TW200904326A - Water-suspendable agricultural chemical composition - Google Patents

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200904326 九、發明說明： L發明所屬之技術領域】 本發明關於一種撙中 , ㈣&的水可懸浮性農業化學組成物， /、此°…彳用植物之農作物上的接 在稻米農作物上。本發明也關妖 ^ 月也關於一種控制在有用植物之農 作物中的非所欲之植物的 、 去’尤其在稻米農作物中，與 關於該組成物控制在右用 隹有用植物之農作物中的草地及雜草之 用途’尤其在稻米農作物中。 【先前技術】 根據本發明的調配物包含具有不同的物理性質的二或 ^種類i m成分的摻合物。設計該等調配物以避免所 有的活性成分水解、沉澱及聚集，同時確保活性成分適當 的分散、懸浮、乳化或其組合。 然而，雖然顯示良好的穩定性，因為水解、沉澱及聚 集被抑制了’甚至在經長的時間期貯存時，但是含有普拉 草（pretUachlor )、氣乙醯胺除草劑、免速隆 (bensulfuron_methyi)、磺醯尿素除草劑、環醋草醚 (pyriftalid)、以嘧啶氧基苯甲酸醋為基礎之除草劑、油 相、至少一種防凍劑、至少一種界面活性劑、殺生物劑、 pH調節劑、增稠劑及防沫劑的水性液體組成物顯示在有用 植物之農作物上的不預期之接觸植物毒性，尤其在稻葉 上0 集中於上述問題進行的廣泛性研究的結果，本發明的 200904326 發明者發現在稻葉上的接觸 如替认蜩植物母性的來源基本上係由普 油相存在的液體石躐及作為防現在㈣配物中作為 +Λ π 作為防凍劑存在的丙二醇以彼等的 協同效果增加普拉草的植物毒性。 意夕卜地，上述問題係藉由使用至少一種含有至少3個 醇代替只包括2個經基之丙二醇作為防來劑及 :由使用大豆油代替液體石㈣為油相而解決，藉此引^ 本發明的完成。大豆油意外地未 拟並仏甘u , wτ顯不出液態石蠟

對曰拉卓的上述負協同效果。同樣地，使用包括3個J =甘油或包括超過3個經基之聚乙婦醇代替只包括2個窥 二丙：“丙烧_1，2_二醇）作為防凍劑大大地減低普拉 卓對稻葉的接觸傷害及導致不預期之安全 - 面，使用只包括2個羥基之乙二醇一方 ^ v Ci ^ 152-二醇）你或 防凍劑導致在稻葉上強烈的接觸傷害。 【發明内容】 因此，本發明包括下列發明。 在第一個觀點十，本發明提供一種水 學組成物，其包含至少一種液體農業 性-業化 固體農業化學成分、至少一種油及至少—刀至少一種 經基之多元醇。 種3有至少3個 在第-個具體實例中，本發明提供一種水可懸 !化=成物，其中油係選自由礦物油、植物油、脂肪ί 商曰環乳化植物油及液體石蟻所組成的群組 7 200904326 第二個 組成物 第三個 組成物 第四個 組成物 第五個 組成物 第六個 組成物 聚合物 第七個 組成物 在 業化學 在 業化學 在 業化學 在 業化學 在 業化學 烯嵌段 在 業化學 除草劑 具體κ例中，本發明提供一種 ^ ^ 裡水可懸浮性農 ’其中油為植物油。 具體實例中，本發明提供一 榎水可懸浮性農 ’其中植物油為大豆油。 具體實例中，本發明提供一 裡水可懸浮性農 ’其中多元醇化合物為甘油。 具體實例t ’本發明提供—種水可懸浮性農 ’其包含至少一種非離子界面活性劑。 浮性農 聚氧丙 具體實例中，本發明提供一種水可释 ，其中非離子界面活性劑為聚氣乙烯 具體實例中’本發明提供-種水心浮性農 ，其中液體或固體農業化學成分為至少一種 在第八個具體實例中，本發明提供一 種水可懸浮性農 業化學組成物，其中液體或固體農f化學 1 殺昆蟲劑。 馬至乂々 種水可懸浮性農 成分為至少一種 在第九個具體貫例中，本發明提供— 業化學組成物，其中液體或固體農業化學 殺細菌齊丨。 在第十個具體實例中， 業化學組成物，其包含至少 蟲劑作為農業化學成分。 本發明提供一種水可懸浮性農 一種殺細菌劑及至少一種殺昆 200904326 種水可懸浮性 至少一者為以 在第十一個具體實例中’本發明提供一 農業化學組成物’其中液體農業化學成分中 氣乙酿胺為基礎之除草劑。 在第十二個具體實例中，本發明提供—種水。二 農業化學組成物，其中以氣乙醯胺為基 7可懸浮性 草。 〈除草劑為普拉 種水可懸浮性 以磺醯尿素為 在第十二個具體貫例中，本發明提供— 農業化學組成物，其中固體農業化學成分為 基礎之除草劑。 在第十五個具體實例中，本發 风货 種水可檗玄 辰業化學組成物，其進一步包含環莖衫 匕3磙s日卓醚、以嘧啶氣美贫 甲酸酯為基礎之除草劑作為固體農業化學成分。 土 在第二個觀點中，本發明提供— ^ ., ., . ^ u 裡徑制在有用植物之 農作物中的非所欲之植物的方法，尤其在稻米農作物中， 該方法包含允許以有效量之水刊浮性農業 希望控制的地方起作用。 成物在 在第三個觀點中，本發明 成物控制在有用植物之農作物 其在稻米農作物中。 提供水可懸浮性農業化學組 中的草地及雜草之用途，尤 種製備根據本發明的 在第四個觀點中，本發明提供一 200904326 農業化學組成物之方法’其係藉由將油摻入含有至少一種 液體農業化學成分及至少-種固體農業化學成分之水可賤 洋性農業化學組成物中。 在第五個觀點中，本發明提供在根據本發明的组成物 中的至少一種含有至少3個經基之多元醇的用途，其係用 於減低普拉草在有用植物之農作物葉子上的接觸傷宝。 在一個具體實例中，本發明提供作為含有至少3個經 基之多錢的甘油之用途，其係用於減低普拉草在有用植 物之農作物葉子上的接觸傷害。 在另-具體實例中，本發明提供在根據本發明的组成 :中與大豆油摻合的至少—種多元醇，尤其為甘油之用 係用於減低普拉草在有用植物之農作物葉子上的接 觸傷害，尤其在稻米農作物中。 【實施方式】 本發明提供一種水可懸浮性農業化學組成物，1包含 …種液體農業化學成分、至少一種固體農業化學成 :至少-種油及至少一種含有至少3個經基之多元醇防 以確保所包括之成份滿意的分散、懸浮、乳化或其 組合’也抑制水解、沉澱及聚集，即使經長的時間期貯存： 可在如本發明所主張之水可懸浮性農業化學組成物中 件體農業化學成分沒有任何特殊的限制，其先決條 期Η 分在正常溫度及正常壓力下，如在組成物製造 a在組成物中或在喷霧液體中的溫度，或依據特殊例 200904326 ，的溫度，在至多約5(rc之溫度下具有玻璃、油或液體狀 態的農業化學成分。典型的實例包括以氣乙醯胺為基礎之 化口物，如普拉草、以胺基甲酸酯為基礎之化合物及以二 硝苯胺為基礎之化合物。另外，在正常用於農業化學組成 物中的純度下具有油狀態的成分也包括在本發明的液體農 業化學成分中，即使在具有純形式時的該等成分在室溫下 為固體時。農業化學成分可為例如除草劑、殺細菌劑、殺 真菌齊1知·線**劑、殺寄生蟲劑或其他殺生物劑。液體農 業化學成分較佳地為除草劑、殺昆蟲劑、殺細菌劑或殺昆 蟲劑/殺真菌劑，而特別佳地為除草劑。 液體除草劑的實例包括（但不限於此）普拉草（6 5 6 )、 莫多草（met〇lachlor) ( 548 )、胺基丙氣靈（pr〇diamine) (661)、戊草丹（espr〇carb) (3〇3)、草丹（pr〇suif〇carb) ( 683 )、三氯比（tHclopyr) ( 827)、伏寄普（nuazif〇p) (681)、坪草丹（orbencarb) ( 595 )、稻得壯（m〇iinate) ( 560) 、（dimetinamide) ( 260 )、壬酸（583 )、得拉 本（dalapon ) ( 214 )、旅草鱗（piper〇ph〇s ) ( “ο )、 抑草磷（butamiphos ) ( i 〇2 )、嘉磷塞三甲基硫鹽（glyph〇sate rimesium) (419)、西殺草（seth0Xydim) ( 726 )、射 草同（clethodim) ( 153)、左旋莫多草（549)及環庚草 醚（cinmethylin) (153)。在本發明中，以氣乙醯胺為基 礎之除草劑普拉草（656 )及莫多草（548 )較佳，以普拉 草特別佳。該等化合物及其農藝學上可接受之鹽類被敘述 200904326 在例如2004-2005年之英國農作物保護會議（British Crop Protection Council)之 CDC Tomlin 編輯的第 13 版 3.1 版 本之 > 殺蟲劑手冊〃中。 液體殺昆蟲劑的實例包括（但不限於此）氰乃松 (cyanophos) (184)、芬殺松（fenthion) ( 346 )、撲 滅松（fenitrothion ) ( 335 )、氯線填（dichlofenthion ) (1051 )、亞特松（pirimiphos-methyl )( 1345 )、大利 松（diazinon) ( 227 )、加福松（isoxathion ) ( 480 )、 異亞石風構（0父丫(16卩1*0[0 3)( 1324)、馬拉松（1113犷&1；111〇11)、 賽達松（phenthoate ) ( 63 1 )、福木松（formothion ) ( 1192 )、 硫滅松（thiometon ) ( 801 )、二硫松（disulfoton ) ( 278 )、 普硫松（prothiophos )( 686 )、硫丙碟（sulprofos )( 1408 )、 佈飛松（propenofos )、白克松（pyraclofos ) ( 689 )、 二氯松（dichlorvos ) ( 236 )、乃力松（naled ) ( 657 )、 氯芬松（chlorfenvinphos) (131)、加護松（propaphos) ( 1356)、亞芬松（isofenphos) ( 1236)、愛殺松（ethion) (309 ) 、丁基加保扶（carbosulfan ) ( 119 )、免扶克 (benfuracarb ) ( 60 )、亞列寧（allethrin ) ( 17 )、百 滅寧（permethrin ) (626)、赛洛寧（cyhalothrin ) ( 196 )、 賽扶寧（cyfluthrin )( 193 )、芬化利（fen valerate )( 349 )、 護賽寧（flucythrinate )( 367)、福化利（fluvalinate)( 1184)、 乙氰菊酯（cycloprotrin ) (188)、石夕護芬（silaHuofen ) ( 728)、殿虫茜多（propargite) (671)、合芬寧（halfenprox) 12 200904326 (424 )、普伏松（ethoprophos ) ( 3 12 )及福賽絕（fosthiazate ) ( 408 )。該等化合物及其農藝學上可接受之鹽類被敘述 在例如2004-2005年之英國農作物保護會議之CDC Tomlin 編輯的第13版3.1版本之、、殺蟲劑手冊〃中。 液體農業化學成份的其他實例包括液體殺細菌劑及特 別包括殺真菌劑，如多硫化鈣（11丨）、護粒松（ediphenfos ) (290 )、普克利（propiconaz〇le ) ( 675 )、彼扶座 (Pefurazoate) (618)、比芬諾（pyrifen〇x) (7〇3)、 四克利（tetrac〇naz〇ie) ( 778 )、依可洛眉容（echl〇mez〇le) (321)、白粉克（dinocap) (27〇)及右滅達樂（賴山⑼ Μ) (516)。該等化合物及其農藝學上可接受之鹽類被敘 述在例如2004-2005年之英國農作物保護會議之CDC Tomlin編輯的第丨3版版本之、、殺蟲劑手冊中。 如本發明所主張之液體農業化學成份特別佳地在於其 在正常溫度及正常壓力下具有低的水溶解度，# ι〇〇〇毫 克/公升或更低的水溶解度特別，而較佳地為5〇〇毫克/公 升或更低。該等液體農業化學成份的實例包括普拉草（水 ★解度· 50笔克/公升）、莫多草（水溶解度：毫克/ 公升）、胺基丙氟靈（水溶解度：〇()13毫克/公升）、戊 草丹（水溶解度..4.9毫克/公升）、草丹（水溶解度：Μ 毫克/公升）及右滅達樂（水溶解度：26毫克/公升）。 上述液體農業化學成份較佳地以重量份之量 " Μ地以5至4G重量份，該重量份係就本發明 13 200904326 所主張之水可懸浮性農業化學組成物的總重量以1〇〇重量 份為基準計。 可在如本發明所主張之水可懸浮性農業化學組成物中 使用的固體農業化學成分沒有任何特殊的限制，其先決條 件係該等成分在正常溫度及正常壓力下，如在組成物製造 期間、在組成物中或在喷霧液體中的溫度下具有固體狀態 的農業化學成分。該等成份的典型實例包括以磺醯尿素為 基礎之化合物。農業化學成分可為例如除草劑、殺昆蟲劑、 殺細菌劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺寄生蟲劑及其他殺生 物劑。液體農業化學成分較佳地為除草劑、殺昆蟲劑、殺 細菌劑或殺昆蟲劑/殺細菌劑，而特別佳地為除草劑。 固體除草劑的實例包括（但不限於此）免速隆（64)、 CNP( 974)、萘普草（naproanilide)( 517)、比芬諾（bifenox) (75 )、稗草丹（pyributicarb ) ( 698 )、演芬諾（bromobutide ) (93)、滅芬草（mefenacet) ( 505 )、殺草隆（daimuron) (213 )、依速隆（imazosulfuron ) ( 456 )、百速隆 (pyrazosulfuron-ethyl)( 694)、西草淨（simetrynK 732 )、 撲草淨（prometryn) (666) ' 愛落殺（dimethametryn) (259)、甲氧基護谷（chlomethoxynil )、樂滅草（oxadiazon ) (600 )、吡唑特（pyrazolate ) ( 692 )、吡草唑（pyrazoxyfen ) (695 )、克普草（clomeprop ) ( 1 60 )、吡草酮（benzofenap ) (70 )、欣克（thenylchlor ) ( 789 )、曙明：草酮 (oxaziclomefone ) ( 604 )、環戊聘草酮（pent〇xazone ) 200904326 (625 )、唑草胺（cafenstrole ) (110)、四唑嘧續隆 (azimulfuron )(43)、β密草謎（pyriminobac-methyl )( 707 )、 四唾草胺（fentrazamide ) ( 348 )及農美利（bispyribac ) 鈉鹽（82 )。在本發明中，以磺醯尿素為基礎之除草劑、 免速隆（64)特別佳。該等化合物及其農藝學上可接受之 鹽類被敘述在例如2004-2005年之英國農作物保護會議之 CDC Tomlin編輯的第13版3.1版本之、'殺蟲劑手冊夕中。 固體殺昆蟲劑的實例包括（但不限於此）益達胺 (imidacloprid) ( 458 )、達特南（dinotefuran ) ( 27 1 )、 賽速安（thiamethoxam ) ( 792 )、亞滅培（acetamiprid ) (4 )、賽果培（thiacloprid) ( 791 )、烯啶蟲胺（nitenpyram) (5 79 )、NAC ( 11 5 )、必芬松（pyridaphenthion ) ( 70 1 )、 甲基陶斯松（chlorpyrifos-methyl ) ( 146 )、大滅松 (dimethoate) ( 262 )、毆殺松（acephate) (2)、培丹 (cartap ) ( 123 )、硫賜安（thiocyclam ) ( 798 )、免速 達（bensultap) ( 66 )及布芬淨（buprofezin) (99)。該 等化合物及其農藝學上可接受之鹽類被敘述在例如2〇〇4_ 20 05年之英國農作物保護會議之CDC Tomlin編輯的第13 版3 · 1版本之 '、殺蟲劑手冊"中。 固體殺細菌劑及特別為固體殺真菌劑的實例包括（但 不限於此）賽普洛（Cypr〇dinii ) ( 208 )、滅派林 (mepanipyrim) ( 508)、派美尼（pyrimethanil ) ( 705 )、 滅達樂（516)、滅普寧（mepr〇nil)( 51〇)、福多寧（flut〇lanil) 15 200904326 (3 96 )、克枯爛〇6。1〇!^1&111)(766 )、賓克隆（卩611〇}^111·。!！） (620 )、達滅淨（diclomezine )( 239)、賽福座（triflumizole ) (834 )、嘉賜黴素（kasugamycin ) ( 483 )、維利黴素 (validamycin ) ( 846 )、撲殺熱（probenazole ) ( 658 )、 亞賜圃（isoprothiolane) ( 474)、環克座（cyproconazole) (207)、滅特座（metconazole)( 525)、三赛嗤（tricyclazole) (828 )、百快隆（pyr〇qUil〇n) ( 710 )、歐索林酸（ox〇iinic acid)( 606)、富米综（ferimzone )( 351 )、依普同（iprodione ) (470 )、賽福寧（triforine )( 838 )、。定氧菌 g旨（picoxystrobin ) (647 )、亞托敏（azoxystrobin ) ( 47 )、克收欣 (kresoxim-methyl) ( 485 )、肟醚菌胺（orysastr〇bin)、 百克敏（pyraclostrobin) ( 690)、三氟敏（trifl〇XyStrobin) (832)及苯氧菌胺（met〇min〇str〇bin) (551)。該等化 D物及其辰藝學上可接受之鹽類被敘述在例如2〇〇4_2〇〇5 年之央國農作物保護會議之CDC T〇mlin編輯的第13版31 版本之、'殺蟲劑手冊〃中。 上述固體農業化學成份較佳地以〇1至6〇重量份之量 t和’而更佳m.!至4〇重量份，該重量份係就本發明 張之水可懸浮性農業化學組成物的總重量以上〇〇重量 知為基準計。 小—如本發明所主張之水可料性農業化學組成物包括至 二曲種油作為礼液穩定劑，以維持液體農業化學成分及固 辰業化予成》的分散性及懸浮性，並抑制固體農業化學 16 200904326 成分被液體農業化學成分分解。該油的實例包括礦物油， 如錠子油、機械油及液體石蠟，芳族溶劑，如8〇_及 Shellso卜植物油，如菜籽油、大豆油、向日葵油、莲麻油、 :香油及棉籽油’及該等油之衍生物，如甲醋及其他的醋 街生物’ m氧化衍生物及脂肪酸酯，並且該等可單獨或組 合使用。在本發明令，特別佳的油為植物油。在本發明中， 尤其佳的植物油為大豆油。該等油較佳地以〇1至重量 份之量摻和，而更佳地以丨i 1G重量份，該重量份係就 本發明所主張之水可懸浮性農業化學組成物的總重量以 100重量份為基準計。 除了每一種上述成分之外 浮性農業化學組成物也包括至 3個其本身的經基，例如甘油、 夕糖類、糊精或纖維素衍生物， 更佳地為甘油。 ’如本發明所主張之水可懸 少一種防凍劑，其包含至少 聚乙婦醇、新戊四醇、糖、 較佳地為甘油或聚乙婦醇， :#明所主張之水可懸浮性農業化學組成物較佳地 種界面活性劑。較佳的界面活性劑的實例包括 界面活性劑的聚氧乙烯-聚氧 7 ., B „ 乳丙烯嵌段聚合物類型，如聚氣 乙烯-聚氧丙烯（p〇E_p〇 綮龛 入奴聚合物及烷基聚氧乙烯· I軋丙烯嵌段聚合物醚 β ^ (ρ〇Ε ρ〇ρ, ^ 但疋以聚氧乙烯-聚氧丙烯 I POE-ΡΟΡ )嵌段聚合物 佳。使用上述的界面活性劑 車又佳，因為其允許滿意的液 [^ 固體農鞏介単4、X \ ^ 體農業化學成分乳化及滿意的 晨業化學成分分散，及#如在， 久再抑制固體農業化學成分被液 17 200904326 體農業化學成分公—,. 解。上述的界面活性劑較佳地 ίο重量份之詈撿4 ^ ^ 、一 ^ σ，而更佳地以〇. 1至5重量份，該重量 旦月所主張之水可懸浮性農業化學組成物的總重 罝以100重量份為基準計。 較佳的界面活性劑為POE_pop後段聚合物，並以具有 1〇，_或更大的平均分子量及50%或更大的環氧乙烧重量 t之該等聚合物（如E卿υ·⑽，Daiiehi K()gy。Seiyaku)

知·別佳因為彼等能夠抑制在嚴格的測試條件下發生聚 集。然而’甚至具冑1G，GGG或更小的平均分子量及50% 或更小的環氧乙烧重量比之該等聚合物能夠達成滿意的液 體活性成分乳化及抑制固體活性成分分解。另外，具有不 同的平均分子量或不同的環氧乙烷重量比的數種POE-POP 肷段聚合物的組合使用允許獲得具有所欲之物理性質的組 成物。 其他的界面活性劑也可摻入如本發明所主張之水可懸 洋性農業化學組成物中，其實例包括非離子界面活性劑， 如聚氧伸烷基三苯乙烯酚、聚乙二醇高碳脂肪酸酯、聚氧 伸烷基烷醚、聚氧伸烷基烷芳醚、聚氧伸烷基芳苯醚、山 梨醇酐烧基化物、乙炔醇、乙炔二醇及彼之環氧烷烴加成 產物、聚伸烷山梨醇酐烷基化物、聚烷糖苷、蔗糖脂肪酸 西9及水伸院基烧胺’陰離子界面活性劑，如續酸烧芳醋、 化酸一院酯、續酸木質素、烧基化或非烧基化萘續酸酯及 彼之縮合產物、烷基磺酸酯與酯鹽類、烷基磷酸酯與酯鹽 18 200904326 類、烧芳基硫酸酯與酯鹽類、烷芳基磷酸酯與酯鹽類、聚 氧乙烯烷基醚硫酸酯與酯鹽類、聚氧乙烯烷芳基硫酸酯與 醋鹽類、聚氧乙烯芳苯基醚硫酸酯與酯鹽類及聚羧酸聚合 物活化劑，兩性界面活性劑，如以聚矽氧為基礎之界面活 性劑、以氟為基礎之界面活性劑及烷基甜菜鹼，及陽離子 界面活性劑，如烷曱基銨鹽及聚氧伸烷基烷甲基銨鹽。在 較佳的模式中，如本發明所主張之水可懸浮性農業化學組 成物包括聚氧乙烯三苯乙烯酚作為另—界面活性劑。該界 面活性劑較佳地以〇·〇〇1至10重量份之量摻和而更^地 以請至！重量份，該重量份係就本發明所主張之水可縣 净性農業化學組成物的總重量以100重量份為基準計。 心除了每-種上述成分之外，如本發明所主張之水可懸 浮性辰業化學組成物也包括常使用的袓濟丨 ^ ㊉忧用的媒劑，其典型地被用 於水可懸浮性農業化學組成物争，直 ^ r具實例包括防沫劑，如

聚矽氧，抗黴菌劑，如1,3_苯并I , χ 本开異噻唑啉-3-酮及其他的苯 开異噻唑啉酮化合物，ρΗ調節劑， 1挪 ㈠ Ρ剛如Κ2Ρ〇4，增稠劑，如 二仙膠、二氧切及膨土，惰性載劑，㈣土 碳_，保存劑，黏合劑，肥料及其它活性成分。 如本發明所主張之水可懸浮 刀 味/ ± 晨業化學組成物可传用 慣例的方法製造，如藉由將上述活 使用 及液體或固體載劑直接混合，及/或將彼合媒劑 較佳地，如本發明所主張之水可懸浮 物可以下述方式製備。 辰業化子組成 19 200904326 (a)濃縮壓碎之固體農業化學成分漿料之組成物 將 σ卩分各種類型的界面活性劑及其他輔助劑（輔助 劑為調配物援助劑，例如惰性材料成分）藉由溶解或分散 在水中而混合，接著加入固體農業化學成分。接著將混合 勿乂球磨機如批次型球磨機適當地濕式壓碎，以製備濃 縮聚料。 (b) 液體農業化學成分乳液之組成物 將各種類型的界面活性劑及其他輔助劑（輔助劑為調 配物援助劑’例如惰性材料成分）在水中混合。將其中油 合解之油相加入液體農業化學成分中，同時以均質機等 等強迫攪拌，<吏油相在水相中乳化。接著將該混合物適當 地強迫乳化成所欲之粒子尺寸。 (c) 組成物的製造 將固體農業化學成分漿料加入液體農業化學成分乳液 ^例如，9:1之乳液對漿料之比），接著以混合機等等 適當地混合，獲得組成物。 根據如本發明所主張之水可懸浮性農業化學組成物的 除草劑調配物較佳地用於巧制力卜丁 * 予成物的 „ Α 於徑制在水下時的稻田雜草。該控 制較佳地係藉由將必要量之如 油十知月所主張之水可縣淫性 農業化學組成物直接或在以水 …子改 rnm » ^ Μ ά, ^ & 釋成適&的浪度之後施予 秸田，或错由加入流進稻田的 、隹—的水中（又稱為喷水處理）而 進仃。此外，如本發明所主張 施予播種。 之，、且成物也可以播種機同時 20 200904326 雖然 如本發明所主張 水可懸浮性農業化學组成物可 與慣例的喷霧相同的方式施予 θ _ , ’但是也可以較大量的水稀 辰業化學組成物較佳地 施予量使用，而更佳地以 釋。如本發明所主張之水可懸浮性 4"饰 可以100至50,00〇毫升/公頃之 1，000至10,000毫升/公頃。 根據如本發明所主張之泱γ Μ 欠可懸洋性農業化學組成物的 除草劑調配物可用於對抗大多 少裂的辰園藝上重要的雜草。 欲控制之雜草可為單子葉及替 节久雙子葉雜卓二者，如例澤瀉屬 (AnsmaspP.)、hHLept()ehi〇achinensis)、_ 屬（Steuaria )、金蓮花屬（）、剪股賴屬 (Agrostis)、馬唐屬（Digitaria)、燕麥屬（Αν_)、 狗尾草屬（Setaria )、白芥屬（Sinapis )、黑麥草屬（Μ—)、 #口屬（Solanum )、稗屬（Echin〇chl〇a )及尤其為稗草 (Echinochloa crus-gaiu)或稻稗（Echin〇chl〇a 〇ryzic〇la)、 薦草屬（Scirpus)及尤其為螢藺（Scirpusjunc〇ides)、 雨久花屬（Monochoria )及尤其為鴨舌草（M〇noch〇ria vaginalis )、慈姑屬（Sagittaria )及尤其為矮慈姑（Sagittaria pygmaea)、雀麥屬（Bromus)、看麥娘屬（Alopecurus)、 蜀黍屬（Sorghum)、小儉草屬（Rottboellia )、莎草屬 (Cyperus )及尤其為碎米莎草（Cyperus iria )、白麻屬 (Abutilon )、金午時花（Sida )、蒼耳屬（Xanthium )、 克屬（Amaranthus )、藜屬（Chenopodium )、番薯屬 (Ipomoea )、菊花屬（Chrysanthemum )、豬殃块屬 21 200904326 、蓳菜屬〇及婆婆納屬（v⑽如）。 =可使用根據本發明的組成物的有用植 ==米。應瞭解術語 ''農作物、包括由於傳統: =基因工程法方式而成為耐受於除草劑或除草劑類別 (例如ALS、GS、EPSPS、咖及咖〇抑制劑）的農作 物。以傳統的繁瘦法而成為耐受於例如咪哇琳酮，如甲氧 味草煙（imazamox)的農作物實例為ciearfieki⑧夏曰油菜 (嶋贿rape)(油菜（Can〇la))。以基因工程法而成 為耐受於除草劑的農作物實例包括例如抗市售取得以

RoundupReady®及Lib州外⑽⑧為商標之嘉磷塞 (glyph〇sate)或固殺草（gluf〇sinate)的玉米品種。 也應瞭解農作物為那些藉由基因工程法而成為耐受於 有害昆蟲的農作物，例如，Bt玉米（對抗歐洲玉米螟（ borer) ) 、Bt棉（對抗棉鈐象鼻蟲（b〇u评““丨））及也 為Bt馬鈴薯（對抗科羅拉多甲蟲（c〇1〇rad〇 beetle))。 Bt玉米的實例為NK®之Bt-176玉米混種（Syngenta

Seeds ) 。Bt 母素為藉由蘇力菌（Baciiius thuringiensis ) 土壤細菌天然形成的蛋白質。毒素及能夠合成該等毒素之 轉基因植物的實例被敘述在EP — A-451 878、EP-A-374 753、 WO 93/〇7278、WO 95/34656、W0 03/052073 及 EP-A-427 529 中。包括一或多種編碼殺昆蟲抗性及表現一或多種毒素的 基因之轉基因植物的實例為KnockOut® (玉米）、Yield

Gard® (玉米）、NuCOTIN33B® (棉）、Bollgard® (棉）、 22 200904326

NewLeaf®(馬玲薯）、NatureGard⑧及 pr〇texcta⑧。植物 農作物及彼之種子可對抗除草劑，且㈣也可對抗昆蟲取 ^ 堆疊式，，轉基因品項）。種子可以例如具有表現殺 此蟲活[生Cry3蛋白質的能力，且同時耐受於嘉鱗塞。應 瞭解術語、、農作物、包括由於習知的繁殖或基因工程法， 包括又稱為出產特性之方法（例如，改進之氣味、貯存穩 定性、營養素含量）所獲得的農作物。 下列經由其實施例提供更詳細的本發明解釋。此外， 本發明不限於該等實施例。 實施例： 初步植物毒性試驗 下列的植物毒性試驗的目標係一方面偵測與在移植之 稻米上所引起之接觸植物毒性有關的主要因素，及另一方 面檢查根據本發明的調配物之候選材料在農作物安全性上 的效果。 i_L··影響由飛減小滴的直接接觸所引起之植物毒性的因 下列试驗的目標係鑑證影響由飛濺小滴於移植之稻米 上的直接接觸所引起之植物毒性的因素。 、 以稻米農作物（參考越光米（K〇shihikari))用於試 驗，並放入塑膠罐中（⑽公分塑膠罐/黏質壤土）。在施 予時之農作物條件為約4·5葉階段。使用微滴管施予Η 宅升/葉（在第4葉階段）。將試驗重複兩次。 23 200904326 樣品 編號 ------ 說明 活性成分 植物毒性類型 2DAA 4DAA 7DAA 1 ------- 丙酮 - 無植物毒性 無植物毒性 無植物毒性 2 ------ 普拉草 普拉草（131.3公克/ 公升） 褐變 褐變& 嚴重燒傷 嚴重褐變& 嚴重燒傷 3 ------- 普拉草/免速隆 預混合物 普拉草 (32.0公克/公升） &免速隆 (16.2公克/公升） 無植物毒性 無植物毒性 無植物毒性 4 '---- 普拉草/環酯草醚/ 免速隆（大豆油） 普拉草 (131.3公克/公升） &環酯草醚 (32.0公克/公升） &免速隆 (16.2公克/公升） 褐變& 嚴重燒傷 褐變& 嚴重燒傷 褐變& 嚴重燒傷 5 空白 - 略微褐變 略微褐變 摄磁 6 空白（液體石蠟） _ 無植物毒性 無植物毒性 &始从矣从 7 空白（大豆油） 一 略微褐變 略微褐變 且-^7γλ. 略微褐變 8 液體石蠟 - 無植物毒性 無植物毒性 無植物春拇 9 普拉草+液體石蠟 普拉草 (131.3公克/公升） 嚴重褐變& 嚴重燒傷 嚴重褐變& 嚴重燒傷 嚴重褐變& 爵幸、降作 10 大豆油 - 無植物毒性 無植物毒性 無植物毒性 11 普拉草+大豆油 普拉草 〜 (131.3公克/公升1 褐變 嚴重褐變 嚴重褐變 12 POE-POP 嵌段共聚物 ---—'_ _ —------ 無植物毒性 無植物毒性 無植物毒性 13 普拉草+ POE-POP 嵌段共聚物 普拉草 (131.3公克/公升） -------^--___ 略微燒傷 嚴重褐變& 嚴重燒傷 嚴重褐變& 嚴重燒傷 14 丙二醇 無植物毒性 無植物毒性 無植物毒性 15 普拉草+丙二醇 § 早 (131.3公克/公升、 嚴重燒傷 嚴重褐變& 嚴重燒傷 嚴重褐變& 嚴重燒傷 DAA代表施予之後的天數。 24 200904326 在測試濃度下’普拉草本身為所觀察之接觸植物毒性 中取重要的因素之一，在與普拉草一起施予時，液體石壤 及丙二醇具有高植物毒性，而關於植物毒性，以大豆油比 液體石壤為更好的油相。 —i·影響由飛濺小滴的直接接觸所引起之植物毒性的因 素 減驗目標係證明在根據本發明的調配物中存在大豆油 及/或甘油於移植之稻米上的農作物安全性的效果。 以稻米農作物（參考越光米）用於試驗，並放入塑膠 罐中（1 00公分塑膠罐/黏質壤土）^在施予時之農作物條 牛為約4 _ 5葉階段。使用微滴管施予2 · 5毫升/葉（在第4 葉階段）。將試驗重複兩次。 25 200904326 植物毒性類型 8DAA ,嚴重褐變&嚴重燒傷 褐變&嚴重燒傷 嚴重褐變&嚴重燒傷 嚴重褐變&嚴重燒傷 嚴重褐變&嚴重燒傷 褐變&燒傷 褐變&燒傷 褐變&燒傷 1 褐變&燒傷 褐變&燒傷 4DAA ,嚴重褐變&嚴重燒傷 褐變&嚴重燒傷 嚴重褐變&嚴重燒傷 i嚴重褐變&嚴重燒傷 嚴重褐變&嚴重燒傷 燒傷 嚴重燒傷 褐變&燒傷 燒傷 I 燒傷 2DAA 褐變&嚴重燒傷 嚴重燒傷 燒傷 略微褐變 嚴重燒傷 略微枯萎 略微燒傷 略微燒傷 略微燒傷 略微枯萎 重量/重量％ 普拉草環酯草醚大豆油丙二醇甘油 丙酮 水 25.20% 19.48% 16.05% 2』 79.47% 8遍 84.62% 84.56% 79.68% 79.50% 1 49.41% 49.85% CN Os 38.91% 5.00% 9.98% 15.08% 19.67% 24.90% 5.13% 1_ 5.08% 4.98% 2.99% 1 ! 2.99% 3.00% 2.96% 3.00% 2.84% 2.92% 3.06% 1_ 3.00% 1 i 12.34% 1_ 12.45% 12.39% 12.45% 12.35% 12.50% 12.45% 12.59% 12.23% 12.16% (N 寸 卜 00 OS 〇 。碱¥s^w^^^vvva 200904326 在測試濃度下，大豆油與甘油的組合遠比液體石蠟與 丙二醇的組合更安全。因此，甘油基本上抑制初期植物毒 性徵兆。此外，當甘油含量增加時，則植物毒性略微降低。 水可懸浮性農業化學組成物 表3 :根據本發明的水可懸浮性農業化學組成物之製備 成分 調配物1 調配物2 調配物3 油相 普拉草工業級 12.50% (131.3公克/公升） 12.50% (132.5公克/公升） 12.50% (131.3公克/公升） 液體石蠟 3.00% _ 大豆油 3.01% 3.01% 固相 環酯草醚工業級 3.05% (32.0公克/公升） 3.07% (32.5公克/公升） 3.07% (32.2公克/公升） 免速隆工業級 1.54% (16.2公克/公升） 1.58% (16.7公克/公升） 1.58% (16.6公克/公升） 防凍劑 丙二醇 5.00% - _ 甘油 _ 14.95% 5.00% 界面活性劑 三苯乙烯酚 乙氧化物 HLB=12.5 0.01% 0.01% 0.01% POE-POP 嵌段共聚物 1.01% 1.01% 1.01% 殺生物劑 1,3-苯并異噻 嗤琳-3-酮 0.20% 0.20% 0.20% pH調節劑 ΚΗ,ΡΟ, 0.50% 0.50% 0.50% 增稍劑 三仙膠 0.15% 0.15% 0.15% 防沫劑 以聚矽氧為基 礎之防沫劑 0.01% 0.01% 0.01% 水相 去離子水 73.03% 63.02% 72.97% 27 200904326 (a) 濃縮壓碎之固體農業化學成分漿料之組成物 將0.1重量份之Sopropore BSU(界面活性劑，Rhodia)、 2.0重量份之Epan U108 (界面活性劑，Daiichi Kogyo Seiyaku)及 0.1 重量份之 Rhodosil 454 (防洙劑，Rhodia， 聚石夕氧）與0.1重直份之Rhodopore 23 (增稠劑，Rhodia， 二仙膠）精由溶解或分散在水中而混合，接著加入固體農 業化學成分。使用單獨的免速隆（常用名稱）或免速隆與 環酯草醚（常用名稱）之組合物為固體農業化學成分。將 漿料中的每一種活性成分濃度調整至丨5 %之免速隆（1 76 公克/公升）及3〇%之環酯草醚（352公克/公升）^濃縮 漿料係藉由以批次型球磨機（Imex，四筒型砂磨機，1/8 加侖，使用1毫米玻璃珠）在1〇〇〇 rpm/小時下濕式壓碎而 製備（1 0倍之組成物濃度）。 (b) 液體農業化學成分乳液之組成物 將乳化劑（Epan U108，Epan U103，Epan m〇5 或 NK PTC )丙—醇（防 /東劑，Showa Denko )、KH2P04 ( pH 調即劑，NIppon Kayaku)、三仙膠（增稠劑，Rh〇dia)與

Proxel GXL ( l，3_苯并異噻唑啉_3_酮，抗黴菌劑，Arch

ChemiCalS)在水中混合。每—種成分的加入量參考表i及 2。將其中油已溶解之油相加入液體農業化學成分中，同 才乂句貝機強迫攪拌，使油相在水相中乳化。冑用普拉草 (常用名稱）為液體農業化學成分。另外，使用大豆油 ( a 司）或液體石蠘（Matsuken，Moresco White P- 28 200904326 70 )為油。每一種成分的加入量參考表1。將乳液強迫乳 化約2分鐘，獲得所欲之粒子尺寸。 (c)水可懸浮性農業化學組成物的製造 將固體農業化學成分漿料加入液體農業化學成分乳液 中（乳液對漿料之比=9 : 1 )，接著以具有推進型攪拌槳 附著於槳軸的實驗室混合機混合5分鐘，獲得組成物。 穩定性試驗 貯存穩定性試驗係在以上述方式製備的每一種水可懸 浮性農業化學組成物上執行，以追蹤在組成物中的農業化 學成分的分解，即環酯草醚、普拉草及免速隆。 將根據上述的組成物方法所製備的1 00毫升農業化學 組成物密封在玻璃容器中及允許以不受擾亂放置在54°c之 恆溫浴中。在2週之後，取出農業化學組成物，接著以高 性能液相層析法測量農業化學成分的含量。將結果顯示在 表4中。 表4 :在根據本發明的農業化學組成物上執行的貯存穩定 性試驗 在54°C下2週之後剩餘的活性成分 調配物1 調配物2 調配物3 環酯草醚(％) 99.70% 100% 100% 普拉草(％) 99.30% 99.90% 100% 免速隆(％) 81.90% 82.90% 82.50% 29 200904326 根據本發明的水可懸浮性農業化學組成物（包括液體 農業化學成分及固體農業化學成分）確保所包括之成分滿 意的懸浮或分散作用，並避免彼等分解，同時也抑制彼等 沉澱及聚集，甚至在經長的時間期貯存時。含有大豆油及 甘油的改進之調配物（調配物2 & 3)的貯存穩定性非常 類似於含有液體石蠟及丙二醇的調配物的貯存穩定性。 表5 :以根據本發明的改進之調配物進行的植物毒性試驗 調配物1 調配物2 調配物3 免速隆工業級 1.58% 1.58% 1.56% (16.6公克/公升） (16.7公克/公升） (16.4公克/公升） 環酯草醚工業級 3.07% 3.07% 3.09% (32_2公克/公升） (32.5公克/公升） (32.4公克/公升） 普拉草工業級 12.50% 12.50% 12.56% (131.3公克/公升） (132.5公克/公升） (131.9公克/公升） 大豆油 3.01% 3.01% 3.01% 三笨乙烯酚乙氧化物HLB=12.5 0.01% 0.01% 0.01% POE-POP嵌段共聚物 1.01% 1.01% 1.01% 1，3-苯并異。塞°坐淋-3-酮 0.20% 0.20% 0.20% 丙二醇 _ - 0.51% 甘油 5.00% 14.95% 4.48% kh,po4 0.50% 0.50% 0.50% 三仙膠 0.15% 0.15% 0.15% 以聚矽氧為基礎之防沫劑 0.01% 0.01% 0.01% 去離子水 72.97% 63.02% 72.93% 植物毒性’水平:1DAA 1* 0* 1* 植物毒性Vjc平:2DAA Γ 0* Γ 植物毒性‘水平:3DAA 2* 1* 2* 植物毒性’水平:7DAA 2* Γ 2* 30 200904326 〇=沒有損害’ 1 =沒由實際的損害，但是有一些徵把 2 =微小的損害，及 3 =不可接受之損害。 DAA代表施予之後的天數。 在測试濃度下，含有甘油及夫—、丄 丑油之根據本發明的改 進之調配物2及3遠比含有丙二醇及液體石蠟之調配物（調 配物1)更安全，並且含有H95%之甘油的調配物2比只 含有4.48%之甘油的調配物3更安全。 【圖式簡單說明】 jfe. 【主要TL件符號說明】 盔 *、、、 31

Claims (1)

1. 200904326 十、申請專利範圍： 1 · 一種水可懸浮性f 、、存俨曲豐几μ 辰業化學組成物，其包含炱少一種 /f體展業化學成分、 — 種油及至少—種…；帛固體農業化學成分、至少- 裡各有至少j, 9 ^ 個鉍基之多元醇。 .根據申請專利範圍 自由礦物油、植物$ 項之組成物’其中該油係選 蠛所組成的心/ 、脂肪酸酿、環氧化植物油及液體石 物油。據申叫專利犯圍第2項之組成物，其中該油為植 4 _根據申請專利範 為大豆油。 圍第3項之組成物，其中該植物油 其中該多元醇 其包含至少一 其中該非離子 5·根據申請專利範圚 化合物為甘油。 …之組成物 種二根據申請專利範圍第1項之組成物 種非離子界面活性劑。 根據申請專利範圍第6項之組成物， '& Μ為聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。 8 ·根據申請專免丨r & 触曲 孰圍第1項之組成物’其中該液體或 固體農業化學成分為至少一種除草劑。 其中該液體或 其中該液體或 9 ·根據申請鼻朱丨 範圍第1項之組成物 固體辰·業化學成分在石 予攻刀為至少一種殺昆蟲劑。 1 〇 ·根據申請真夫丨 軌圍第1項之組成物 固體農業化學成分, 為至少一種殺細菌劑。 32 200904326 m據申請專利範圍第1項之組成物，其包含至少— 種殺細菌劑及至少—種殺昆蟲劑作為農業化學成分。 12. 根據申請專利範圍第丨項之組成物，其中該液體農 業化學成分中至少nx氯乙醯胺為基礎之除草劑。 13. 根射請專利範圍第12項之組成物，其中該以氯 乙醯胺為基礎之除草劑為普拉草（pretiIachlor)。 14·根據中請專利範圍第1項之組成物，其中該固體農 俩尿素為基叙除草劑。 15. 根據申請專利笳s楚η κ 圍第14項之組成物，其中該以磺 〜為基礎之除草劑為免速隆（benSUIf_n_methyl )。 16. 根據申請專利笳 ^ 組成物’其進一步包含 lld)作為固體農業化學成分。 方法二包種= 項令任—項所〜/有“之如申請專利範圍帛1至16 、 、&義之組成物在希望控制的地方起作用。 1M艮據申請專利範圍第17項 起:用 物之農作物為稻米。 、 ’'中该有用植 19. 一種如申請專利範圍第1至 之組成物的用途，1俜用^ 項中任-項所定義 草地及雜草。係用於控制在有用楂物之農作物中的 20·根據中請專利範圍第19項之 物之農作物為稻米。 、/、中該有用植 21· 一種製備如申請專利範圍第U Μ項中任-項所 33 200904326 定義之組成物的方法， 農業化學成分及至少一 農業化學組成物中。 开稭由將油摻 種固體農業化學成分之 裡在如申請專利範圍第 義之組成物中的i ,丨_ . A T沈一項所定 扪至J —種含有至少3個羥基之多 途，其係用於減低並办苗+ 士 m >凡醇的用 低曰拉卓在有用植物之農作物葉 觸傷害。 上的接 23_根據申請專利範圍第 為甘油。 22項之用途， 其中該多元醇 24_一種在如申請專利範圍第1至16項中任一項所定 義之組成物中與大豆油摻合之根據申請專利範圍第U或U 項之至少一種多元醇的用途’其係用於減低普拉草在有用 植物之農作物葉子上的接觸傷害。 25.根據申請專利範圍第22項之用途，其中該有用植 物之農作物為稻米。 十一、圖式： 無 34