H5 4-10 Η Η Η α Η Η Η -C(S>NH-CH2-C6H5 4-11 ch3 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C6H5 4-12 och3 Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C6Hs 4-13 Η F Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-C6H5 4-14 Η Η Η Η ch3 Η Η .C(S)-NH-CH2-C6H5 4-15 Η Η Η Η Η Η €Η3 -C(S)-NH-CH2-C6H5 4-16 Cl Η Η Η ch3 Η Η -C(S>NH-CH2-C6H5 4-17 Cl Η Η Η Η Η Cft -C(S)-NH-CHrC6H5 4-18* Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~Cl 6.1 79 200906811 化合物 編號 R R1 Ry R" R5 Kb Rs 物理 數據 4-19* Η Η Η Η Η Η Η CI -C(S)NH-CH2~β 6.02 4-20 Η Η Η Η HL Η Η CIK 4-21 Η Η Η Η Η Η Η /=( -C(S)-NH^H2~4 b^Q 4-22 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2—CH 4-23 Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~F 4-24 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~~och3 4-25 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)NH-CH2~0CH3 \〇ch3 4-26 Η Η Η Η Η Η Η V -C(S)NH-CH2—(( V-Cl 4-27^ Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6Hs 5.82 4-28* Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5* 4-29** Η Η Η Η Η Η Η -c(s)-nh-ch(ch3)-c6h5* «0* Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)- QHS林 4-31 F Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH(CH3)-C6H5 80 200906811 化合物 編號 R R1 r R" Kb Rs 物理 數據 4-32 Η Η Η Η Η Η Η 4-33 Η Η Η Η Η Η Η -C{S)-nh-ch(ch3>-—Cl 4-34 Η Η Η Η Η Η Η α 4-35 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH{CHj)—F 4-36 Cl Η Η Η Η Η €Η3 -C(S)-NH-CCH2)2-C6Hj 4-37 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH>(CH2)2-H^^-CI 4-38 Η Η Η Η Η Η Η Cl ((S)-NH-(Chy2-^^ 4-39 Η Η Η Η Η Η Η /rrN -C(S)-NH-CH2¢( 4**40 Η Η Η Η Η Η Η -c(s)-nh-(ch2)2— 4-41 Η Η Η Η Η Η Η -C(S}-NH-CH2一"d ^ 4-42 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2~ 4*43 Η Η Η Η Η Η Η -c(s)-nh-ch2~<( j 4-44 Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 4-45* Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=GH2 4-46** Η Η Η Η Η Η Η -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 81 200906811 化合物 編號 R K2 Rs R4 物理 數據 4-47 Η H H H H H H -C(S)-NH-CH2- C(CH3)-CH2 4-48 Cl H H H H H H -CS-NH-CH2-CHC(CH3)2 4-49 Br H H H H H H -C(S)-NH-CH2- CCCHs^CCHsJa 4-50^ F H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH-CH2 4-51** F H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 4-52 F H F H H H H -C(S>NH-CH2^：HK：H2 4*53 H H F H H H H -C<S)-NH-CHrCrC-CH3 4-54 H H H Cl H H H -C(S)-NH-CHrC=C-CH2- ch3 4-55 ch3 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH2- ch=ch2 4-56 och3 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH2-C-CH 4-57 H F H H H H H -C(S>NH**CH2- C(CH3)=CH-CH3 4-58 H H H H ch3 H H -C(S)-NH-CHrCH=CH2 4-59 H H H H H H ch3 -C(S>NH-CH2-CH-CH2 4-60 Cl H H H ch3 H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 4-61 Cl H H H H H ch3 -C(S)-NH-CHrCH=CH2 4-62 SCHj H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 4-63 f3cso2 H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH-CH2 4-64 CFj H H H H H H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 4-65 ocf3 H H H H ch3 H -C(S)-NH-CH2-CH=CH2 82 200906811 生物性實例 實施例1 桃蚜（Myzus persicae)-試驗（喷灑施用） 溶劑.7 8.0重量份丙g同 5 丨·5重量份二曱基甲醯胺 濕化劑：0.5重量份烷基芳基聚二醇醚 為製得適當之活性化合物之製備物，1重量份活性化 f合物與所述量之溶劑及乳化劑混合，並將濃縮物以含乳化 劑之水稀釋至所需濃度。 1〇 將受各個銳變期綠桃虫牙（·Λ办侵襲之大白菜 (价㈣iCfl押細㈣的葉_圓盤喷灑所需濃度之活性成分之製 備物。 在指定時間之後，測量致死率％，1〇〇%表示所有 皆被殺死；0%表示無辑蟲被殺死。 軸 15 20 於此試驗中，例如來自製備實施例之下列化人 500克/公頃之施用率下顯示280%之良好活性.口物於 25. 實施例編號 1-1，1-2, 1-11，1-19, 1-20, 1-21, l_m23 1-26, 1-27, 1-28, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37’ Μ。，Μ4, 1 ’ J’，i-38, 1-3Q 1 μ 1-43, 1-44, 1-45, 1-47, 1-50, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74 1 κ ，Μ〇, 1- 78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 2-1Q ? …ΊΊ， 2- 51，2-7, 3-1，3-2, 3-43, 3-44, 4-2, 4-20*。 ’ ' \ 2-3l， 實施例2 芥菜甲蟲（Phaedoncochleariae)·試驗；（噴壤施用） 83 200906811 溶劑：78.0重量份丙酮 1.5重量份二曱基曱醯胺 乳化劑：0.5重量份烷基芳基聚二醇醚 為製得適當之活性化合物之製備物，1重量份活性化 5 合物與所述量之溶劑及乳化劑混合，並將濃縮物以含乳化 劑之水稀釋至所需濃度。 將大白菜⑼治）葉-圓盤喷灑所需濃度之 , 活性成分之製備物。一旦乾燥時，將葉圓盤侵襲芥菜曱蟲 幼美（Phaedon cochleariae) 10 在指定時間之後，測量致死率％，100%表示所有曱蟲 幼蟲皆被殺死；0%表示無曱蟲幼蟲被殺死。 於此試驗中，例如來自製備實施例之下列化合物於 500克/公頃之施用率下顯示280%之良好活性： 實施例編號 1-11，1-22, 1-27, 1-28, 1-35, 1-37, 1-39。 15 實施例3 葉端（Tetranychus)-試驗；OP-抵抗性（喷灑施用） 溶劑：78.0重量份丙酮 1.5重量份二曱基甲醯胺 20 濕化劑：0.5重量份烷基芳基聚二醇醚 為製得適當之活性化合物之製備物，1重量份活性化 合物與所述量之溶劑及乳化劑混合，並將濃縮物以含乳化 劑之水稀釋至所需濃度。 將嚴重受各個生長階段之兩斑點缺1蛛滿 84 200906811 wri/cfle)侵襲之法國豆（烈似⑼/⑽喷灑所需濃度之活 性成分之製備物。 在指定時間之後，測量致死率％，100%表示所有蜘蛛 蟎皆被殺死；0%表示無蜘蛛蟎被殺死。 5 於此試驗中，例如來自製備實施例之下列化合物於 100克/公頃之施用率下顯示280%之良好活性： 實施例編號 1-2, 1-50, 1-74, 1-75, 1-84, 2-51，3-43。 實施例4 10 桃財（Myzus persicae)-試驗 溶劑：7重量份二甲基甲醯胺 乳化劑：2重量份烷基芳基聚二醇醚 為製得適當之活性化合物之製備物，1重量份活性化 合物與所述量之溶劑及乳化劑混合，並將濃縮物以含乳化 15 劑之水稀釋至所需濃度。若需要，添加銨鹽或銨鹽和劑量 1000 ppm之滲透促進劑至期望濃度。 、 將嚴重被綠桃財（ΜγζerWcfle)侵襲之甘藍菜 o/eracea)以所需濃度之活性化合物之製備物予以浸泡處 理。 20 於指定時間後，測量致死％，100%表示所有蚜蟲皆被 殺死；0%表示無蚜蟲被殺死。 於此試驗中，由製備實施例而來之下列化合物顯示良 好活性： 實施例編號 1-11, 1-19, 1-38, 1-43, 1-45, 1-71, 1-74, 1-79, 1-84。 85 200906811 實施例5 根瘤線蟲(Meloidogyne)試驗（喷灑應用） 溶劑：80重量份丙酮 為製得適當之活性化合物之製備物，1重量份活性化 5 合物與所述量之溶劑混合，並將濃縮物以含乳化劑之水稀 釋至所需濃度。 將容器裝滿砂、活性成分之溶液、包含南方根瘤線蟲 (Me/ozW叹)incognita)之卵及幼蟲之懸浮液及萵苣種子。萵 苣種子發芽且植物發育生長。在根部形成蟲癭。 10 在指定時間之後，以蟲瘿形成之％為準，測量殺線蟲 活性。100%表示未發現蟲癭；0%表示經處理植物上所發 現之蟲癭數目等於在未經處理控制組植物上之數目。 於此試驗中，例如下列化合物相較於習知技術顯示活 性：實施例編號1-38, 1-45, 1-72。 15 實施例6 綠繩（Lucilia cuprina)-試驗 溶劑：二曱基曱观 為製得適當之活性化合物之製備物，將10毫克活性化 20 合物溶解於0.5毫升溶劑中，以水稀釋濃縮物至所需濃度。 將約20-30隻綠蠅幼蟲cwprz·⑽/arvae)轉移至一 試管中，其包含1立方公分之碎馬肉和0.5毫升試驗化合 物之水性稀釋液。 於指定時間後，測量致死％，100%表示所有幼蟲皆被 86 200906811 殺死；〇%表示無幼蟲被殺死。 此試驗中，例如，來自製備實施例之下列化合物在100 ppm施用率下顯示280%之良好活性： 實施例編號1-20, 1-28。 5 實施例7 微小牛碑（Boophilus microplus)-試驗（注射） 溶劑：二曱基甲观 為製得適當之活性化合物之製備物，將10毫克活性化 10 合物溶解於0.5毫升溶劑中，以水稀釋濃縮物至所需濃度。 將化合物溶液注入五隻飽食之雌性壁兹 成蟲之腹部。將壁益轉移至複製盤中，並培養於 氣候室中一段時間。 於指定時間之後，測量致死％，100%表示所有蛋皆未 15 孵化；0%表示所有的蛋孵化。 於此試驗中，例如來自製備實施例之下列化合物在20 " 微克/動物之施用率下顯示>80%之良好活性： 實施例編號 1-1，1-2, 1-20, 1-22, 1-25, 1-28, 1-34, 1-35, 1-36, 1-38, 1_44, 1-47, 1-50, 2-51，3-1, 3-2, 3-43, 3-44。 20 實施例8 棉財（Aphis gossypii)試驗 溶劑：7重量份之二曱基曱醯胺 乳化劑：2重量份之烷基芳基聚乙二醇醚 87 200906811 、為製造—適當之活性化合物之製備物，將丨重量份之 活I·生化合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並以含 之水將濃縮物稀釋至期望之濃度。 將受棉騎（却to卯卿沖）嚴重侵襲之棉葉 5 藉/文潰於期望濃度之活性化合物之製備物中予以 處理。 於寺曰疋蚪間後，測量致死％，1 〇〇%表示所有财蟲皆被 f殺死，〇%表示無蚜蟲被殺死。 於此試驗中，例如，來自製備實施例之下列化合物在 10 4PPm施用率下顯示之良好活性： 實施例編號1-20 於此试驗中’例如’來自製備實施例之下列化合物在 20 ppm施用率下顯示>8〇%之良好活性： 15 實施例編號 1-11, 1-19, ^2, 1-21，1_23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-28, 1-32, 1-34, 1-37, 1-39, 1_4〇,卜44, 1-45, 1-50, 1-71，1-72, 1-74, 1-75, % 1-76, 1-78,1-83 。 88

Claims (1)

1. 200906811 十、申請專利範圍： 1. 一種式⑴之化合物 R

   B (I) R、4/』‘Q A中 / /、 I 5 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6·、-Ο-、-S(0)n-、-NR7-、 -OCHR5-、-CHR50-、-S(0)nCHR5-、-CHR5S(0)n-、 -C(X)-及-C(=NOR7)-; B 係選自-CHR8-、-O-及-S(0)n-; X係選自氧及硫； 10 n 為選自0、1及2之整數； R、R1、R2及R3獨立地選自氫、鹵素、經基、烧基、鹵 烧基、烧氧基、函烧氧基、烧硫基、齒烧硫基、稀基、 鹵烯基、炔基、氰基、硝基、選擇性經取代芳基、選 擇性經取代芳氧基、選擇性經取代雜芳基、選擇性經 15 取代雜芳基氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、 環烷基、氰烷基、曱醯基、烷氧基羰基、烷基羰基、 稀基幾基、二烧基填酸基、胺基、举烧基胺基、二烧 基胺基、環烧基胺基、（環烧基）（燒基）胺基、續酿基、 烧基磺酸基、齒烧基磺醯基、烧基亞續酸基、烧基亞 20 續酿基炫基、烧基續酿基烧基、烧基續驢基氧基、齒 89 200906811 素-烧基續縫基氧基、院基硫代幾基及經基幾基； Q係選自

   5 10 R4與Q中之連接原子一起形成如（A)、（B)及（C)中之雙 鍵或 R係選自氫、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、芳基烷 基、-C(X)R10、-C^OR11、-CpQSR11、sWnRiiA_c(x) Nrur12 ; ΰ5 係選自氫、鹵素、羥基、烷基、烷氧基、烷硫基、函 烷基、齒烷氧基、芳基、氰基及硝基； R係選自氫、鹵素、羥基、烷基、烷氧基、烷硫基、鹵 烷基、鹵烷氧基、芳基、氰基及硝基； R7為氫或烷基、 p8 為氫、鹵素、烷基、烷氧基及芳基； 汉係選自-C(X)R13、-C(X)〇R13、-C(X)SR13、_s(〇)nR13、_c(X)N 90 15 200906811 〇 1 3 -p 14 '-S(〇)nNR13R14x-P(X)(〇R13)(〇R15)^ P(X)(NR13R16) (NR17R、； R”係選自氫、烷基及烯基； 及R12獨立地選自氫、烷基、烯基及芳烷基； 5 κ係選自烯基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷 基 '炫*氧基、S(〇)n-烷基及S(0)n-鹵烷基取代）、炔 基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧 基、氧伸烧氧基、s(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取代）、 芳基烧基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、 10 烧氧基、氧基烯氧基、S(0)n-烧基及s(o)n-齒烷基取 代）、雜環烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、 烧基、烷氧基、s(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取代）、 雜芳烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、 烷氧基、S(0)n-烷基及S(0)n-鹵烷基取代）； 15 R14係選自氫、烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、 烷氧基、s(o)n-烷基及s(o)n-鹵烷基取代）、烯基（其 v 本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、 S(〇)n-烧基及S(0)n-鹵烧基取代）、块基（其本身選 擇性經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、s(0)n-烷 20 基及s(0)n-鹵烷基取代）、芳基烷基（其本身選擇性 經鹵素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、S(0)n-烷基及 s(o)n-鹵烷基取代）、雜環烷基（其本身選擇性經鹵 素、氰基、硝基、烷基、烷氧基、s(o)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取代）、雜芳烷基（其本身選擇性經齒素、氰 91 200906811 基、硝基、烷基、烷氧基、s(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷 基取代）； R15係選自氫、烷基、鹵烷基、烯基及芳烷基； R16、R17及R18獨立地選自氫、烷基（其本身選擇性經鹵 5 素、氰基、硝基、S(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取代）、 烯基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、40)11_烷 基及S(0)n-鹵烧基取代）、快基（其本身選擇性經鹵 素、氰基、硝基、S(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基取代）、 X, 芳基烷基（其本身選擇性經鹵素、氰基、硝基、s(0)n_ 10 烧基及S(〇)n-鹵烷基取代）及雜環烷基（其本身選擇 性經鹵素、氰基、硝基、s(0)n-烷基及s(0)n-鹵烷基 取代）； 及 r19係選自氳、鹵素及烷基； 15 及 其之農業上可接受之鹽； 如提是，當 A 係選自-CHR5-及-CHR5CHR6-且 B 為-CHR8-且 20 Q為（A)且 R，R1，R2, R3, R5, R6, R8, R14 及 R19 為氫且 r9 為 c(x)nr13r14 且 x硫時； r13不代表四氫呋喃基甲基。 92 200906811 2. 根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中q為基團 (A) 。 3. 根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中Q為基團 (B) 。 5 4.根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中a為 -CHR5-。 5. 根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中a為 s -CHR5CHR6-。 6. 根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中a為 10 -CHR5-且 B 為-CHR8-。 7. 根據申請專利範圍第1項之式⑴化合物，其中a為 -CHR5CHR6-且 B 為-CHR8-。 8. 根據申請專利範圍第1項之式（I)化合物之（s)-對映異構 物，其中 15 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-OCHR5-、S(0)nCHR5-、 -C(X)-或-C(=NOR7)-且 B 為-CHR8-。 9. 根據申請專利範圍第1項之式（I)化合物之（R)_對映異構 物，其中 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-0-、-S(0)n-、-NR7-、 20 -OCHR5-、，CHR50-、S(0)nCHR5-、-CHR5S(0)n-、-C(X)-或-C(=NOR7)-且 B 係選自-〇-或-S(0)n-。 10. 根據申請專利範圍第1項之式（I)化合物之（R)-對映異構 物，其中 A 係選自-0-、-S(0)n-、-NR7-、-CHR50-、-CHR5S(0)n- 93 200906811 且 B 為-CHR8-， —種組成物’其包含至少一種根據申請專利範圍第i至 10項之任一項之式（I)化合物與習用增量劑及/或表面 活性劑。 5 12·—種控制害蟲之方法，其中係使根據申請專利範圍第工 t/〇項之任一項之式⑴化合物或一種根據申請專利範 園第11項之組成物作用在害蟲及/或彼等 f 據申請專利範圍第u10項之任一項化 10 I田根封請專利範圍帛11項之組成物於控制害蟲 94 200906811 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無 5 10 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 200906811 九、發明說明：

   【發明所屬之技術領域】 本申請案係有關新穎之胺基雜環類、彼等 及：等用於控制動物害蟲，尤其是節 之用途。 π〜疋昆蟲 【先前技術】 某些胺基雜環化合物已知作為殺昆蟲活性化合夂 見例如 W〇2007/020377 & W〇 2008/017816。 多 由於現代的除害劑必、須符合廣泛需纟，例如關於濃 又、作用期間及範圍，用途範圍、毒性、與其他活性物質 =組合，、與調配輔助劑之組合或合成，且由於可能產生抗 生此等物質之發展從不會被視為是最終結論，且對優於 化5物之新穎化合物持續有高度需求，至少在此 面是受到關注的。 層 15 【發明内容】 本發明提供新穎之式（I)化合物

   20 其中 A 係選自-CHR5-、-CHR5CHR6-、-Ο-、-S(0)n-、-NR7-、 -OCHR5-、-CHR5〇-、-S(0)nCHR5-、-CHR5S(0)n-、-C(X)-及-C(=N〇R7)-; 5