KR20100015619A - 수-현탁성 농약 조성물 - Google Patents

수-현탁성 농약 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하나 이상의 액체 농약 성분, 하나 이상의 고체 농약 성분, 하나 이상의 오일 및 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 폴리올을 포함하며, 유용한 식물의 작물, 특히 벼 작물에 대한 접촉 식물독성(contact phytotoxicity)을 감소시킬 수 있는 안정된 수-현탁성 농약 조성물에 관한 것이다.
수-현탁성 농약 조성물, 벼 작물, 식물 독성

Description

수-현탁성 농약 조성물{Water-suspendable agricultural chemical composition}
본 발명은 유용한 식물의 작물, 특히 벼 작물에 대한 접촉 식물독성(contact phytotoxicity)을 감소시킬 수 있는 안정된 수-현탁성 농약 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 유용한 식물의 작물, 특히 벼 작물에서 목적하지 않는 식물을 방제하는 방법 및 유용한 식물의 작물, 특히 벼 작물에서 풀(grass) 및 잡초(weed)를 방제하기 위한 상기 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 제형은 상이한 물리적 특성을 갖는 2개 이상의 유형의 활성 성분의 블렌드를 포함한다. 이들 제형은 활성 성분들의 적절한 분산, 현탁, 유화 또는 이들의 조합을 보장하면서, 모든 활성 성분의 가수분해, 침전 및 응집을 예방하도록 설계된다.
그러나, 가수분해, 침전 및 응집이 억제되어 있기 때문에, 장기간 저장될 때에도 우수한 안정성을 나타내지만, 클로로아세트아미드 제초제인 프레틸라클로르, 설포닐우레아 제초제인 벤설푸론-메틸, 피리미디닐옥시벤조에이트계 제초제인 피리프탈리드, 오일상인 하나 이상의 부동제, 하나 이상의 계면활성제, 살생물제, pH 조절제, 증점제 및 소포제를 포함하는 수성 액체 조성물은 유용한 식물의 작물, 특히 벼 잎에 대한 예상치 않은 접촉 식물독성을 나타낸다.
위에 기재된 문제들에 초점을 둔 광범위한 연구를 수행한 결과로서, 본 발명의 발명자들은 벼 잎에 대한 접촉 식물독성의 기원이 본질적으로 프레틸라클로르의 존재에 기인됨을 알아내었다. 본 발명자들은 또한 상기 제형 내에 오일상으로서의 액체 파라핀, 및 부동제로서의 프로필렌 글리콜의 존재가 이들의 상승적 효과에 의해 프레틸라클로르의 식물독성을 증가시킴을 알아내었다.
놀랍게도, 위에 기재된 문제들은 부동제로서 단지 2개의 하이드록시 그룹을 함유하는 프로필렌 글리콜 대신에 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 폴리올 화합물을 사용하여, 오일상으로서 액체 파라핀 대신에 대두유를 사용하여, 해결되며, 이에 의해 본 발명이 성취된다. 대두유는 놀랍게도, 위에 기재된 오일상에서의 프레틸라클로르에 대한 액체 파라핀의 부정적인 상승적 효과를 나타내지 않는다. 유사하게, 부동제로서 단지 2개의 하이드록시 그룹을 함유하는 프로필렌 글리콜(프로판-1,2-디올) 대신에, 3개의 하이드록시 그룹을 함유하는 글리세롤 및 3개 초과의 하이드록시 그룹을 함유하는 폴리비닐 알코올의 사용은 벼 잎에 대한 프레틸라클로르의 접촉 상해를 강력하게 감소시키며, 예상치 않은 약해경감 효과(safening effect)를 생성한다. 한편, 부동제로서 단지 2개의 하이드록시 그룹을 함유하는 에틸렌 글리콜(에탄-1,2-디올)의 사용은 벼 잎에 대한 강력한 접촉 상해로 이어진다.
이에 따라, 본 출원은 하기의 발명을 포함한다.
제1 측면에서, 본 발명은 하나 이상의 액체 농약 성분, 하나 이상의 고체 농약 성분, 하나 이상의 오일 및 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상 의 폴리올 화합물을 포함하는 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제1 양태에서, 본 발명은 상기 오일이 광물성 오일, 식물성 오일, 지방산 에스테르, 에폭시화 식물성 오일 및 액체 파라핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제2 양태에서, 본 발명은 상기 오일이 식물성 오일인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제3 양태에서, 본 발명은 상기 식물성 오일이 대두유인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제4 양태에서, 본 발명은 상기 폴리올 화합물이 글리세롤인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제5 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 비이온성 계면활성제를 포함하는 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제6 양태에서, 본 발명은 상기 비이온성 계면활성제가 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제7 양태에서, 본 발명은 상기 액체 또는 고체 농약 성분이 하나 이상의 제초제인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제8 양태에서, 본 발명은 상기 액체 또는 고체 농약 성분이 하나 이상의 살충제인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제9 양태에서, 본 발명은 상기 액체 또는 고체 농약 성분이 하나 이상의 살균제인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제10 양태에서, 본 발명은 농약 성분으로서 하나 이상의 살균제 및 하나 이상의 살충제를 포함하는 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제11 양태에서, 본 발명은 상기 액체 농약 성분 중 하나 이상이 클로로아세트아미드계 제초제인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제12 양태에서, 본 발명은 상기 클로로아세트아미드계 제초제가 프레틸라클로르인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제13 양태에서, 본 발명은 상기 고체 농약 성분이 설포닐우레아계 제초제인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제14 양태에서, 본 발명은 상기 설포닐우레아계 제초제가 벤설푸론-메틸인 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제15 양태에서, 본 발명은 고체 농약 성분으로서 피리미디닐옥시벤조에이트계 제초제인 피리프탈리드를 추가로 포함하는, 수-현탁성 농약 조성물을 제공한다.
제2 측면에서, 본 발명은 상기 수-현탁성 농약 조성물의 유효량이 방제가 목적하는 장소에 작용될 수 있게 하는 것을 포함하는, 유용한 식물의 작물, 특히 벼 작물에서 목적하지 않는 식물을 방제하는 방법을 제공한다.
제3 측면에서, 본 발명은 유용한 식물의 작물에서, 특히 벼 작물에서 풀 및 잡초를 방제하기 위한 상기 수-현탁성 농약 조성물의 용도를 제공한다.
제4 측면에서, 본 발명은 오일을 하나 이상의 액체 농약 성분 및 하나 이상의 고체 농약 성분을 포함하는 수-현탁성 농약 조성물 내로 블렌딩함에 의한, 본 발명에 따른 농약 조성물의 제조 방법을 제공한다.
제5 측면에서, 본 발명은 유용한 식물의 작물의 잎에 대한 프레틸라클로르의 접촉 상해를 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 조성물 중에 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 폴리올의 용도를 제공한다.
하나의 양태에서, 본 발명은 유용한 식물의 작물의 잎에 대한 프레틸라클로르의 접촉 상해를 감소시키기 위한, 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 폴리올로서 글리세롤의 용도를 제공한다.
또다른 양태에서, 본 발명은 유용한 식물의 작물, 특히 벼 작물의 잎에 대한 프레틸라클로르의 접촉 상해를 감소시키기 위한, 본 발명에 따른 조성물 중에서 대두유와 혼합한, 하나 이상의 폴리올, 특히 글리세롤의 용도를 제공한다.
본 발명은 하나 이상의 액체 농약 성분, 하나 이상의 고체 농약 성분, 하나 이상의 오일 및 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 폴리올 부동제를 포함하는 수-현탁성 농약 조성물을 제공하며, 이로 인해, 상기 함유되는 성분들의 만족스러운 분산, 현탁, 유화 또는 이들의 조합이 보장되어, 장기간 동안 저장되더라도 가수분해, 침전 및 응집이 또한 억제된다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물에 사용될 수 있는 액체 농약 성분들에 대해서, 이들이 상온 및 상압에서, 예를 들면, 조성물 제조 동안의 온도에서, 또는 특수한 경우에 따라서는, 약 50℃ 이하의 온도에서, 조성물 중에 또는 분무된 액체 중에 유리질(vitreous) 상태, 오일 상태 또는 액체 상태로 있는 농약 성분들이라면, 어떠한 특별한 제한도 없다. 전형적인 예에는 프레틸라클로르와 같은 클로로아세트아미드계 화합물, 카바메이트계 화합물 및 디니트로아닐린계 화합물이 포함된다. 추가로, 농약 조성물에 통상적으로 사용되는 순도에서 오일 상태에 있는 성분들 또한, 이들이 순수한 형태로 있을 때 실온에서 고체이더라도, 본 발명의 액체 농약 성분에 포함된다. 농약 성분은, 예를 들면, 제초제, 살균제, 살진균제, 살선충제, 살기생충제(parasitocide) 또는 기타 살생물제일 수 있다. 액체 농약 성분은 바람직하게는 제초제, 살충제, 살균제 또는 살충제/살진균제이며, 특히 바람직하게는 제초제이다.
액체 제초제의 예에는, 프레틸라클로르(656), 메톨라클로르(548), 프로디아민(661), 에스프로카르브(303), 프로설포카르브(683), 트리클로피르(827), 플루아지폽(681), 오르벤카르브(595), 몰리네이트(560), 디메틴아미드(260), 펠아르곤산(583), 달라폰(214), 피페로포스(560), 부타미포스(102), 글리포세이트 트리메슘(419), 세톡시딤(726), 클레토딤(153), S-메톨라클로르(549) 및 신메틸린(153)이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 클로로아세트아미드계 제초제인 프레틸라클로르(656) 및 메톨라클로르(548)가 바람직하며, 프레틸라클로르가 특히 바람직하다. 이들 화합물 및 작물재배학적으로(agronomically) 허용되는 이들의 염이, 예를 들면, 문헌[참조: "The e-Pesticide Manual", version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005]에 기재되어 있다.
액체 살충제의 예에는 시아노포스(184), 펜티온(346), 페니트로티온(335), 디클로펜티온(1051), 피리미포스-메틸(1345), 디아지논(227), 이속사티온(480), 옥시데프로포스(1324), 마라티온, 펜토에이트(631), 포르모티온(1192), 티오메 톤(801), 디설포톤(278), 프로티오포스(686), 설프로포스(1408), 프로페노포스, 피라클로포스(689), 디클로르보스(236), 날레드(657), 클로르펜빈포스(131), 프로파포스(1356), 이소펜포스(1236), 에티온(309), 카르보설판(119), 벤푸라카르브(60), 알레트린(17), 퍼메트린(626), 시할로트린(196), 시플루트린(193), 펜발레레이트(349), 플루시트리네이트(367), 플루발리네이트(1184), 시클로프로트린(188), 실라플루오펜(728), 프로파르가이트(671), 할펜프록스(424), 에토프로포스(312) 및 포스티아제이트(408)가 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 이들 화합물 및 작물재배학적으로 허용되는 이들의 염이, 예를 들면, 문헌[참조: "The e-Pesticide Manual", version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005]에 기재되어 있다.
액체 농약 성분의 다른 예에는 액체 살균제, 특히 살진균제가 포함되며, 예를 들면, 칼슘 폴리설파이드(111), 에디펜포스(290), 프로피코나졸(675), 페푸라조에이트(618), 피리페녹스(703), 테트라코나졸(778), 에클로메졸(321), 디노캅(270) 및 메탈락실 M(516)이다. 이들 화합물 및 작물재배학적으로 허용되는 이들의 염이, 예를 들면, 문헌[참조: "The e-Pesticide Manual", version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005]에 기재되어 있다.
본 발명에서 청구된 액체 농약 성분은 상온 및 상압에서 낮은 수용해도, 예를 들면, 1000mg/ℓ 이하, 바람직하게는 500mg/ℓ를 갖는 것이 특히 바람직하다. 이러한 액체 농약 성분의 예에는 프레틸라클로르(수용해도: 50mg/ℓ), 메톨라클로 르(수용해도: 488mg/ℓ), 프로디아민(수용해도: 0.013mg/ℓ), 에스프로카르브(수용해도: 4.9mg/ℓ), 프로설포카르브(수용해도: 13.2mg/ℓ) 및 메탈락실 M(수용해도: 26mg/ℓ)이 바람직하다.
위에 기재된 액체 농약 성분들은 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물의 총 중량에 대하여 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 60중량부의 양으로, 더 바람직하게는 5 내지 40중량부의 양으로 블렌딩된다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물에 사용될 수 있는 고체 농약 성분들에 대해서는, 이들이 상온 및 상압에서, 예를 들면, 조성물 제조 동안의 온도에서, 조성물 중에 또는 분무된 액체 중에 고체 상태로 있는 농약 성분들이라면, 어떠한 특별한 제한도 없다. 이들 성분의 전형적인 예에는 설포닐우레아계 화합물이 포함된다. 이들 농약 성분은, 예를 들면, 제초제, 살충제, 살균제, 살진균제, 살선충제, 살기생충제 및 기타 살생물제일 수 있다. 액체 농약 성분은 바람직하게는 제초제, 살충제, 살균제 또는 살충제/살균제이며, 특히 바람직하게는 제초제이다.
고체 제초제의 예에는 벤설푸론-메틸(64), CNP(974), 나프로아닐리드(517), 비페녹스(75), 피리부티카르브(698), 브로모부티드(93), 메펜아세트(505), 다이무론(213), 이마조설푸론(456), 피라조설푸론-에틸(694), 시메트린(732), 프로메트린(666), 디메타메트린(259), 클로메톡시닐, 옥사디아존(600), 피라졸레이트(692), 피라족시펜(695), 클로메프롭(160), 벤조페납(70), 테닐클로르(789), 옥사지클로메폰(604), 펜톡사존(625), 카펜스트롤(110), 아짐설푸론(43), 피리미노박-메 틸(707), 펜트라자미드(348) 및 비스피리박-나트륨 염(82)이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 본 발명에서는, 설포닐우레아계 제초제인 벤설푸론-메틸(64)이 특히 바람직하다. 이들 화합물 및 작물재배학적으로 허용되는 이들의 염이, 예를 들면, 문헌[참조: "The e-Pesticide Manual", version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005]에 기재되어 있다.
고체 살충제의 예에는 이미다클로프리드(458), 디노페푸란(271), 티아메톡삼(792), 아세타미프리드(4), 티아클로프리드(791), 니텐피람(579), NAC(115), 피리다펜티온(701), 클로르피리포스-메틸(146), 디메토에이트(262), 아세페이트(2), 카르탑(123), 티오시클람(798), 벤설탑(66) 및 부프로페진(99)이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 이들 화합물 및 작물재배학적으로 허용되는 이들의 염이, 예를 들면, 문헌[참조: "The e-Pesticide Manual", version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005]에 기재되어 있다.
고체 살균제, 특히 고체 살진균제의 예에는 시프로디닐(208), 메파니피림(508), 피리메타닐(705), 메탈락실(516), 메프로닐(510), 플루톨라닐(396), 테클로프탈람(766), 펜시쿠론(620), 디클로메진(239), 트리플루미졸(834), 카수가마이신(483), 발리다마이신(846), 프로베나졸(658), 이소프로티올란(474), 시프로코나졸(207), 메트코나졸(525), 트리시클라졸(828), 피로퀼론(710), 옥솔린산(606), 페림존(351), 이프로디온(470), 트리포린(838), 피콕시스트로빈(647), 아족시스트로빈(47), 크레속심-메틸(485), 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈(690), 트리플록시스트로빈(832) 및 메토미노스트로빈(551)이 포함되지만, 이로 한정되지 않는다. 이들 화합물 및 작물재배학적으로 허용되는 이들의 염이, 예를 들면, 문헌[참조: "The e-Pesticide Manual", version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-2005]에 기재되어 있다.
위에 기재된 고체 농약 성분들은 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물의 총 중량에 대하여 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 60중량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.1 내지 40중량부의 양으로 블렌딩된다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 액체 농약 성분 및 고체 농약 성분의 분산성 및 현탁성을 유지하기 위한 유화 안정제로서, 그리고 액체 농약 성분에 의한 고체 농약 성분의 분해를 억제하기 위하여 적어도 하나의 오일을 함유한다. 이러한 오일의 예에는 광물성 오일, 예를 들면, 스핀들 오일, 머신 오일 및 액체 파라핀, 방향족 용매, 예를 들면, Solvesso 및 Shellsol, 식물성 오일, 예를 들면, 유채씨 오일, 대두유, 해바라기씨 오일, 피마자 오일, 파인(pine) 오일 및 면실 오일, 및 이들 오일의 유도체, 예를 들면, 메틸 에스테르 및 다른 에스테르 유도체, 에폭시화 유도체 및 지방산 에스테르가 포함되며, 이들은 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 본 발명에서 특히 바람직한 오일은 식물성 오일이다. 본 발명에서 특히 바람직한 식물성 오일은 대두유이다. 이들 오일은 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물의 총 중량에 대하여 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 30중량부의 양으로, 더 바람직하게는 1 내지 10중량부의 양으로 블렌딩된다.
위에 기재된 각각의 성분에 더하여, 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조 성물은 또한 자체에 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 부동제를 함유하며, 예를 들면, 글리세롤, 폴리비닐 알코올, 펜타에리트롤, 당, 다당류, 덱스트린 또는 셀룰로오스 유도체, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리비닐 알코올, 더 바람직하게는 글리콜이다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 바람직한 계면활성제의 예에는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 유형의 계면활성제, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌(POE-POP) 블록 중합체 및 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 에테르가 포함되지만, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌(POE-POP) 블록 중합체가 특히 바람직하다. 위에 기재된 계면활성제의 사용은, 계면활성제가 액체 농약 성분의 만족스러운 유화 및 고체 농약 성분의 만족스러운 분산을 가능하게 하고, 또한, 계면활성제가 액체 농약 성분에 의한 고체 농약 성분의 분해를 억제하기 때문에 바람직하다. 위에 언급된 계면활성제는 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물의 총 중량에 대하여 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 10중량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.1 내지 5중량부의 양으로 블렌딩된다.
바람직한 계면활성제는 POE-POP 블록 중합체이며, 평균 분자량이 10,000 이상이고 에틸렌 옥사이드 중량비가 50% 이상인 것들(예를 들면, Epan U-108, Daiichi Kogyo Seiyaku)이 특히 바람직한데, 이 이유는 이들이 엄격한 시험 조건하에서 응집의 발생을 억제할 수 있기 때문이다. 그러나, 평균 분자량이 10,000 이하이거나 에틸렌 옥사이드 중량비가 50% 이하인 것들도 액체 활성 성분의 만족스러 운 유화를 달성할 수 있고, 고체 활성 성분의 분해를 억제할 수 있다. 추가로, 상이한 평균 분자량이나 상이한 에틸렌 옥사이드 중량비를 갖는 복수의 POE-POP 블록 중합체의 조합 사용은 목적하는 물리적 특성을 갖는 조성물을 얻을 수 있게 한다.
다른 계면활성제들이 또한 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물 내로 블렌딩될 수 있으며, 이들의 예에는 비이온성 계면활성제, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 트리스티릴 페놀, 폴리에틸렌 글리콜 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 아릴 에테르, 폴리옥시알킬렌 아릴 페닐 에테르, 소르비탄 알킬레이트, 아세틸렌 알코올, 아세틸렌 디올 및 이들의 알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 폴리알킬렌 소르비탄 알킬레이트, 폴리알킬 글리코사이드, 수크로오스 지방산 에스테르 및 폴리알킬렌 알킬 아민, 음이온성 계면활성제, 예를 들면, 알킬 아릴 설포네이트, 디알킬 설포네이트, 리그닌 설포네이트, 알킬화 또는 비-알킬화 나프탈렌 설포네이트 및 이들의 축합 생성물, 알킬 황산 에스테르 및 에스테르 염, 알킬 인산 에스테르 및 에스테르 염, 알킬 아릴 황산 에스테르 및 에스테르 염, 알킬 아릴 인산 에스테르 및 에스테르 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산 에스테르 및 에스테르 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 황산 에스테르 및 에스테르 염, 폴리옥시에틸렌 아릴 페닐 에테르 황산 에스테르 및 에스테르 염 및 폴리카복실산 중합체 활성화제, 양쪽성 계면활성제, 예를 들면, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 및 알킬 베타인, 및 양이온성 계면활성제, 예를 들면, 알킬 메틸 암모늄 염 및 폴리옥시알킬렌 알킬 메틸 암모늄 염이 포함된다. 바람직한 양태에서, 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 다른 계면활성제로서 폴리옥시 에틸렌 트리스티릴 페놀을 함유한다. 이 계면활성제는 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물의 총 중량에 대하여 100중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.001 내지 10중량부의 양으로, 더 바람직하게는 0.01 내지 1중량부의 양으로 블렌딩된다.
위에 기재된 각각의 성분에 더하여, 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 또한 수-현탁성 농약 조성물에 통상적으로 사용되는 일반적 비히클을 함유하며, 이들의 예에는 소포제, 예를 들면, 실리콘, 항곰팡이제, 예를 들면, 1,3-벤즈이소티아졸린-3-온 및 기타 벤즈이소티아졸리논 화합물, pH 조절제, 예를 들면, K2PO4, 증점제, 예를 들면, 크산탄 검, 실리카 및 벤토나이트, 불활성 담체, 예를 들면, 점토(clay), 규조토 및 탄산칼슘, 보존제, 결합제, 비료 및 기타 활성 성분들이 포함된다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 또한 통상의 방법을 사용하여, 예를 들면, 위에 기재된 활성 성분들을 위에 기재된 블렌딩 비히클 및 액체 또는 고체 담체와 직접 혼합하고/하거나 이들을 함께 분쇄하여 제조될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 아래에 기재된 방법으로 제조될 수 있다:
(a) 고체 농약 성분의 농축 분쇄 슬러리(concentrated crushed slurry)의 조성물
다양한 유형의 계면활성제 및 기타 보조제(assistant)(보조제는 제형 조제로, 예들 들면, 불활성 물질, 성분이다)의 일부를 물에 용해하거나 분산시켜 혼합 하고, 이어서 고체 농약 성분을 첨가한다. 이어서, 이 혼합물을 비드 밀(bead mill), 예를 들면, 배치형(batch-type) 비드 밀로 적합하게 습윤-분쇄하여 농축 슬러리를 제조한다.
(b) 액체 농약 성분의 유화액의 조성물
다양한 계면활성제 및 기타 보조제(보조제는 제형 조제로, 예들 들면, 불활성 물질, 성분이다)를 물에서 혼합한다. 오일이 분해되어 있는 오일상을, 균질화기 등으로 강제적으로 교반하면서 액체 농약 성분에 첨가하여, 수상에 오일상을 유화시킨다. 이어서, 이 혼합물을 목적하는 입자 직경으로 적합하게 강제적으로 유화시킨다.
(c) 본 조성물의 제조
고체 농약 성분 슬러리를 액체 농약 성분 유화액에 첨가하고(유화액 대 슬러리를, 예를 들면, 9:1의 비로), 이어서 믹서 등을 사용하여 적합하게 혼합하여 조성물을 수득한다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물에 따른 제초제 제형은 벼논 잡초가 물속에 있을 때 이를 방제하는 데 바람직하다. 이것은 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물의 필요량을, 적합한 농도로 물로 희석한 직후 또는 그 이후에, 벼논에 직접 시용함으로써, 또는 벼논 안으로 흐르는 물에 첨가함으로써(이른바 스파우트(spout) 처리) 수행되는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에서 청구된 조성물은 또한 이앙기에 의한 이앙과 동시에 시용될 수 있다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물이 통상의 분무와 동일한 방법으 로 시용될 수 있더라도, 이것은 또한 대량의 물로 희석될 수 있다. 본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물은 바람직하게는 100 내지 50,000ml/ha, 더 바람직하게는 1,000 내지 10,000ml/ha의 시용량으로 사용될 수 있다.
본 발명에서 청구된 수-현탁성 농약 조성물에 따른 제초제 제형은 다수의 작물재배학적으로 중요한 잡초에 대하여 사용될 수 있다. 방제하려는 이들 잡초는 외떡잎식물(monocotyledonous) 잡초와 쌍떡잎식물(dicotyledonous) 잡초 둘 다일 수 있으며, 예를 들면, 알리스마 종(Alisma spp), 렙토클로아 키넨시스(Leptochloa chinensis), 스텔라리아(Stellaria), 나스투르티움(Nasturtium), 아그로스티스(Agrostis), 디기타리아(Digitaria), 아베나(Avena), 세타리아(Setaria), 시나피스(Sinapis), 롤리움(Lolium), 솔라눔(Solanum), 에키노클로아(Echinochloa), 특히 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli) 또는 에키노클로아 오리지콜라(Echinochloa oryzicola), 스키르푸스(Scirpus), 특히 스키르푸스 준코이데스(Scirpus juncoides), 모노코리아(Monochoria), 특히 모노코리아 바기날리스(Monochoria vaginalis), 사기타리아(Sagittaria), 특히 사기타리아 피그메아(Sagittaria pygmea), 브로무스(Bromus), 알로페쿠루스(Alopecurus), 소르굼(Sorghum), 로트보엘리아(Rottboellia), 시페루스(Cyperus), 특히 시페루스 이리아(Cyperus iria), 아부틸론(Abutilon), 시다(Sida), 잔티움(Xanthium), 아마란투스(Amaranthus), 케노포디움(Chenopodium), 이포모에아(Ipomoea), 크리산테뭄(Chrysanthemum), 갈리움(Galium), 비올라(Viola) 및 베로니카(Veronica)와 같은 것들이다.
본 발명에 따른 조합이 사용될 수 있는 유용한 식물의 작물에는, 특히 벼가 포함된다. 용어 "작물"은 품종개량(breeding) 또는 유전자 공학과 같은 종래의 방법의 결과로서 제초제 또는 제조체 부류(예를 들면, ALS, GS, EPSPS, PPO 및 HPPD 억제제)에 내성을 갖게 된 작물을 또한 포함하는 것으로 이해해야 한다. 품종개량과 같은 종래의 방법에 의해, 예를 들어, 이미다졸리논, 예를 들면, 이마자목스에 내성을 갖게 된 작물의 예는 Clearfield® 서머 레이프(summer rape) (Canola)이다. 유전자 공학법에 의해 제초제에 내성을 갖게 된 작물의 예에는, 예를 들면, RoundupReady® 및 LibertyLink®라는 상표명으로 시판되는 글리포세이트- 및 글루포시네이트-내성 옥수수 변종이 포함된다.
작물은 또한 유전자 공학법에 의해 해충에 내성을 갖게 된 것들로서 이해해야 하며, 예를 들면, Bt 옥수수(유럽옥수수명나방(European corn borer)에 대한 내성), Bt 목화(목화 바구미(cotton boll weevil)에 대한 내성) 및, 또한 Bt 감자(콜로라도 감자잎벌레(Colorado beetle)에 대한 내성)이다. Bt 옥수수의 예는 NK®(Syngenta Seeds)의 Bt-176 옥수수 잡종이다. Bt 독소는 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아에 의해 천연적으로 형성되는 단백질이다. 독소 및 이러한 독소를 합성할 수 있는 유전자도입 식물의 예는 유럽 특허 출원 제EP-A-451 878호, 제EP-A-374 753호, 국제공개공보 제WO 93/07278호, 제WO 95/34656호, 제WO 03/052073호 및 유럽 특허 출원 제EP-A-427 529호에 기재되어 있다. 살충제 내성을 코딩하는 하나 이상의 유전자를 함유하고, 하나 이상의 독소를 발현하는 유전자도입 식물의 예는 KnockOut® (옥수수), Yield Gard® (옥수수), NuCOTIN33B® (목화), Bollgard® (목화), NewLeaf® (감자), NatureGard® 및 Protexcta®이다. 식물 작물 및 이들의 종자 재료는 제초제에 내성이 있을 수 있으며, 동시에 또한 곤충 섭식(insect feeding)에 저항할 수 있다("적층된" 유전자도입 사건("stacked" transgenic events)). 종자는, 예를 들면, 살충 활성인 Cry3 단백질을 발현시킬 능력을 가지며, 동시에 글리포세이트-내성일 수 있다. 용어 "작물"은 이른바 산출 형질(output trait) (예를 들면, 개선된 향미, 저장 안정성, 영양소 함유)를 갖는, 품종개량이나 유전자 공학과 같은 종래의 방법의 결과로서 획득되는 작물을 또한 포함하는 것으로 이해해야 한다.
하기는 실시예를 통하여 본 발명에 대한 더욱 상세한 설명을 제공한다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다.
예비 식물독성 시험
하기의 식물독성 시험의 목적은, 한편으로는 이앙된 벼(transplanted rice)에 발생된 접촉 식물독성에 관한 주요 인자를 찾아내는 것이고, 본 발명에 따른 제형의 경우에 작물 안정성에 관한 후보 재료의 효과를 확인하는 것이다.
표 1: 스플래쉬된 액적(splashed droplet)의 직접 접촉으로 야기되는 식물독성에 영향을 주는 인자
하기 시험의 목적은 이앙된 벼에 스플래쉬된 액적의 직접 접촉으로 야기되는 식물독성에 영향을 주는 인자들을 확인하는 것이다.
벼의 작물(원예품종(cv.) 코시히카리(Koshihikari))이 이번 시험에 사용되며, 이것을 플라스틱 포트(100cm 플라스틱 포트 / 식질양토)에 넣는다. 시용 시의 작물 조건은 약 4.5엽 단계이다. 마이크로 피펫을 사용하여 2.5마이크로리터/엽을 시용한다(네 번째 잎 위에). 이번 시험을 2회 반복한다.
샘플 번호 설명 활성 성분 식물독성의 유형
2DAA 4DAA 7DAA
1 아세톤 - 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
2 프레틸라클로르 프레틸라클로르 (131.3g/ℓ) 갈변 (browning) 갈변 및 심각한 화상 (burning) 심각한 갈변 및 심각한 화상
3 피리프탈리드/벤설푸론-메틸 프리믹스 피리프탈리드 (32.0g/ℓ) 및 벤설푸론-메틸 (16.2g/ℓ) 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
4 프레틸라클로르/피리프탈리드/벤설푸론-메틸(대두유) 프레틸라클로르 (131.3g/ℓ) 및 피리프탈리드 (32.0g/ℓ) 및 벤설푸론-메틸 (16.2g/ℓ) 갈변 및 심각한 화상 갈변 및 심각한 화상 갈변 및 심각한 화상
5 블랭크 - 약간 갈변 약간 갈변 갈변
6 블랭크 (액체 파라핀) - 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
7 블랭크 (대두유) - 약간 갈변 약간 갈변 약간 갈변
8 액체 파라핀 - 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
9 프레틸라클로르 + 액체 파라핀 프레틸라클로르 (131.3g/ℓ) 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
10 대두유 - 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
11 프레틸라클로르 + 대두유 프레틸라클로르 (131.3g/ℓ) 갈변 심각한 갈변 심각한 갈변
12 POE-POP 블록 공중합체 - 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
13 프레틸라클로르 + POE-POP 블록 공중합체 프레틸라클로르 (131.3g/ℓ) 약간 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
14 프로필렌 글리콜 - 식물독성 없음 식물독성 없음 식물독성 없음
15 프레틸라클로르 + 프로필렌 글리콜 프레틸라클로르 (131.3g/ℓ) 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
DAA는 시용 후의 일수를 의미한다.
시험 농도에서, 프레틸라클로르 자체가, 관찰된 접촉 식물독성에서 가장 중요한 인자 중 하나이며, 액체 파라핀 및 프로필렌 글리콜은 프레틸라클로르와 함께 시용될 때, 고도로 식물독성이며, 대두유는 식물독성에 관한 오일상용으로 액체 파라핀보다 낫다.
표 2: 스플래쉬된 액적의 직접 접촉으로 야기되는 식물독성에 영향을 주는 인자
이번 시험의 목적은 본 발명에 따른 제형 내에 존재하는 대두유 및/또는 글리세롤의, 이앙된 벼에 대한 작물 안전성에 미치는 효과를 입증하는 것이다.
벼의 작물(원예품종(cv.) 코시히카리)이 이번 시험에 사용되며, 이것을 플라스틱 포트(100cm 플라스틱 포트 / 식질양토)에 넣는다. 시용 시의 작물 조건은 약 4.5엽 단계이다. 마이크로 피펫을 사용하여 2.5마이크로리터/엽을 시용한다(네 번째 잎 위에). 이번 시험을 2회 반복한다.
중량/중량(%) 식물독성의 유형
프레틸라클로르 파라핀 대두유 프로필렌 글리콜 글리세롤 아세톤 물
2DAA 4DAA 8DAA
1 12.34% 3.06% 5.13% 79.47% 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
2 12.45% 5.08% 82.47% 심각한 화상 갈변 및 심각한 화상 갈변 및 심각한 화상
3 12.39% 3.00% 84.62% 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
4 12.45% 2.99% 84.56% 약한 갈변 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
5 12.35% 2.99% 4.98% 79.68% 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상 심각한 갈변 및 심각한 화상
6 12.50% 3.00% 5.00% 79.50% 약간 시듬 화상 갈변 및 화상
7 12.45% 2.96% 9.98% 49.41% 25.20% 약한 화상 심각한 화상 갈변 및 화상
8 12.59% 3.00% 15.08% 49.85% 19.48% 약한 화상 갈변 및 화상 갈변 및 화상
9 12.23% 2.84% 19.67% 49.22% 16.05% 약한 화상 화상 갈변 및 화상
10 12.16% 2.92% 24.90% 38.91% 21.11% 약간 시듬 화상 갈변 및 화상
DAA는 시용 후의 일수를 의미한다.
시험 농도에서, 대두유와 글리세롤의 조합은 액체 파라핀과 프로필렌 글리콜의 조합보다 훨씬 더 안전하다. 그러므로, 글리세롤은 초기 식물독성 증상(symptom)을 억제하는 데 필수이다. 또한, 식물독성은 글리세롤 함량이 증가될 때 약하게 감소된다.
수-현탁성 농약 조성물
표 3: 본 발명에 따른 수-현탁성 농약 조성물의 제조
성분 제형 1 제형 2 제형 3
오일상 프레틸라클로르 tech. 12.50% (131.3g/ℓ) 12.50% (132.5g/ℓ) 12.50% (131.3g/ℓ)
액체 파라핀 3.00% -
대두유 3.01% 3.01%
고체상 피리프탈리드 tech. 3.05% (32.0g/ℓ) 3.07% (32.5g/ℓ) 3.07% (32.2g/ℓ)
벤설푸론-메틸 tech. 1.54% (16.2g/ℓ) 1.58% (16.7g/ℓ) 1.58% (16.6g/ℓ)
부동제 프로필렌 글리콜 5.00% - -
글리세롤 - 14.95% 5.00%
계면활성제 트리스티릴페놀 에톡실레이트 HLB = 12.5 0.01% 0.01% 0.01%
POE-POP 블록 공중합체 1.01% 1.01% 1.01%
살생물제 1,3-벤즈이소티아졸린-3-온 0.20% 0.20% 0.20%
pH 조절제 KH2PO4 0.50% 0.50% 0.50%
증점제 크산탄 검 0.15% 0.15% 0.15%
소포제 실리콘계 소포제 0.01% 0.01% 0.01%
수상 탈이온수 73.03% 63.02% 72.97%
(a) 고체 농약 성분의 농축 분쇄 슬러리의 조성물
0.1중량부의 Sopropore BSU (계면활성제, Rhodia), 2.0중량부의 Epan U 108 (계면활성제, Daiichi Kogyo Seiyaku) 및 0.1중량부의 Rhodosil 454 (소포제, Rhodia, 실리콘) 및 0.1중량부의 Rhodopore 23 (증점제, Rhodia, 크산탄 검)을 물에 용해하거나 분산시켜 혼합하고, 이어서 고체 농약 성분을 첨가한다. 벤설푸론-메틸(일반명) 단독 또는 벤설푸론-메틸과 피리프탈리드(일반명)의 조합물 중 어느 하나를 고체 농약 성분으로 사용한다. 슬러리 중의 각각의 활성 성분의 농도를 벤설푸론-메틸(176g/ℓ)에 대해서는 15%로 조정하고, 피리프탈리드(352g/ℓ)에 대해서는 30%로 조정한다. 1000rpm/hr에서 배치형 비드 밀(Imex, 4-배럴 샌드 밀, 1/8갤런, 1 mm 유리 비드 사용)을 사용하여 습윤 분쇄함으로써 농축 슬러리를 제조한다(조성물의 10배 농도).
(b) 액체 농약 성분의 유화액의 조성물
유화제(Epan U108, Epan U103, Epan U105 또는 NK-PTC), 프로필렌 글리콜(부동제, Showa Denko), KH2PO4 (pH 조절제, Nippon Kayaku), 크산탄 검(증점제, Rhodia) 및 Proxel GXL (1,3-벤즈이소티아졸린-3-온, 항곰팡이제, Arch Chemicals)를 물에서 혼합한다. 첨가하는 각각의 성분의 양에 대해서는 표 1 및 2를 참고한다. 오일이 용해되어 있는 오일상을, 균질화기로 강제적으로 교반하면서 액체 농약 성분에 첨가하여, 수상에 오일상을 유화시킨다. 프레틸라클로르(일반명)가 액체 농약 성분으로 사용된다. 추가로, 대두유(Honen Corporation) 또는 액체 파라핀(Matsuken, Moresco White P-70)이 오일로 사용된다. 첨가하는 각각의 성분의 양에 대해서는 표 1을 참고한다. 이 유화액을 약 2분 동안 강제적으로 유화시켜 목적하는 입자 직경을 획득한다.
(c) 수-현탁성 농약 조성물의 제조
고체 농약 성분 슬러리를 액체 농약 성분 유화액에 첨가하고(유화액 대 슬러리의 비 = 9:1), 이어서 프로펠러형 교반 블레이드가 축에 부착된 실험실용 믹서를 사용하여 5분 동안 혼합하여 조성물을 수득한다.
안정성 시험
저장 안정성 시험은 위에 기재된 방법으로 제조된 각각의 수-현탁성 농약 조성물에 대해서, 이 조성물 중의 농약 성분, 즉 피리프탈리드, 프레틸라클로르 및 벤설푸론-메틸의 분해를 추적하는 것이다.
위에 기재된 조성물 방법에 따라 제조된 농약 조성물 100ml를 유리 용기 안 에 밀봉하고, 54℃의 일정 온도의 욕(bath)에 그대로 둔다. 2주 후에 욕에서 농약 조성물을 꺼내어서, 고성능 액체 크로마토그래피에 의해 농약 성분의 함량을 측정한다. 결과가 표 4에 나타나 있다.
표 4: 본 발명에 따른 농약 조성물에 대해 수행한 저장 안정성 시험
54℃에서 2주 후에 남아 있는 활성 성분 제형 1 제형 2 제형 3
피리프탈리드(%) 99.70% 100% 100%
프레틸라클로르(%) 99.30% 99.90% 100%
벤설푸론-메틸(%) 81.90% 82.90% 83.50%
액체 농약 성분 및 고체 농약 성분을 함유하는 본 발명에 따른 수-현탁성 농약 조성물은 이들 함유된 성분의 만족스러운 현탁 또는 분산을 확실히 하며, 장기간 저장될 때에도 이들의 분해를 방지하면서, 또한 이들의 침전 및 응집을 억제한다. 대두유와 글리세롤(제형 2 및 3)을 포함하는 개선된 제형의 저장 안정성은 액체 파라핀과 프로필렌 글리콜을 포함하는 제형의 저장 안정성과 매우 유사하다.
표 5: 본 발명에 따른 개선된 제형을 사용하여 수행된 식물독성 시험
제형 1 제형 2 제형 3
벤설푸론-메틸 tech. 1.58% (16.6g/ℓ) 1.58% (16.7g/ℓ) 1.56% (16.4g/ℓ)
피리프탈리드 tech. 3.07% (32.2g/ℓ) 3.07% (32.5g/ℓ) 3.09% (32.4g/ℓ)
프레틸라클로르 tech. 12.50% (131.3g/ℓ) 12.50% (132.5g/ℓ) 12.56% (131.9g/ℓ)
대두유 3.01% 3.01% 3.01%
트리스티릴페놀 에톡실레이트 HLB = 12.5 0.01% 0.01% 0.01%
POE-POP 블록 공중합체 1.01% 1.01% 1.00%
1,3-벤즈이소티아졸린-3-온 0.20% 0.20% 0.20%
프로필렌 글리콜 - - 0.51%
글리세롤 5.00% 14.95% 4.48%
KH2PO4 0.50% 0.50% 0.50%
크산탄 검 0.15% 0.15% 0.15%
실리콘계 소포제 0.01% 0.01% 0.01%
탈이온수 72.97% 63.02% 72.93%
식물독성의 정도*: 1DAA 1* 0* 1*
식물독성의 정도*: 2DAA 1* 0* 1*
식물독성의 정도*: 3DAA 2* 1* 2*
식물독성의 정도*: 7DAA 2* 1* 2*
* 0 = 상해 없음,
* 1 = 실제적인 상해는 없지만, 약간의 증상이 있음,
* 2 = 한계(marginal) 상해, 및
* 3 = 허용 불가능한 상해.
DAA는 시용 후의 일수를 의미한다.
시험 농도에서, 글리세롤과 대두유을 포함하는 본 발명에 따른 개선된 제형 2 및 3은 프로필렌 글리콜과 액체 파라핀을 포함하는 제형(제형 1)보다 훨씬 더 안 전하며, 14.95%의 글리세롤을 포함하는 제형 2는 단지 4.48%의 글리세롤을 포함하는 제형 3보다 안전하다.

Claims (25)

  1. 하나 이상의 액체 농약 성분, 하나 이상의 고체 농약 성분, 하나 이상의 오일 및 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 폴리올을 포함하는 수-현탁성 농약 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 오일이 광물성 오일, 식물성 오일, 지방산 에스테르, 에폭시화 식물성 오일 및 액체 파라핀으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 수-현탁성 농약 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 오일이 식물성 오일인, 수-현탁성 농약 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 식물성 오일이 대두유인, 수-현탁성 농약 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올이 글리세롤인, 수-현탁성 농약 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 비이온성 계면활성 제를 포함하는, 수-현탁성 농약 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제가 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체인, 수-현탁성 농약 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 또는 고체 농약 성분이 하나 이상의 제초제인, 수-현탁성 농약 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 또는 고체 농약 성분이 하나 이상의 살충제인, 수-현탁성 농약 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 또는 고체 농약 성분이 하나 이상의 살균제인, 수-현탁성 농약 조성물.
  11. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 농약 성분으로서 하나 이상의 살균제 및 하나 이상의 살충제를 포함하는, 수-현탁성 농약 조성물.
  12. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 액체 농약 성분 중 하나 이상이 클로로아세트아미드계 제초제인, 수-현탁성 농약 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 클로로아세트아미드계 제초제가 프레틸라클로르인, 수-현탁성 농약 조성물.
  14. 제1항 내지 제8항 및 제12항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 농약 성분 중 하나 이상이 설포닐우레아계 제초제인, 수-현탁성 농약 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 설포닐우레아계 제초제가 벤설푸론-메틸인, 수-현탁성 농약 조성물.
  16. 제1항 내지 제8항 및 제12항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 고체 농약 성분으로서 피리프탈리드를 추가로 포함하는, 수-현탁성 농약 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 유효량이 방제를 목적으로 하는 장소에 작용될 수 있게 하는 것을 포함하는, 유용한 식물의 작물에서 목적하지 않는 식물을 방제하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 유용한 식물의 작물이 벼인, 방법.
  19. 유용한 식물의 작물에서 풀(grass) 및 잡초(weed)를 방제하기 위한 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 용도.
  20. 제19항에 있어서, 상기 유용한 식물의 작물이 벼인, 용도.
  21. 오일을 하나 이상의 액체 농약 성분 및 하나 이상의 고체 농약 성분을 포함하는 수-현탁성 농약 조성물 내로 블렌딩함에 의한, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 제조 방법.
  22. 유용한 식물의 작물의 잎에 대한 프레틸라클로르의 접촉 상해를 감소시키기 위한, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 조성물 중에 3개 이상의 하이드록시 그룹을 포함하는 하나 이상의 폴리올의 용도.
  23. 제22항에 있어서, 상기 폴리올이 글리세롤인, 용도.
  24. 제22항 또는 제23항에 있어서, 유용한 식물의 작물의 잎에 대한 프레틸라클로르의 접촉 상해를 감소시키기 위한, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 기재된 조성물 중에서 대두유와 혼합한, 하나 이상의 폴리올의 용도.
  25. 제22항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유용한 식물의 작물이 벼인, 용도.
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