TW200902574A - Soft thermoplastic polyurethane elastomers and processes for their preparation and use - Google Patents

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Bruce D Lawrey
Charles S Gracik
Wolfgang Braeuer
Henricus Peerlings
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Bayer Materialscience Llc
Bayer Materialscience Ag
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Description

200902574 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 。本發明係有關可輕易脫模之軟質熱塑性聚胺基甲酸 酯彈性體模塑组成物。此等熱塑性聚胺基甲酸酯之特徵為 5冷硬化程度低 '良好之機械性質及45至8〇之蕭氏A硬 度。本發明亦有關此等可熱塑加工之聚胺基曱酸酯彈性體 的製造方法及用途。 【先前技術】 10 吾人得知熱塑性聚胺基曱酸酯彈性體（TPU)已有一段 時間。其因高品質機械性質且平價、熱塑性加工性而具有 工業重要性。可藉由使用各種化學建構（buiider)組份達成 各式各樣之機械性質。有關TPU、其性質及用途之評論係 出示於例如 Kunststoffe 坠（1978)，819 或 Kautschuk， 15 Gummi, Kunststoffe (1982), 568 中。 TPU通常係由直鏈多元醇（通常為聚酯或聚醚多元 v 醇）、有機二異氰酸醋及短鏈二醇（鏈增長劑或鏈延伸劑） 所構成。亦可添加觸媒以加速形成反應《為調整性質，建 構組份可於相當大之莫耳比範圍内變化。已證明由1 : 1 至1 : 12之多元醇（等）相對於鏈增長劑（等延伸劑（等）莫 耳比係適當值。使用此等比例產生具有8 〇簫氏a至7 5蕭 氏D範圍内之硬度特徵的產物。 TPU之硬度大體上係由硬質區段（藉鏈增長劑/延伸劑 與異氰酸酯基反應形成）相對於軟質區段（藉多元醇與異氰 200902574 / ’成）之比例決定。若硬質區段之量降至低於產 肅氏ATPU之點，則形成之產物膠黏、幾乎不固化、 你、土 ^ 了脫叙性較差且具有嚴重之收縮性。使用該等TPU 無法確保經濟上可接受之注模周期時間。 5 '曾！hb外’初期軟質區段在稍低於室溫下的結晶現象經常 ¥致更度明顯增加。此種隨時間而發生或在暴露於低於環 ，溫度時發生的硬度增加降低了針對柔軟性及可捷性所 5又叶之零件的使用性及價值。 加旱大專利1 257 946教示特定苯二曱酸酯及磷酸酯 1〇塑化劑製造硬度為60至80蕭氏A之τρυ的用途。然而， 此等經塑化之TPU具有不利之特徵，諸如塑化劑滲出及後 硬化及氣味問題。當此等經塑化之T p U與剛性熱塑料接觸 時，可發生應力開裂。 美國專利第6,218,479號描述硬度範圍為76至84蕭 15氏A之低收縮性軟質聚胺基甲酸酯模塑組成物。此等組成 物係藉由混合65至85蕭氏A TPU (”TPU A”）與76至90 -蕭氏A TPU (”TPU B")而製得。較硬之TPU B係藉多元醇 與一異氰酸酯於2.0 : 1至5.0 : 1之NCO:OH：比例下反應 而製備，使得混合物收縮性降低，達到良好之尺寸精度。 此方法之效果受限於在低於π蕭氏A範圍内的極低蕭氏 A值。 美國專利6,538,075中，先前製備具有3〇至8〇蕭氏 D硬度之ΤΡϋ在擠塑機之第一部分中添加低分子量二醇而 降解，形成大型硬質區段嵌段。之後於擠塑機之第二部分 200902574 中添加異氰酸酯、多元醇及觸媒製 ===值丄 =為複雜因此極難於控制方式 外，該TPU於注模加工中_掇 了 ru性貝此 U.™一自 度之TPU的三階方法，其可=3?至/5肅氏A硬 中，自具異氰酸輯末端而以聚巧多^脫模。所述方法 以r AO Tmr ΐ 醇為主之預聚物製得 以酉曰為主之TPU，該預聚物係藉由使至少兩種不同 10 15 醇的混合物與—❹種二㈣反應製得。亦描述自以至少 元醇人之混合物為主的具異氰酸醋末端預聚物 =之TPU。混合醋或多元醇混合物因為複雜性及成本而 柄三在該種二階方法中。此外，該等預聚物之黏度 、’·“相畜南’使其在本質上更難控制最終τρυ的性質。 U.S. 5,780,573係有關以每一分子具有2〇1至2〇8經 土官能性且結晶捨為7G焦耳/克或更低之聚❹元為主的 此揭示*示具有超自2〇1至2〇8範圍之官能性的 聚酉曰夕元知產生較差且較不適用於聚胺基ρ酸酯纖維及 模塑物件的TPU。 20【發明内容】 本發明之目的係提供具有約45至約8〇蕭氏Α硬度值 之極柔軟TPU，其（1)易自模具脫離，（2)展現優異之機械 性質且（3)在暴露於冷温度後實質上不硬化。 本發明另一目的係提供一種製造具有約45至約8〇蕭 200902574 氏A硬度值之極柔軟τρυ的方法， ⑺展現優異之機械性質且(3) 二()易自模具脫離， 硬化。 貝且(3)在暴路於冷溫度後實質上不 5 10 15 熟習此技術者可㈣明瞭之此等及其他目的 以至V—種聚酯多元醇製造TPU '曰由 以至少-種二元醇製得个二運成編曰多兀醇係 °亥一70醇中不具有醚基且具有平 句有至V 0 · 4 0個側鏈碳原子/每—聚醋多元醇中醋基。 本發明較佳具體實施態樣詳述 本發明提供可熱塑性加工之聚胺基甲酸醋彈性體，龙 易於自模具脫離且具有最高達8G簫氏A之硬度，較㈣ 45至80蕭氏A’更佳係5〇至75蕭氏A，最佳係w至乃 蕭氏A (根據DIN 53505測量）。本發明τρυ亦具有抗張強 度大於10ΜΡ’較佳係大於15MPa，最佳係大於(根 據ISO 37測量）及冷硬化程度低的特徵。 本發明所使用之「冷硬化程度」係表示τρυ在暴露 低於環境溫度之前於環境溫度（约2 3 〇c )之硬度值（Η ν 1)與 TPU在暴露4°C溫度五日期間之後於環境溫度之硬度值 (HV2)之間的相對差值。此相對差值係使用下式計算： HV2- HVV HVi X 100〇/〇 敢尚達6%之相對差值係表示冷硬化程度低。大於丨〇%之 相對差值表示高度冷硬化》本發明TPU之特徵為相對差值 最尚達6%，較佳係不大於5%，最佳係不大於3〇乂。 本發明可熱塑性加工之聚胺基曱酸酯彈性體可藉任 何热習此技術者已知之方法製造。然而，本發明之一優點 20 200902574 东了在單^反應中製得具有極佳性質之TPU。 5 10 15 平反應中，至少—種具有約綱至約5，_數量 三刀里的分支鏈具羥基末端的聚酯二醇係於視情況 子觸媒下，在以所採用之所有組份計NC〇 : 〇H者 為咖至U:1，較佳u至L05:1之情況下，與^ = 種有機二異氰酸®旨及至少一種分子量、約60至約400之二 醇鏈增長劑或鏈延伸劑反應。 、本会月所辂之聚醋二醇須為分支鏈且每個酉旨基須含 有平均至；〇,4，較佳至少0.5，且最佳至少丨個侧鏈碳原 子。此等聚酯二醇通常具有約8〇〇至约5,〇〇〇，較佳约ι〇〇〇 至約4000，最佳約1500至約4〇〇〇之數量平均分子量。 本發明所使用之「分支鏈聚酯二醇」係表示具有至少 一個由一或多個碳原子組成之附屬鏈的聚酯二醇，該鏈係 鍵結於具有至少2個，較佳至少3個碳原子之直鏈。 母個如支鏈聚自曰一醇中輯基之侧鍵碳原子數可基於 聚酯二醇及二魏酸之式量及侧鏈中之理論碳原子數及分 支鍵聚醋一醇·中之理論醋基數而輕易計算。 雖不欲受缚於任何理論，但相信側鏈碳原子之角色係 雙重性。首先，其用以破壞胺基甲酸酯基之間的相互作 用。使得胺基甲酸醋硬質區段較快地結晶，因此更快地建 立硬度。其次’側鏈碳原子用以限制軟質區段結晶’此種 結晶據推論是冷或後硬化之主要來源。 適當之聚醋二醇可例如自具有2至12個碳原子（較佳 4至6個碳原子）之二羧酸及其中不含醚基之多元醇根據熟 20 200902574 習此技術者已知之任何技術製備。適當之二羧酸係包括： 脂族二竣酸’諸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬 一酸及癸二酸’或芳族二缓酸，諸如苯二曱酸、異笨一甲 酸及對苯二曱酸。該等二羧酸可單獨或以混合物形式使 5用’諸如例如琥珀酸、戊二酸及己二酸混合物形式。 適用於製造本發明所使用之分支鏈聚酯多元醇的多 元醇係雙官能性且包括具有2至10個（較佳2至6個）碳原 子之二醇，其具有至少一個與主鏈成側鏈之碳。二醇内不 應存有醚鍵。雙乙二醇及雙丙二醇不適用於製造進行本發 10明所使用的聚酯多元醇。適當之二元醇係包括2_甲基 丙二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、3,3·_二甲基戊二醇、新 戊一醇（2,2'-二曱基_ι,3-丙二醇）、丙二醇及2,2,，二乙基 -j，3-丙二醇。多元醇可單獨或彼此混合使用，視所需之性 質而定。二元醇亦可與直鏈脂族二醇（諸如丁二醇及己二醇） I5組合使用，其限制條件為每分子之平均侧鏈碳原子總數至 少為0«4。 、較佳聚酯二元醇包括新戊二醇己二酸酯、Lb己二醇_ 新戊一醇聚己二酸酯及2,2,_二乙基丙二醇己二酸 =二該聚醋二元醇具有約8〇〇至約5,000之數量平均分子 2〇里Mn ’較佳係丨〇〇〇至4〇〇〇，且可個別或彼此混合使用。 班t ^用於進行本發明之有機二異氰酸酯係包括：脂族、 %月曰如芳脂族、雜環及芳族二異氰酸酯，諸如例如
Liebigs^rnialenderChemie，562 第 75 至 136 頁所述。 適當之二異氰酸酯的實例係包括：脂族二異氰酸酯， 200902574 諸如六亞甲基-二異氰酸酯；環脂族二異氰酸酯，諸如異佛 爾酮-二異氰酸酯、1，4_環己烷_二異氰酸酯、丨_曱基_2,4_ 環己烷-二異氰酸酯及1-甲基_2,6-環己烷-二異氰酸酯及對 應之異構物混合物、4,4，-二環己基甲烷-二異氰酸酯、2,4，-5二環己基甲烷··二異氰酸酯及2,2'-二環己基曱烷-二異氰酸 酉旨及對應之異構物混合物；芳族二異氰酸酯，諸如2,4_曱 笨-二異氰酸酯、2,4-曱苯-二異氰酸酯之混合物及2,6-曱苯 -二異氰酸酯、4,4’-二苯基曱烧-二異氰酸酯、2,4'-二苯基 曱烧-二異氰酸酯及2,2，-二苯基曱烷-二異氰酸酯、二 10苯基甲烷-二異氰酸酯與4,4，-二苯基曱烷-二異氰酸酯之混 合物、經胺基甲酸酯修飾之液體4,4，-二苯基曱烧-二異氰 酸酯、2,4’-二苯基曱烷•二異氰酸酯、4,4，-二異氰酸根基 -1，2-二苯基乙烷及ι，5-萘·•二異氰酸酯。較佳係使用丨，6_ 六亞曱基-二異氰酸酯、M_環己烷-二異氰酸酯、異佛爾酮 15 —異氰酸、一環己基甲烧-二異氰酸醋、4/-二苯基甲 烷-二異氰酸酯含量高於96重量％之二苯基曱烷-二異氰酸 v 酯異構物混合物、4,4，-二苯基甲烷-二異氰酸酯及匕^萘― 二異氰酸酯。此等二異氰酸酯可單獨或彼此混合使用。τ其 亦可於最局達15莫耳％(針對整體二異氰酸酯計算）之多異 2〇氰酸酯下一起使用，但多異氰酸酯之添加最多應為仍可& 成可熱塑性加工之產物的量。三苯基甲烷_4,4,，4"_三異气 酸酯及多苯基-多亞曱基多異氰酸酯係為該等適當之多^ 氰酸酯的實例。 一 適用於進行本發明之鏈增長劑或鏈延伸劑係包括二 200902574 5 10 15 20 醇，視情況混合有少量二胺，具有約6〇至4〇〇之分子量。 具有2至14個碳原子之脂族二醇，諸如1，6-己二醇、雔 醇又丙一醇及尤其是乙二醇及丨，4-丁二醇特 合。對苯二甲酸與具有2至4個碳原子之二醇的、 如對苯二甲酸雙-乙二醇或對苯二▼酸W丁二^ = $經基伸烧基轉，例如經基乙基）心昆；經乙氧 1之=分里:如Μ傅經基乙基靡Α;(環)脂族 —胺诸如異佛爾酮二胺、伸乙二胺、1，2-丙二胺、i 3_ 丙—月女、N'甲基-伸丙基-1，3-二胺及N，Nf-二甲基仲r 一 胺，及芳族二胺’諸如2,4-曱苯二胺、2,6-甲苯二胺、3 5 二基-2,4-甲苯二胺及3,5_二乙基_2,6_甲苯二胺及主要一 广-或四烷基取代之4,4，-二胺基二苯基曱烷亦 一。，最佳係使用乙二醇、1,4-丁二醇、ι，6-己二醇、
05 -經基乙基；氫醌及〗，4•二_羥基乙基>雙酚A 用^長劑/延伸劑。前述鏈增長劑/延伸劑之混合物亦可才采 此外，亦可添加相對少量（即所有鏈增 子的約0.5當量%以下)之三元醇。 亦可添加』量之習用單官能性化合物，諸如鏈終止劑 I本，助J。適當之單官能性化合物的實例係包括醇，諸 =及硬脂醇，及胺，諸如丁胺及硬脂胺。 斯；5 2備Tpu時，建構組份在視情況存在觸媒、輔助物 添加劑下，可於NC〇基團相對於nc〇_反應性基 係為〇(Q尤其是低分子量二元醇/三元酵之〇H基）的當量比 ..1至較佳0.95:1至1.10:1.0之量下反應。 12 200902574 適用於進行本發明之觸媒係包括任何已知之三級胺 觸媒，諸如三乙胺、二甲基環己基胺、N-曱基嗎福啉、N，N'-二甲基六氫吡畊、2-(二甲基胺基乙氧基）乙醇、二氮雜雙 環[2,2,2]-辛烷及（尤其是）有機金屬化合物，諸如鈦酸酯、 5 鐵化合物或錫化合物，諸如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂 酸錫及脂族羧酸之二烷基錫鹽，諸如二乙酸二丁基錫及二 月桂酸二丁基錫。較佳觸媒係有機金屬化合物，尤其是鈦 酸酯及鐵及錫化合物。觸媒於TPU中之總量以100重量 %TPU計通常係約0至約5重量％，較佳係0至1重量％。 10 在TPU組份及觸媒之外，亦可添加辅助物質及/或添 .加劑。可提及之某些實例係包括潤滑劑，諸如脂肪酸酯、 其金屬皂、脂肪酸醯胺、脂肪酸酯-醯胺及矽酮化合物、防 黏連劑、抑制劑、對抗水解、光、熱及變色之安定劑、阻 燃劑、染料、顏料、無機及/或有機填料及強化劑。強化劑 I5有（尤其是）纖維強化物質，諸如無機纖维，其係根據先前 技術製備且亦可加以漿料。所提及之輔助物質及添加劑的 進一步細節參考技術文獻，例如J.H. Saunders及K1.C. Frisch 之專題論文"High Polymers” 第 XVI 卷 Polyurethane 第 1 及 2 部，R· G技chter 及 H. Mtiller 之 Verlag Interscience 2〇 Publishers 1962 and 1964 ， Taschenbuch fur
Kunststoff-Additive (Hanser Verlag Munich 1990)或 DE-A 29 01 774 〇 可視情況摻入TPU中之其他添加劑包括熱塑料，諸 如聚碳酸酯及丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三聚物。亦可使用其 13 200902574 他彈性體，諸如橡膠、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/ 丁一稀共聚物及其他TPU。基本上可使用市售塑化劑，諸 如磷酸酯、笨二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯及烷基磺酸 酿，但通常不視為需要。 本钱明TPU係藉由調整多元醇對鍵增長劑/延伸劑之 莫耳比而將蕭氏A硬度調整至低於或等於8〇，較佳係45 至80 ’更佳係5〇至75。 本發明TPU可藉由熟習此技術者已知之任何方法製 備例如，TpU可藉預聚物方法製備，其中聚酯多元醇及 10 一異氰I自曰先於反應開始時進行反應，之後將鏈延伸劑導 )反應混合物中，以形成熱塑性聚胺基曱酸酯。更佳方法 知為單階反應方法（亦稱為「—段式方法」），其中聚醋多 疋醇、二異氰酸酯及鏈延伸劑係同時導入並反應。 本發明tpu可斷續或連續地製備。製造τρυ之最為 人所知之工業方法係為帶式法（如例如a 1 所 述）及擠塑法（如DE-A i 964 834，DE_A 2 〇59 57〇及美國 專利5,795,948所述）。 15 任何已知之混合單元 一‘…-阿刃切胞置猓作者， 20 白適用於製備本發明TPU。適於連續製造τρυ之混人 =實例有共捏和機，較佳係擠塑機，諸如例如雙^ 機及Buss捏和機。 本發明TPU可例如藉由同時於擠塑機之同 =添加二異氰錢、多元醇及鏈增長劑/延伸劑而於 擠塑機上製備。聚酯多元醇及鏈增長劑/延伸劑亦可= 14 200902574 合成單一物流，其與二異氰酸酯流同時經由同一開口添加 於擠塑機中。該聚酯多元醇及二異氰酸酯可視情況添加於 擠塑機之第一部分中，隨後將鏈增長劑/延伸劑添加於擠塑 機之第二部分。亦可使二異氰酸酯及聚酯多元醇預先反應 5形成預聚物，之後導入擠塑機（例如靜態混合器列），接著 使擠塑機中之預聚合物鏈延伸。 本發明TPU極為柔軟（低於80蕭氏A)且具有良好之 機械性質。籍注模加工期間，該等組份極迅速地固化，因 此可輕易離開模具。本發明TPU即使於低溫亦具有極佳彈 10性（即無軟質區段結晶），此項性質本身展現為在施以低達 4°C之低於環境溫度歷經數日後的冷硬度增量低。 本％明TPU可用於製造軟質、可撓性注模組件，諸 如鞋底、握把罩、密封組件及防塵罩。與其他熱塑料組合， 製知具有愉悅握感（硬-軟组合）之產物。
15 擠塑物，諸如例如型材及軟管，亦可由本發明TPU 製得。 以下實施例係進-步說明而非限制本發明，其中 份數及百分比皆以重量計，除非另有陳述。 20【實施方式】 製備TPU所採用之έ日八 ^ 休用之組份、該等組份之相對莫耳用晋 及形成之TPU的性質係列於下表中。 号用里 200902574 實施例1至J_£ TPU之製備 將自表1所列之醇及酸製得之聚酯多元醇（於19〇 °C )、加熱至60°C之二異氰酸酯及1，4- 丁二醇徹底混合， 5在約15秒後，將反應混合物倒於經塗覆之金屬板上且於 120°C後處理30分鐘。4,4·-二苯基甲烧-二異氰酸酯（Mdi) 係為實施例1至12及14所使用之異氰酸酯。實施例13 使用六亞曱基二異氰酸酯（HDI)。該二異氰酸酯、聚酯多 元醇及丁二醇及同時導入實施例1至13中。在實施例14 ίο中，該二異氰酸酯及聚酯多元醇先反應以形成預聚物，之 後添加丁二醇。 16 200902574 i
MDI莫耳/多 元醇莫耳 1.63 Ο cs 1 2.01 <N ca CN oi cs <N <N CN CS CN CM <N <N <N CS <〇 寸* Γ- 二 1.66 ττ·» Αξί» 槪β 章* β t4~ 謂! 0.63 1.00 r~< T-^ cs C^J 1—^ CM T~K 1—< CN i—H 〇} <N CsJ Ό c〇 o 0.66 鏈延伸劑 a Μ s BDO BDO BDO BDO BDO BDO BDO BDO 〇 m BDO ii3 a ffi g 聚酯多元醇 數量平均分 子量 1_ 2000 2000 2000 2000 2000 2000 1 2000 2000 2000 2000 2000 4000 2000 ! 2000 側鏈碳原子#/酯基# 1_ 1.11 1.11 1.11 0.55 0.00 1.13 0.55 0.56 0.44 r—( I—^ 1.11 0.53 1.11 1.11 二羧酸組份 1_ < < < Χί < < T3 c <： T3 < Td < < T3 c < T3 c 二元醇組份 NPG NPG NPG 2MPD DEG DPG o cu 3MPD HDO/NPG (60/40) NPG NPG 3MPD NPG NPG 實施例 r-^ CN CO 寸 * VO o OO as o <r*^ r—( CM 113** I
敏 M &> - ε* i-^ffi--z=adstN 踏 ^rv 案HodM
姓ΛΙ.-寸二=〇aa 嬸碱(蝴<0硇磔-S-M-寸二 HHwbK 韶 Μϋ=PV 鮏-^砭案/鮏 MtoHodM/oaH 姓：：-¾A i -砩B--ro=adsro *rr«r=od; 姓 制-nI=oaHa ^MO^nowQ 200902574 鑄板裁切並造粒。顆粒於Mannesmann之注模機D 60 (32-螺桿）中熔融並成形為桿狀（模具溫度：40°C ;桿尺寸： 80x10x4毫米）。除實施例3之外，注射時間為25秒且冷 卻時間為25秒。實施例3中，注射時間為50秒且冷卻時 5 間為50秒。 測量 TPU硬度之測量係根據DIN 53505進行，拉伸試驗係 依ISO 37測量。 ίο 為描述因軟質區段結晶所致之冷硬化程度的特性，將 試片置入4°C之冷藏庫中歷經5日。自冷藏庫取出且於室 溫平衡之後，再測量硬度值。硬度較室溫記錄值增加之量 係為材料抗冷硬化之量度。 注模加工中之固化性質係由直接剛自模具脫離（0秒 15 後）及自模具脫離後60秒（循環時間25/25秒）之標準試樣（4 毫米厚）的硬度測量值描述。此兩起始值愈高，TPU愈快 固化，生胚強度愈佳，且愈快自模具脫離。 藉由本發明單階方法，以簡易方式直接製得極柔軟之 TPU，即使不添加塑化劑亦然。 20 此等TPU具有極佳機械性質，易加工且因為快速固 化而易自模具脫離。不發生冷硬化。 18 200902574 <N< ^ cr 您ί也 〇铡 CN m CN 42** o (N 寸 r-H OO 寸 CN cn vo ΠΊ v〇 v〇 CO r—< m 0秒後之硬 度(蕭氏A) CN 〇\ | 41** !>· 寸 寸 t-H m CsJ (N Os CN r—t CSI T—H oo 斷裂伸長 度，％ | 885 963 906 1154 1368 1327 1194 1097 1073 m C\ 798 926 r-H 〇\ cn 抗張強度， MPa 28.9 11.5 _____ 18.3 10.5 VO 00 13.7 19.4 26.5 29.4 19.8 31.5 r—H r» 寸 CN r—< csi 100%模數， MPa r-H i-H 1.44 m ri (N oo r-H <N <N OO r-H CO €S <N cn 寸 硬度 (正常/冷藏庫） 57/57 47/47 46/46 63/64 60/61 57/56 57/58 63/62 54/54 55/54 55/55 74/75 65/66 64/65 實施例 CN CO 寸 * MD OO 〇\ o H T-H CN 113** I 氺本本1 nai wii鵷t 象僉為 oln〇ς^^s 军蜜絮>盔僉4#* 200902574 由表2所示之數據可見以含有醚基之二元醇為主的聚 酯多元醇無法製造具有本發明製得之TPU的優異加工及 機械性質。此點呈現於對照例5及6，其中以DEG及DPG 為主之兩己二酸酯皆製得具有較差硬化動力性質的TPU。 5
對照例A，B，C 使用如同用以製造實施例1至12之TPU的方法，使 2250分子量聚己二酸丁二酯聚酯多元醇與MDI及乙二醇 反應。形成之TPU在比較表3所記錄之硬化值時，顯然展 1〇 現高度冷硬化。儘管硬質區段之濃度低，但使用此等每個 酯基具有約0.4個以下之側鏈碳原子的聚酯多元醇，使得 不使用塑化劑製造蕭氏硬度A低於約75至80的TPU相 當困難。 表3 多元醇 2250MW聚己二酸丁二酯 鏈延伸劑 乙二醇 NCO:OH 1,00 對照例 A B C CX莫耳/多元醇 莫耳 2.23 1.6 1.29 侧鏈碳#/酯基# 0 0 0 硬度，蕭氏A 76 67 69 在 44°F(6.7°C) 48小時後之硬 度，蕭氏A 80 82 89 於100%伸長度 之應力，MPa 4.07 2.96 2.34 抗張強度，MPa 20.0 26.2 26.9 斷裂伸長度％ 580 622 653 15 CX=鏈延伸劑 20 200902574 雖巳钤瑜欠… 節僅用於驽；目：述本發明以供說明，但應瞭解該細 、目的’熟習此技 及範園下遠行改變，除非受限 &不偏離本發明精神 又於肀請專利範圍。 10 15 20

Claims (1)

  1. 200902574 十、申請專利範圍： -種可輕易脫模而可熱塑性加工之聚胺基甲酸醋彈性 其特徵為硬度最高達約8〇蕭氏A、抗張強度大於1〇 5 MPa，及冷硬化程度低，此彈性體係為在不存有塑化劑下 藉由NC〇:OH莫耳比為〇.9:1幻1:1之a)、触c)進行 反應所形成之反應產物： 」至>、-種具有_至5，_之數量平均分子量的分支键 輕基末端《多㈣’其仙下化合物之反應產物： (1)至少一種具有以下特色之二元醇 (a) 不具有醚基且 (b) 平均有至少〇.4〇個側鏈碳原子/每一聚醋多元 醇中酯基 與 15與 (2)—或多種具有最多12個碳原子之二羧酸 B)至少一種二異氰酸酯及 c)至少一種分子量為6〇至4〇〇之二醇鏈延伸劑。 利範圍第1項之彈性體，其具有…之 項之彈性體，其中該nco:oh莫 20 3 .如申請專利範圍第 耳比約為1:1。 5 ·如申請專利r ^侧鏈碳原子/每一聚酷多元醇中醋基。 靶圍第1項之彈性體，其中該二元醇中存 22 200902574 Γ H有Λ少1個侧鏈碳料/每—以旨多元醇中醋基。 1選自由44鄉圍第1項之彈性體，其中該二異氛酸醋 i丁、選自由4,4丨-二笨基甲惊_ s知 _ , , T烷~—異乳酸酯、異佛爾酮-二異氰 酉夂酉日、1，6·六亞曱基_二里氰酸 、乳 5 _ ? ^ w ^ 八虱日、奈-二異氰酸酯、4,4，- ^衣己基甲貌·二異氰酸_及其混合物所、组成之群。 I/二=利範圍第1項之彈性體，其中該二醇鏈延伸 —运自由乙二醇、M_丁二醇、仏己二醇、m-二（点· =基)-氫醌、i，二仏羥基乙基)·雙酚A及其 所組成之群。 1〇 8 ’如申請專利範圍* 1項之彈性體，其中該聚酯多元醇 係新戊二醇與已二酸之反應產物。 9. 一種製造如申請專利範圍第1項之彈性體的方法，豆 係包含使 A)至少—種具有800至5,0〇〇之數量平均分子量的分支鏈 15經基末端聚醋多元醇，其係以下化合物之反應產物： (1)至少一種具有以下特色之二元醇 (a) 不具有醚基且 (b) 平均有至少0.40個侧鏈碳原子/每一聚酯多元 醇中酯基 20 與 (2)—或多種具有最多12個碳原子之二羧酸 與 B) 至少一種二異氰酸酯及 C) 至少一種分子量為60至400之二醇鏈延伸劑 23 200902574 於不存在塑化劑下於NC0:0H莫耳比為〇9:1至11:1之 下進行反應。 如申請專利範圍第9項之方法，其中該有機二異氰酸 酯係選自由4,4，-二苯基曱烷_二異氰酸酯、異佛爾酮-二異 5氛酸酯:1，6-六亞曱基-二異氰酸醋、w务二異氰酸酸: 4,41-二環己基曱烷_二異氰酸酯及其混合物所組成之群。 1如申明專利範圍第9項之方法，其中該二醇鏈延伸 =由”醇、,，丁二醇…二醇、 土）虱醌、L4·二_(万-羥基乙基）-雙酚Λ所組成之群 1〇 I2.如申請專利範圍第9項之方法，其係以單一階段進行; 15 20 24 200902574 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（參、）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的 化學式： 無 4 20
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