JP2003532649A - 植物保護剤とカチオニックポリマーとの組み合わせ - Google Patents

植物保護剤とカチオニックポリマーとの組み合わせ

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ハンス・フィリップ・フーフ
ゲーアハルト・シュナーベル
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バイエル クロップサイエンス ゲーエムベーハー
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、アニオニック農芸化学活性物質およびカチオニックポリマーの組み合わせに関し、該活性物質を制御放出させるために静電相互作用を生成させる。このポリマーは好ましくはカチオニック4級窒素を有する。本発明の組み合わせ、またはこれらの組み合わせを含有する農芸化学用処方物は、種々の活性物質間の拮抗性相互作用を防止させ、そして個々の活性物質の農作物選択性を上昇させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、活性化合物の制御放出を可能にする農作物保護剤とポリマーカチオ
ニック助剤との組み合わせに関する。これらの組み合わせは、農作物選択性の上
昇および拮抗作用の低下のために使用することができ、そして除草剤の場合、特
に除草剤と成長調節剤および薬害軽減剤との混合物の場合に、特に良好な結果を
与える。
【0002】 種々の施用問題、2種またはそれ以上の活性化合物間の拮抗性相互作用および
不充分な、いわゆる農作物適合性のために低下した活性、および植物への関連す
る望ましくない損害が、種々の農芸化学製品、例えば除草剤、殺菌剤、殺虫剤、
植物成長調節剤、薬害軽減剤または肥料を施用する間に生じうることが知られて
いる。さらに、これらの現象は、いわゆる葉面施用の間に、その上に特に除草剤
またはそのほかに除草剤と薬害軽減剤および/または成長調節剤との混合物の場
合に、しばしば観察されることが知られている。
【0003】 これらの問題を避けるために、例えば、拮抗作用を受ける活性化合物のいわゆ
る分割施用または過剰量施用が、拮抗作用により低下した活性の場合に薦められ
てきた。劣った選択性または不充分な農作物適合性の場合には、同様に分割施用
を用いることがしばしば可能であり;もう一つの選択肢は不足量施用である。し
かしながら、これらの手法の全ては、種々の理由でむしろ興味がなく、また不経
済である。分割施用を用いれば、活性化合物処方物を少なくとも2回施用しなけ
ればならず;これは時間の浪費であり、労働集約的である。活性化合物の過剰量
施用は追加の出費をもたらし、不足量施用は有害生物の不充分な防除のために収
穫高が低下する危険性を伴う。
【0004】 US 5,428,000には、広葉雑草用除草剤および細葉雑草用除草剤を含む活性化合
物組成物が開示されている。細葉雑草用除草剤は中性電荷を有し;これに対して
広葉雑草用除草剤はアニオニックの性質を有し、そして親水性ポリマーと組み合
わせて存在しており、このポリマーはアンモニウム含有化合物およびアンモニウ
ムを含有しない化合物から形成されたコポリマーである。アンモニウム含有化合
物は一般的に芳香族および非芳香族の窒素ヘテロ環、アクリル酸のアンモニウム
誘導体およびベンジルアンモニウム化合物から誘導される。従ってこれらのポリ
マーは、もっぱら、ポリマー主鎖に4級窒素原子が含まれていないポリマーであ
る。用いられる親水性ポリマーは、もっぱら、上記の種類のコポリマーである。
用いられる細葉雑草用除草剤は、セトキシジム、アロキシジム、フルアジフォプ
、キザロフォプまたはフェノキサフォプであり;広葉雑草のためには、ベンタゾ
ン、イマザキン、アシフルオルフェン、フォメザフェン、クロリムロン、イマゼ
タピル、チフェンスルフロンおよび2,4−Dの使用が記載されている。
【0005】 DE 198 33 066には、カチオニック官能性を有するポリマーの水性分散液およ
びこれらの分散液から得られる再分散性粉剤、そしてまた、特に任意の種類の活
性化合物を遅延放出させるためのそれらの使用が開示されている。
【0006】 本発明の目的は、分割施用および過剰量または不足量施用の必要を旧式なもの
にする農作物保護剤の処方物を提供することである。 この目的は、カチオニックポリマーの全部または少なくとも若干が、特に4級
窒素原子を含むカチオニック基を有するモノマーから構成されており、ここで、
カチオニック基を含まず、特に4級窒素原子を含まないモノマー単位の割合が多
くとも90重量%、好ましくは多くとも50重量%であり、そして該4級窒素原
子が該ポリマーの主鎖のもっぱら外側に配列している場合に、該ポリマーの分子
量MNが<10,000である、少なくとも1種のアニオニック農芸化学活性化合
物、特に除草剤とカチオニックポリマーとを含む、これらの成分間で静電相互作
用を形成して活性化合物を制御放出させるための組み合わせによって達成される
【0007】 劣った選択性および不充分な農作物適合性または拮抗作用により生じる低下し
た活性のような問題は、一定のポリマーを1種またはそれ以上の農芸化学活性化
合物と組み合わせることによって回避できることを見出した。 本発明はさらに、望ましくない有害生物、特に望ましくない草および広葉雑草
を防除するための本発明に係る組み合わせの施用を提供する。
【0008】 本発明において、「ポリマー」という用語は、相当するモノマーのオリゴマー
およびポリマーの両者、すなわち低い重合度を有する分子、そしてまた高い重合
度を有する分子を包含する。本発明によりポリマーとして使用できる化合物の分
子量MNは、少なくとも約500である。
【0009】 本発明に係るポリマー/活性化合物の組み合わせにおいて、農芸化学活性化合
物の若干または全部は、ポリマーとの興味深い可逆的分子間相互作用に携わる。
これらの相互作用は静電相互作用である。農芸化学活性化合物は、部分的選択性
を有する活性化合物であってよい。その代わりに、意図する活性化合物混合物に
おいて拮抗作用を示す活性化合物が、ポリマーと相互作用することも可能である
。活性化合物混合物における2種またはそれ以上の活性化合物が、このような相
互作用に携わることも可能である。
【0010】 本発明により使用すべきポリマーは、界面活性剤であってもよい。それらの物
理化学的特性により、ポリマーを水または有機溶剤中に分散、乳化または溶解す
ることができる。ポリマーは好ましくは溶解され、好ましい溶剤は極性プロトン
性および極性非プロトン性有機溶剤および水である。最も好ましくは、ポリマー
は水に溶解する。
【0011】 本発明に係る組み合わせに適するポリマーは、浸透するとしても有害生物中に
ゆっくりとだけ浸透することが好ましく、一般的に浸透は例えば葉または根を通
して行われる。一般的に、本発明により用いられるポリマーの吸収量または浸透
量は、24時間中に<0.01%〜80%であり、好ましくは50%よりも著し
く低い。
【0012】 本発明により用いられるポリマーは、適切な安定カチオニック基を有し、これ
らの基は、いわゆるオニウム官能基の群から選択することが好ましい。適切なオ
ニウム基としては、ホスホニウム、アンモニウムおよびスルホニウム基が挙げら
れる。本発明によれば、アンモニウム官能基が好ましい。これらは正電荷を持っ
た窒素原子、一般的に4級窒素原子を有する。4級窒素原子は、その結合した原
子への合計4価の結合を有する窒素原子を意味すると理解すべきであり、例えば
、4個の単結合を有する窒素原子が存在していてもよいが、2個の単結合および
1個の二重結合が存在していてもよい。
【0013】 一般的に、本発明により用いられるポリマーの平均分子量MN(これも上記の
通りに理解すべきである)は、約≧500、好ましくは約1,000〜1,000
,000である。問題のポリマーはホモ−またはコポリマーであってよく、そし
て慣用の重合反応、例えば重付加、重縮合、フリーラジカルおよびイオン重合お
よび金属錯体−触媒重合で製造される。同様に好適なものは、変性または未変性
の天然ポリマー、例えばオリゴ−およびポリペプチドおよびオリゴ−およびポリ
サッカライドである。
【0014】 本発明により好ましく用いられるアンモニウム基含有ポリマーの4級カチオニ
ック窒素原子は、ポリマーの主鎖の外側、すなわち分子の幹を形成する鎖の外側
に位置することができる。この種の好ましいポリマーの例は、下記式(I)のモ
ノマー単位を含むポリマーである。
【化9】
【0015】 この式中、R1およびR2は互いに独立して、水素、線状および分枝状のC1
8−アルキル基、線状および分枝状のC1〜C5−アルキロール基、シクロペン
チルおよびシクロヘキシル基からなる群から選択される。このようなポリマーの
一例は、Clariant GmbHからのGenamin(登録商標)PDAC(R1、R2=Me)
である。
【0016】 この種の好ましいポリマーのもう一つの例は、下記式(II)に示すモノマー単
位を含む。
【化10】
【0017】 式(II)において、nは1〜10の整数、好ましくは2〜5であり、置換基R1
〜R3は互いに独立して、水素、線状および分枝状のC1〜C8−アルキル基、線
状および分枝状のC1〜C5−アルキロール基、シクロペンチルおよびシクロヘキ
シル基からなる群から選択さる。
【0018】 4級カチオニック窒素原子は、ポリマーの主鎖に位置していてもよい。このよ
うなポリマーは本発明の意味で好ましい。主鎖にカチオニック窒素原子を有する
好適なポリマーは、例えば下記式(III)のポリマー
【化11】 (式中、nは3〜50の整数、好ましくは平均して6である)、 または下記式(IV)のポリマー
【化12】 (式中、nは10〜200の整数、好ましくは平均して100である) である。
【0019】 この種のポリマーは、Rhodia GmbHからMirapol(登録商標)の名称で、例えば
Mirapol (登録商標) WT(式III)およびMirapol AD−1(式IV)として入手で
きる。
【0020】 式(I)〜(IV)において、X-は無機または有機起源の酸のアニオンであり
、その例としては、カルボキシレート、例えばアセテート、スルフェート、カル
ボネート、スルホネートまたはハライドが挙げられる。 他の好適なカチオニック窒素原子を含むポリマーは、当業者に公知である。一
般的に市販の製品が採用されるであろう。
【0021】 用いられるポリマーは、4級窒素原子を含むモノマーと4級窒素原子を含まな
いモノマーとのコポリマーであってもよい。4級窒素原子を含まないモノマーの
割合は、ポリマーの多くとも90重量%、好ましくは多くとも50重量%である
【0022】 本発明に用いられるポリマーが、カチオニック窒素原子がポリマー主鎖のもっ
ぱら外側に位置しているポリマーである場合に、このポリマーの分子量MNは好
ましくは<10,000である。 さらに、カチオニック窒素原子がポリマーの主鎖のもっぱら外側に位置してい
るポリマーを用いる場合に、このポリマーは好ましくはもっぱら4級窒素原子含
有モノマーを含み、例えば式(I)または式(II)のモノマー単位をもっぱら含
むか、またはこれらのコポリマーである。
【0023】 本発明に適する農芸化学活性化合物は、負に帯電しているか、または部分的負
電荷を持った官能基を有し、そしてアニオニック官能基に変換することができる
。活性化合物は、処方する前にすでにアニオンとして存在することも可能である
。しかしながらこれらの活性化合物を、いわゆるタンクミックスを処方または製
造する間にのみ、例えばこれらの工程中に酸性水素原子の引き抜きによりアニオ
ンに変換することも可能である。 本発明に係る組み合わせにおける使用に適するアニオニック活性化合物は、好
ましくは除草剤、殺菌剤、殺虫剤、成長調節剤、薬害軽減剤、軟体動物駆除剤、
ダニ駆除剤および殺線虫剤の群に属する農芸化学活性化合物である。
【0024】 本発明により用いられるカチオニックポリマーとの組み合わせに特に適するも
のは除草剤、これらの中でも特にアセトラクテート合成酵素(ALS)阻害剤、
例えばスルホニル尿素およびその塩など、ヒドロキシベンゾニトリル、例えばブ
ロモキシニルおよびイオキシニルおよびこれらの塩など、ベンタゾン、いわゆる
アリールオキシアルコキシカルボン酸およびその誘導体、例えばエステルまたは
塩、およびエステル、例えばMCPA、2,4−D、CMPP、2,4−DP、2
,4−DB、いわゆる(ヘテロ)アリールオキシ−アリールオキシアルキルカル
ボン酸およびその塩およびエステル、例えばフェノキサプロプ−p−エチルおよ
びその塩およびエステル、ジクロフォプ−メチル、クロジナフォプ−プロパルギ
ル、フルアジフォプなど、HPPDO阻害剤またはその塩、例えばメソトリオン
またはスルコトリオン;トリアジン類;シクロヘキサンジオンオキシムまたはそ
の塩、例えばセトキシジム、クレトジムまたはトリアルコキシジムなどであり;
成長調節剤またはホルモン様物質、例えばインドリル酢酸またはインドリル酪酸
およびオーキシン類などであり;薬害軽減剤、例えばメフェンピル−ジエチルお
よび5,5−ビフェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸などである。
【0025】 本発明により用いられるカチオニック窒素原子含有ポリマーとの組み合わせに
最も適するものは、式(V)
【化13】 のスルホニル尿素である。
【0026】 式(V)において、M+は適切なカチオン、好ましくはアルカリ金属イオン、
または有機置換基を含んでも含まなくてもよいアンモニウムイオン、最も好まし
くはNa、K、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキロー
ルアンモニウム、またはモノ−、ジ−またはトリアルキルアンモニウムイオンで
あり、 R′は水素または(C1〜C10)−アルキル基、好ましくは水素またはメチルで
あり、 Rは式(Va)〜(Vf)
【化14】 [これらの式中、 R1は−CO2(C1〜C10−アルキル)、
【化15】 −CO2N(C1〜C10−アルキル)、SO2(C1〜C4−アルキル)、CF3、−O(
1〜C10−アルキル)、−OCH2CH2Cl、CH2CH2CF3、ハロゲン、好
ましくはClまたはFからなる群から選択され、 R2、R3、R4は互いに独立して、H、CH3、−OH、−O(C1〜C10−アル
キル)、−NH(C1〜C10−アルキル)、−N(C1〜C10−アルキル)2、NHCH
O、−NHCO2(C1〜C10−アルキル)、−CH2NHSO2CH3、ハロゲン、
好ましくはF、Cl、BrまたはIである]に相当する化合物からなる群から選
択される基であり、
【0027】 Hetは式(Vg)
【化16】 (式中、 R5、R6は互いに独立して、ハロゲン、好ましくはFまたはCl、−O(C1
4−アルキル)、C1〜C4−アルキル、−NH(C1〜C4−アルキル)、−N(C1 〜C4−アルキル)2、−OCH2CF3、−OCHCl2であり、 ZはNまたはCH基である)の基である。
【0028】 上記の農芸化学活性化合物全ての場合に、適切ならば、当業者にとって使用に
適するとして知られている相当する活性化合物誘導体、例えば酸、エステルまた
は塩を用いることも、もちろん可能である。
【0029】 本発明に係る組み合わせは、活性化合物の植物毒性の可能性を減少させ、そし
て混合物において前者に対する他の活性化合物の拮抗作用を抑制させることがで
きる。従って、本発明により組み合わせるべき活性化合物は、他の活性化合物と
一緒にまたは単独の活性化合物として、適切ならば、慣用の添加剤および助剤と
一緒に使用することができる。本発明に係る好ましい組み合わせの例は、以下に
記載される。これら全ての組み合わせにおいて、上記の活性化合物を特に適切ま
たは最も適切であるとして使用することは、このことが明示的に述べられていな
くても、もちろん同様に好ましい。
【0030】 本発明に係る組み合わせは、当業者に公知の慣用方法により製造される。これ
らの方法は、例えば成分の撹拌、溶解および/または粉砕である。 本発明により用いられるポリマーと組み合わせた農芸化学活性化合物は、適切
ならば、本発明によりポリマーと同様に組み合わせられる他の活性化合物と共に
処方して、有利な結果を与える混合物を提供することができる。
【0031】 本発明の好ましい実施形態は、農芸化学活性化合物、例えば除草剤の若干また
は全部が本発明によりカチオニックポリマーと組み合わせられてている組み合わ
せであり、この組み合わせがさらに少なくとも1種の他の農芸化学活性化合物、
例えば除草剤または薬害軽減剤を含むものである。
【0032】 本発明のもう一つの好ましい実施形態において、除草剤は薬害軽減剤および/
または成長調節剤と共に、本発明により用いられるポリマーと組み合わせて処方
され、この場合、農芸化学活性化合物の少なくとも1種は部分的または完全に、
これらのポリマーと本発明により組み合わせられている。
【0033】 本発明に係る組み合わせのもう一つの好ましい実施形態は、1種またはそれ以
上のグラミニサイド(graminicides)と、双子葉雑草に対して好ましく作用する
1種またはそれ以上の除草剤との混合物を含み、この場合、農芸化学活性化合物
の少なくとも1種は部分的または完全に、本発明により組み合わせられている。
【0034】 本発明に係る組み合わせのもう一つの好ましい実施形態において、1種または
それ以上のグラミニサイドが薬害軽減剤と混合され、この場合、農芸化学活性化
合物の少なくとも1種は部分的または完全に、本発明により組み合わせられてい
る。
【0035】 本発明によれば、急速作用機構を有する1種またはそれ以上の除草剤を、比較
的に遅い作用機構を有する1種またはそれ以上の除草剤と組み合わせることがさ
らに好ましく、この場合、農芸化学活性化合物の少なくとも1種は部分的または
完全に、本発明により組み合わせられている。 最後に、アセトラクテート合成酵素阻害剤、特にスルホニル尿素を本発明によ
り部分的または完全に組み合わせて、農作物選択性を高めることが好ましい。
【0036】 本発明に係る組み合わせにおいて、ポリマーと1種または数種のアニオニック
活性化合物との重量比は、モノマーおよび活性化合物の分子量、および当業者に
公知の他の物理化学的パラメーターに応じて、0.001:1〜1:0.001、
好ましくは0.01:1〜1:0.01、最も好ましくは0.1:1〜1:0.1で
ある。
【0037】 多くの場合、助剤または助剤混合物、例えば油、溶剤、界面活性剤または界面
活性剤混合物を添加することが有利である。ここで、助剤は、それら自体では活
性でないが、活性化合物の特性を増強する、活性化合物/ポリマー組み合わせに
加える添加剤を意味すると理解すべきである。好適な助剤は、ノニオニック界面
活性剤、例えば式RO(CH2CH2O)nH(式中、Rは(C10〜C22)−脂肪アル
コール基、トリスチリルフェノール基、トリブチルフェノール基、(C1〜C14)
−アルキルフェノール基、トリデシルアルコール基、グリセリド基、またはヒマ
シ油から誘導される基であり、nは1〜500、好ましくは3〜200の整数で
ある)の界面活性剤である。
【0038】 このような物質は例えば、Clariant GmbHからGenapol(登録商標)、Sapogenat
(登録商標)およびArkopal(登録商標)シリーズとして、およびRhodia GmbHか
らSoprophor(登録商標)シリーズとして得ることができる。エチレンオキシド
、プロピレンオキシドおよび/またはブチレンオキシドに基づくブロックコポリ
マー、例えばBASF AGからPluronics(登録商標)またはTetronics(登録商標)の
名称で販売されている化合物を採用することも可能である。
【0039】 アニオニックまたはベタイニック界面活性剤も使用できる。アニオニック界面
活性剤の例としては、ドデシルベンジルスルホン酸カルシウム、スクシネート、
リン酸化、硫酸化およびスルホン酸化されたノニオニック界面活性剤、例えば上
記種類の界面活性剤、およびソルビテートが挙げられ、これらの化合物はアルカ
リ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムイオンで中和されている。このよ
うな界面活性剤は、例えばGenapol(登録商標)LRO(Clariant GmbH)の名称で
入手できる。
【0040】 ベタイニック界面活性剤は、例えばGoldschmidt AGからTegotain(登録商標)
の名称で入手できる。 同様に好適なものはカチオニック界面活性剤、例えば4級アンモニウム、ホス
オニウムおよびスルホニウム塩に基づくもの、例えばUniquemaからのAtlas(登
録商標)G3634 Aである。
【0041】 界面活性剤の使用量は、10〜2,000g/ha、好ましくは50〜2,000
g/haである。窒素を、例えば尿素、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫
酸水素アンモニウムまたはこれらの混合物の形態で添加することは、同様にしば
しば有利である。
【0042】 本発明に係る組み合わせを含む処方物を、以下に模範となる方法で説明する。 式(I)〜(IV)のモノマーを含むポリマーを、アセトラクテート合成酵素(
ALS)阻害剤、好ましくは式(V)のスルホニル尿素と一緒に用いて、例えば
トウモロコシ、コムギ、オオムギ、イネ、ダイズ、サトウダイコンまたはワタの
農作物における農作物適合性を改善することができる。
【0043】 ヨードスルフロンの適合性を、1〜10g/haの施用量でRhodia GmbHからの
Mirapol (登録商標)タイプのポリマーと好ましくは0.1:1〜1:0.1の重
量比での組み合わせることによって、トウモロコシまたは小麦のような農作物に
おいて有意に高めることも可能である。
【0044】 アニオニック農芸化学活性化合物、特に雑草に対して作用する除草剤、例えば
スルホニル尿素またはその塩、ヒドロキシベンゾニトリル、例えばブロモキシニ
ルおよびその塩、イオキシニルおよびその塩、アリールオキシアルキルカルボン
酸およびその塩、またはグラミニサイド上のベンタゾン、例えばフェノキサプロ
プ−p−エチルなどの拮抗作用でさえも、カチオニック官能基を有するポリマー
の使用によって減少または防止することができる。例えば、フェノキサプロプ−
p−エチル(30〜90g/ha)、ブロモキシニルカリウム(150〜600g
/ha)およびポリアニオン、例えばMirapol (登録商標)(50〜5,000g/h
a、好ましくは50〜2,000g/ha)の同時施用は、ポリマーを用いない相当
する施用よりも著しく良好な雑草防除をもたらす。場合により存在できる他の物
質は、薬害軽減剤、他の除草剤、助剤、例えばGenapol(登録商標)LRO など、
または肥料、例えば硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、尿素または硝酸
アンモニウムなどである。
【0045】 フェノキサプロプ−p−エチル(30〜90g/ha)、ヨードスルフロン−メ
チルナトリウム(2〜10g/ha)およびメフェンピル−ジエチル(10〜60
g/ha)の活性化合物組み合わせの場合の状況も同様である。適切なポリマー、
例えばMirapol(登録商標)タイプのもの(1〜50g/ha)を添加することに
より、拮抗作用を著しく減少させることができる。場合により存在できる他の物
質は、薬害軽減剤、他の除草剤、助剤、例えばGenapol(登録商標)LROなど、ま
たは肥料、例えば硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、尿素または硝酸ア
ンモニウムなどである。
【0046】 農作物植物、例えばコムギ、イネおよびトウモロコシなどにおける植物毒性の
可能性を減少させ、そして選択性を高めるために、ALS阻害剤、特にスルホニ
ル尿素およびその塩(例えばヨードスルフロン、メトスルフロンまたはリムスル
フロン)をRhodia GmbHからのMirapol(登録商標) シリーズまたはClariant Gmb
HからのGenamin (登録商標) シリーズの公知のポリマーと組み合わせることが可
能である。場合により存在できる他の物質は、薬害軽減剤、他の除草剤、助剤、
例えばGenapol(登録商標) LROなど、または肥料、例えば硫酸アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、尿素または硝酸アンモニウムなどである。
【0047】 拮抗作用によるグラミニサイドの作用低下を防止するために、ALS阻害剤、
特にスルホニル尿素およびその塩(例えばヨードスルフロン、メトスルフロンま
たはリムスルフロン)を施用のために公知のポリマー、例えばRhodia GmbHから
のMirapol(登録商標)シリーズまたはClariant GmbHからのGenamin(登録商標)
シリーズのポリマー、およびグラミニサイド、例えばフェノキサプロプ−p−エ
チルと混合することができる。場合により存在できる他の物質は、薬害軽減剤、
他の除草剤、助剤、例えばGenapol(登録商標)LROなど、または肥料、例えば硫
酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、尿素または硝酸アンモニウムなどであ
る。
【0048】 いわゆるアリールオキシアルキルカルボン酸、例えば2,4−Dとの拮抗性相
互作用によるグラミニサイドの作用低下を防止するために、アリールオキシアル
キルカルボン酸を施用のためにRhodia GmbHからのMirapol(登録商標)シリーズ
またはClariant GmbHからのGenamin(登録商標)シリーズのカチオニックポリマ
ーと組み合わせ、次いでグラミニサイド、例えばフェノキサプロプ−p−エチル
と混合することができる。場合により存在できる他の物質は、薬害軽減剤、他の
除草剤、助剤、例えばGenapol(登録商標)LROなど、または肥料、例えば硫酸ア
ンモニウム、硫酸水素アンモニウム、尿素または硝酸アンモニウムなどである。
【0049】 施用のために、ブロモキシニルまたはイオキシニルまたはその塩をRhodia Gmb
HからのMirapol(登録商標)シリーズまたはClariant GmbHからのGenamin(登録
商標)シリーズのカチオニックポリマーと組み合わせ、そしてグラミニサイド、
例えばフェノキサプロプ−p−エチル、クロジナフォプ−プロパルギル、クレト
ジムまたはセトキシジムと混合して、拮抗性相互作用を抑制することができる。
場合により存在できる他の物質は、薬害軽減剤、他の除草剤、助剤、例えばGena
pol(登録商標)LROなど、または肥料、例えば硫酸アンモニウム、硫酸水素アン
モニウム、尿素または硝酸アンモニウムなどである。
【0050】 施用のために、ALS阻害剤、特にスルホニル尿素、例えばヨードスルフロン
、メトスルフロンまたはリムスルフロンなどとブロモキシニルまたはその塩との
混合物を、Rhodia GmbHからのMirapol(登録商標)シリーズまたはClariant Gmb
HからのGenamin(登録商標)シリーズのカチオニックポリマーと組み合わせる。
この組み合わせとグラミニサイド、例えばフェノキサプロプ−p−エチル、クロ
ジナフォプ−プロパルギルまたはクレトジムとの混合物は、低下した拮抗作用を
有する。場合により存在できる他の物質は、薬害軽減剤、他の除草剤、助剤、例
えばGenapol(登録商標)LROなど、または肥料、例えば硫酸アンモニウム、硫酸
水素アンモニウム、尿素または硝酸アンモニウムなどである。
【0051】 施用のために、ALS阻害剤、特にスルホニル尿素、例えばヨードスルフロン
、メトスルフロンまたはリムスルフロンなどと、いわゆるアリールオキシアルキ
ルカルボン酸、例えば2,4−Dとの混合物を、Rhodia GmbHからのMirapol(登
録商標)シリーズまたはClariant GmbHからのGenamin(登録商標)シリーズのカ
チオニックポリマーと組み合わせる。これらの組み合わせとグラミニサイド、例
えばフェノキサプロプ−p−エチル、ジクロフォプ−メチルまたはクロジナフォ
プ−プロパルギルとの混合物は、拮抗性相互作用のためにより低い低下した作用
を有する。場合により存在できる他の物質は、薬害軽減剤、他の除草剤、助剤、
例えばGenapol(登録商標)LROなど、または肥料、例えば硫酸アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、尿素または硝酸アンモニウムなどである。
【0052】 種々の処方物における活性化合物の割合は、広い範囲内で変更できる。処方物
は、例えば約0.01〜95重量%の活性化合物、約90〜10重量%の液体ま
たは固体担体、および適切ならば50重量%まで、好ましくは30重量%までの
界面活性剤を含み、ここで、これらの割合の合計は100%である。 ポリマー、1種またはそれ以上の活性化合物、および場合により助剤および他
の補助剤の本発明により製造された混合物は、別個のタンクミックスとしても存
在することができ、そして他の処方物中にも存在することができる。
【0053】 適切な可能な処方物は、下記のものである: 水和剤(WP)、水溶性粉剤(SP)、油または水に基づく懸濁濃縮物(SC)
、水溶性濃縮物(SL)、乳濁液(EC)、マイクロおよびマクロエマルジョン
(EW/ME)、例えば水中油滴型および油中水滴型エマルジョン、噴霧液剤、
懸濁エマルジョン(SE)、油混和性液剤、カプセル懸濁剤(CS)、粉剤(D
P)、種子粉衣組成物、散布および土壌施用の顆粒剤、マイクロ顆粒形態の顆粒
剤(GR)、噴霧顆粒剤、コーティング顆粒剤および吸着顆粒剤、顆粒水和剤(
WDG)、水溶性顆粒剤(WSG)、ULV剤、マイクロカプセルおよびワック
ス。
【0054】 これら個々の処方物タイプは原則として公知であり、そして例えばWinnacker-
Kuechler,“Chemische Technologie”[Chemical Technology], 第7巻, C. Hanse
r Verlag Munich, 第4版, 1986; Wade van Valkenburg,“Pesticide Formulatio
ns”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens,“Spray Drying”Handbook, 第
3版, 1979, G. Goodwin Ltd. Londonに記載されている。
【0055】 処方助剤、例えば不活性材料、凍結防止剤、増粘剤、界面活性剤、溶剤および
他の添加剤も同様に公知であり、そして例えばWatkins,“Handbook of Insectic
ide Dust Diluents and Carriers”, 第2版, Darland Books, Caldwell N.J.; H
.v. Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry”, 第2版, J. Wiley &
Sons, N.Y.; C. Marsden,“Solvents Guide”, 第2版, Interscience, N.Y. 19
63; McCutcheon's“Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., R
idgewood N.J.; Sisley および Wood,“Encyclopedia of Surface Active Agent
s”, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt,“Grenzflaechenaktive
Aethylenoxidaddukte [Surface-Active Ethylene Oxide Adducts]”, Wiss. Ver
lagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler,“Chemische Technologie
”, 第7巻, C. Hanser Verlag Munich, 第4版, 1986に記載されている。
【0056】 水和剤は、水に一様に分散可能な調製物であり、そして本発明に係る組み合わ
せならびに希釈剤または不活性物質に加えて、イオニックおよび/またはノニオ
ニックの性質の界面活性剤(湿潤剤、分散剤)、例えばポリエトキシレート化ア
ルキルフェノール、ポリエトキシレート化脂肪アルコール、ポリエトキシレート
化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、アルカン
スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、リグノスルホン酸ナトリウム、
2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム、またはそのほかにオレイルメチルタウリン酸ナト
リウムを含有する調製物である。水和剤を製造するには、活性化合物をハンマー
ミル、ファンミルまたはエアージェットミルのような慣用の装置で微粉砕し、そ
して処方助剤および本発明により用いられるポリマーと同時または順次に混合す
る。
【0057】 乳濁液は、活性化合物をポリマーと組み合わせて、有機溶剤、例えばブタノー
ル、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレン、またはそのほかに比
較的高沸点の芳香族化合物または炭化水素、またはこれらの有機溶剤の混合物に
、イオニックおよび/またはノニオニックの性質の1種またはそれ以上の界面活
性剤(乳化剤)を添加して溶解することによって製造される。使用できる乳化剤
の例は、アルキルスルホン酸カルシウム、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カ
ルシウム、またはノニオニック乳化剤、例えば、パラ−アルキルフェノールエト
キシル化物以外のアルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコ
ールエステル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド−
エチレンオキシド縮合生成物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例
えばソルビタン脂肪酸エステル、またはポリオキシエチレンソルビタンエステル
、例えばポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである。粉剤は、活性化
合物を本発明により使用すべきポリマーと組み合わせて、微粉固体物質、例えば
タルク、天然クレー、例えばカオリン、ベントナイトおよびピロフィライト、ま
たは珪藻土と共に粉砕することによって得られる。
【0058】 懸濁濃縮物は、水ベースまたは油ベースであってよい。これらは、例えば市販
の慣用ビーズミルを用いて、他の処方物タイプにおいて上記で既に述べた界面活
性剤を加えるかまたは加えずに湿式微粉砕することによって製造することができ
る。
【0059】 エマルジョン、例えば水中油滴型エマルジョン(EW)は、例えば撹拌器、コ
ロイドミルおよび/またはスタティックミキサーにより、水性有機溶剤、および
適切ならば、他の処方物タイプにおいて上記で既に述べた界面活性剤を用いて製
造することができる。
【0060】 顆粒剤は、本発明により使用すべきポリマーと組み合わせた活性化合物を吸着
性の粒状不活性材料上に噴霧することにより、またはこの組み合わせを担体、例
えば砂、カオリナイトまたは粒状不活性材料の表面上に、接着剤、例えばペント
ースおよびヘキソースのような糖類、またはそのほかに鉱油を用いて塗布するこ
とにより製造することができる。本発明により使用すべきポリマーと組み合わせ
た適切な活性化合物を、肥料顆粒の製造に慣用される方法で、適切ならば肥料と
の混合物として粒状化することもできる。 顆粒水和剤は、一般的に慣用法、例えば噴霧乾燥、流動床粒状化、ディスク粒
状化、高速ミキサーを用いる混合および固体不活性材料を用いない押し出しによ
って製造される。
【0061】 ディスク、流動床、押し出しおよび噴霧顆粒の製造については、例えば“Spra
y-Drying Handbook”, 第3版, 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning
,“Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, 147頁以下;“Perry's C
hemical Engineer's Handbook”, 第5版, McGraw-Hill, New York 1973, 8-57頁
が参照される。
【0062】 農作物保護生成物の処方に関するさらなる詳細については、例えばG.C. Kling
man,“Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons, Inc., New York,
1961, 81-96頁および J.D. Freyer, S.A. Evans,“Weed Control Handbook”,
第5版, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, 101-103頁が参照
される。
【0063】 加えて、本発明に係る組み合わせの上記の処方物は、個々の場合に慣用される
粘着付与剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、凍結防止剤、溶剤、充
填剤、担体、着色剤、消泡剤、蒸発防止剤、pHおよび粘度調節剤を含むことが
できる。
【0064】 これらの処方物に基づいて、他の農薬活性化合物、例えば除草剤、殺虫剤、殺
菌剤、そしてまた解毒剤または薬害軽減剤、肥料および/または成長調節剤との
混合物を、例えば完成した処方物の形態で、またはタンクミックスとして使用す
るための形態で製造することもできる。
【0065】 本発明に係る組み合わせは顕著な活性を有する。除草剤をポリマーと組み合わ
せて本発明に係る組み合わせを与えると、これらの組み合わせは、経済上重要な
単子葉および双子葉有害植物の広いスペクトルに対して優れた除草活性を有する
。活性化合物の組み合わせは、種子または根茎からシュートを生じ、地下茎また
は他の多年生器官を生じる多年生雑草、および防除が困難な多年生雑草に対して
も効果的に作用する。この意味で、本発明に係る組み合わせを播種前、発生前ま
たは発生後に施用するかどうかは重要でない。本発明に係る組み合わせは、好ま
しくは植物の地上部に施用される。本発明に係る組み合わせは、ジャガイモ、ワ
タおよびヒマワリのような乾燥農作物植物にも適している。
【0066】 除草活性化合物の場合、本発明に係る組み合わせは、例えば下記の有害植物の
防除にも使用することができる: シナピス(Sinapis)、ガリウム(Galium)、ステラリア(Stellaria)、マトリ
カリア(Matricaria)、ガリンソガ(Galinsoga)、ケノポジウム(Chenopodium)
、ブラシカ(Brassica)、ウルチカ(Urtica)、セネキオ(Senecio)、アマラン
ツス(Amaranthus)、ポルツラカ(Portulaca)、キサンチウム(Xanthium)、コ
ンボルブルス(Convolvulus)、イポメア(Ipomea)、ポリゴヌム(Polygonum)
、セスバニア(Sesbania)、キルシウム(Cirsium)、カルドゥウス(Carduus)
、ソンクス(Sonchus)、ソラヌム(Solanum)、ラミウム(Lamium)、ベロニカ
(Veronica)、アブチロン(Abutilon)、ダツラ(Datura)、ビオラ(Viola)、モ
ノコリア(Monochoria)、コマリナ(Commalina)、スフェノクレア(Sphenoclea)
、アシノメネ(Aeschynomene)、ヘテランテラ(Heteranthera)、パパベル(Pa
paver)、オイフォルビア(Euphorbia)およびビデンス(Bidens)属の双子葉雑
草。
【0067】 アベナ(Avena)、アロペクルス(Alopecurus)、エキノクロア(Echinochloa)
、セタリア(Setaria)、パニクム(Panicum)、ジギタリア(Digitaria)、ポ
ア(Poa)、エレウシネ(Eleusine)、ブラキアリア(Brachiaria)、ロリウム
(Lolium)、ブロムス(Bromus)、シペルス(Cyperus)、エリトリギア(Elytr
igia)、ソルフム(Sorphum)、アペラ(Apera)およびスキルプス(Scirpus)
属の単子葉雑草。
【0068】 本発明に係る組み合わせを含む除草組成物を発芽前に施用すると、雑草の実生
は発生が完全に阻止されるか、または雑草は子葉期に達するまで成長するが、そ
の後の成長は止まり、そして結局は3〜4週間が経過した後で完全に死滅する。 本発明に係る組み合わせを含むこれらの除草組成物を発生後に植物の緑色部分
に施用すると、同様に成長は処理後に極めて短時間でぴたりと止まり、やがて雑
草植物は施用した時点の発育状態に留まるか、または遅かれ早かれ速やかに、一
定時間後に完全に死滅するので、それは収穫の量的および質的損失に関連するこ
とであるが、このようにして雑草による競合(これは農作物植物に対して有害で
ある)は、本発明に係る新規な組み合わせの採用によって、持続的様式で極めて
早い時点で除去される。
【0069】 本発明に係るこれらの組み合わせは単子葉および双子葉雑草に対して優れた除
草活性を有するが、農作物植物に対する損害は、あるにしても取るに足りない。 これらの効果は、特に施用量を減少させ、より広いスペクトルの広葉雑草およ
び細葉雑草を防除し、活性のギャップをふさぐことを可能にし、また、耐性種に
関しては、より速く安全な作用、より長い作用期間、1回のみまたは2〜3回の
施用の使用による有害植物の完全な防除、および複数の活性化合物が同時に存在
する場合は延長した施用周期を可能にする。
【0070】 上記の特性は、農作物を望ましくない競合植物がない状態にしておくため、そ
して収穫の質および量を保護および/または高めるために、雑草の防除にとって
実際に必要である。上記の特性に関し、本発明に係る組み合わせは、従来技術よ
りも著しく優れている。 加えて、本発明に係る組み合わせは優れた様式で、そうしなければ耐性の有害
植物の防除を可能にする。
【0071】 それらの農芸化学的特性、好ましくは除草、植物成長調節および薬害軽減特性
により、好ましくは除草組成物に用いられる本発明に係る組み合わせは、公知の
植物または遺伝子工学的に開発される植物の農作物における有害植物を防除する
ために使用することもできる。トランスジェニック植物は特に有利な特性を一般
的に有し、例えば一定の農薬、特に一定の除草剤に対する耐性、植物病または植
物病の原因生物、例えば一定の昆虫または真菌、細菌またはウイルスのような微
生物に対する耐性を有する。他の特別な特性は、例えば収穫産物の量、質、貯蔵
安定性、組成および特定成分に関する。このように、高められた澱粉含有量また
は変更された質の澱粉を有するトランスジェニック植物、または収穫産物の異な
る脂肪酸組成を有するものが知られている。
【0072】 本発明に係る組み合わせを、有用植物および観賞植物の商業上重要なトランス
ジェニック農作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、雑穀類、
イネ、カッサバおよびトウモロコシのような穀類、またはそのほかにテンサイ、
ワタ、ダイズ、ナタネ、ジャガイモ、エンドウおよび他の野菜種に使用すること
が好ましい。 除草剤、植物成長調節剤および/または薬害軽減剤との本発明に係る組み合わ
せは、除草剤の植物毒効果に対して耐性であるか、または遺伝子工学により耐性
にされた有用植物の農作物に好ましく使用することができる。
【0073】 公知の植物と比較して変更された特性を有する新規な植物を作製するための従
来法は、例えば伝統的な交配法および突然変異の発生からなる。その代わりに、
変更された特性を有する新規な植物は、遺伝工学的方法を用いて生成させること
ができる(例えばEP-A 0 221 044、EP-A 0 131 624参照)。例えば下記の幾つか
の場合が記載されている: − 植物中で合成される澱粉を変更するために、農作物植物の遺伝子工学的変
化(例えばWO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806参照)、 − グルフォシネート(例えばEP-A 0 242 236、EP-A 0 242 246参照)または
グリフォゼート(例えばWO 92/00377)、またはスルホニル尿素(EP-A 0 257 9
93、US-A 5013659)タイプの一定の除草剤に耐性であるトランスジェニック農作
物植物、 − 植物に一定の有害生物に対する耐性を与えるバチリウス・ツリンギエンシ
ス(Bacillius thuringiensis)毒素(Bt毒素)を産生する能力を有するトラ
ンスジェニック農作物植物(EP-A 0 142 924、EP-A 0 193 259)、 − 変更された脂肪酸組成を有するトランスジェニック農作物植物(WO 91/13
972)。
【0074】 変更された特性を有する新規なトランスジェニック植物の作製を可能にする多
くの分子生物学的技術が、原則として知られている;例えばSambrook ら, Molec
ular Cloning, A Laboratory Manual, 第2版, Cold Spring Harbor Laboratory
Press, Cold Spring Harbor, NY; または Winnacker“Gene und Klone”, VCH W
einheim 第2版, 1996 または Christou,“Trends in Plant Science”, 1 (1996
)423-431参照。
【0075】 このような遺伝子工学的操作を行うために、DNA配列の組み換えにより配列
における突然変異発生または配列の変化を引き起こさせるプラスミド中に核酸分
子を導入することが可能である。上記の標準的手法を用いて、例えば塩基を交換
するか、部分的配列を除去するか、または天然または合成配列を付加することが
可能である。DNA断片を相互に繋ぐために、これらの断片にアダプターまたは
リンカーを結合させることが可能である。
【0076】 低下した遺伝子産物活性を有する植物細胞は、例えば、少なくとも一つの適切
なアンチセンス−RNA、センス−RNAを発現させて共同抑制効果を達成する
ことによるか、または上記の遺伝子産物の転写物を特異的に切断する少なくとも
一つの適切に構築されたリボザイムを発現させることにより作製することができ
る。
【0077】 この目的には、存在しうるフランキング配列を含む遺伝子産物の全体コード配
列を含むDNA分子、またはコード配列の部分だけを含むDNA分子(これらの
部分は細胞中でアンチセンス効果を引き起こすのに充分に長いことが必要である
)を採用することが可能である。遺伝子産物のコード配列に対して高度の相同性
を有するが完全に同一ではないDNA配列を使用することも可能である。
【0078】 植物中で核酸分子を発現させる場合に、合成タンパク質を植物細胞の任意の所
望区画中に局在化させることができる。しかしながら一定区画中の局在化を達成
するために、例えば一定区画中の局在化を保証するDNA配列にコード領域を結
合させることができる。 このような配列は当業者に公知である(例えばBraun ら, EMBO J. 11 (1992),
3219-3227; Wolter ら, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; So
nnewaldt ら, Plant J. 1 (1991), 95-106参照)。
【0079】 トランスジェニック植物細胞を、公知の技術を用いて植物全体に再生させるこ
とができる。トランスジェニック植物は、原則として任意の所望の植物種の植物
、すなわち単子葉および双子葉植物の両者であってよい。 このようにして、同種(=自然)遺伝子または遺伝子配列の過剰発現、抑制ま
たは阻害によるか、または異種(=異質)遺伝子または遺伝子配列の発現により
変更された特性を有するトランスジェニック植物を得ることが可能である。
【0080】 本発明に係る組み合わせは、スルホニル尿素、グルフォシネート−アンモニウ
ムまたはグリフォゼート−イソプロピルアンモニウムおよび類似の活性化合物か
ら成る群からの除草剤に耐性であるトランスジェニック農作物に好ましく用いる
ことができる。
【0081】 本発明に係る組み合わせ、特に除草組成物における組み合わせをトランスジェ
ニック農作物に使用すると、他の農作物で観察しうる有害植物に対する効果に加
えて、それぞれのトランスジェニック農作物への施用に対して特異的な効果、例
えば変更または特異的に拡大された防除できる雑草のスペクトル;施用に使用し
うる変更された施用量;トランスジェニック農作物が耐性である除草剤との好ま
しく良好な混和性または適合性;およびトランスジェニック農作物植物の成長お
よび収率に対する効果が、しばしばある。
【0082】 本発明を以下の実施例においてさらに説明する。 全ての実施例において、単子葉および双子葉の有害植物および有用植物の種子
または根茎片を、9〜13cmの直径を有するポットに入れた砂質ローム土壌に置
き、そして覆土した。ポットは最適条件下で温室内に入れておいた。2〜3葉期
に、すなわち栽培を開始したのち約3週間で、水性の分散液または懸濁液または
エマルジョンの形態の本発明に係る組み合わせで試験植物を処理し、そして30
0L/haの水施用量(換算)を用いて植物の緑色部分に噴霧した。植物をさらに
栽培するために、ポットを最適条件下で温室に入れておいた。有用植物および作
物植物に対する損害の肉眼採点を、処理後2〜3週間に行った。
【0083】実施例1 Mirapol(登録商標) A15(20g/ha)と組み合わせたヨードスルフロン−メ
チルのナトリウム塩(5g/ha)を、コムギおよびイネの農作物に施用した。ヨ
ードスルフロン−メチルのナトリウム塩(5g/ha)を施用した場合と比較して
、匹敵する除草作用において、上昇した選択性および低下した植物毒性を観察し
た。
【0084】実施例2 ヨードスルフロン−メチルのナトリウム塩(5g/ha)をMirapol(登録商標)
A15(10g/ha)と組み合わせ、そしてGenapol(登録商標) LRO(70%、3
00ml/ha)と共にコムギおよびイネの農作物に施用した。ヨードスルフロン−
メチルのナトリウム塩(5g/ha)をGenapol(登録商標) LRO(70%、300
ml/ha)との混合物として施用した場合と比較して、匹敵する除草作用において
、改善された選択性および低下した植物毒性を観察した。
【0085】実施例3 ヨードスルフロン−メチルのナトリウム塩(5g/ha)をMirapol(登録商標)
A15(20g/ha)と共にイネの農作物に施用した。ヨードスルフロン−メチル
のナトリウム塩(5g/ha)をGenapol(登録商標) LRO(70%、300ml/ha
)との混合物として施用した場合と比較して、匹敵する除草作用において、改善
された選択性および低下した植物毒性を観察した。
【0086】実施例4 ヨードスルフロン−メチルのナトリウム塩(5g/ha)をMirapol(登録商標)
A15(50g/ha)と組み合わせ、そしてGenapol(登録商標) LRO(70%、3
00ml/ha)と共にコムギおよびイネの農作物に施用した。ヨードスルフロン−
メチルのナトリウム塩(5g/ha)をGenapol(登録商標) LRO(70%、300
ml/ha)との混合物として施用した場合と比較して、匹敵する除草作用において
、改善された選択性および低下した植物毒性を観察した。
【0087】実施例5 Hussar(登録商標) OF(1L/ha)をMirapol(登録商標) A15(50g/ha)
と組み合わせ、そしてGenapol(登録商標) LRO(70%、300ml/ha)との混
合物としてコムギおよびイネの農作物に施用した。Hussar(登録商標) OF を1
L/haの施用量でGenapol(登録商標)LRO(70%、300ml/ha)との混合物
として施用した場合と比較して、匹敵する除草作用において、改善された活性お
よび強く低下した植物毒性を観察した。
【0088】実施例6 Titus(登録商標)(Du Pont からのリムスルフロン)(10g/ha)をMirapo
l(登録商標) A15(20g/ha)と組み合わせ、そしてGenapol(登録商標) LRO
(70%、300ml/ha)との混合物としてトウモロコシの農作物に施用した。
Titus(登録商標) を10g/haの施用量でGenapol(登録商標) LRO(70%、
300ml/ha)と組み合わせて施用した場合と比較して、同じ作用において、著
しく低下した植物毒性を観察した。
【0089】実施例7 Titus(登録商標)(Du Pont からのリムスルフロン)(10g/ha)をGenamin
(登録商標) PDAC(50g/ha)と組み合わせ、そしてGenapol (登録商標) LRO
(70%、300ml/ha)との混合物としてトウモロコシの農作物に施用した。
Titus(登録商標)を10g/haの施用量でGenapol(登録商標) LRO(70%、
300ml/ha)と組み合わせて施用した場合と比較して、同じ作用において、著
しく低下した植物毒性を観察した。
【0090】実施例8 ブロモキシニルのナトリウム塩(300g/ha)、フェノキサプロプ−p−エ
チル(60g/ha)およびメフェンピル−ジエチルエステル(15g/ha)の混
合物をMirapol(登録商標) A15(300g/ha)と組み合わせ、そしてGenapol
(登録商標) LRO(70%、300ml/ha)との混合物としてコムギおよびイネ
の農作物に施用した。ブロモキシニルのナトリウム塩(300g/ha)、フェノ
キサプロプ−p−エチル(60g/ha)およびメフェンピル−ジエチルエステル
(15g/ha)の混合物をGenapol(登録商標) LRO(70%、300ml/ha)と
の混合物として施用した場合と比較して、匹敵する選択性において、強く低下し
た拮抗作用、すなわち著しく改善された作用を観察した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),OA(BF ,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW, ML,MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,G M,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM, AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,BZ,C A,CN,CO,CR,CU,CZ,DM,DZ,EE ,GD,GE,HR,HU,ID,IL,IN,IS, JP,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,L T,LV,MA,MD,MG,MK,MN,MX,NO ,NZ,PL,RO,RU,SG,SI,SK,TJ, TM,TT,UA,US,UZ,VN,YU,ZA (72)発明者 ウードー・ビッケルス ドイツ連邦共和国49835ヴィートマルシェ ン.ズュートシュトラーセ2 (72)発明者 エルヴィーン・ハッカー ドイツ連邦共和国65239ホーホハイム.マ ルガレーテンシュトラーセ16 (72)発明者 ハンス・フィリップ・フーフ ドイツ連邦共和国65817エプシュタイン. エーベルレシュトラーセ18 (72)発明者 ゲーアハルト・シュナーベル ドイツ連邦共和国63820エルゼンフェルト. アムゼルヴェーク10 Fターム(参考) 4H011 AB01 AB02 BA02 BB06 BB09 BB10 BB14 BC19 DA02 DA06 DA15 DA16 DD01 DD04 DF04 DH04 DH06

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 カチオニックポリマーの全部または少なくとも若干が、特に
    4級窒素原子を含むカチオニック基を有するモノマーから構成されており、ここ
    で、カチオニック基を含まず、特に4級窒素原子を含まないモノマー単位の割合
    が多くとも90重量%、好ましくは多くとも50重量%であり、そして該4級窒
    素原子が該ポリマーの主鎖のもっぱら外側に配列している場合に、該ポリマーの
    分子量が<10,000である、アニオニック農芸化学活性化合物とカチオニッ
    クポリマーとの静電相互作用を形成する組み合わせ。
  2. 【請求項2】 活性化合物が除草剤、殺菌剤、殺虫剤、成長調節剤、薬害軽
    減剤、軟体動物駆除剤、ダニ駆除剤および殺線虫剤、特に除草剤、成長調節剤お
    よび薬害軽減剤からなる群から選択される、請求項1に記載の組み合わせ。
  3. 【請求項3】 除草剤がALS阻害剤、例えばスルホニル尿素、ヒドロキシ
    ベンゾニトリル、好ましくはブロモキシニルおよびイオキシニル、アリールオキ
    シアルキルカルボン酸、好ましくはMCPA、2,4−D、CMPP、2,4−D
    P、2,4−DB、(ヘテロ)−アリールオキシ−アリールオキシアルキルカルボ
    ン酸、好ましくはフェノキサプロプ−p−エチル、ジクロフォプ−メチル、クロ
    ジナフォプ−プロパルギル、フルアジフォプ、HPPDO阻害剤、好ましくはメ
    ソトリオンまたはスルホトリオン、トリアジン類およびシクロヘキサンジオンオ
    キシム、好ましくはセトキシジム、クレトジムまたはトリアルコキシジムからな
    る群から選択され、成長調節剤がインドリル酢酸、インドリル酪酸およびオーキ
    シン類からなる群から選択され、そして薬害軽減剤がメフェンピル−ジエチルお
    よび5,5−ビフェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸、およびそれら
    のそれぞれの誘導体、例えば酸、エステルおよび塩からなる群から選択される、
    請求項2に記載の組み合わせ。
  4. 【請求項4】 スルホニル尿素が式(V) 【化1】 に相当し、この式中、 M+は適切なカチオン、好ましくはアルカリ金属イオン、または有機置換基を
    含んでも含まなくてもよいアンモニウムイオン、最も好ましくはNa、K、アン
    モニウム、テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキロールアンモニウムまた
    はモノアルキルアンモニウムイオンであり、 R′は水素または(C1〜C10)−アルキル基、好ましくは水素またはメチルで
    あり、 Rは式(Va)〜(Vf) 【化2】 [式中、R1は−CO2(C1〜C10−アルキル)、 【化3】 −CO2N(C1〜C10−アルキル)、SO2(C1〜C4−アルキル)、CF3、−O(
    1〜C10−アルキル)、−OCH2CH2Cl、CH2CH2CF3、ハロゲン、好
    ましくはClまたはFからなる群から選択され、 R2、R3、R4は互いに独立して、H、CH3、−OH、−O(C1〜C10−アル
    キル)、−NH(C1〜C10−アルキル)、−N(C1〜C10−アルキル)2、NHCH
    O、−NHCO2(C1〜C2−アルキル)、−CH2NHSO2CH3、ハロゲン、好
    ましくはF、Cl、BrまたはIである]に相当する化合物からなる群から選択
    される基であり、 Hetは式 【化4】 (式中、R5、R6は互いに独立して、ハロゲン、好ましくはFまたはCl、−O
    (C1〜C4−アルキル)、C1〜C4−アルキル、−NH(C1〜C4−アルキル)、−
    N(C1〜C4−アルキル)2、−OCH2CF3、−OCHCl2であり、 ZはNまたはCH基である)の基である、請求項3に記載の組み合わせ。
  5. 【請求項5】 ポリマーが水および/または有機溶剤に可溶性、分散性また
    は乳化性であり、好ましくは極性プロトン性および/または極性非プロトン性有
    機溶剤および/または水に可溶性であり、好ましくは水に可溶性であり、そして
    24時間中に<50%の吸収率または浸透率を有する、請求項1〜4の何れかに
    記載の組み合わせ。
  6. 【請求項6】 ポリマーの分子量が約≧500、好ましくは約1,000〜
    1,000,000であり、そして該ポリマーが活性化合物に対して約0.001
    :1〜約1:0.001、好ましくは0.01:1〜1:0.01、最も好ましく
    は0.1:1〜1:0.1の重量比で用いられる、請求項1〜5の何れかに記載の
    組み合わせ。
  7. 【請求項7】 ポリマーが式(I)の単位 【化5】 (式中、R1およびR2は互いに独立して、水素、線状および分枝状のC1〜C8
    アルキル基、線状および分枝状のC1〜C5−アルキロール基、シクロペンチルお
    よびシクロヘキシル基からなる群から選択される)、 および式(II)の単位 【化6】 (式中、nは1〜10の整数、好ましくは2〜5であり、置換基R1〜R3は互い
    に独立して、水素、線状および分枝状のC1〜C8−アルキル基、線状および分枝
    状のC1〜C5−アルキロール基、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基からな
    る群から選択され、 X-は有機または無機起源の酸のアニオン、好ましくはカルボキシレート、ス
    ルフェート、カルボネート、スルホネートまたはハライドである) からなる群から選択されるモノマー単位を含有する、請求項1〜6の何れかに記
    載の組み合わせ。
  8. 【請求項8】 ポリマーが式(III) 【化7】 (式中、nは3〜50の整数、好ましくは平均して6である)のポリマー、 または式(IV) 【化8】 (式中、nは10〜200の整数、好ましくは平均して100であり、 X-はそれぞれの場合に、有機または無機起源の酸のアニオン、好ましくはカ
    ルボキシレート、スルフェート、カルボネート、スルホネートまたはハライドで
    ある)のポリマーである、請求項1〜6の何れかに記載の組み合わせ。
  9. 【請求項9】 請求項1〜8の何れかに記載の組み合わせ、および他の農芸
    化学活性化合物、界面活性剤、肥料および慣用の助剤からなる群からの少なくと
    も1種の他の成分を含む処方物。
  10. 【請求項10】 除草剤およびポリマーの組み合わせが薬害軽減剤および/
    または成長調節剤と一緒に存在する、請求項9に記載の処方物。
  11. 【請求項11】 有害植物の防除のために農芸化学活性化合物を施用する間
    の拮抗性相互作用を抑制するための、請求項1〜8の何れかに記載の組み合わせ
    または請求項9または10に記載の処方物の使用。
  12. 【請求項12】 有害植物の防除のために1種またはそれ以上の農芸化学活
    性化合物を施用する間の農作物選択性を高めるための、請求項1〜8の何れかに
    記載の組み合わせまたは請求項9または10に記載の処方物の使用。
  13. 【請求項13】 請求項1〜8の何れかに記載の組み合わせまたは請求項9
    または10に記載の処方物を施用することを含む、有害生物、特に有害植物の防
    除方法。
  14. 【請求項14】 活性化合物を、本来公知の慣用法により、好ましくは溶解
    、撹拌または混合により適切なポリマーと組み合わせ、そしてこの組み合わせを
    、適切ならば他の活性化合物、助剤および添加剤と共に処方物中に導入すること
    を含む、請求項1〜8の何れかに記載の組み合わせまたは請求項9または10に
    記載の処方物の製造方法。
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