TW200901875A - Safening of pesticides with cyclopropenes - Google Patents

Description

200901875 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種減少農藥、肥料或其組合對於植物 夕古宝你闲的古法。 · f ，，_ ·» V ^ V » 【先前技術】 許多種農藥，尤其是除草劑，因為它們意圖之功能之 副作用，而對作物造成損害。即使是GMO作物（例如 ROUNDUP READY™大豆）此亦為真。其結果使生長減緩 或是延遲以及產生較不健康之作物。已知某些試劑可用於 減毒（safen)某些農藥的功能。通常來說，減毒劑為一種添 加至農藥配方以消除或減少農藥對某種作物之藥害作用 (phytotoxic effects)之物質。舉例來說，WO 2005/044002 揭露應用各式減毒劑來對抗曱氧基丙烯酸酯（strobilurin) 類殺真菌劑對於豆科植物之作用。然而，需要一種更普遍 之方法以減少農藥及/或肥料之藥害作用。 【發明内容】 於本發明中係提供一種減少農藥、肥料或其組合對於 植物之有害作用的方法。該方法包含下列步驟： (a)以至少一種下式之環丙烯處理該植物：

^CH 、ch2 ，其中該R為氫或經取代或未經取代之烷基、烯基、炔基、 環烷基烷基、苯基或萘基；其中當該等取代基存在時係獨 立為鹵素、烷基、烷氧基或經取代或未經取代之苯氧基； 5 94319 200901875 以及 (b)以農藥、肥料或其組合處理該植 【實施方式】 如本文所使用，除非另有說明，所有百分比係重量百 刀比且所有份數係重量份。組成物之總重的百分比係基於 接觸植物之真實組成物計算。所有比率係按重量計。如本 文所使用，「農藥」包含「除草劑」、「殺蟲劑」、「殺真菌劑」 以及「抗微生物劑」。 (c Γ如t文所使用，術語「烧基」意謂直鍵、支鏈或環狀 (Cf20)餘和烴基。術語「婦基」與「块基」意謂心〜） 婦基與（CyC2。）块基。術語「環浐其 娘烷基烷基」意謂經（c3-c7；) ^炫基取代之（CVC㈣基，例如，環丙基甲基 基及環戊基乙基。術語「鹵料」意謂其中 =夕個風原子經鹵素原.子置換之燒基。術語「齒 谓氟、氯、溴與碘。 〜 本文戶=之實，步及一種或是更多種環丙婦之應用。如 物： ％丙烯」係為具有下列化學式之任何化合

’其令該及係如上定義。如本文所使用， 之化合物之R為氫時，使用「 W上述π構 1之用未經取代之環丙烯 於某些具體貫施例中，尺不且^ θ碰成L 个八雙鍵獨立地，於苯此 具體貧施例尹’R不呈夹鍵。猸*从从 於果二 + 錢獨立地，於某些具體實施例 94319 6 200901875 中，於R上不具有鹵素原子取代基。獨立地 .實施例中，於U不具有離子性取代基。獨立地，、^竿= 具體實施例中，R無法產生氧化合物。 一二 於某些具體實施例t，R為域。此 實施例中^系心咖基、或（C广C4)燒基、或甲基了當^ 為f基’則環丙稀於本文稱為「WCP」。 八子明之某些具財施财，環㈣係與至少一種 为子包埋劑錯合。適告八 分子包埋劑。適心機：：猶例如有機與無機 精、未經取代二埋劑包括例如經取代環糊 括例如濟石。、商I 適當之無機分子包埋劑包 明之某-具體里劑之混合物亦適用。於本發 環糊精:=糊=1包Γ劑係士環糊精（^CD)、f 糊精:_甲基環丙稀時，包埋劑係^環 者應瞭解，亦可二=習此項技術 物、環糊任何袖精或環糊精混合 自Wack R 改㈣糊精或其混合物。環糊精可購 m〇nd’IN以及其他供應商。 環丙烯分子於本文中環丙烯分子或經取代之 可以任何方式製備環两埽；子：埋::子包埋劑錯合物」。 方法中，例如，藉由使環丙烯與分於-種製備 接觸，然後分離該錯合物 匕里狀洛液或襞料 冉使用美國專利案第6,017,849 94319 7 200901875 號所揭示之一般方法製備此錯合物。 使1-MCP氣體齑、、由、s之例子申， ㈣Μ通過^環糊精水溶液 物先沉澱’然後藉由過濾分離。 ，、中該錯合 於某些具體實施例中，該分子包埋劑的量 埋劑的莫耳數相對於環丙婦的莫耳數之比例有效 的莫耳數之比例為或更大;或。2或更 大，或0.9或争士 一 次更 次更大。獨立地，於某些該等呈 Π包=二數相對於環㈣的莫耳數之比例… 、以ΓΓΓ所使用之組成物之環丙婦量可廣泛地變化，取 以及意圖使用之方法。於某些具體實施 :衣—之1以組成物之總重計為4重量％或更少； L ::Γ;*。·5重量%或更少；或。.〇5重量％ 成：二： 某些具體實施例中，環丙稀之量以組 =勿之總重計為G.__重量％或更多；或請,重量 。或更多；或0.000!重量％或更多；或〇顧重量％或更多。 用於本發明之含水之組成物中，環丙稀的量可以每百 伤中之份數表示（亦即每1，刪，嶋重量份水中所含環丙 細的重量份；PPm)，或以每十億份中之份數表示（亦即每 ，_，〇〇〇,〇〇〇重量份之水中所含環丙稀的重量份；沖b)。 =某，具體實施例中，環丙烯之量為ippb或更多；或10ppb 〔更=,或lOOppb或更多。獨立地，於某些具體實施例中， %丙烯之量為10,000ppm或更少；或Loooppm或更少。 94319 8 200901875 才發月之方法可用於任、 .物’例如農藝作物，例如大豆、二：或二 =之植 咖啡、鈐剎蓉、. 〃子專）;熱W作物（例如芒果、 0木4 )，Μ及觀賞作物（例 加叫常青樹、盆裁植物等)。U如…(bedd， 更多:晴，實施本發明涉及使用-種或是 屬錯合劑係為含有一個或是更多 可。金屬原子形成配位鍵之電子供體原子 f^wWatom)之化合物。某些金屬錯合劑為養合 i之二二=1「整合劑」為含有可與金屬原子形成配位 單一：：：:更夕個電子供體原子之化合物，且螯合劑的 入物刀金屬原子形成二個或更多個配位鍵的化 :物二：：的聲合劑包含，舉例言之，有機與無機的聲合 ”！於適虽的無機螯合劑中尤其係為，舉例言之，含 :劑二!，焦鱗酸四鋼、三聚碟酸鋼、與六偏碟 -班於適虽的有機螯合劑中尤其係為具有巨環結構與非巨 κ構者。於適當的巨環有機螯合劑中尤其係為，舉例言 二一加⑶-一)、環狀聚曙 ')’及罗有氮與氧原子兩者之巨環化合物。 某些適當的具有非巨環結構的有機聲合劑係為，舉例 :之，胺基羧酸類、W —二酮類、羥基羧酸類、聚胺類、 =醇=、芳香雜環驗類、紛、胺基驗類、特類、席夫鹼 類（Stuff bases)、硫化合物、或該等之混合物。於某些具體 94319 9 200901875 貫施例巾，該螯合劑包含—種或多種胺基誠類、一種或 多種！基叛酸類、一種或多種厢類或其混合物。某些適當 的胺錢酸類包含’舉例言之，乙二胺四乙酸(EDTA)、經 乙基乙一胺二乙酸（HEDTA)、氮基三乙酸（NTA)、N_二羥 基乙基甘胺酸（2-HxG)、伸乙基雙（羥基苯基甘胺 M(EHPG)肖其混合物。某些適當的經基缓酸類包含， 舉例言之，酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸、5-確酸基水楊酸、 與其混合物。某些適當的肟類包括，舉例言之，二甲基乙 二醛肟（dimethyIglyoxime)、水揚醛肟（salicylaid〇xime)、與 其混合物。於某些具體實施例_，係使用edta。 某些額外適當的螯合劑為聚合性。部分適當的聚合性 螯”·ί包3，舉例έ之’聚伸乙基亞胺類、聚甲基丙烯醯 基丙嗣(P〇iyinethacryloylacetone)類、聚（丙烯酸）、與聚（甲 基丙稀酸⑺賴）制料些具體實施例中。 某些非螯合劑之適當金屬錯合劑係為，舉例言之，鹼 性碳酸鹽，例如舉例言之，碳酸鈉。 金屬錯合劑可以中性形式或以一或多種鹽類形式存 =。=當金屬錯合劑之混合物亦為適當。本發明之具體實 &列中不使用金屬螯合劑者也包含於本發明中。 體實施射，祕本發明之組成物含有水； 2二此4具體實施例中，水含有—種或多種金屬離子， 二離二銅離子，其他金屬離子或其混合物。於某些 屬=_中，水中含有U卿或更多之-種或多種金 94319 10 200901875 於使用種或多種金屬錯合劑之且辦杏 本發明之金屬錯合割量也可廣泛地變二：;：：，用於 :中，金屬錯合劑之量係經調整成足以*存體實施 f於該等具體實施例中之金屬離子進行錯合的存 :兄’本發明之含水之組成物之某些具體實施例二，！：來 =有效的養合劑時(亦即養合劑會與所有或是幾：：： 2之金屬離子形成錯合物），金屬螯合劑的莫耳數 屬離子的莫耳數的比例為G1或更大或更大；、 1二或更大，或08或更大。於使用相對有效的螯合气 該（、體實施例中，金屬螯合劑的莫耳數相對於金屬離 子的莫耳數的比例為2或更小；或15或更小 更小。 ^ 、獨立地，於某些具體實施例中，金屬錯合劑之量以組 成物之總重計為25重量％或更少；或1〇)重量％或更少； 或1重量％或更少。獨立地，於某些具體實施例中，金屬 錯合劑之量以組成物之總重計為〇 〇〇〇〇1重量％或更多； 或0.0001重量〇/❶或更多；或0 01重量％或更多。

獨立地，於本發明之含水組成物之某些具體實施例 中至屬錯合劑的置可以金屬錯合劑於水中的莫耳濃度定 義。於某些具體實施例中，金屬錯合劑之濃度為 O.OOOOlmM(亦即，毫莫耳濃度）或更高；或〇 〇〇〇1 mM或 更尚’或0.001 mM或更高；或〇·〇ι mM或更高；或〇. 1 或更高。獨立地’於本發明之含水組成物之某些具體實施 例中’金屬錯合劑之濃度係為1〇〇 mM或更低；或10 mM 94319 11 200901875 或更低；或imM或更低。 於本發明之某些具體實施例中，使用 界面活性劑。镝杳R 徑A更夕種之 、去“, 面活性劑包含，例如，離子果而 面活性劑及其混合物。 非離子界面活性劑、兩性界 一類適當的陰離子界衙、、 含例如單烷^為㈣基號轴酸鹽，包 此且雕管絲^ 號始酸鹽之驗金屬鹽。於某 係使用二絲石黃酸録㈣鹽的納鹽， ^括例如具有4個礙或是更多個碳，例碳或是更多個 石厌的炫基者。於某虺且體f f + 一 沾… 八版只轭例中，係使用二烷基碏酸基 ，鹽的鈉鹽，包括例如具有18個礙或是更少個凝，或 Η個碳或是更少個碳’或1Q個碳或是更少個碳的院基者。 F類適當的陰離子界面活性劑為硫酸鹽與續酸趟， 包含例如院基硫酸鹽的驗金屬鹽。於某些具體實施例中， 係使用絲硫酸鹽的納鹽，包括例如具有4個碳或是更多 個碳，或6個碳或是更多個碳，或8個碳或是更多個碳的 院基者。於某些具體實施例中，係使用院基硫酸鹽的納鹽， 包括例如具有18個碳或是更少個碳，或14個碳或是更少 個碳，或10個碳或是更少個碳的烷基者。

某些適當的界面活性劑包含，例如二辛基磺酸基琥珀 酸鈉、二己基磺酸基琥珀酸鈉、十二基硫酸鈉、烷基酚乙 氧基酯（alkylphenol ethoxylate)(例如，購自 D〇w 之 Trii〇nTM X-100)、十六基吡啶鏽溴、聚矽氧為主的界面活性劑（例 如’來自Osi Specialties之Silwet™L-77界面活性劑）以及 94319 12 200901875 自然產品界面活性劑’例如石驗木素（QuillajaSap〇nin)(可 購自 Desert King Int，l，Chula Vista, CA)。 適當的界面活性劑的混合物亦為適用者。適當的界面 活性劑具有各種性質。例如，某些優於能使環丙烯維持與 某種植物或植物部分之接觸；某些可立即溶解於配方的其 他組成份會對植物或是植物部分造成藥害。非 常少量的界面活性劑在每個性質上都優於其他者，但實踐 者可立即選出具有最適合所欲用途之平衡性質的界面活性 劑或界面活性劑的混合物’輕易地解決例如欲處理種類以 及意圖應應用於組成物中的其他組成份。 於使用界面活性劑之具體實施例中，某些具體實施例 所使用界面活性劑的量以組成物的總重料q q 2 5 %或更 多；或0.05%或更多；或〇·1%或更多。獨立地，於使用界 面活性劑之具體實施例中，某些具體實施例所使用界面活 性劑的量以組絲㈣重計為75%^少；*观 少；或20%或更少；或5%或更少 .i 4 2/°或更少；或1% 或更y，或0.5%或更少；或〇.3%或更少。 =本發日狀某些具时施例中，使用—種或是更多種 或植物油。烴油為直鏈、支鏈或環狀之具有 疋更夕個碳原子的減合物。料些具體實 油 係得自石油蒸㈣，且於某些情況下為伴隨雜質之^ 化合物的混合物。於某些具體實施例中，所 二畀、元 有6個或是更多個碳原子。於某些具體實施例：之= 之經油具有18個或是更少個碳原子。某些適當的煙油包 94319 13 200901875 含，例如，己烧、癸烧、十二烧、十六烧、柴油、精製石 虫鼠油（例如購自 Whitemire Micro-Gen Research Labs·，Inc·, St. Louis, MO之ULTRAFINE™喷灑油）及其混合物。某些 適當的植物油係為大豆油、棉子油、菜籽油、葵花油；以 及院基化植物油，例如甲基化大豆油（例如購自Ag Environment Products, LLC, Omaha，NE 之 SOYGOLD 1100) 〇 於使用油之具體實施例中，某些具體實施例所使用油 的量以組成物的總重計為0.25%或更多；或0.5%或更多； 或1 %或更多。獨立地，於使用油之具體實施例中，某些 具體實施例所使用油的量以組成物的總重計為90%或更 少；或50%或更少；或10%或更少；或5%或更少；或4% 或更少；或3%或更少。 本發明之某些具體實施例係涉及使用一種或是更多種 的醇類。適當之醇類包含例如烷基醇類以及其他醇類。如 本文所使用，烷基醇類為具有一個羥基的烷基化合物；該 烷基可為直鏈、支鏈或環狀或其組合；該醇類可為一級、 二級或是三級醇。於本發明中所使用之烷基醇類為具有帶 有2個或是更多個碳原子之烷基者。於某些具體實施例 中，係使用乙醇、異丙醇或其混合物。於某些具體實施例 中實施例所使用之烷基醇類為具有帶有20或是更少個碳 原子、或10個或是更少個碳原子、或6每或是更少個碳原 子、或3個或是更少個礙原子之烧基者。 於使用醇之具體實施例中，某些具體實施例所使用醇 14 94319 200901875 .的總重計為。25%或更 .例所使用醇的量實施例中，某些具體實施 .或更少;或‘:物=9。%或更f 3%或更少。$，或5°/◦或更少；或作。或更少;或 :::成物之實用性之一種有效 性。如本文所使用，環丙婦之「活性」音指可使2的/舌 严之濃度。舉例來說，通常若一種試環 組成物混合，而該她某種方式與部二或;=之 應’或是該試劑以某種方式與部分或是::二= 錯合而使得部分或是全部之環丙稀於應用目的上二： 測或是不可得時，呤4y 7上為不可偵 旦士欲R _係難降低環㈣活性。-㈣ ¥ 逬===== :二=，、果實，、葉及的二 些具體肩中’本發明之組成物係用於處 二某 多種的觀賞用植物的花、果實與蔬菜。 或疋更 根據本發明方法之植物處 農藥=_植物或是植物 方法的某些貫例為，例如，喷灑、發 接觸 塗、浸泡、相似方法及其組合。 、刷 用喷灑或浸泡_。於某些具體實二二 94319 15 200901875 於某些具體實施例令，農華 藥類、肥料類與環两稀進行之為氣體形式。以薦 或是以彼等之兩者或是更多= :人m疋早一種農藥與―種或是更多種之肥料的 與—種歧更多種之農藥的組合。 貫施例 實施例L將抗嘉磷塞大豆⑹yph〇sate_resist加 吻_)種植於溫室中，使其生長，直㈣等植物具有其第 一本止’㈣錢G.5%之水性嘉磷塞（GLYPHOSATE) (至流出）；或噴灑0.5%之水性嘉磷塞與1〇ppm(有效組成份 重/噴灑重）之LMCP(以於水中之KMcp/a_環糊精之錯合 物形式遞送）的組合；或喷灑嘉磷塞、卜Mcp錯合物以及作 為佐劑之G. 1 %石鹼木素（Quillaja Sap〇nin)。於額外之2 i 天後，測S植物之高度並將其與未處理對照組植物相比 較。結果顯示於表1。1-MCP能防止由殺草劑所造成之生 長減少。 表1. 1-MCP於以0.5%之水性嘉磷塞喷灑過之大豆之植物 高度的作用 成物 ^ 植物高度 未處理對照組 126 0.5%之嘉磷塞 112.1 0.5%之水性嘉磷塞+ 1〇ρρπι之1-MCP 127 0.5%之水性嘉磷塞+ l〇ppmi i_MCP+佐劑 124.8 16 94319 200901875 貝方&例2.將抗嘉麟塞大豆（Glyphosate-resistant soybean)種植於溫室中，使其生長，直到該等植物具有其 第二本葉為止，然後喷灑2%之水性嘉磷塞（至流出）；或喷 灑2%之水性嘉磷塞與10ppm(有效組成份重/喷灑重）之 1-MCP(以於水中之i_MCP/a _環糊精之錯合物形式遞送） 的組合；或噴灑嘉磷塞、i—MCP錯合物以及作為佐劑之 0.1%石鹼木素（Quillaja Saponin)。於額外之21天後，測量 植物之高度並將其與未處理對照組植物相比較。結果顯示 於表2。對於較尚比率之殺草劑，單獨處理卜Mcp改善高 度，惟1-MCP加上佐劑於調節殺草劑作用上甚至更佳。 表2. MCm 2%之GLYpH〇SATE喷灑過之大豆之植 物高度的作用 喷灑組成物 —~~~- 植物高唐 未處理對照組 ' ~--- 126 2°/〇之嘉磷襄 - 112.9 2 十生真 紫 + inr\r\m -V 1、---- -j、丨土舜〜泰十丄uppm之1 -ivrrp 115.8 ----------- 119.2 貫施例3.將抗嘉磷塞大豆（Giyph〇sate_resista 7:)種植於溫室中，使其生長，直到該等植'物具有: f rt葉為止，然後㈣0.5%之加保利（CAR讀f ::雜流出广或噴灑〇·5%之加保 份重/噴灑重）之以於水 P (¾文、且/ 合物形式遞送)的組合。於額外-d:糊精。

产if腺甘rt 土本 、 1天後’測量植物之G 並將其與未處理對照轉物彳目比較。結果㈣於表3t 94319 17 200901875 1-MCP能夠調節部分由殺蟲劑所產生之倒退作用。 表3. 1-MCP於以0.5%之CARBARYL™殺蟲劑喷灑過之大 豆之植物高度的作用 喷灑組成物 植物高度 未處理對照組 126 0.5%之 CARBARYLtm 112.8 0.5%之 CARBARYLiM+10ppm 之 1-MCP 116 實施例 4·將抗嘉磷塞大豆（Glyphosate-resistant soybean)種植於溫室中，使其生長，直到該等植物具有其 第二本葉為止，然後喷灑〇·〇5%之菲桑20(PHYSANtm20) 殺真菌劑（至流出）；或噴灑0.05%之菲桑20殺真菌/抗微生 物劑與1 〇ppm(有效組成份重/喷灑重）之1-MCP(以於水中 之l-MCP/α -環糊精之錯合物形式遞送）的組合。於額外之 21天後，測量植物之高度並將其與未處理對照組植物相比 較。結果顯示於表4。已證實經1-MCP處理植物相較於經 殺真菌劑處理植物具有正向作用。 表4. 1-MCP於以0.05%之PHYSANTM20殺真菌/抗微生物 劑喷灑過之大豆之植物高度的作用 喷灑組成物 植物ifj度 未處理對照組 125 0.05%之 PHYSANtm20 75 0.05%之 PHYSANTM20+10ppm 之 1-MCP 82 實施例 5.將抗嘉鱗塞大豆（Glyphosate-resistant soybean)種植於溫室中，使其生長，直到該等植物具有其 18 94319 200901875 第二本葉為止’然後噴灑2%之硝酸銨液體肥料（至流出）； 或喷灑2%之硝酸銨液體肥料與1〇i)pm(有效組成份重/噴灑 重）之1-MCP(以於水中之ncp/f環糊精之錯合物形式 遞送）的組合。於額外之21天後，測量植物之高度並將其 與未處理對照組植物相比較。結果顯示於表5。已顯示該 肥料對植物生長有輕微負向作用，且經可減緩= 該作用。 表5· 1-MCP於以2%之硝酸銨液體 物高度的作用 肥料喷灑過之大豆之植 ίί灑組成¥~ ^ —~~~~—_ ^ 處理對 ϋϊ ^~--~~~ 植物高度 2°/〇之硝酸 肥料 ' --~~—~~—| 125 1 *1 P 2 /〇之確酸銨液體肥料+1 〇ppm之1 _Mcp —- 116 12Γ 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 94319 19

Claims (1)

1. 200901875 十、申請專利範圍： 1. 一種減少農藥、肥料或其組合於植物之有害作用的方 法，其包含·· Q 、 (a)以至少一種下式之環丙烯處理該植物：

   ’其中該R為氫或經取代或未經取代之燒基、稀基、快 基、環烧找基、苯基或萘基；其巾#該等取代基存在 時係獨立μ素、、絲基或經取代 ς 笨氧基；以及 ''' η (b)以農藥、肥料或其組合處理該植物。 二請專利範圍第Μ之方法，其中該尺為 3·如申請專利範圍第2項之方法，復包括-種或是更多種 $分子包埋劑，該分子包埋劑包括環糊精或環糊精的混 合物。 4·如申請專利範圍第3 5.如申請專利範圍第4 糊精。 項之方法’其中該R為甲基。 項之方法，其中該環糊精為α _環 6. 如申請專利範圍第5 性齊lj。 項之方法，復包括至少一種界面活

   如申請專利範圍第5 如申請專利範圍第3 如申請專利範圍第8 性齊J 〇 項之方法，復包括至少一種油。 項之方法’其中該植物為農藝作物。 項之方法，復包括至少一種界面活 94319 20 9. 200901875 其中該環糊精為α -環 1 〇.如申請專利範圍第9項之方法 糊精，且該R為曱基。 21 94319 200901875 七、指定代表圖··本案無圖式 (一）本案指定代表圖為：第（）圖。 • (二)本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 本案無代表化學式 94319