TW200838946A - Carbon black pellets and method of forming same - Google Patents

Description

200838946 九、發明說明： L發明所肩之技術領域3 發明領域 本發明有關碳黑丸粒，且更特別有關具有良好散佈 5性、良好體塊處置特徵及良好抗磨耗性之碳黑丸粒，且有 關此等丸粒之製造方法。

H Titr H 發明背景 碳黑具有廣泛的工業用途。碳黑用來在諸如輪胎、傳 10送帶、線纜及其他機械橡膠物品等橡膠產品中作為強化 劑；在印刷、微影、凸版印刷、碳紙及打字帶墨料、漆料、 塗層、漆器、塑料、纖維、陶瓷、琺瑯、紙、唱片碟及影 印碳粉中作為黑顏料；皮革光製中；乾電池、電極及碳刷 的製造中；電導體中；傳導性及抗靜電橡膠及塑料產品中； 15用於電磁干擾屏蔽；視訊碟及卡帶；用於聚烯烴的UV穩定 化，作為南溫絕緣材料等。 ‘ ie 0守，敛黑粒子具有碎形型態。其由所使用爐具/ 燃燒製程期間不可逆地熔合之約1〇至5〇〇nm直徑的初級粒 子構成並產生具有從5〇至2〇,〇〇〇11111直徑之初級骨料。碳黑 口為其王現輕及塵埃狀形式不但難以處置、運送及作終端 使用且在％、境上不可接受因而無法實際以其生產形式來使 用。為了改良這些處置、運送及使用問題，所產生的蓬鬆 狀石反黑係被密化。該技藝中熟知對於一給定等級的碳黑而 炎置丨生貝k著密化程度提高而改良。然而，經密化碳 5 200838946 黑的散佈性隨著密化程度增加而漸進地劣化。因此，體塊 處置性質的改良與散佈性的劣化之間存在著取捨關係。 一般而言，產業目前利用三種基本方法來獲得密化。 其依據所提供的密化增加水準係為：蓬鬆狀生產產品的攪 5動或真空處理，乾丸化及濕丸化。所有這些方法清楚記載 於該技藝中，譬如揭露於美國專利案2,85〇,4〇3 ; 3,011，902 ; 4’569,834 ; 5，168,012 ; 5,589,531 ;及5,654,357，其基於各 種用返合併於本文中以供參考。上述密化製程皆有缺點， 譬如在體塊處置方面具有不良性質之產品、相對較弱且具 有不良抗磨耗性之丸粒形成，或擁有良好體塊處置性質但 難以散佈之相對較密、硬且抗磨耗的丸粒。 因此，仍需要一展現良好體塊處置性質、具有良好抗 磨耗性且易散佈之經密化碳黑。 【明内3 15 發明概要 本發明的一態樣中，提供一包含經除氣碳黑的一内核 心及一包封材料的一外圍繞殻之碳黑丸粒，包封材料的殼 具有丸粒平均厚度的從約1%至約1〇%之平均厚度。 本發明的另一態樣中，提供一用於製造經包封碳黑丸 粒之方法，其中如上述故除氣的碳黑係在一流體-固體接觸 斋中以一段足以形成碳黑丸粒的時間期間接觸於一經流體 化的包封材料。 本發明的碳黑丸粒之特徵係在於一軟或蓬鬆狀碳黑内 核心及一包封材料的一外圍繞殼，其形成一可抵抗磨耗及 6 200838946 - 触衝擊的判m塗層藉以使丸粒更加無塵。根據本發明 製造的丸粒係可具有不同形狀及尺寸，一般大部份來說， 丸粒係為-球形或類球形並具有從125至細一的直徑。 然而，如則述，丸粒未必為球形且尺寸範圍可實質地不同 5於上述者。外包封殼不論是否稱為皮、膜、層或類似物皆 將—般具有碳黑丸粒平均厚度的從約1%至約·之平均厚 度。將瞭解在丸粒為不對稱性譬如並非球形或概呈球形之 • #例中，外圍繞層的此平均厚度仍成立。因此，包封層的 丸粒之内核心的容積將使得如果丸粒儘管呈不規則形狀但 10具有球形本質，内核心及包封層的合併容積以一概呈球形 體部來看將使得上述關係成立，亦即，包封層的平均厚度 係為整體丸粒之厚度譬如直徑的約1%至約10%。 從組成觀點來看，希望使包封殼與具有適當體塊處置 性質的丸粒呈現一致性盡可能地薄狀。一般而言，本發明 -15之丸粒的殼將含有佔出現於丸粒中碳黑總重的1〇重量％之 • ^ 包封材料的最大量。在包封材料包含單一包封劑之案例 中’包封劑的重量-般將佔出現於丸粒中的總碳黑之從約工 至約3重量％，而在採用多重包封劑之案例中，包封材料的 重量將佔出現於丸粒中的總碳黑之從約5至約7重量％。雖 20然部分包封材料將出現於丸粒的核心中，至少3〇重量％、 較佳大於50重量％、且更佳90重量％或更大的所採用總包封 材料將出現於丸粒的外圍繞殼中。因為本發明的丸粒之獨 特構造、亦即碳黑的一軟、蓬鬆狀内核心及一外較剛性殼、 皮或層的包封材料，由於包封材料集中於丸粒的外圍繞殼 200838946 中’故可採用相對較小量的包封材料。 參 10 15 20 本發明的方法中所使用之包封柯料可如上述包含單一 或夕重包封劑。包封劑係為熟習該技術者所熟知且 ^二重材料°因此’包封材_非限制性範例係包括碳 11二物、木質素氧化物、纖維素副產物、天然橡膠、合 ^橡夕、合成聚合物、天然及合成織、樹脂、松香、及其 混合物二包封材料不論是一包封劑或多重包封劑皆呈顆粒 /式k案例中，可藉由融化包封材料及將其形成一霧、 氣霧劑或其他顺形式來達成此作用。其他案例中，包封 材枓可溶解於—隨後可形《、氣霧劑或類似物之適當載 體中。此處的载體用語係指譬如液體等任何流體，盆中可 溶解、散佈或以其他方式形成形式的—或多個包封 劑使其可以氣霧劑、霧、噴灑或其_粒形式被導入-流 體-固體接觸器中。液體载體的非限制性範㈣包括礦物 油、動物油、植物油、醇及酸。特定案财，包封材料可 為細微固餘子的氣義形式，其處於在包封步驟將會接 合形成毅之溫度。在此例中，經細分的固體粒子將依需要 藉由被攜栽在-氣態物流譬如空氣或惰性氣體中而被簡單 地導入包封步财4何案财，包封劑將為可在碳黑上 形成一皮、塗層、膜、覆蓋物等以形成包封殼之類型。 雖然已將殼描述為“圍繞丸粒的核心”，請瞭解殼中可 具有次要裂縫或不連續以使内核心被曝露，儘管其只是和 微狀。然而，包封殼中的任何此等裂縫或不連續皆將具有 不使核心材料自丸粒實質逸出之維度。 8 200838946 形成本發明的碳黑丸粒時，採用兩主要步驟—除氣及 包封。如熟知，所產生的碳黑極為蓬鬆而有低的視密度。 所產生的碳黑之蓬鬆度可被某程度地降低且藉由熟習該技 術者熟知的方法使所產生的碳黑除氣來增加視密度。譬 5,可·市售且常用來從所產生的蓬鬆狀碳黑移除空氣 之諸如真空過狀/或壓實料設備來達成碳黑除氣。 此處所用之相對於流體/固體接觸器的一流體、數個流 • 冑及其衍生物係指諸如喷灑物、氣霧劑、霧、塵或類似^ 等物理形式’其中不論呈固體或液體形式的顆粒物皆懸浮 10於一概呈氣態環境中。經除氣的碳黑導入一流體_固體接觸 器中。流體-固體接觸器可包含一移動床系統諸如一旋轉 筒，其含有或不含銷針，或-經流體化床系統或因此為任 何類型的設備，其中固體粒子譬如經除氣碳黑可接觸於包 封材料的-流體，如上文所界定，以使流體終將沿一碳黑 15、结塊形成—殼以因此形成本發明的碳黑丸粒。經除氣碳黑 •肖經流體化顆粒包封材料之間的接觸係執行—段足以達成 丸化製程、亦即形成碳黑的-内核心及包封材料的一外殼 ^皮之時間期間。將瞭解形成丸粒之時間可依據碳黑本 質、包封材料本質等而在寬廣極限上變動。 20 ~包封製程可依據包封材料本質而在從1G至謂。c的環 室溫度或升高溫度下進行。譬如，包封材料為可融化形成 蠟霧、散佈物或其他顆粒形式的蠟形式之案例中，溫度< 依據所採用特定的躐介於從60至16(^之間。t要二“ 所想見的蟻可為天然或合成。在包封材料溶解於一載體中 9 200838946 之案例中，溫度可顯著地低於-相對較高溫融化壤之案例 中所採用者，且只需高到足以蒸發載體留下包封材料^在 碳黑核心上形成殼。 一旦包封製程已完成且丸粒已形成，其自接觸器被移 5除且依需要冷卻。特定案例中，再度依據包封材料本質而 $，未必需要冷卻步驟。㈣，在包封製程中採用相對較 高溫度之案例中，可能需要藉由熟習該技術者熟知的方法 • 祕除丸粒且將其冷卻。本發_—特徵結構係在於：因 為採用-相對較小量的包封材料，包封材料傾向於很快地 10固體化或硬化以形成殼而在許多案例中具有最小的冷卻需求。 I[實施方式2 較佳實施例之詳細說明 為了更清楚地顯示本發明，提出下列非限制性範例。 範例1 -15 一6000磅藥量的經除氣N650(ASTM D1765)碳黑係以 _ — _㈣的水及佔碳黑總、重〇.5重量％的糖衆束縛劑在locrc 的商業銷針混合器中10分鐘被濕丸化，以形成控制樣本 丸粒。 範例2 來自蓬鬆狀N650的經除氣碳黑（ASTM D1765)係以水 被濕丸化但無任何束缚劑。因此，所產生的丸粒如同範例i 但無任何糖漿束缚劑。五十磅的丸粒被導入一具有一葉片 式内部使丸粒保持運動中之莽森(Muns〇n)旋轉批次混合器 中。聚乙烯蠟被加熱至約90°C的一溫度、亦即到達融點， 200838946 且被喷灑至旋轉筒内，筒的内部實質地處於環室溫度。所 採用的聚乙烯蠟量係佔裝填至筒的碳黑重量之17重量％。 包封製程繼續一段近似2分鐘的期間，在該點移除丸粒。 範例3 5 接下來為範例2的程序，但差異在於包封劑包含一已融 化並散佈且懸浮於作為載體的石蠟礦物油中之酚醛樹脂。 紛.樹脂以佔奴黑藥量1.5重量％的數量出現，而石蝶礦物 油以佔碳黑藥量4.8重量％的數量出現。 經由範例1、2及3製造的丸粒受到不同測試以決定灰塵 10產生、抗磨耗性及散佈性。採用兩方法來決定灰塵產生^一 視覺檢驗及一經修改的ASTM D1508測試(測試時間從2〇分 鐘增加至60分鐘）。視覺檢驗方法包含將半加侖的碳丸粒放 置在一容器中，以戴手套的手攪動容器中的丸粒1〇次並以 視覺決定手套上的碳黑量。在經修改的ASTM D1508方法 15中，丸粒受到一60分鐘測試以模擬丸粒的長距離運送來決 定抗磨耗性及灰塵產生。 表1顯示兩灰塵產生/磨耗測試的結果及個別丸粒壓碎 強度(ASTM D3313)。下表1的結果中，對於經修改的astm D15 0 8測試及A S T M D 3 313測試而言範例1的丸粒被任意指 20派一數值100。對於決定丸粒的灰塵產生之視覺檢驗方法， 採用任意尺度1至5，其中5為最差而1為最好。結果顯示於 下表1中。可從表1看出，本發明範例2及3(Εχ2、Εχ3)的方 法所製造之丸粒係產生遠為較少的灰塵，儘管其相對於先 别技藝丸粒譬如經由範例i(Ex l)製造的丸粒而言具有較小 11 200838946 丸粒剛性或壓碎強度。 表1 測試 Exl Ex2 Ex3 經修改ASTM D1508(磨耗） 100 60 17 %改良，％ vs. Exl 40 83 視覺檢驗(灰塵度） 5 3 1 %改良，％ vs· Exl 40 80 ASTM D3313(丸粒強度） 100 49 72 範例1至3的丸粒以不同數量的橡膠組份及其他添加劑 5 被混合於一 1.5升内部混合器中以執行散佈性測試。為作進 一步比較，亦使用兩額外配製物，化合物2及化合物3。化 合物2及3具有用來形成Ex.2及3的丸粒之相同類型及數量 的包封材料。然而，化合物2及3的丸粒與Ex.l相同地製造。 範例1至3的化合物及化合物2及3隨後形成含有橡膠的組成 10 物以供決定散佈性。丸粒-橡膠配製物的組成物顯示於下表 2中，其中所有組份係為百分橡膠之份數(PHR)。 12 200838946

表2

义品名 SOLFLEXtgi銷 丨 218·^- 2以品名BUDENE®銷售的^#_乙丁二烯橡膠 *添加劑1包含塑化劑、拉_ 了歸橡膠 **添加劑2包含固化劑虱化物、及抗臭氧劑 藉由兩方法來評價範例1至3的丸粒及化合物2及3的散 佈性·對於微觀散佈的光學檢驗及對於巨觀散佈的擠製剛 減。光學評價中，未觀察到顯著差異。決定巨觀散佈時， ⑺知用在螺旋桶端處具有Us•版325及Ν〇·6〇的筛網包襄之 一研究室擠製_·75对外徑、1G : ! L/D比、及G 75时通路 米度之單螺旋為）。操作條件為45rpm螺旋速度、11 〇。〇墨 极溫度及7Gt桶溫度。結果利用兩指標賴示於表3中， 每單位容賴製化合物之擠製_巾的平均壓力累積及⑺ 15使擠製器桶中壓力累積抵達給定壓力52〇〇psi之所經過時 間。範例1被指派一任意值1〇〇。結果顯示於表3中。 13 200838946 可從表3的結果看出，相較於控制組(範例u及化合物2 及3而g根據本發明的經包封丸粒(範例2及3)中具有遠為較 小的壓力累積。亦可看出，比起控制組（範例丨）或化合物2 及3而言，本發明的經包封丸粒（範例2及3)在擠製器桶中抵 5達5200psi壓力累積的所經過時間係遠為更大。因此可從表3 資料看出，比起一使用碳水化合物(糖漿)束缚劑的先前技藝 濕經丸化碳黑丸粒或先前技藝丸粒諸如化合物2及3而言本 發明的經包封丸粒更易散佈。已熟知藉由兩項評價指標亦 即壓力累積及擠製器桶中壓力累積的所經過時間來反映碳 10黑丸粒在一諸如範例1至3及化合物2及3中所用者等聚合性 基質中之散佈性。因此，前者代表擠製速率而後者代表擠 製月t*里。可從表3看出’本發明的經包封丸粒之擠製速率為 較高，且本發明的經包封丸粒之擠製能量為較低。 範例4 15 接下來為範例1的程序以利用糖漿作為束缚劑形成經 濕丸化之碳黑丸粒，N650。 範例5 此範例顯示一連續製程中之本發明的經包封丸粒的製 造。經由範例4但無任何束缚劑所產生之丸粒係以1〇〇〇 20 PPH(碎每小時）速率被導入一莽森(Munson)旋轉連續混攪 器中。一包含懸浮於佔碳黑重量的3.6重量％石蠟礙物油中 之1.2重量％酚醛樹脂的包封材料藉由喷灑被導入莽森 (Munson)旋轉連續混攪器中。莽森(Munson)旋轉連續混授 器中的溫度為35°C。 14 200838946 範例6 接下來為範例1的程序，差異在於 N339 (ASTM m765)且束缚劑為木質素^斤採用的破黑為 範例7 、羊匕物° 5 10 15 20 接下來為範例5的程序，差異在於 範例6製造者但無任何束縛劑 木用的丸粒為經由 黑重細娜錢她=2；^含散佈於佔峻 封材料亦即懸浮於石蝶礦物油中的聚 /乙晞蝶。包 351溫度以霧狀被導人莽森(Muns,^^^係在 範例4及5的丸粒進行比較以決 中。 又師/慮殘留物對於散佑 性之效應。譬如，如下表何看出，根據本發明的經包= 粒(犯例5)具有比先喊藝丸粒（第續）更^倍㈣ 留物。可推測出較低筛滤殘留物的丸敕⑽n〇 325_ 將造成使用一U.S. No.325篩網之—擠製器的桶中之乾、、」 均壓力累積。結果顯示於表〜表4中亦顯示對=1 5的丸粒以兩方式進行之—灰塵產生^域―視覺檢驗及 -經修改的ASTM D1508如上文對於範例⑴所述。表*顯 示灰塵產生測試的結果及指標丸粒壓碎強度（A· 細3)、丸粒尺寸分佈(ASTMDl5n)及篩濾殘留物(astm D1514-US· Νο·325 篩網）。 15 200838946 表4 測試 Ex 4 Ex 5 經修改ASTM D1508(磨耗） 100 17 %改良，％ vs. Ex 4 83 視覺檢驗(灰塵度） 5 1 %改良，％ vs. Ex 4 80 ASTM D3313(丸粒強度） 100 77 篩濾殘留物#325 100 843 丸粒尺寸分佈，％ #10 2.2 1.8 #18 31.7 44.0 #35 47.9 41.5 #60 14.2 10.5 #120 2.8 2.0 盆 1.2 0.2

經由範例4至7產生的丸粒係受到對於範例1至3提出及 表1提出之程序。在使用範例4至7的丸粒之形成中係使用相 5 同的苯乙烯丁二烯橡膠及丁二烯橡膠。範例4-1及6-1分別係 為經由範例4及6產生但與用來產生範例5及7的丸粒之束缚 劑混攪之丸粒以形成概括均質性的丸粒其中束縛劑散佈遍 及丸粒而非形成經由範例5及7的包封丸粒。橡膠配製物顯 示於下表5中。 10 16 200838946 表5

5 #由—擠製測試來評價範例4]、5、6韻7的丸粒之 散佈性。在螺旋器桶端具有U.S· Νο·325及Νο·6_〇篩網包穿 之一研究室擠製器（〇·75对外徑、10 : ! L/D比、^ 才通路深度之單一螺旋器）中擠製丸粒。操作條件為 45rpm螺疑速度、11(rc壓模溫度及7〇°C桶溫度。就每單位 10 :積的所擠製化合物之擠製器桶巾的平均壓力累積及使擠 壓w桶中的壓力累積抵達給定壓力之所經過時間來描述散 佈性，在此例中給定壓力對於範例4_1及5的丸粒係為 5200pS1而對於範例卜1及7的丸粒為4000psi。範例4及5的結果 顯示於表6中。 17 15 200838946 Μ 測試 Ex 4-1 Ex5 壓力累積 ' 100 86 %改良，％ vs. Ex 4-1 14 所經過時間 100 「154 %改良，％ vs. Ex 4-1 54 雖然範例5的丸粒含有比起範例4-1的丸粒更多8倍之 師濾、殘留物(No. 325網目），然而，如表6圖資料可看出，範 5例5的經包封丸粒在擠製測試中顯示遠為較慢的壓力累 積。這些結果顯示巨觀散佈係在一特定程度上與篩濾殘留 物數量呈獨立無關而範例5的經包封丸粒更快速地散佈至 更小尺寸而終將導致擠製生產力的改良並降低製造成本。 類似結果如下表7所示以範例6-1及7的丸粒顯示。 10 盘1 測試 Ex 6-1 Ex 7 壓力累積 100 71 %改良，％ vs. Ex 6-1 29 所經過時間 100 144 %改良，％ vs. Ex 6-1 44 表7亦顯示因為範例6-1及7的丸粒藉由與範例4_i及5 的丸粒不同之一碳黑製造，經包封丸粒的進一步利益並不 仰賴一特定等級的碳黑。 經由表7所示及獲得的結果，範例6_丨及範例7的丸粒亦 在矽土混攪配製物中測試以決定經包封丸粒(範例7)是否可 降低製造成本或增加一多重混合系統中及單一混合系統中 的政佈性。因此，已熟知石夕土比起碳黑而言難以散佈。為 此，多重通行混合或動態混合方法對於獲得令人滿意的石夕 18 200838946 ，佈而°很重要，其將增加製造成本並降低生產力。配 製物顯示於下表8巾。表8中除非另外指明，所有量皆為 PHR 〇 Μ

:添加劑1包含塑化劑、矽土耦合劑 **添加劑2包含固化劑 抗氧化物、及抗臭氧劑 範例8 經由擠製測試來評價散佈性。得自表8的配製物係在45 難螺旋速度、抓壓模溫度及7G。⑽溫度的操作條件下 10於螺旋器桶端具有篩網包裝U.S· Νο.200&Ν〇·352研究室 擠製器（0.75对外徑、10 ·· 1 L/D比、及〇.75吋通路深度之單 -螺旋器）中被擠製。藉由每單位容積的所擠製化合物之擠 製态桶中的平均麼力累積及使擠製器桶中的屡力累積抵達 給定壓力（5200psi)之所經過時間來決定散佈性。結果顯示 15 於下表9中。 19 200838946 表9 測試 Ex 6-2 Ex 7-1 壓力累積 100 86 %改良，％ vs. Ex 6-2 14 所經過時間 100 131 %改良，％ vs. Ex 6-2 31 如第9圖可看出，經包封丸粒（範例7)顯示出相較於其 中使束缚劑概括均質地混合遍及丸粒之範例6-1的丸粒而 5 言，一石夕土混攪配製物的一多重通行混合中之散佈性的顯 著改良。 上述資料顯示出本發明的經包封丸粒顯示出相較於一 濕丸化方法所製造的先前技藝丸粒而言之降低的磨耗（較 少灰塵）及較好的散佈性而無關乎所採用的束缚劑類型及 10 數量、碳黑類型或等級、及混合的配製物及/或方法。 上文描述及範例係顯示本發明的選定實施例。有鑒於 此，熟習該技術者將瞭解位於本發明精神及範圍内的所有 變異及修改。 【囷式簡單說明：3 15 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 20

Claims (1)

1. 200838946 十、申請專利範圍： 1. ^包含碳黑骨料的—内核心及—包封材料的— 錢之可散佈性碳黑丸粒，該殼具有該 從約1%至約1〇%之一平均厚度。 巾勺尽度的 2. 以佔 出 如申請專利範圍第！項之丸粒，其中該包封材料係… 出現於該丸粒中總碳黑的約ω重量％之 現於該丸粒中。 里

   10

   20 3·如申請專利範圍第㈣之丸粒 甲鑌设中的包封材料 係匕3出現於該丸粒中的總包封材料之至少3 Q重量％。 4. 如申請專利範圍第旧之丸粒，其中該殼中的包封材料 係包含出現於該丸粒中的總包封材料之至少9 〇重量％。 5. 如申請專利範圍第旧之丸粒，其中—包封材料=含°單 一包封劑。 6·如申請專利範圍第〗項之丸粒，其中該包封材料包含多 重包封劑。 7·如申請專利範圍第1項之丸粒，其中該等經除氣碳黑骨 料係選自由位於20g/Kg至1000g/Kg範圍中的 I2NO(ASTM D1510)及位於45ml/100g至500mi/100g範圍 中的OAN(ASTMD2414)所組成的碳黑群組。 8.如申請專利範圍第1項之丸粒，其中該等碳黑丸粒為概 呈球形。 9·如申請專利範圍第8項之丸粒，其中該等球形丸粒具有 從125至2000μιη的一直徑。 10·如申請專利範圍第1項之丸粒，其中該包封材料係選自 21 200838946 由碳水化合物、木質素氧化物、纖維素副產物、天然橡 膠、合成橡膠、合成聚合物、蠟、樹脂、松香、及其混 合物所組成之群組。 11. 一種用於形成碳黑丸粒之方法，包含： 5 將碳黑骨料除氣以形成經除氣的碳黑； 將該經除氣的碳黑導入一流體-固體接觸器中； 將一顆粒包封材料導入該接觸器中；及 使該經除氣碳黑接觸於該經包封材料一段足以形 成包含經除氣碳黑的一内核心及包封材料的一外圍繞 10 殼之經包封碳黑丸粒的時間期間，其中該殼具有該丸粒 平均厚度的從約1%至約10%之一平均厚度。 12·如申請專利範圍第11項之方法，其中該接觸器包含一移 動床系統。 13. 如申請專利範圍第12項之方法，其中該移動床系統包含 15 一旋轉筒混合器。 14. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該接觸器包含一經 流體化床系統。 15. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該顆粒包封材料以 一霧形式被導入該接觸器中。 20 16·如申請專利範圍第11項之方法，其中該包封材料包含單 一包封劑。 17. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該包封材料包含多 重包封劑。 18. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該等經包封碳黑丸 22 200838946 粒自該接觸器被移除及冷卻。 19. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該等碳黑丸粒為概 呈球形。 20. 如申請專利範圍第19項之方法，其中該經等球形丸粒具 5 有從125至2000μιη的一直徑。 羲 21. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該等碳黑骨料係選 m 自由位於20g/Kg至1000g/Kg範圍中的i2no(astm D1510)及位於 45ml/100g 至 500ml/100g 範圍中的 OAN(ASTMD2414)所組成的碳黑群組。 10 22.如申請專利範圍第11項之丸粒，其中該包封材料係選自 由碳水化合物、木質素氧化物、纖維素副產物、天然橡 膠、合成橡膠、合成聚合物、蠟、樹脂、松香、及其混 合物所組成之群組。 23. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該包封材料以佔出 -15 現於該丸粒中的總碳黑之10重量％的一最大值量出現 , 於該丸粒中。 24. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該殼中的該包封材 料包含出現於該丸粒中的總包封材料之至少30重量％。 25. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該殼中的該包封材 20 料包含出現於該丸粒中的總包封材料之至少90重量％。 23 200838946

   七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： (無） 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：