TW200838691A - Multilayer film structure - Google Patents

Description

200838691 ^ 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種適用於農業用途之多層膜結構，其可 猎由共擠出或層壓方法製造。 【先前技術】 塑膠膜廣泛用於農業中以改良植物產量。乙烯基高分子 膜通常被用於此目的’尤其用於溫室（greenhouse )、隨道 春 棚（tunnel )以及地面覆蓋（mulching )。在此應用中使用 之已知乙烯高分子膜之典型範例為低密度聚乙烯（1〇w density polyethylene，LDPE )膜以及乙烯-乙酸乙烯酯 (ethylene-viny! acetate，EVA )膜。通常所使用之該等材 料為不同厚度，一般為1〇〇 μιη至250 μιη之單層膜。該等 膜之使用需求並不相同且並非所有類型之膜皆能夠滿足所 有需求性質。一般農用膜之使用需求如下： 1.其應具有高強度及韌性以使得其可在無破裂危險之情 • 況下使用，同時亦能夠在諸如強風、暴雨等惡劣天氣條件 下使用。 2·其應提供良好抗紫外線（υν)降解及農藥的能力。 3.其應提供對直射光（晴天）以及漫射光（陰天）之高 光透射率，使得在晴天以及陰天能獲得陽光下植物生長所 需之光透射。 4·其應提供相當低的紅外線（IR)透射率以達成溫室内 部之熱穩定性’例如平衡炎熱白天與寒冷夜晚之間的極端 溫度。 3 200838691 5 ·其應提供對光透射之適當高散射，亦即，其應提供相 當的漫射效應以降低直射光對幼苗之影響，而同時在不勺 括膜下之某些區域避免產生由光透射造成之銳利陰影。 6.其應長：供抗禦有吾紫外線fg射之保護，亦即，其廣、吸 收至少一部分自然紫外線輻射。

如上所述，穿透溫室覆蓋物之直射太陽光，亦即非散射 光可危害幼苗。同時，直射太陽光亦產生阻礙光線到達溫 室内生長農作物之所有部分之銳利陰影。因此顯示高霞霧 度之膜為有利的原因在於其造成入射光漫射。然而同時亦 很重要的是在波長為400 nm至700 nm之光活性範圍

Uhot〇Ntivei：ange; PAR)輻射中，致使光透射以改良溫 室内農作物之生長速率。 先丽技術膜材料具有，例如展示低散射程度之缺點，亦 即其具有低漫射效應或無漫射效應。乙烯_乙酸乙烯酯為較 叩貝材料，從而限制其於農用膜之應用。為了改良農業用 膜之政射效應，已廣泛使用礦物填料以及具有顏料之膜塗 層。然而，此舉不利地降低光活性範圍中之光透射且同時 亦降低了膜之機械強度。 因此最佳的農業及園藝用膜應儘可能結合上述有利性質 且此膜至少應同時結合具有對光活性範圍（扑M〇ative range ’ PAR )之直射光與漫射光之高光散射，亦即漫射效 應及高透射，同時提供足夠機械強度。 目丽持續存在對農業及園藝末端應用之替代性膜解決方 米之而求，經特製以滿足此領域之膜製造商及末端使用者 200838691 15 之不同要求。 【發明内容】 因此’本發明之目的在於提供_種#代性多層膜結構， 其顯示，例如s透射性質之出色平衡，藉此本發明之膜尤 其適用於農業中。 本發明之另-目的在於提供_種適用於農業或水產養殖 業中之顯示高散射效應，以霞霧度表示之替代性單層膜钍 •構。 … 本發明之另一目的在於提供一種適用於農業或水產養殖 業中所用之單層或多層膜結構之膜層中的材料。 另一目的在於提供適用作農業中生長植物之覆蓋物或水 i養殖業中魚塘之覆蓋物之膜結構（諸如單層或多層膜結 構）。 上述目的已藉由如本申請案之申請專利範圍中所定義之 標的物解決。較佳實施例描述於下文。 • 本發明者現已發現（A)膜層與（B)膜層之組合產生具 有高光散射效應，亦即高霞霧度性質之多層膜，其中， 该（A )膜層包含線性低密度聚乙烯（linear i〇w矽 polyethylene ; LLDPE)組合物，該組合物 具有寬分子量分布（molecular weight distdbuti〇n; MWd ) (以Mw/Mn表示），且 向（A)層提供無光澤（matt )表面，且 °亥（B )膜層包含高分子組合物，該組合物 向（B )層提供少光澤（iess matt)表面。 200838691 is- 5 ϋ此出人意料地，藉由無光澤（A)層所達成之效應未因 與少光澤（B )層組合而削弱。 用語“本發明之多層膜”在本文中稱作“本發明之膜” 或“膜”。 、 膜之（B )層之少光澤表面性質可以兩種替代方式定義， 亦即藉由少光澤（B )層之最終性質或相應地藉由少光澤 (B)層之高分子組合物性質。兩種替代（亦即技術特徵） _ 同等定義用於描述本發明之適用產品參數，該等參數為熟 知、一般公認參數。 根據第一替代，本發明係關於一種多層膜，其包含至少 (A)與（B)兩層，其中： (A) 層包含分子量分布MWD ( Mw/Mn )為8或更大之 線性低密度聚乙烯（LLDPE)組合物，且 (B) 層包含選自於包含低密度聚乙烯組合物，在本文中 稱作LDPE、乙烯與一或多種選自乙酸乙烯酯及丙婦酸醋之 _ 共聚單體之共聚物、分子量分布MWD ( Mw/Mn)小於8 之線性低密度聚乙烯（LLDPE )組合物或聚丙烯聚合物之 群之高分子組合物。 根據第二替代，本發明係關於一種多層膜，其包含至少 (A)及（B)兩層，其中： (A )層包含分子量分布MWD ( Mw/Mn )為8或更大之 線性低密度聚乙烯（LLDPE)組合物，且 (β )層包含高分子組合物，當製成由該高分子組合物組 成且具有50 μηι膜厚度之吹膜，且在60。角測定時，根據 200838691 «Γ 5 Α/ΤΜ D 2457規範，其具有6〇%或更大的光澤度值。用於 光澤度里測之（β )層之該高分子組合物的膜樣品係如下文 膜樣品製備”中所述進行製備。 兩種替代獨iL地定義本發明 < 多層Μ。統一特徵為無光 澤（A )層與如在兩種替代中所定義之少光澤（β )層之組 a該、、且合提供上文及下文所述之出人意料之技術效果。 包括較佳性質定義、子群及實施例之本發明之以下描述 φ 獨立地適用於本發明之兩種定義。當然，第一及第二替代 可以任何次序組合以提供兩者中依賴於另一者之一者。 膜較佳為根據第一替代之膜。 當自如關於第二替代所定義之由該高分子組合物組成之 吹膜量測時，該第一替代之（B)層中存在之高分子組合物 較佳具有如在第二替代性發明中所定義之光澤度。 熟習人員可易於相應選擇（B)層之高分子組合物。 如上文或下文所定義之（A )層中存在之線性低密度聚乙 • 稀組合物具有寬分子量分布。當製成由該高分子組合物組 成之吹膜時，根據ASTM D 1003規範，線性低密度聚乙烯 組合物通常具有高霞霧度。（A )層之該線性低密度聚乙烯 組合物較佳亦具有使用由該線性低密度聚乙烯組成之膜樣 品在60。角測定時根據ASTM D 2457規範之低光澤度值。 此外，（B )層所包含之該高分子組合物較佳亦具有比（a ) 層之該線性低密度聚乙稀組合物低之霞霧度。 如上文所述，本發明之（A) /(B)之特定層組合提供高 散射效應’亦即高霞霧度性質。不管膜之哪一面（無光澤 200838691 樣出 (A)層或少光澤（B)層）朝向光，本發明之膜均同 人意料地展示高散射效應（霞霧度）。 膜較佳具有該高光散射效應且同時具有對於漫射光與直 射光之高光透射性質。不管膜結構之哪一面（（a)層面或 (B )層面）朝向光源，均可達成此獨特性質平衡。 膜另外較佳具有出色機械性質，亦即如在下文“膜性 質”中詳細描述之高膜強度。

因此，本發明之膜尤其適用於農業中 先前技術所述之缺點。 克服了上文關於 其中膜具有在400 nm至700 nm之光活性波長範圍 (PAR )中之光透射與機械性質之間的出色性質平衡之較 佳實施例非常有利於用作生長植物之覆蓋物。 除上述多層結構之外，本發明另外提供一種單層膜，其 具有50 4111或更大之層厚度且包含分子量分布為8或更大 之線性低密度聚乙烯（LLDPE)組合物。

如上文所述之本發明之單層膜在本文中稱作“單層膜” 以將其與用語“膜，，及“本發明之膜，，，其係指上述多層 膜結構相區分。除非另外說明，否則如關於多層膜結構所 述之較佳實施例亦適用於本發明之單層膜。 該單層膜之厚度，亦即層厚度較佳為4〇〇μηι或更小、更 佳為100 μπι至300 μπι、更佳為100 μιη至25〇 μιη，且在 實施例中為50 μπι至300 μηι、較佳為75 μιη至25〇 μηι、 更佳為 100 μπι 至 200 μπι。 較佳地，當製成吹膜形式時，根據ASTM D 1003規範， -10- 200838691 該單層膜通常具有·或更大、較佳5G%或更大、更佳6〇% 或更大、甚至更佳65%至80%之霞霧度。更佳地單層膜 具有该等霞霧度，包括如上文所定義之較佳範圍以及如上 文所定義之較佳厚度。 本發明另外提供分子量分布為8或更大之線性低密度聚 ’（DPE )、组合物的用途，其用於製備適用於農業或 水產養殖業中、較佳作為魚塘之覆蓋物之單層膜。

本發明另外提供分子量分布為8或更大之線性低密度聚 乙缔（LLDPE)組合物之用$，其用於適用於農業或水產 養殖業中、較佳作為魚塘之覆蓋物之如本文中所述的多層 膜結構之膜層中。 ^以下描述中’用語“膜”等於本發明之多層膜結構係 出於便利原因用於描述本發明且因此該描述亦適用於單 Μ膜除非對單層膜之相應描述有明確說明或定 同描述。 ^吾it用於農業用途，，意謂膜可以任何形狀及尺寸以 =例r^1Gm2、甚至大於⑽V之表面積之覆蓋物 料，例如以覆蓋元件形式，例如溫室及隨道棚中之壁及/ ::屋頂材科’或地面覆蓋用於植物且其可暴露於太陽光、 較佳室外光線及天氣條件。纟面 需覆蓋物而定。 、且視所 用語“農業用途”在下文中亦包括園藝用途。 水之外，本發明之單層膜或膜亦非常適用於 欠產養殖0、較佳作為魚塘覆蓋物。在水產養殖業中該 -11 - 200838691 覆二物之形狀及尺寸可與關於農業中此覆蓋物所述類似或 相同。 產外提供本發明之單層或多層膜結構在農業或水 苗物或t 途’較佳且尤其作為農業中生長植物之覆 二：水產養殖業中魚塘之覆蓋物。此外，下文中通常關 2 定關於（A)層之層性質或其線性低密度聚乙烯 材料所述内容尤其亦適用於本發明之單層膜。〇乙知 二T文中說明書部分及申請專利範圍中，當本 層、膜層或最終膜層之高分子組合物之性質係在上 s文中使用膜樣品藉助於測定方法來

St厂製備。在關於膜層或最終膜層之定義之情況下 於用於膜二度为布、層數及膜之最終，亦即總厚度並不限 、用於勝;j:取品之層厚度、 由 專利範圍之範嗜内改變。取終厚度，而是可在申請 【實施方式】 下^給出之較佳性f範圍及子群通常適心高分子紐人 發明2膜且當然可以任何組合及任何次序組合以定義本 x月之較佳實施例及變化形式。 膜層 “由....文:成關於：層中存在之高分子組份所用之用語 該用語包括ΐ、’Γ僅排除其他高分子組份之存在。因此 即夂择 則月况存在添加劑，例如習知膜添加劑，亦 即各層可獨立地含有習知量之習知膜添加劑，諸如:農用 -12- 200838691 膜中所用之抗氧化劑、紫外 〜 ... I卜、、泉知疋劑、防霧劑、紫外線吸 收劑 '紅外線反射劑及視愔 / /、他％知添加劑除酸劑、成 杉劑、防結塊劑、光滑劑 久回刀子加工劑（polymer ressing agent ’PPA)。自層中存在之添加劑及高分子细 。伤之和（重量％)計算之可選添加劑之量通常小於5重量 % ’例如介於0 0001重量％與3重量％之間。

膜較佳不包含在先前技财所用之填料。若存在埴料或 顏料，諸如高嶺土時，訪以習知*，例如至乡10重量％， 諸如5重量％至8重量％使用。 如申請專利範圍第1或2項中所確定，本發明係關於一 種包含至少（A)層及（B)層之多層膜結構。視所需最終 應用之需要而定，本發明之膜亦可包含，例如用於優化光 透射及/或機械性質或向膜提供其他有益性質之其他層。任 何可選層經選定以使得其對藉由本發明達成之光散射效應 無不利影響。 在只施例中，膜包含一或多個其他層（AD，其可包含 與（A )層之線性低密度聚乙烯組合物相比可相同或不同之 線性低密度聚乙烯組合物、較佳由其組成。若存在一或多 個可選層（Al )，則（Αι )層之線性低密度聚乙烯較佳與（A ) 層之線性低密度聚乙烯相同。（A)層及可選層（A!)更佳 由線性低密度聚乙烯組合物組成，此外該等層中之該線性 低密度聚乙烯較佳在所有層中相同。 在第二實施例中，膜包含一或多個其他層（)，其可包 含選自如上文及下文關於（B)層所定義之群之高分子組合 -13- 200838691 物（本發明之兩種替代）。（ 同高分子組合物。 ）及⑻層可包含相同或不 自膜製造之觀點出發， ^ 由分別……二最終應用而言，例如藉 由刀別^出或層壓（a)/(Ai)及/或 相鄰膜層來形成可為 （〇兩扣 及d)声分別^ 八中（Α)及…及/或（Β) 別由相同層材料組成，而非形成具有（α) + (^)或相應（Β)+(Βι)之層厚度之—層。

項之膜亦可含有-黏接層或該等層之任-者可以此 技術中熟知之方式經受表面處理。在一較佳實施例中， ⑷層與⑻層及可選層（Αι)及/或（Βι)(若存在） 係彼此直接接觸’亦即不存在任何黏接層或該等層之一或 多者之表面處理。 〆 右（A) /(B)層狀結構之膜包含其他層，則如上文或下 文所疋義之（Α)及（Β)層較佳形成多層膜之最外層。 本發明之較佳膜可選自以下獨立實施例之任一者，其中 该等層為給定次序： (i)(A) /(B)層結構、（ii)(A) /(Αι) /(β)層結 構、（iii)(A) /(Bl) /(Β)層結構或（iv) 5層結構，其 中（A )及（B)層為最外層且三個核心層係選自以任何次 序之（A,)及（B〇層’其中該（Α)、（ Αι)、（Βι)及（b) 係如上文及下文所定義。 如上文所述’（A )與（B )兩層面均提供高光散射效廡 及較佳對於漫射光及直射光之高光透射效應，且此外，例 如在溫室應用中，膜之（A)層面與（B)層面可用作朝向 -14- 200838691 光源’诸如太陽光之外層。 當使用吹膜樣品在6〇。角測定時，根據ASTM D 2457規 範’（B)層較佳具有6〇%或更大之光澤度值。儘管本文中 之光澤度測定使用由（B )層之高分子組合物組成且具有 50 μιη之膜厚度之吹膜樣品，但該光澤度值適用於其他層 厚度，較佳適用於在下文“膜性質，，中以厚度分布表示之 厚度。如上文所示之（A )層包含線性低密度聚乙烯，其提 供無光澤表面，亦即與（B )層相比之更低光澤度。如上文 關於（B)層所定義進行測定之（A)層之光澤度值較佳比 (B )層之光澤度值低至少1〇個百分點，例如當如上文關 於⑻層所述進行測定時，（A)層具有50%或更低之光 澤度。 田使用吹膜樣品測定時，根據astm d ι〇〇3規範，（A) 二較仫具有大於4〇%、較佳大於5〇%之霞霧度。此外，儘 &本文中之霞霧度測定使用由（A )層之高分子組合物組成 且具有50 μηι之膜厚度之吹膜樣品，但該霞霧度適用於其 他層厚度，較佳適用於在下A “膜性質，，中以厚度分布表 示之厚度。 ^ ^貝苑例中，尤其在需要對生長植物之更多光反 或隧道棚應用中’該（A)層係用作朝向光源之 :::該(B)層係用作内面，亦即面向生長植物。在此實 之H由於自溫室内部（β)層之錢射，自膜射向植物 之先柔和，，且充分利用。 大匕本發明亦係關於一種包含本發明之多層膜之物 -15- 200838691 件’其中該多層膜具有至少】〇 2 + 4 _ 夕10 m之表面積。该等物件為， 例如具有該膜覆蓋物之溫室或隧道棚。 本發明另外提供—種用於農業用途之構造，其包含-剛 性構架，用於限定域持該構造之形狀；及—覆蓋物，覆 蓋該構架且由該構架支撐，纟中該覆蓋物包含本發明之多 層膜。該構造較佳為用於生長植物之溫室或隨道棚。 該物件或構造亦可為安置於魚塘上方之掩蔽物或覆蓋 物，其中屋頂及（若存在）圍牆係由本發明之多層或單層 膜形成。 (A)層 關於可用於本發明之膜中之線性低密度聚乙烯的其他較 佳性質定義、層中線性低密度聚乙烯之量及如下文中關於 (A)層所定義之線性低密度聚乙烯之製備方法亦適用於存 在於一或多個可選層（Al )中或相應地存在於一或多個可 選層（BD中之線性低密度聚乙烯。 用語 LLDpE”係指線性低密度聚乙浠，其可使用習知 配位催化劑藉由以低壓方法聚合獲得。單獨使用之“線性 低密度聚乙烯”意謂“線性低密度聚乙烯組合物”。 該（A )層包含至少一種如上文及下文所定義之線性低密 度聚乙稀組合物且亦可包含其他聚合物，諸如第二不同線 性低密度聚乙烯組合物或高密度聚乙埽（high density polyethylene ; HDPE)組合物。 (A )層包含至少50重量％、較佳為至少70重量％、更 佳為至少80重量％之量的該線性低密度聚乙烯組合物。（a ) -16 * 200838691 層較佳由-或多種、較佳-種如上文或下文所定義之線性 低密度聚乙烯組成。 該線性低密度聚乙烯組合物可藉由包括齊格勒-納塔 (Ziegler Natta )催化，在本文中稱作ζηΐχ〇ρΕ、單位點， 包括茂金屬及非茂金屬催化’在本文中稱作mLLDpE或絡 催化之任何習知配位催化來進行聚合。 該線性低密度聚乙烯關於如下文進―步說明之分子量分

布可為單峰或多蜂。如上文、下文或中請專利範圍中所定 義之（A)層中存在之具有寬分子量分布的線性低密度聚乙 細較佳為？峰祕歸度聚乙稀。該Μ線性低密度聚乙 烯更佳為多峰znLLDPE。 旦若無另外說明，則用"峰，，在本文中意謂關於分子 ϊ分布之多峰性且亦包括雙峰聚合物。 通常’包含至少兩種聚乙烯部分，其係在不同聚合條件 :“，使得該等部分具有不同重量平均分子量及分子量 分布之Γ、乙埽’例如線性低密度聚乙烯組合物稱作“多 子百乡係'指聚合物中存在之不同聚合物部分之 之二。因舉例而言，多峰聚合物包括由兩種部分組成 =雙:’:聚合物。多峰聚合物，例如線性低密度： 其八子二里刀布曲線之形態’亦即聚合物重量部分作為 二里之函數之圖的外觀將展示兩個或兩個以上最大值 合物分之曲線相比通常明顯變寬。舉例而言，若聚 接:反應器且在一 又方法製造，則在不同反應器中產生之聚合 -17- 200838691 物部分將各自具有其自身分子量分 里刀布及重1平均分子量。 在記錄此聚合物之分子量分布曲線時，來自該等部分之個 別曲線通常-起形成整個所得聚合物產物之加寬分子量分 布曲線。 多峰線性低密度聚乙烯包含 π匕3低重1平均分子量組份 (LMW)及高重量平均分子量組份（hmw)。該低分子量 組份具有比該高分子量組份低之分子量。 • 鮮峰線性低密度聚乙浠較佳為乙婦共聚物，藉此低分 子量及高分子量組份之至少一者為乙婦共聚物。較佳地， 至少高分子量組份為乙埽共聚物。低分子量（ι〇雨 m〇lecular weight; LMW )組份亦較佳為乙烯共聚物。或者， 若該等組份之-者為均聚物，則低分子量組份較佳為均聚 物。 或者，多峰線性低密度聚乙烯可包含其他聚合物組份， 例如三種組份為三峰線性低密度聚乙烯。視情況多峰線性 • 低密度聚乙烯亦可包含例如至多1〇重量％之熟知聚乙烯預 聚物，其可自如此項技術中所熟知，例如專利號w〇96i8662 中所述之預聚步驟獲得。在此預聚物之情況下，預聚物組 份包含於如上文所定義之低分子量組份及高分子量組份之 一者、較佳低分子量組份中。 適用於本發明之該單層膜或該多層膜中之（A)層中的該 多峰線性低密度聚乙烯較佳為包含至少該低分子量聚合物 組份及該高分子量聚合物組份。 σ亥夕峰線性低岔度聚乙細更佳為包含該等低分子量及高 -18- 200838691 分子量組份及視情況如上文所定義之預聚部分的雙峰線性 低密度聚乙烯。 如關於（A )層之線性低密度聚乙烯所定義之Mw/Mn至 少為8的特徵與（b )層組合提供本發明之效應，例如光散 射’亦即霞霧度性質。本發明之（A )層之線性低密度聚乙 烯的其他性質並不關鍵且可視所需最終應用而定在本發明 之範嘴内改變。因此，用於本發明之層的該線性低密度聚 乙烯組合物可具有以下任何較佳之特性。 該線性低密度聚乙烯組合物可具有不大於94〇 kg/m3之 密度，例如905 kg/m3至940 kg/m3、較佳為大於915kg/m3、 更佳為介於915 kg/rn3與93 5 kg/m3之間的密度。 該線性低密度聚乙烯之熔體流動速率MFR2較佳為在 0.01 g/10 min 至 20 g/l〇 min 之範圍内，例如 〇 〇5 g/1〇 min 至 10 g/10 min、較佳為 0·ι g/10 min 至 6·〇 g/10 min、更佳 為〇·1 g/10 min至5 g/l〇 min之範圍内。視預期膜實施例而 定，線性低密度聚乙烯亦可需要低MFR2值。此時線性低 饴度水乙烯之MFR2可甚至小於3 g/Ι 〇 min，例如〇 1 g/i 〇 min 至 2.5 g/10 min 〇 線性低密度聚乙烯之MFR21可在5 g/l〇 min至500 g/1〇 min、較佳為1〇 g/i〇 min至200 g/i〇 min之範圍内。線性 低密度聚乙烯之Mw可在i〇〇,〇〇〇至3〇〇,〇〇〇、較佳為 1 50,000至270,000之範圍内。線性低密度聚乙烯之分子量 分布（MWD) Mw/Mn為8或更大，較佳為至少1〇，例如 10至30，更佳為1〇至25。線性低密度聚乙烯較佳具有至 -19- 200838691 比率 FRR2〗,2。該 frr21/2 20〇，尤其在多峰線性低 少】〇、較佳至少15之流動速率 之上限不受限制且可為例如高達 密度聚乙烯之情況下。 . 所用之用語“乙烯共聚物，，或“線性低密 度4乙知共聚物’，涵蓋包含衍生自⑽及至少_種其他

。-20«烯烴單體之重複單元之聚合物。如上文及下文所定 義之線性《度聚乙歸共聚物可由乙烯及至少_種CM2 "㈣共聚單體’例如卜丁烯、卜己烯或1-辛稀形成。線 性低饮度聚乙烯較佳為二元共聚物，亦即該聚合物含有乙 稀及-種共聚單體或三元共聚物’亦即該聚合物含有乙烯 及兩種或三種共聚單體。線性低密度聚乙烯較佳包含乙稀 己烯共聚物、乙稀辛烯共聚物或乙稀丁烯共聚物。線性低 密度聚乙烯巾存在之共„體之量相對於乙烯而言為至少 0.25 mol%、較佳為至少〇5则1%，諸如較佳為则以 至12 mol%，例如2则1%至1〇则1%。在—些實施例中， 可能需要4则1%至8则1%之共聚單體範圍。或者，該線性 低密度聚乙烯中存在之共聚單體含量相對於 1:5重…重量％、尤其2重量%至8重量％。如上: ，下文所定義之多峰線性低密度聚乙稀之低分子量組份與 高分子量組份較佳均為如上文所定義之乙烯共聚物。在任 何共聚高分子量組份中，高分子量組份中存在之至少〇5 m〇1%、例如至少1 mol%、諸如至多1〇 mol%之重複單元較 佳係衍生自共聚單體。 "亥線性低密度聚乙烯之低分子量組份可具有至少50 g/Ι 〇 -20- 200838691 • min、通常為 50 g/10 min 至 3000 g/10 min、較佳為至少 1 00 g/10 min、更佳為 110 g/10 min 至 500 g/10 min 之 MFR2 〇 低分子量組份之分子量較佳應在15,000至50,000、例如 20,000至40,000之範圍内° 在共聚物之情況下，該低分子量組份之密度可在930 kg/m3 至 980 kg/m3、例如 940 kg/m3 至 970 kg/m3、更佳為 945 kg/m3至955 kg/m3之範圍内，且在均聚物之情況下， 該低分子量組份之密度可在960 kg/m3至980 kg/m3、較佳 為965 kg/m3至977 kg/m3之範圍内。 該低分子量組份較佳為具有30重量％至70重量％、例如 40重量％至60重量％之線性低密度聚乙烯，其中該高分子 量組份構成70重量％至30重量％、例如40重量％至60重 量％。在本發明之一實施例中，高分子量組份占如在上文 或下文所定義之該多峰線性低密度聚乙烯之50重量％或更 多。 φ 該高分子量組份具有比低分子量組份低之MFR2及密 度。該高分子量組份較佳為具有小於1 g/1 0 min、更佳為小 於0.5 g/10 min、尤其小於0.2 g/10 min之MFR2。高分子 量組份之密度通常小於915 kg/m3、例如小於910 kg/m3、 較佳為小於905 kg/m3。高分子量組份之Mw可在100,000 至1,000,000、較佳為250,000至500,000之範圍内。 在製成由線性低密度聚乙烯組合物組成且具有50 μπι膜 厚度之吹膜時，適用於該（A )層中之多峰線性低密度聚乙 烯組合物較佳提供根據ASTMD 1003規範為大於40%、較 -21 - 200838691 佳為大於50%或必要時甚至大於60%之霞霧度。該霞霧度 較佳為至多80%。 在製成由線性低密度聚乙烯組合物組成且具有50 μπι膜 厚度之吹膜時，存在於該單層膜中之多峰線性低密度聚乙 烯組合物通常具有根據ASTM D 1003規範為40%或更大、 較佳為50%或更大、更佳為60%或更大、甚至更佳為65% 至80%之霞霧度。 (A )層之該線性低密度聚乙烯較佳為如上文或下文所定 義之多峰znLLDPE共聚物組合物。此線性低密度聚乙烯係 獲自，例如Borealis及其他聚乙烯製造商/供應商。以下商 業多峰znLLDPE等級僅作為範例給出，而並非對其進行限 制：例如可提及獲自 BoreaHs之等級，諸如 Borstar® FBXXXX 等級，例如 Borstar® FB2310 或 Borstar® FB2230 等，作為（A )層及（若存在）其他層之可行多峰線性低密 度聚乙烯材料。 已知可用於（A )層或任何其他層中之線性低密度聚乙烯 組合物及可選其他聚合物且其可為任何習知物（例如市場 上有售）。或者，可根據或類似於聚合物化學文獻中所述之 習知聚合方法，包括溶液、漿料及氣相方法以已知方式來 製備適合高分子組合物。 可藉由機械摻合兩種或兩種以上分別製備之聚合物組份 或較佳藉由在聚合物組份之製備過程期間在多階段聚合方 法中原位摻合來製備具有寬分子量分布之該線性低密度聚 乙烯組合物，較佳為多峰，例如雙峰聚合物。此領域中熟 -22- 200838691 知機械摻合與原位摻合。 因此’可藉由在多階段，亦即兩個或兩個以上階段聚合 、、中原位摻σ來獲得較佳的多峰線性低密度聚乙稀聚合 物。或者，可藉由在一階段聚合中使用兩種或兩種以上不 同^ 口催化d，包括多位點或雙位點催化劑來獲得多峰線 性低密度聚乙烯。 、 ⑽該多峰線性低密度聚乙烯較佳係制相同催化劑，例如 _ I位點或齊格勒·納塔催化劑在至少兩段聚合中製備。因 此，可使用例如以任何次序之兩個敷態反應器或兩個氣相 反應器或其任何組合。然而，多峰線性低密度聚乙稀較佳 係使用於環流反應器中漿料聚合、接著於氣相反應器中氣 相聚合來製備。 裒ML反應态·氣相反應器系統熟知為B〇reaiis技術，亦即 ORSTAR®反應$系統。因此本發明之層中存在之任何多 峰線性低密度聚乙烯聚合物較佳係以包含第一漿料環流聚 • 纟、接著氣相聚合之兩階段方法形成。該多階段方法揭示 於’例如歐洲專利號Ep517868中。 熟知此方法中所用之條件。對於漿態反應器而言，反應 溫度通常應在60°C至ll〇°C，例如85°c_11(rc之範圍内， 反應杰壓力通常應在5巴至80巴，例如50巴-65巴之範圍 内，且滯留時間通常應在〇·3小時至5小時，例如〇·5小時 至2小時之範圍内。所用稀釋劑通常應為沸點在_7()。〇至 + 100 C之範圍内的脂族烴。在該等反應器中，必要時可在 超臨界條件下實現聚合。漿料聚合亦可本體（in bulk )進 -23- 200838691 行/、中反應’I貝係由正經受聚合之單體形成。 對於氣相反應器而言，所用反應溫度通常應在⑽它至工夏$ c ’例如7〇t：-ii(rc之範圍内，反應器壓力通常應在1〇巴 至25巴之範圍内，且滯留時間通常應為i小時至8小時。 所用氣體通常應為非反應性氣體，諸如氮或低沸點烴，諸 如丙烷以及單體，例如乙烯。 作為鏈轉移劑之範例，較佳將氫按需要添加至反應器 馨中且§在此反應斋中製備低分子量部分時，將每千莫耳 (kmole)乙烯至少1〇〇至較佳至少2〇〇且至多15〇〇、較 仏至多800莫耳之H2添加至環流反應器中，且當此反應器 係製備高分子量部分時，將每千莫耳乙烯〇至6〇或〇至 50且另外視所需最終應用而定在某些實施例中甚至至多 100或至多500莫耳之H2添加至氣相反應器中。 低分子量聚合物部分較佳係在連續操作環流反應器中製 備，其中乙烯係在如上文所述之聚合催化劑及鏈轉移劑， 藝諸如氫存在下聚合。稀釋劑通常為惰性脂族烴，較佳為異 丁烷或丙烷。隨後可使用相同催化劑在氣相反應器中形成 尚分子量組份。 在實際聚合之前可進行預聚步驟。 若高分子量組份係作為第二步驟於多階段聚合中製備， 則不可肖b直接置測其性質。然而，例如對於本發明之上述 聚合方法而言，可使用Kim McAuley方程式來計算高分子 里組伤之岔度、MFR2等。因此，使用κ· K· McAuley及J· F. McGregor: On-line Inference of Polymer Properties in an -24- 4 4200838691

Industrial Polyethylene Reactor，AIChE Journal, 1991 年 6 月，第37卷，第6期，第825-835頁可測得密度與MFR2。 密度係由McAuley方程式37計算，其中已知最終密度及第 一反應器之後的密度。MFR2係由McAuley方程式25計算， 其中最終MFR2及第一反應器之後的MFR2係經計算。 可使用諸如鉻催化劑、單位點催化劑，包括如此領域中 熟知之茂金屬及非茂金屬或齊格勒-納塔催化劑之任何習 知催化劑來製備如上文及下文所定義之線性低密度聚乙 烯。較佳者為任何習知齊格勒-納塔催化劑且分別用於製備 ziiLLDPE之個別催化劑之選擇並不關鍵。 較佳的齊格勒-納塔催化劑包含過渡金屬組份及活化 劑。該過渡金屬組份包含作為活性金屬之元素週期系統 (IUPAC )之4或5族金屬。另外，其可含有其他金屬或 元素，如2、13及17族之元素。過渡金屬組份較佳為固體。 其更佳已負載於諸如無機氧化物載體或鹵化鎂之載體材料 上。該等催化劑之範例例如於 WO 95/35323、WO 01/55230、WO 2004/000933、W02004/000902、EP 810235 及WO 99/51646中給出。 在本發明之極佳實施例中，聚乙烯組合物係使用 W02004/000902、WO 2004/000933 或 EP 688794 中所揭示 之齊格勒-納塔催化劑製備。 可以已知方式使用習知輔催化劑、支撐物/載體、電子供 體等。 在本發明之較佳實施例中，該多層膜之該（A )層由該多 -25 - 200838691 峰線性低密度聚乙稀組成。該⑷層中存在之該多峰線性 低密度聚乙烯更佳為包含如上文所定義之低分子量聚合物 組份及高分子量聚合物峰。此外可❹以任何次序之漿 料聚合反應器，較佳為環流反應器及氣相反應器藉由連續 多階段聚合方法，較佳為環流_氣相聚合方法來獲得該多峰 線性低密度聚乙稀之低分子量聚合物組份與高分子量組份 之該摻合物。

在本發明之較佳實施例中，該單層膜、該單層由該多峰 線性低密度聚乙烯組成。單層膜之單獨層中存在之該多峰 線性低密度聚乙稀更佳包含如上文所定義之低分子量、人 物組份及高分子量聚合物組份、較佳由其組成。此外較： 可使用以任何次序之漿料聚合反應器，較佳為環流反應器 及乳相反應益，藉由連續多階段聚合方法，較佳為環流-氣 相聚合方法來獲得該多峰線性低密度聚乙稀之低分子量聚 合物組份與高分子量組份之該摻合物。 决之皁層膜為僅由一層組 論述僅適用於本發明之多 作為本發明之單層膜之眾所周 成之膜，因此關於其他層之以下 層膜。 V Αχ ； 如上文或下文所定義之可選層) 一 \ U可包含相同或不同 南分子組合物或由其組成。若存在，則至少一層（Αι)包 含較佳一或多種如上文或 ,A 又所疋義之線性低密度聚乙烯 組合物。 在需要例如高機械性質，諸如硬度告 又叉/又 < 男、施例中，若存在， -26 - 200838691 則較佳至少一層（A!)可包含高密度聚乙烯。 若存在，則包含線性低密度聚乙烯之（A1)層較佳為包 含如上文及下文關於（A)層所定義之相同線性低密度聚乙 烯。同樣較佳地，當線性低密度聚乙烯存在於（A〇層中 時’則該（A!)層由該線性低密度聚乙烯組成。 在一較佳實施例中，當存在可選層（Αι)時，膜包含一 (Αι )層。

(B)層 關於高分子組合物之其他較佳性質定義、其在層中之量 及如下文中關於（B )層所定義之高分子組合物之製備方法 亦適用於存在於一或多個可選層（Βι)中或相應地存在於 或多個可選層（Αι)中之該高分子組合物。 根據本發明之第二替代，膜之（B)層較佳提供使用吹膜 樣品在60。角測定時根據ASTM D 2457規範為大於6〇%的 光澤度值。此外，較佳厚度分布範圍係在下文“膜性質，， 中描述。儘管本文中使用具有5()μηι厚度之⑻層之吹膜 樣品進行敎，但應瞭解該厚度並非對其限制，其可較佳 在下文給出之厚度分布範圍内改變。 膜之（Β)層可或者且較佳根據本發明之第—替代性定義 為包含選自包含以下各物或較佳由以下各物組成之群之高 分子組合物：低密度聚乙稀組合物（在本文中稱作低密度 聚乙烯）、乙烯與一戎客接、呢 -夕種廷自乙酸乙烯酯及丙烯酸酯之共 來早體之共聚物、Μ / w/Mn小於8之線性低密度聚乙 丙烯聚合物。 -27- 200838691 如在本杳明之第一及第二替代性定義中所定義之（B )層 的該群聚合物通常為此項領域中所熟知且可構得或可簡 文獻中所述之聚合方法製備。 在一較佳實施例中，該（B)層之聚合物係選自如第一替 代中所定義之聚合物之群。 曰 一（）層較仏包含低岔度聚乙烯組合物、乙稀_丙稀酸 烷酉曰♦合物（例如乙烯-丙烯酸C1-10烷酯聚合物）（諸如 _ 乙稀-丙烯酸甲酯（ethyiene methyl acrylate ; EMA )、乙烯- 丙烯酸乙酯（ethylene ethyl acrylate; eea)及乙烯_丙烯 酸丁酯（ethylene butyl acrylate ; EBA ))或其任何混合物， 較佳為低密度聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯。 低密度聚乙烯在本文中意謂在高壓聚合方法中製備之低 密度乙烯均聚物。此項技術中熟知該等低密度聚乙烯且其 通常含有長鏈分枝，此將低密度聚乙烯與線性低密度聚乙 烯、線性低密度聚乙烯聚合物（諸如znLLDPE及mLLDpE 藝聚合物）區分開來。低密度聚乙烯通常具有至少〇.〇5 g/i〇 min、較佳在 0e；U2〇g/1〇min、更佳 〇 3-1〇g/1〇min、進一 步更佳0.5-5 g/1〇 min範圍内之MFR2。低密度聚乙烯之密 度較佳為905-940 kg/m3、更佳為910至937 kg/m3，例如 915至93 5 kg/m3 (ISO 1183)。（B)層中存在之低密度聚乙 烯之維氏（Vicat)軟化溫度較佳為60°C-200°C、更佳為8〇 C -150°C，例如約90°C -1 l〇°C °(Β)層中存在之低密度聚 乙烯之Tm較佳為70°C -180°C、更佳90°C -140°C，例如約 ll〇°C -120°C。 -28- 200838691 適用於膜及（B)層之低密度聚乙烯為任何習知低密度聚 乙烯（例如商業已知低密度聚乙烯）或其可根據任何習知 冋壓聚合（high pressure polymerisation ; HP )方法於管狀 或高壓釜反應器中使用自由基形成法製備。該等高壓聚合 方法為聚合物化學領域中所熟知且描述於文獻中，例如參 見 Vieweg，Schely 及 Schwarz: Kimstoff Hanbuch，Band IV， Polyolefins，Carl Hauser Verlag (1969)，第 39-51 頁。典型 壓力為1000巴至3000巴。聚合溫度較佳為15(rc_35(rc。 自由基引發劑為通常已知者，例如有機過氧化物基引發劑。 乙烯與一或多種丙烯酸酯共聚單體之共聚物可具有丨重 1%至40重量％、較佳2重量％至30重量％、更佳3重量 /〇至2 8重量％、尤其5重量％至2 5重量％之丙烯酸酯含量。 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA )亦為此領域所熟知且可 購得或可根據文獻中所述之聚合方法製備。乙烯_乙酸乙烯 酉旨可具有在0·01 ·20 g/10 min、更佳0.1-10 g/10 min之範圍 内之MFR2。視最終應用而定，較佳可使用具有〇 2_5 g/1〇 min之MFR2之乙烯乙酸乙烯酯。乙烯_乙酸乙烯酯之乙酸 乙烯酷含量較佳在1重量％至40重量％、較佳2重量％至 3〇重里/>、更佳3重篁％至28重量％、尤其5重量％至25 重ΐ%之範圍内。 乙烯丙烯酸酯及乙酸乙烯酯共聚物為人熟知且可購得， 例如購自DuPont或根據或類似於文獻中關於製備乙稀两 晞酸酯及乙酸乙烯酯共聚物所述之聚合方法、較佳以此項 技術中熟知之方式使用有機過氧化物以高壓聚合法製備。 -29- 200838691 土於呵壓聚合之共聚物亦稱作低密度聚乙烯共聚物。因此 (B)層之較佳乙烯共聚物為低密度聚乙烯共聚物，諸如乙 烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯_丙烯酸丁酯或乙 烯-乙酸乙烯酯，較佳為乙烯—乙酸乙烯酯。 選擇作為（B)層聚合物之丙烯聚合物可為任何已知丙烯 聚合物（propylene p〇lymer; pp)，其包括熟知為丙烯均聚 物、丙烯無規共聚物及丙烯之異相嵌段共聚物之丙烯聚合 • 物。所有該等丙烯聚合物為聚合物領域中所熟知且可購得 或可使用習知聚合方法製備。以適於膜製備之已知方式選 擇丙烯聚合物性質。 較佳的線性低密度聚乙烯具有比（A)層之線性低密度聚 乙烯窄之分子量分布，諸如小於8。線性低密度聚乙烯可 為單峰或多峰且可為znLLDPE或mLLDPE。 適於（B )層之聚合物並不限於上述聚合物，而亦可使用 在申请專利範圍中所定義範疇内之其他聚合物。 _ 在製成由高分子聚合物組成且具有50 μχη膜厚度之吹膜 時，適用作該（Β)層材料之高分子聚合物較佳具有在6〇。 角測定時根據ASTMD 2457規範為60%或更大、較佳75% 或更大、更佳85%或更大的光澤度值。根據上文所定義量 測’該高分子聚合物之該光澤度值高達99%時甚至更佳。 在一較佳實施例中，（Β )層包含至少低密度聚乙稀、更 佳由低密度聚乙烯組成。 在另一較佳實施例中，（Β )層包含至少乙烯-乙酸乙烯 能，較佳由乙烯-乙酸乙烯酯組成。 -30- 200838691 通常，乙烯·丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯_丙稀 酸丁酯及乙烯-乙酸乙烯酯，較佳為乙烯-乙酸乙烯酯可單獨 或另外用於膜需要增加之紅外輻射（IR )障壁，亦即降低 之紅外輻射透射率以提供良好熱效應之實施例中。此外該 等材料可與其他聚合物，諸如上文例示之彼等聚合物，例 如兩種或兩種以上乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙醋、乙 烯-丙烯酸丁酯或乙烯-乙酸乙烯酯聚合物之摻合物或其混 合物換合。 可選層（Βι) 如上文或下文所疋義之可選層（Βι)可包含相同或不同 高分子聚合物或由其組成。若存在，則至少一層（Βι)較 佳包含一或多種選自如上文及下文關於（B)層所定義之群 之高分子聚合物。 在例如需要高熱穩定性，諸如低紅外透射率之實施例 中，若存在，則（Bl)層較佳包含乙烯_丙烯酸甲酯、乙烯 • _丙烯酸乙醋、乙烯-丙烯酸丁醋及乙烯-乙酸乙烯醋之一或 多者，較佳為乙烯-乙酸乙烯酯。 若存在，則（B〇層可包含與（B)層相同之高分子聚合 物或由其組成。或者，若存在，則（Βι)層可包含與⑻ 層不同之高分子聚合物或由其組成。若（Βι)層包含不同 高分子聚合物、較佳由其組成，則其較佳係選自如上文或 下文關於（B )層所定義之群。 在一較佳實施例中，若存在（B!)層，則膜包含一層（Βι)。 膜之（A)、（B)層及（若存在）可選層（Αι)及（匕） -31 - 200838691 ¥ 添加劑。眾所周 之聚合物製備過 可各自獨立地含有如上文所定義之習知 知，此添加劑可（例如）在膜製傷過程中 程中添加至高分子聚合物中。 膜製備 對於使用聚合物混合物來形成膜而 及可選層⑷及/或（Bl)之任一()及⑻層

通常一之前’例如使用雙螺桿擠出= 疋轉（C〇Unter_r咖-)擠出機均勾混合。 本發明之膜之層狀結構可藉由任何習知 括諸如鑄職吹膜擠出之㈣ ’包 合*造。較佳方法為_及::，::::二其任何組 ^外包含⑷、⑻層及可選層（〜）及/或（Bl)之 藉由吹膜擠出、更佳藉由吹膜共擠出方法形 成。&供（A)、(B)層及視情況（A1)及/或⑻… 合物通常可藉由經由圓管形模（annularDie)擠出、日藉由 形成士泡’其在固化後在軋輥（nip roller)之間破裂而吹 製成官狀膜製造。此膜隨後可按需要縱切(slit)、裁切(⑽） 或轉變（convert )。 吹塑（共）擠出可在160。(：至24(rc之範圍中之溫度下實 現，且藉由溫度為10。〇至5(rc之吹送氣體，通常係以空氣 冷料提供高度為模具直徑之i至8倍的冷;東線 li-)。吹脹比通常應在U至6、較佳15至4之範圍内。 本發明之單層膜可使用上述擠出方法，諸如吹塑擠出形 成藉此4層可藉由松出一層或以吹膜共擠出形成，其 -32- 200838691 * +例如3層’其各自由相同線性低密度聚乙烯組合物組成 經吹塑共擠出以形成最終膜，其中該等具有相同線性低密 度？κ乙烯組合物之3層一起形成一膜層。 膜性質 膜厚度可視本發明膜之最終用途而改變。通常，膜具有 至夕30 、較佳至少50 μπι之總厚度。上限並不關鍵且 可為例如400 μηι或更小。較佳厚度可在3⑽ • 車又仏75 μΐΏ至250 μηι、更佳100 μπι至2〇〇 μιη之範圍内改 變。 此外膜之層厚度分布（％ )可視最終用途而特製。因此 本务明之（A) / ( Β )結構之膜可具有以1〇〇%之最終膜厚 度计异之（5%，95% ) / ( 95%-5% )、通常（90%-50% ) / (10%-50%)、較佳（80%_2〇%) / (2〇%_8〇%)之層厚度分 布（％ )。在較佳實施例之一者中，層厚度分布（％ )較佳 為以1 00%之最終膜厚度計算之（9〇%6〇%) / (1〇%_4〇%)、 _ 更佳（85%-75% )/( 1 5%_25% )之Α/Β。若存在可選層（八丨）， 則（A )及（A〗）層可一起構成具有如上文關於（a ) / ( b ) 膜中之（A)層所定義之厚度分布（％)。亦即（a)及（Al) 層可一起構成最終膜（100%)之5%_95%、通常90%-50%、 較佳 90%-65%、更佳 85%_75%。（ Al)層構成（A)及（Αι) 層之組合厚度之通常1〇%_9〇%、較佳40%-60%。類似地， 當存在可選層（B〗）時，（B)及（B!)層一起構成如上文 關於該（A ) / ( B )膜中之（B )層所定義之總層厚度分布 (% )。（ B!)層構成（b )及（)層之組合厚度之通常 -33- 200838691 10%-90%、較佳 40%_60〇/〇。 下文給出膜之一些有利實施例，其代表本發明之最終臈 之較佳性質。 、、

膜性質係使用具有150 μΐη之厚度且如下文“膜樣品製 備”中所定義而製備之膜樣品來量測。此外注意到：儘= 本文中性質測定使用該膜樣品，但下文給出之性質定義亦 適用於其他膜變化形式，其包括例如在上文描述中定義為 較佳範圍、子群及/或實施例之在所主張範疇内之其他層厚 度、厚度分布（％)、層數及最終膜厚度。所用測定方法^ 後在下文“測定方法”中定義。 本發明之單層膜具有，例如極佳光散射性質。如下文關 於本發明之膜給出之霞霧度亦適用於亦如上文所述之單層 膜。較佳該單層膜亦具有如下文給出之較佳霞霧度及膜： 度組合。此外，該單層膜亦具有極佳機械性質。 由於具有多層結構，以下其他性f至少適用於本發明之 多層膜。 本發明之多層膜（膜）具有極佳機械性質。 本發明之膜較佳具有在橫向方向（transverse directi〇n; TD)中至少10N、較佳至少15N、更佳至少2()n之㈣ 強度（ISO 6383/2)。膜之該抗撕裂性之上限並不關鍵，其 可為例如小於50 N。 本發明之膜通常具有在機哭方A , 你伐 万向(machine direction ; MD)中至少3〇 MPa、較佳 ^ ^ l 主夕35 MPa之拉伸強度（jso 527_3 )。膜之該拉伸強度（)之 ^之上限亚不關鍵，其可為 -34- 200838691 例如小於60 MPa。 膜之橫向方向中之拉伸強度（IS〇 527_3 )較佳為至少^ MPa、更佳至少3〇MPa。在極佳機械性質有益之實施例中， 膜可提供在橫向方向中甚至更高之拉伸強度，諸如至少h MPa。膜之該拉伸強度（MD)之上限並不關鍵且在橫向方 向中可為例如小於60 MPa。 當使用厚度為150 μιη之膜樣品進行測定時，以落鏢測定 # 讀擊強度（則鳩·卜方法“Α”）較佳為至少则g、 較佳至少500 g、更佳至少7〇〇 g。在需要高衝擊強度之實 施例中，則膜可具有至少1〇〇〇g或甚至至少12〇〇g之衝^ 強度。 本發明之膜亦具有極佳光透射性質。 不官自該膜之哪個面來測定霞霧度，當根才康astm D 1003規範測定時，該膜之霞霧度均較佳為至少飢或更 大、較佳為至少50〇/〇、更佳為至少6〇%。膜霞霧度之上限 # 1不關鍵且可為例如小於8G%。在（A)層較佳包含多峰 刪、更佳由其組成且層包含低密度聚 佳由其組成之實施例中，膜較佳為具有至少65%之霞霧 度。顯示上述霞霧度之本發明膜較佳具有75 _或更大、 更佳ΙΟΟμΓΠ或更大、諸如1〇〇叫至2〇〇叫之厚度。 當自膜之⑻層面量測時’本發明之膜較佳為具有至少 5〇%、更佳為至少60%之光澤度（astm d 2457，6〇。角）。 該光澤度之上限並不關鍵且可為例如小於9〇%。 當自膜^之（A )層面量測士 , 里利日守，本發明之膜較佳具有不大於 '35> 200838691 窜 ， 3〇%、更佳為不大於20%之光澤度（ASTM D 2457，60。角）。 自（A)層面之膜之該光澤度的下限通常可為至少1%。 在一可行實施例中，不管自膜之哪一面測定，本發明膜 之直射光（0。角）之透射率均可為至少8〇%、較佳為至少 9 0 A、更佳為至少9 4 %。膜之該直射光透射率之上限小於 100% 〇 不管自膜之哪一面來測定漫射光透射霞霧度，本發明膜 _ 之漫射光（散射光）之透射率為較佳至少80%、更佳為至 少84%，或在高漫射膜實施例中，該膜可提供甚至高達至 少8 5 %之、/¾射光透射率。膜之該漫射光透射率之上限小於 100%。 當使用厚度為150 μπι之膜樣品時，本發明膜之紅外透射 率適當較低，通常在75%至45%之範圍内。 膜可選自給定層次序之以下獨立實施例之一者： (1)包含以下各層、較佳為由以下各層組成之膜： φ (Α)層及可選層（Α〇，該（Α)層及可選層（Α〇包 含多峰znLLDPE、較佳由其組成， (B)層及可選層（B!)，該（B)層及可選層（Bl)包 含低密度聚乙烯、較佳由其組成； (11 )包含以下各層、較佳為由以下各層組成之膜： (A )層及可選層（Al )，該（a )層及可選層（& )包 含多峰znLLDPE、較佳由其組成， (B)層及可選層（Bl)，該（B)層及可選層（I)包 含乙烯_乙酸乙烯酯、較佳由其組成，其中該等（A)層、（B) -36- 200838691 層、可選層（A!)、可選層（Β〇、多峰znLLDPE、低穷产 聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯係如上文或申請專利範圍中所 定義。 具有如上文所定義之較佳層結構之該膜可選自給定声次 序之以下各組合之一者：（i ) A/B、（ ii ) ( A ) / ( a〗）/ ( B ) 及（iii) ( A) / ( B! ) / ( B)。 可由本發明達成之性質之此獨特組合明確表明本發明之

多層結構與先前技術材料相比之驚人優越性。關於本發明 之膜，填料或顏料之使用可得以避免且仍得到出色光散射 性質以及機械強度。 、 如本文中所述且如申請專利範圍中所定義之多層膜代表 本發明之較佳實施例。 測定方法 為以足夠清晰且完整之方式揭示本發明，當在下文測定 方法中使用膜樣品來定義通常在上文描述部分或下文申請 :利範圍中本發明之性質以及度量下文範例之性質時，除 外說明’否則該臈樣品之所用膜形成技術及所用厚度 It:文、臈樣品製備，中所述。在下文相關測定方法描 2 一膜樣稱作膜樣品”。應瞭解對於該等性質定義 =’膜層之層厚度/層厚度分布（％)、層數、膜之最後， 腺^―度或用於膜樣品之膜形成技術之任—者並非限制 後二是膜層之該層厚度/層厚度分布（％)、層數、膜之最 内改^卩總厚度及/或膜形成技術可在中請專利範圍之範脅 -37- 200838691 另外在測疋方法中使用之樣品係根據關於彼方法所指定 之標準。 材料之密度係根據ISO 1183:1987 (E)，方法D量測，其 中異丙醇-水作為梯度液體。當使樣品結晶時，薄片之冷卻 速率為1 5°C /min。調節時間為1 6小時。 MFR2、MFRS 及 MFU 根據 IS0 1133 在 19〇〇c 下分別 在2· 16、5.0及21.6 kg之負荷下量測。流動速率比率frr^/2 係由mfr21/mfr2計算。 分子量及分子量分布（Mn、Mw及MWD)

Mw、Μη及MWD係根據以下方法藉由凝膠滲透層析法 (Gel Permeation Chromatography ； GPC )量測： 藉由根據ISO 16014-4:2003之方法量測重量平均分子量 Mw及分子量分布（MWD = Mw/Mn，其中Μη為數量平均 分子量且Mw為重量平均分子量）。在14〇t：下且在i mL/min之恆定流動速率下將裝備有折射率偵測器及在線 黏度計之WaterslSOCVplus儀器與來自Waters之3χΗΤ6Ε styragel管柱（苯乙烯-二乙烯基苯）及作為溶劑之 三氯苯（TCB，經250 mg/L2,6·二第三丁基_4_甲基_酚穩定） 一起使用。每次分析注射500 樣品溶液。藉由在1〇5 kg/mol至11 600 kg/mol範圍内之1〇窄分子量分布聚苯乙 烯（polystyrene; PS)標準物，使用通用校準（根據IS〇 16014-2:2003 )校準管柱設定。馬克_霍溫克（Mark H〇uwink) 常數係用於聚苯乙烯及聚乙烯（對於聚苯乙烯，κ為 9.54x10-5 dL/gj a 為 〇 725;且對於聚乙烯 1為 3 92χΐ〇 4 -38- % 200838691 dL/g且a為0.725)。藉由將0.5-3.5 mg聚合物溶解於4 mL (在140 C下）經穩定1，2,4-三氯苯（與移動相相同）中且 在140°C下保持2小時且在160°C下再保持2小時來製備所 有樣品，其中在取樣至凝膠滲透層析儀器中之前臨時震靈。

Tm 及 Ter 兩者係根據 iso 11357-1 於 Perkin Elmer DSC%7 差示掃描量熱儀上量測。以l〇°C /min自-1〇。〇至2〇〇。〇獲取 加熱曲線。在200°C下保持1〇分鐘。以i〇°C/min自2⑽。e • 至_10°〇獲取冷卻曲線。將熔融溫度及結晶溫度視為吸熱峰 及放熱峰。藉由與完美結晶聚乙烯之熔融熱（亦即29〇 J/g) 進行比較來計算結晶度。 共聚單體含量（mol%)係藉由Ci3NMR測定。自溶解於 1，2,4-三氯苯/苯-d6 (90/10 w/w)中之樣品在13〇〇c下於 Bmker 400 MHz光譜儀上記錄聚合物之cuNMR光譜。 衝擊強度係根據落鏢法（g/5〇%)測定。使用IS〇 7765 1， 方法A來置測落鏢。將具有38 mm直徑半球形頭之鏢 • 自〇.66m之高度落於夾緊於-孔上方之膜樣品上。若樣品 失敗，則降低鏢之重量，而若未失敗，則增加重量。測試 至少20個樣品。計算使5〇%樣品失敗之重量且由此得到落 鏢衝擊（dartdn>pimpact; DDI)值（g)。隨後藉由用落鏢 衝擊值除以膜厚度來計算相對落鏢衝擊值（)。 抗撕裂性（以埃羅門多（Elmend〇rf)撕裂測定⑻）： 適用於在機器方向與橫向方向量測。使用膜樣品根據則 6383/2里4撕裂強度。使用—搖擺針裝置量測擴展撕裂膜 才“口所而之力。邊搖擺針在重力下經弧線摇擺，自預切缝 -39- 200838691 瓠 ‘ 撕裂樣品。藉由搖擺針固定樣品之一侧且藉由一固定夾具 固定樣品之另一側。抗撕裂性為撕裂樣品所需之力。可藉 由用抗撕裂性除以膜厚度來計算相對抗撕裂性（N/mm)。 拉伸模數（正割模數，0.050/^:1.05%)係使用膜樣品根 據ASTM D 882-A規範量測。測試速度為5 mm/min。測試 溫度為23C。膜寬度為25 mm。 拉伸強度係使用膜樣品根據IS 0 5 2 7 - 3量測。測試速度 _ 為5〇〇 mm/min。測試溫度為23t：。膜寬度為25 mm。 斷裂伸長率係使用膜樣品根據IS0 527-3測定。 維氏軟化溫度，。C，（ A)根據ISO 306。 霞霧度係使用膜樣品根據ASTM D 1003規範量測。可藉 由將膜樣品之霞霧度％除以所用膜之厚度來計算相對霞霧 度（霞霧度％/微米）。 光澤度係使用膜樣品在60。角根據ASTM D 2457規範量 測。 _ 直射光透射’ 0。角（垂直）、15。角、3〇。角或45。角：將 光源置於膜樣品上方且將光垂直或以上述給定角照射於該 膜樣品上。透射穿過膜樣品之光隨後進入一安置於膜樣品 後面（下面）之外部積分球中。藉由分光光度計量測不同 透射光波長下光之量。 漫射光透射：使用於照射膜樣品之光首先穿過一安置於 膜樣品上方之外部積分球，該外部球產生散射光束，其隨 後直射穿過膜樣品進入一安置於膜樣品後面（下面）之第 二外部積分球中。藉由分光光度計量測透射過膜樣品之不 -40- 200838691 會 ‘ 同波長下光之量。 紅外透射率係藉由暴露於膜樣品上方之紅外輻射源且最 後量測透射過膜樣品之紅外輻射之量來量測。 膜樣品製備 製備用於上文一般定義或於下文申請專利範圍中定義膜 層中所用之高分子聚合物之性質或膜個別層之性質之測定 中所用的膜樣品： • 使用用於吹膜之3層Windmdller&Hdlscher Varex共擠出 生產線、以2·3之吹脹比及600 mm之冷凍線高度製備為三 層結構ABC形式的厚50 μηι之膜樣品。擠出機具有2〇〇 mm 之直徑及1·0 mm之模間隙。輸出速率為98 kg/h且模溫度 設定為240 C。製備A/B/C 20 μπι/20 μηι/1〇 μηι之三層結 構。因此在高分子聚合物或層之性質定義之情況下，待測 試之該高分子聚合物或該層之高分子聚合物係用於形成3 層結構之各層，亦即各層由性質待測定之相同高分子聚合 鲁 物組成。 製備用於上文一般定義或於下文申請專利範圍中定義本 發明膜之性質之測定中所用的膜樣品： 使用用於吹膜之3層Windm011er&H0lscher Varex共擠出 生產線、以2· 1之吹脹比及500 mm之冷凍線高度製備為三 層結構ABC形式的厚150 μιη之膜樣品。擠出機具有25〇 mm之直徑及0.8 mm之模間隙。輸出速率為9〇 kg/h且模 溫度設定為240°C。層厚度分布為62.5/62.5/25 μηι。 在Α/Β結構之情況下，製備層α/α/β，其符合α/β為 -41 - 200838691 ，丨 . 125/25 μιη。 顯然，由該膜樣品定義之膜性質適用於具有不同層結構 及不同厚度分布之本發明之任何膜的較佳膜性質。此藉由 具有不同結構之膜之以下範例而顯而易見。 以下範例說明本發明。 範例 聚合物材料 線性低密度聚乙烯1:如下製備在本發明之範例之膜中 ^ 所用的多峰znLLDPE聚合物：多峰znLLDPE聚合物係於 含有一環流反應器及一氣相反應器之中試多階段反應器系 統中製備。在實際聚合步驟之前可進行預聚步驟。預聚階 段係使用根據WO 2004/000902之範例1製備之聚合催化劑 及作為輔催化劑之三乙基鋁在約80°C、在約65巴之壓力 下於一 50 dm3環流反應器中於漿料中進行。輔催化劑之鋁 與催化劑之鈦之莫耳比為約20。以（200 g C2) / ( 1 g/催 φ 化劑）之比率饋入乙烯。丙烷用作稀釋劑且氫以一定量饋 入以將預聚物之MFR2調節至約10 g/10 min。將所得漿料 以及預聚催化劑及三乙基鋁輔催化劑轉移至實際聚合步驟 中，亦即引入500 dm3環流反應器中，其中亦引入丙烷、 乙烯及氫之連續進料。反應混合物中H2/C2之比率為240 mol/kmol。1-丁烯共聚單體與乙烯之莫耳比C4/C2為570 mol/kmol。在95°C溫度及60巴壓力下操作環流反應器。以 約30 kg/h之生產速率自環流反應器得到之聚合物具有300 g/10 min 之 MFR2 及約 951 kg/m3 之密度。 -42- 200838691 隨後將漿料轉移至一流化床氣相反應器中，其中亦添加 額外乙烯、1 - 丁烯共聚單體及氫以及作為惰性氣體之氮以 在低分子量組份存在下製備高分子量組份。氣相反應器中 乙烯含量為19 mol%，再循環氣體中H2/C2之比率為7 mol/kmol 且 C4/C2 之比率為 460 mol/kmol。在 80°C 之溫度 及20巴之壓力下操作氣相反應器。聚合物之生產速率為約 75 kg/h。分割（重量％)環/氣相為41/59。自氣相反應器 得到之聚合物具有…。共聚單體含量為7.6重量％。 隨後將反應器粉末用習知添加劑穩定且使用由Japan Steel Works製造之CIM90P異向旋轉雙螺桿擠出機以已知 方式造粒。經造粒最終聚合物產品之Mw為233 000 g/mol， Mw/Mn 為 17，MFR2 為 0·2 g/10 min，MFR21 為 22 g/10 min 且密度為約923 kg/m3。 線性低密度聚乙烯1之霞霧度（％ ):當使用由線性低密 度聚乙烯1組成且如上文關於高分子聚合物性質之膜樣品 所述製備之吹膜樣品根據ASTM D 1003規範量測時，所用 線性低密度聚乙烯1具有60%-65%之霞霧度，但具有在37 μιη-40 μπι之間改變之膜厚度。 此外，當製成由線性低密度聚乙烯1組成且具有1 50 μπι 之厚度之膜樣品時，該線性低密度聚乙烯1具有72%之霞 霧度。 在本發明之範例及比較性範例中所用之低密度聚乙烯1 係可購得的由Borealis供應、藉由高壓聚合法製造之低密 度聚乙烯級。低密度聚乙烯1具有1.2 g/10 min之MFR2 -43 - 200838691 及922 kg/m3之密度。 在本發明之範例及比較性範例中所用之低密度聚乙烯2 係可講得的由Borealis供應、藉由高壓聚合法製造之低密 度聚乙烯級。低密度聚乙烯2具有〇·9之MFR2、922 kg/m3 之密度。 在本發明之範例及比較性範例中所用之乙烯-乙睃乙烯 酯1係可購得的由B0reaiis供應、藉由高壓聚合法製造之 乙烯-乙酸乙烯酯低密度聚乙烯級。乙烯-乙酸乙烯酯丨具有 0·25 g/l〇 min之MFR2及14%之乙酸乙烯酯含量。 膜範例1 本發明之範例1 :藉由用於吹膜之上文“膜樣品製備” 中給出之共擠出生產線、以2 3之吹脹比及6〇〇mm之冷凍 線高度來製備三層結構ABC。擠出機具有200 mm之直徑 及1.0 mm之模間隙。輸出速率為98 kg/h且模溫度設定為 240 C。製備 A/B/C 20 μιη/：20 μπι/10 μηι 之三層結構，其中 層Α及Β由線性低密度聚乙烯丨組成且層c由低密度聚乙 烯1組成。 測定兩個外層之光澤度且線性低密度聚乙烯丨外層（A ) 顯示13之光澤度，而低密度聚乙烯j面⑻顯示8〇之光 澤度。然而該等層之此光澤度差異驚人地不影響光透射（參 見圖1 : ♦ ABC，其中C朝向光源；□ ABC，其中a朝向 光源’· A線性低密度聚乙烯丨膜；χ低密度聚乙烯丨膜）。 作為比較，評估標準低密度聚乙烯單層膜，其係根據上 述吹塑共擠出方法由低密度聚乙烯丨材料製備，但在三層 -44- 200838691 之每一層中使用低密度聚乙烯1以獲得厚度為50 μιη之 “單”層膜。 圖1展示上文鏗別之三種膜樣品之光透射的比較。作為 進一步比較，已評估僅線性低密度聚乙烯材料之單層膜。 此比較性膜樣品係根據上述吹塑共擠出方法由線性低密度 聚乙烯1製備，但在三層之每一層中使用線性低密度聚乙 稀1以獲得厚度為5〇μηι之“單”層膜。 結果明確表明，不管膜定向（亦即直接朝向光源之層（線 性低逾度聚乙稀層或低密度聚乙稀層））如何，本發明之層 結構均驚人地顯示最佳光輻射性質。單層線性低密度聚乙 烯材料之光透射不足。 膜評估之其他結果呈現於下文表1中。 表1 直射光透 射 (0730°) 漫射光透 射 (散射 光） 霞霧 度 (%) 鏢 (g) 拉伸強 度 MD/TD (MPa) 斷裂伸f 率 MD/TD (%) 本發明之範例1 = ABC三 層結構 95.8/93.3 88.8 53 210 50/35 580/940 比較性範例··低密度聚乙 烯單層膜 93.8/92.7 89.0 18 170 34/27 360/710

該等結果進一步說明本發明之三層結構不僅在光學性質 上而且在機械性質上之優越性。 膜範例2 本發明之其他膜樣品係使用如上文所鑑別之線性低密度 聚乙烯1、低密度聚乙烯1、低密度聚乙烯2及乙烯-乙酸 -45- 200838691 乙烯酯i材料製備。各層由該聚合物材料之一者組成。除 使用吹脹比2.5、冷凍線高度500 mm及輸出速率約90 kg/h 來獲得150 μιη之最終膜厚度之外，如範例1中所述製備膜 範例。 本發明之範例：

COEX1 : B/BWA = 62.5/62.5/25 (層厚度，以 μπι 計）乙 烯-乙酸乙稀酯1)/(乙烯-乙酸乙稀酯1)/(線性低密度聚乙烯 1) ; COEX2 : B/Ai/A= 50/50/50 (層厚度，以 μπι 計）=(乙 烯-乙酸乙烯酯1)/(線性低密度聚乙烯1)/(線性低密度聚乙 烯 1) ; COEX3 : Β/Α〗/Α = 25/62.5/62.5 (層厚度，以 μιη 計〕 =(低密度聚乙烯1)/(線性低密度聚乙烯1)/(線性低密度聚 乙烯1) 為進行比較，由線性低密度聚乙烯1、低密度聚乙稀 及乙烯-乙酸乙烯酯1製造其他單層膜。膜樣品係如“膜樣 品製備”中所定義在單層吹膜擠出機上在以下條件下製備 為150μηΐ之厚度：模直徑250 mm，模間隙〇 8mm，吹脹 比2 · 1 ’冷;東線南度 120 μιη厚度之線性低密度聚乙烯丨單層膜係藉由以下修改 製備為低密度聚乙烯1及乙烯-乙酸乙稀酯丨膜：吹脹比為 3，冷凍線高度為800 mm，模直徑為2〇〇 mm且模間隙為 1 ·0 mm 〇 膜評估之結果概述於表2中。 表2 -46- 200838691 乙細-乙 酸乙烯 SI 低密度 聚乙烯1 線性低 密度聚 乙烯1 C0EX1 COEX2 C0EX3 光澤度 91 91 13 60/12 63/9 72/9 霞霧度 4 11 72 57 66 70 衝擊強度（g)(落鏢） 1433 280 970 1433 1287 726 抗撕裂性 MD/TD (N) 6/6 5/9 14/22 7/10 14/21 16/27 拉伸強度 MD/TD (MPa) 35/36 24/23 29/27 31/35 37/37 40/36 斷裂伸長率 MD/TD (%) 790/850 640/810 1310/127 0 790/870 850/950 870/950 光澤面（B)紅外透射率 (%) 47 72 75 47 59 72 光澤面（B)漫射光透射率 (%) 90.2 88.1 83.3 87.3 85.6 84.5 無光澤面（A)漫射光透射 率 (%) 87.5 85.6 84.8 光澤面（B)直射光透射率 (%) (0745°) 93.9/93.1 92.6/90.7 94.6/86.5 95.3/90.4 94,2/89.0 94.2/87.9 無光澤面（A)直射光透射 率 (%) (0745°) 95.3/92.0 95.0/90.6 94.4/89.2

**範例COEX1-COEX3及比較性範例乙烯-乙酸乙烯酯及 低密度聚乙烯1之衝擊強度係根據ISO 7765 B量測且線性 低密度聚乙烯1之衝擊強度係根據ISO 7765 A(較低高度） 量測。 該等結果再次證明本發明之三層結構之性質的出色平 衡。 【圖式簡單說明】 圖1顯示在範例中所測試之各種膜在光活性範圍中光透 射之量測結果。 【主要元件符號說明】 -47-

Claims (1)

1. 200838691 m ★ 十、申請專利範圍： 1 · 一種多層膜，其包含至少（A)及（B )兩層，其中： (A )層包含分子量分布（Mw/Mn )為8或更大之線性 低密度聚乙烯（linear low density polyethylene ; LLDPE ) 組合物，且 (B)層包含選自於包含低密度聚乙浠（low density polyethylene ; LDPE )組合物、乙烯與一或多種選自乙酸 乙烯酯及丙烯酸酯之共聚單體之共聚物、Mw/Mn小於8 ® 之線性低密度聚乙烯（LLDPE )組合物或聚丙烯聚合物 之群之高分子組合物。 2·如申請專利範圍第1項之多層膜，其中當使用包括厚度 50 μιη之該線性低密度聚乙烯組合物之吹膜進行量測 時，根據ASTM D 1 003規範，（A )層之該線性低密度聚 乙烯組合物具有40%或更大、較佳為50%或更大、甚至 更佳為60%或更大，尤其為65%至80%之霞霧度。 φ 3·如申請專利範圍第1或2項之多層膜，其中當使用包括 厚度50 μπι或更大之吹膜進行量測時，根據ASTM D 1003 規範，該多層膜具有為40%或更大、較佳為50%或更大 之霞霧度。 4. 一種多層膜，其包含至少（Α)及（Β)兩層，其中： (A )層包含分子量分布為8或更大之線性低密度聚乙 稀組合物，且 (B )層包含高分子組合物，當使用包括該高分子組合 物且厚度150 μπι之吹膜樣品以60。角進行測定時，根據 -49- 200838691 ASTMD 2457規範，其具有6〇%或更大之光筆声 5.如申請專利範圍第！項之多層膜，其中（b)層又包含如申 請專利範圍第4項中⑻層所定義之高分子組合物。 6·如申請專利範圍第丨或5項之多層 夕智胰其中當使用包括 旱又150’之（B)層之吹膜以6〇0角進行量測時，根據 AS™D则規範，該多層膜之（B)層具有6q%或更大 的光澤度值。

   7.如申請專利範圍第卜2、3'4、5或6項中任一項之多 層膜，其包含以給定層次序之以下各層·· (A)層，其包含分子量分布至少為8之線性低密度聚 乙烯組合物， 可選層（A。’其包含線性低密度聚乙烯組合物， 可選層（BO,其包含如申請專利範圍第ι項中（b) 層所疋義之面分子組合物，以及 (B)層，其包含如申請專利範圍第丨項中（b)層所 疋義之雨分子組合物。 8.如申請專利範圍帛7項之多層膜，其中該可選層（Αι) 包含與（A)層相同之線性低密度聚乙烯組合物。 9·如則述申請專利範圍中任一項之多層膜，其中線性低密 度聚乙烯組合物具有一或多種，較佳為所有以下性質： 分子量分布為10-25， 在190。(：下在2.16之負荷下根據IS〇 1133規範進行量 測時，MFR2 為（u g/1〇 min 至 5 g/1〇 min， 密度為 905-940 kg/m3，較佳為 915-935 kg/m3，或 -50- 200838691 FRR21/2 大於 15 〇 10.如前述申請專利範圍中任一項之多層膜，其中線性低密 度聚乙烯組合物為多峰線性低密度聚乙烯組合物，其較 佳可使用齊格勒-納塔催化劑（znLLDPE )藉由聚合獲得 且包含： (i )乙烯均聚物或共聚物，較佳為共聚物之低重量平 均分子量（lower weight average molecular weight，LMW ) 組份，以及

   (ii)乙浠共聚物之高重量平均分子量（higher weight average molecular weight 5 HMW )組份。 11 ·如前述申請專利範圍中任一項之多層膜，其中（B )層及 該可選層（B!)之高分子組合物係選自低密度聚乙烯、 乙烯-丙稀酸曱酯（ethylene methyl acrylate ; EMA )、乙 稀-丙稀酸乙酉旨（ethylene ethyl acrylate ; EEA )、乙稀· 丙烯酸丁醋（ethylene butyl acrylate ; EBA )、乙烯-乙酸 乙烯酯（ethylene vinyl acetate ; EVA )或其任何混合物， 較佳為低密度聚乙烯或乙烯-乙酸乙烯酯。 12.如前述申請專利範圍中任一項之多層膜，其包含以給定 層次序之以下各層或較佳由其組成： (A)層，其係如前述申請專利範圍中任一項所定義； 可選層（Ai )，其包含線性低密度聚乙烯組合物， 可選層（），其包含選自包含低密度聚乙稀、乙稀-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯或乙烯 -乙酸乙烯酯之群之高分子組合物，以及 -51 - 200838691 B)層，其包含選自包含低密度聚乙烯、乙烯-丙浠 酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯或乙烯-乙 酸乙烯酯之群之高分子組合物。 如幻述申凊專利範圍中任_項之多層膜，其中該膜係選 自給定層次序之以下層結構之一者： (A ) /(B)； (A) / ( Αι ) /(B)； (A) / ( BO /(B)； 5層膜，其中（A )及（B )為最外層且三個核心層係 選自任何次序之（AJ及（Bl)， 八中（A) (BQ'CAi)及（Βχ)層係如前述申請專 利範圍中任一項所定義。 -52- 200838691 (βι)及（B)層包含相同或不同高分子組合物，較佳為 相同高分子組合物。 … π·如則述申請專利範圍中任一項之多層膜，其具有π _ 至4〇〇 μηι之總膜厚度。 18·如前述申請專利範圍中任一項之多層膜’其適用於農 業^父佳係作為溫室（greenhouse)或随道棚（加㈣） 覆蓋物，或用於地面覆蓋（mulching)。

   19. 種物件’其包含如前述申請專利範圍中任一項之多層 膜’其中該多層膜具有至少1〇m2之表面積。 曰 20. -種農業用途之構造，其包含一剛性構架，用於限定且 :持該構造之形狀；及-覆蓋物，覆蓋該構架且由該構 架支樓，其中該覆蓋物包含如前述申請專利範圍第丄至 15項中任一項之多層膜。 21. 如申請專利範圍第17項之構造’其為一溫室或隧道棚， 其中安置該覆蓋物中該多層膜之該（A)層面作為該溫室 或隨道棚之外層以面向自然光源，諸如直射太陽光。 I種單層膜’其具有5()μιη或更大之厚度，其包含具有8 或更大之分子量分布之線性低密度聚乙烯（lldpe)組 合物。 如申請專利範圍第22項之單層膜，其中當使用由該線性 低岔度m组合物組成之切進行量測時，根據astm d 1 〇〇3規範’該單層膜具有為4〇%或更大、較佳為观 或更大、甚至更佳為60%或更大且尤其係65%至跳之 霞霧度。 -53- 200838691 t* 、 24·如申請專利範圍第22或23項之單層膜，其中該膜包括 該線性低密度聚乙烯組合物。 25·如申請專利範圍第22、23或24項之單層膜，其中該線 性低密度聚乙烯組合物具有一或多種，較佳為所有以下 性質： 分子量分布為10-25， 在190°C下在2.16之負荷下根據180 1133規範進行量 測時 ’ MFR2 為 〇·ΐ g/i〇 rnin 至 5 g/l〇 min， 密度為 905-940 kg/m3，較佳為 915-935 kg/m3，或 FRR21/2 大於 15 〇 26.如申請專利範圍第22至25項中任一項之單層膜，其中 該線性低密度聚乙烯組合物為多峰線性低密度聚乙烯組 合物，其較佳可使用齊格勒-納塔催化劑（znLLDPE)藉 由聚合獲得，且包含： (1 )乙烯均聚物或共聚物，較佳為共聚物之低重量平 φ 均分子量（LMW )組份，以及 (11)乙稀共聚物之高重量平均分子量（HMw )組份。 27·如申請專利範圍第22至26項中任一項之單層膜，其中 该線性低密度聚乙烯組合物較佳為包含多峰之 znLLDPE。 28·種具有8或更大之分子量分布之線性低密度聚乙烯 (LLDPE )組合物的用途，其係適用於農業或水產養殖 業中、尤其作為魚塘之覆蓋物之多層或單層膜結構之一 層。 -54- 200838691 r I, - 29·如申請專利範圍第28項之用途，其中該線性低密度聚乙 烯組合物係如申請專利範圍第25至27項中任一項所定 義。 30. —種如申請專利範圍第1至18項及第22至27項中任一 項之多層或單層膜之用途，其係用於農業或水產養殖業 中，較佳係作為生長植物之覆蓋物或魚塘之覆蓋物。

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