TW200800024A - A method of using a micronutrient as safener for a triazole for controlling harmful fungi - Google Patents

Description

200800024 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】

本發明係關於一種使用選自由Mg、Ca、B、Mn、Fe、 Co、Zn及Mo之鹽及加合物組成之群的微量營養劑作為用 於控制有害真菌之三唑的安全劑之方法，該三唑選自由下 列各物組成之群：氧環嗤（azaconazole)、比多農 (bitertanol)、漠克座（bromuconazole)、環克座 (cyproconazole)、苯醚甲環唾（difenoconazole)、達克利 (diniconazole)、恩康嗤(enilconazole) H 環峻 (epoxiconazole)、 芬克座(fenbuconazole)、 氟口έ σ坐 (fluquinconazole)、護石夕得（flusilazole)、粉嗤醇 (flutriafol)、己嗤醇（hexaconazole)、易胺座 (imibenconazole)、依普克口坐(ipconazole)、葉菌口坐 (metconazole)、邁克尼（myclobutanil)、平克座 (penconazole)、普克利（propiconazole)、丙硫醇克 °坐 (prothioconazole)、石夕氟嗤（simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、氟醚口坐(tetraconazole)、三泰隆 (triadimenol)、三泰芬（triadimefon)及環菌唾 (triticonazole)，或其鹽或加合物。 此外，本發明係關於一種使用微量營養劑與三唑之混合 物用於控制有害真菌之方法，且關於使用微量營養劑及三 唑用於製備此等混合物，亦及關於包含此等混合物之組合 物0 【先前技術】 H8624.doc 200800024 M〇n偏，F.等人，Pestieide Seienee 46 ⑷，i996, 1996 ’第315-322頁揭示當諸如環菌。坐之三唾用於處理種 子或農作物植物時，可出現對植物生長之負效應。例如， 用環菌唑處理期間，負效應可強有力降低縱向生長。已描 述對於農作物植物小麥之此效應。 【發明内容】

本發明之一目標為提供以相同殺真菌作用，消除三唑對 於植物生長之負效應之安全劑。 吾人已發現此目標藉由起初所定義之微量營養劑作為用 於控制有害真菌之三唾的安全劑之方法達成。此外，吾人 已發現可同時（亦即，共同或獨立）施用微量營養劑及三 唑。此外，已發現微量營養劑及三唑可用於製備組合物。 【實施方式】 諸如金屬鹽之微量營養劑描述於Arn〇id Finck，Dtingei· und Diingung，VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim， 1989 中。 含有金屬之加合物亦包括含有金屬之化合物及複合物且 已知且揭示如下： 锰粉克（mancozeb)，（US 3 379 610) 錳乃浦（maneb)，伸乙基雙（二硫代胺基曱酸）錳（us 2 504 404)； 免得爛（metiram)，氨化伸乙基雙（二硫代胺基曱酸）鋅 (zinc ammoniate ethylenebis (dithiocarbamate))(US 3 248 400)； 118624.doc 200800024 甲基鋅乃浦（propineb)，伸丙.其雔 巧I雙（一硫代月女基曱酸）鋅聚 合物（BE 611 960); 福美鐵（ferbam)，(3 + )二曱其—六上 丫 I 一硫代胺基甲酸鐵（us 1 972 961)； 益穗（ziram)，雙（二甲基二硫代胺基.甲酸）辞；cAS RN [137-30-4] 鋅乃浦（zineb)，伸乙基雙（二硫代胺基甲酸）鋅（us 2 457 ⑩ 674)； 通吊已知二嗤之製備及其抗有害真菌之作用 http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html);其為市售。 氧％°坐’1-[[2-(2,4-一氣苯基）-1，3-二氧戊環-2-基]甲 基]-11^-152,4-三 口坐 CAS RN [50207-31-0] 比多農’ β-([ 1，1 聯二苯]-4-基氧基）-α_( 1，1 一二曱基乙 基）-1//-1，2,4-三唑 _1_ 乙醇（DE 23 24 020)， φ 溴克座，1-[[4-溴-2-(2,4-二氯苯基）四氫-2-吱喃基]甲 基]三唑（Proc. 1990 Br· Crop. prot· c〇nf.-Pests Dis·，第1卷，第459頁）， 環克座，2-(4-氣苯基）-3-環丙基-1-[1，2,4]三哇-i-基丁-2-' 醇（US 4 664 696); 苯醚曱環唑，1-{2·[2-氯-4-(4-氯苯氧基）笨基卜心曱 基-[1，3]二氧戊環-2-基甲基卜1Η·[1，2,4]三唾（GB-A 2 098 607)； 達克利，（β£)-β-[(2,4-二氯苯基）亞甲基]-α-(ΐ5ΐ_二曱基 I18624.doc 200800024 乙基）-1//-1，2,4-三°坐-1-乙醇（1^〇)^]<：11尺&8&1<：11，1983，第8 卷，第575頁）， 恩康唑（依滅列（imazalil))，1-[2-(2,4-二氯苯基）-2-(2…丙 烯基氧基）乙基]-li/-咪唑（Fruits, 1973，第28卷，第545 頁）； 氟環唑，（27^，3仰）-1-[3-(2-氯苯基）-2,3-環氧基-2-(4-氟 苯基）丙基]-1/^1，2,4-三唑（丑？-八196 038); φ 氟喹唑，3-(2,4-二氯苯基）-6-氟-2-[1，2,4]三唑-1-基-3H- 嗤 口坐琳-4-嗣（Proc· Br· Crop Prot. Conf.-Pests Dis·，5-3,411 (1992))； 芬克座，a-[2-(4-氯苯基）乙基]-a-苯基-1丹-1，2,4-三唑-1-丙腈（Proc· 1988 Br· Crop Prot· Conf.-Pests Dis.，第 1卷， 第33頁）， 護矽得，1-{[雙-(4_氟苯基）甲基矽烷基]曱基}-iH-[152,4]三。坐（Proc· Br· Crop Prot· Conf.-Pests Dis·, 1，413 • (1984))； 粉唑醇，a-(2-氟苯基）-a-(4-氟苯基）-lH-l，2,4-三唑-1-乙 醇（EP 15 756)， 己唑醇，2-(2,4-二氣苯基）-1-[1，2,4]三唑-1-基己-2-醇 ’ [CAS-RN 79983-71-4]; 易胺座，（4-氯苯基）曱基#-(2,4-二氯苯基）-1丹-1，2,4-三 。坐-1 -乙烧硫代醢亞胺._((4-chlorophenyl)methylN-(2,4- dichlorophenyl)- 1H-1,2,4-triazole-1 - ethaneimidothioate)(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf.-Pests il8624.doc 200800024

Dis·，第2卷，第519頁）， 依普克唑，2-[(4-氯苯基）甲基]-5-(1-甲基乙基）-1-(177-1，2,4-三唑-1-基-甲基）環戊醇（EP 267 778)， 葉菌唑，5-(4-氯苯曱基）-2,2-二曱基-1-[1，2,4]三唑-1-基 甲基環戊醇（GB 857 383); 邁克尼，2-(4-氯苯基）冬[1，2,4]三唑小基甲基戊腈[€八8 RN 88671-89-0]； 平克座，1-[2-(2,4-二氯苯基）戊基]-1ΗΗ；1，2,4]三唑 (Pesticide Manua卜第 12版（2000)，第 712 頁）； 普克利，1-[[2-(2,4-二氯苯基）-4-丙基-1,3-二氧戊環-2- 基]甲基]-17/-1,2,4-三唑（BE 835 579)， 丙硫醇克唑（prothioconazole)，2-[2-(l-氯環丙基）_3·(2_ 氯本基）-2-^基丙基]-2,4 -二氳-[1，2,4]三唾_3-硫g同（w〇 96/16048)； 矽氟唑，α-(4-氟苯基[(三曱基矽烷基）曱基 1，2,4-三唑 _卜乙醇[CAS RN 149508-90-7]， 二泰分’ 1-(4-氯苯乳基）-3,3-二曱基- ΐ·(ι好2 4二 唑-1-基）-2-丁酮； 二泰隆’ β-(4 -氣本氧基）-α-(1，1-二甲基乙基）· 1 2 4 三唑-1 -乙醇； 得克利，1-(4-氯苯基）-4,4·二甲基-3-[1，2,4]三唑_；μ基甲 基戊-3-醇（ΕΡ-Α 40 345); 氟_嗤’ 1-[2-(2,4 -二氯苯基）-3-(1，1，2,2_四鉱乙氧基）丙 基]-1//]，2,4-三唑（ΕΡ 234 242)， Π 8624.doc -10- 200800024 m (5£)Ή(4·氯苯基）亞 f 基]-2,2-二 m⑽· 5 —坐^基甲基)環戊醇（FR 26 41 277)。 由於 Ji. Si /5 jz. 、/、火，、于之驗性特徵，因此化合物π能夠分別盥盔 機酸或有機酸且與金屬離子形成鹽或加合物。、- 片…機酉义之貫例為，諸如氟化氫、氣化氫、演化氫及峨化 虱之氫㈣3碳酸，硫酸，磷酸及硝酸。 >適S有機酸為，例如，甲酸及烷酸，諸如乙酸、三氟乙 氯乙S欠及丙酸，亦及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二 酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烧基石黃酸（具有^ :個石厌原子之直鏈或支鏈烷基的磺酸)、芳基磺酸或二磺 酒夂(具有-個或兩個績酸基的諸如苯基及萘基之芳基）、燒 基膦酸（具有1至20個碳原子之直鏈或支鏈烧基的膦酸）、芳 基膦酉夂或一膦酸（具有一個或兩個鱗酸基的諸如苯基及蔡 基之芳基），其中烧基或芳基可能具有其他取代基，例如 對曱苯石戶、酉夂、水揚酸、對胺基水揚酸、苯氧基苯甲酸、 2-乙醯氧基苯甲酸等。 適當金屬離子尤其為第二主族元素（尤其舞及鎮）、第三 主族元素及第四主族元素(尤其鋁、錫及鉛)亦及第一至八 過渡族元素(尤其鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅)之離子及 其他金屬離子。尤其較佳為第四週期之過渡族元素的金屬 離子。金屬離子可以其可採取之多種價數存在。 適當微量營養劑包括Mg、Ca、Mn、Fe、c〇、〜及心 之金屬陽離子與如上所述無機酸或有機酸之陰離子的鹽或 加合物及以H2B(V及HB(V_、卿之金屬鹽及㈣酸鹽及 U8624.doc -Π - 200800024 多硼酸鹽之鹽的形式的B。 較佳為Mg、Ca、Μη及Zn之陽離，子與諸如氯離子 '溴離 子、硫酸根、碳酸根、碳酸氫根、磷酸根、亞磷酸根、磷 酸氫根、亞磷酸氫根、曱酸根及乙酸根之陰離子的金屬 .鹽。此外’為硼酸鈉及硼酸鈣、四硼酸鈉（硼砂）、多硼酸 鈉及硼酸鈉。 尤其較佳為Mn及以之陽離子與諸如氯離子、溴離子、 φ 妷酸根及磷酸根之陰離子的金屬鹽及硼酸鈉及硼酸鈣、四 硼酸鈉及硼酸鈉。 車乂佺金屬加合物或複合物為錳粉克、錳乃浦、免得爛、 福美鐵、甲基辞乃浦、鋅乃浦及益穗。 尤其較佳為錳粉克、錳乃浦、免得爛、甲基鋅乃浦、鋅 乃浦及益穗。 尤其較佳為錳粉克及錳乃浦。 以下女全劑與三°坐之組合較佳。 籲 *錳知克作為用於氟環唑、氟喹唑（fluqiunconazole)、葉 醇克唾（prothioconozale)、得克利或環菌唾 (tHtiCon〇zole)之安全劑。 • 錳乃浦作為用於氟環唑、氟喹唑、葉菌唑、丙硫醇克 唑、得克利或環菌唑之安全劑。 〜、竭作為用於氟環唾、氟啥吐、葉菌嗤、丙硫醇克 唑、得克利或環菌唑之安全劑。 私美鐵作為用於氟環唑、氟喹唑、葉菌唑、丙硫醇克 唑、得克利或環菌唑之安全劑。· II8624.doc -12· 200800024 辞乃浦作為用於氟環唑、*八 °坐、、，得克利或環菌奴安全劑。°^、葉菌。坐、丙硫醇克 得=1】::氟環"啥唾、葉菌唾、丙硫醇克嗤、 凡4 J衣囷唑之安全劑。 與t發明之安全劑組合之以下三唾較佳。 氟環唑、氟喹唑、華菌4 利及環“。 俩克哇、葉菌嗤、得克

。坐尤其較佳為氟環唾、氟❹、葉㈣、得克利及環菌 進一步較佳為葉菌唑及環菌唑。 尤其較佳為葉菌唑。 如起初所描述，在許多農作物中，使用殺真菌劑包覆之 種子l遲或減少發芽且當開始進行栽料所造成立株情形 較差。 使用微量營養劑與三唾之混合物，或同時（亦即共同或 .獨立）使用其中一種微量營養劑及三唑的方法之特徵在於 三唑對植物無負效應或不顯著引人注意。此外，混合物對 許夕種植物病原性真菌具有優良活性，尤其對抗來自子囊 函、擔子菌（万似油·⑽少“如）、半知菌 及fp菌（/>er⑽似户，同義詞為 <9o/;^ce/以）類。有些混合物具有系統性活性且可作為葉面 殺真菌劑、作為用於包覆種子之殺真菌劑及作為土壤殺真 菌劑之農作物保護。 其對於控制在多種裁培植物上亦及在大量種子上之眾多 i I8624.doc 13 200800024 真菌尤其重要’該等栽培植物為： 备 (例如黃瓜、菜豆、番茄及南 a…、棉’、蔬菜類 啡、馬鈴兽、玉米、水果類、稻、裸夫卓麥、咖 兹 荀甸蔓、小麥、觀賞植物、甘 其可用於藉由包括遺傳方法曲 物 栽°而耐受昆蟲及真菌之植 〇

此外，其適於控制對葡萄吱i 及具根有活性之葡萄座腔菌種 …―叫、柱孢®種心W⑽_ —⑽）、葡萄枝枯病（細柳_)、鵝掌楸赤殼菌 (Ne〇nectria liriodend叫反韌萆 n(Stereum hirsutu岣。 其尤其適於控制以下植物病害： -疏菜、油菜、甜菜、水果、稻、大豆及馬鈴薯上（例如 馬鈴薯交鏈孢菌（儿以/咖〇或互袼交鏈孢菌（1 ^ 及番茄（例如馬鈴薯交鏈孢菌Μ 5〇/抓〇或互格交鏈孢菌 (儿α/化r"a⑷）上之交鏈孢菌⑷价⑽rk πα — )及小麥 上之父鍵抱囷亞種， -甜采及疏采上之絲囊徽菌, -毅類及疏采上之殼二抱菌，例如小 麥上之小麥裾葉腐病菌（乂*ir/i/cz·)， -玉米、穀類、稻及草地上之平臍螺孢菌種 及内腾虫需抱菌種，例如玉米 上之玉蜀黍長螺孢（D肌町(^)， -榖類（例如小麥或大麥）上之布氏白粉菌 I18624.doc -14- 200800024 graminis/povsidery mildew) 5 -草莓、蔬菜、花、葡萄蔓及小麥上之灰黴病 cinerealgxdiy mold) ? -萵苣上之萵苣霜徽病， -玉朱、大豆、稻、甜菜上之尾抱菌種

印ec/es)及例如，大豆上之大豆斑點病菌（Cercc^j^ra sojina)或大 1 繁斑病菌（Cercospora kikuchii)，小參 Jl 之 麥類票、夔病菌（Cladosporium herbarum)， - 玉米、穀類、稻上之旋孢腔菌種 (例如，榖類上之麥類斑點病菌 •sai/vws)、稻胡麻葉腐病菌（Coc/^/οδο/ζ^ mz·少， 大豆及棉上之炭疽病菌種weeks)，例如 火 I 之:K I 良备病遠（Colletotrichum truncatum)， - 大豆上之山扁豆生棒抱印ora ， " 大豆上之白紋羽束絲菌wecair/x)， "大瓦上之：K 1 黑、點病遠（JDiaporthe phaseolorum)， -玉米、穀類、稻及草坪上之内臍螺孢菌種（Drec/zWera 叮及核腔菌種πα/α)，大麥上（例如 大麥網斑内臍蠕孢（i>· /era))及小麥上（例如小麥網斑内 廢燦抱[D· triticirepentis))， -由厚垣竭故頂抱（Pkaeoacremonium chlamydosporium)、 寄生瓶徽菌（J3/2· 及斑孔木層孔菌 {Formitipora punctata，同 I 詞，Phellinus punctatus)Vi 起之葡萄埃斯卡， 118624.doc •15- 200800024 葡刼上之葡萄黑豆病菌（五/^/㈣泛α/τφβ/ζ·⑽）， 小麥上之黑附球菌亞種（五〆⑶cd/m MJ9.)， 玉米上之突臍螺孢菌種（五XMro/n./wm species)， 南瓜上之二孢白粉菌（£>3^0/26 ezV/2<9raeeari/m)及瓜類白 綠病菌〈Sphaerotheca fuliginea、，

各種植物上之錄孢菌種及輪黴菌種 (Peri/c////ww specz’a)，例如穀類（例如，小麥或大麥）上 之禾穀鐮孢菌（尺gramz·加arz/m)或黃色鐮孢菌 ⑶/mowm)，或例如番茄上之尖孢鐮孢菌（F· 〇jc3^porwm) 反欠立上之腐反龜抱镜（Fusarium solani)， 榖類（例如，小麥或大麥）上之禾頂囊殼菌 (Gaeumanomyces graminis)， 縠類及稻上之赤黴菌種印％/^)(例如，稻上 之藤食赤 /飯{Gibberella fujikuroi))， 葡萄及其他植物上之葡萄晚腐病菌（G/〇were//a cingulata)， 檢 i 之 Graiyi staining complex， 葡词上之葡萄黑腐病菌（Gz^g/^ar山， 玉米及稻上之長蠕孢菌種， 葡萄上之葡萄褐斑病菌， 大豆上之菜豆殼球孢菌（Macrop/iom/wa ⑽）， 毅類上之红色雪腐病菌（M/e/rraiioc/n.wm τι/να/e)， 火 I I 之台粉病菌、Microsphaera diffusa)， 穀類、香蕉及花生上之小球殼菌種 I18624.doc -16- 200800024 fpec/es) ’如’例如小麥上之禾生球腔菌（从 或9蒸上之香蕉黑條葉斑病菌(从力力>似以）， 甘&菜（例如’云苔霜黴菌（户厶r^^z.CM))、洋蔥（例如， 洋蔥霜Μ氣（户·（iesirwcior))上之霜黴菌種（Perc^c^户or。 species)及例如，大豆上之大豆霜黴菌 ^icinshurica) ? -大豆上之豆薯層鏽菌（ρ/2βΑ:ορβΓα j^c/^r/n.zz·)及邁博姆 愚鐵 Wi {Phakopsara meibomiae)， -大豆（例如，大豆擬莖點黴p/z似α/〇)、向日 葵及葡萄（例如，葡萄擬莖點黴（Ρ· v/iico/a))上之擬莖點 徽菌種， -在不同植物上之疫徽菌種（jP/2少ί(9/?/ζί/20Γ(2 ，例 如，辣椒上之辣椒疫黴（Ρ. ，大豆上之疫黴（jP· weg似perwa)，在馬鈐薯及番茄上馬鈴薯疫黴 {Phytophthora infestans) 5 -葡萄蔓上之葡萄生單軸黴（P/似Wi/ca/a)， -蘋果上之蘋果白溫病菌/ewcoir/c/m)， -榖類（小麥或大麥）上之小麥基腐病菌 {Pseudocercosporella herpoirichoides) 5 -啤酒花（hops)(例如，啤酒花假霜黴（P. humili))及南瓜（例 如，南瓜假霜黴（P. cubensis))上之假霜黴 (Pseudoperonospora) ? -葡萄上之葡萄角斑葉焦病菌（Pseudopezicula tracheiphilai)， I18624.doc 17 200800024 在不同植物上之柄鏽菌種（Puccini species)，例如，穀類 (例如小麥或大麥）上之小麥柄鏽菌（ρ· triticina)、小麥 條鏽菌（P. striformius)、大麥柄鏽菌（p. h〇rdei)或禾柄鏽 菌（P. graminis)或在蘆筒上（例如，蘆筍柄鏽菌（p asparagi))， f曰上之稻瘟病菌（Pyricularia 〇ryzae)、稻紋病菌 (Corticium sasakii)、帚梗柱孢（Sar〇cladium 〇ryzae)、稻

葉鞘腐敗病（S· attenuatum)、稻黑腫病菌（Entyl〇ma oryzae)， 小麥上之小麥褐斑病菌（Pyren〇ph〇ra tritici-repentis)或 大麥上之大麥網斑病菌（Pyren〇ph〇ra teres)， 卓坪及矛又類上之稻熱病菌（PyriCularia grisea)， 草坪、小麥、稻、玉米、棉、菜籽、向曰葵、甜菜、蔬 菜及其他植物上之腐黴菌（PytHUm SPP )(例如，終極腐 黴菌（P· ultiumum)或瓜果腐黴菌（p aphanidermatum))， 大麥上之柱隔抱（Rumularia collo-cygni)， 棉、稻、馬鈴薯、草坪、玉米、菜籽、馬鈴薯、甜菜、 疏菜及其他植物上之絲核菌種（Rhizoctonia Species)，例 如’大豆上之立枯絲核菌（Rhizoctonia solani)或小麥或 大麥上之小麥紋枯病菌（Rhizoctonia cerealis)，大麥、 黑麥及黑小麥上之大麥雲紋病菌（Rhynchosporium secalis)， 菜軒及向日葵上之菌核菌種（Sclerotinia species)及例 如’大豆上之核盤菌（Sclerotinia sclerotiorum)或白絹病 -ie - 118624.doc 200800024 (Sclerotinia rolfsii )，大豆上之大豆殼針孢（Septoria glycines)， 一小麥上之小麥殼針孢（Septoria tritici)及穎枯殼針孢 (Stagonospora nodorum)， '葡萄蔓上之葡萄白粉菌（Erysiphe necator，同義詞 Uncinula necator)， -玉米及草坪上之刺球腔菌種（Setospaeria species)， -玉米上之玉米絲黑穗病菌（Sphacelotheca reilinia)， 小麥上之穎枯殼針抱（Stagonospora nodorum)， 大旦及棉上之根串珠徽菌種（Thievaliopsis species)， 斧又類上之月星黑稳病菌種（Tilletia Species)， -小麥或大麥上之麥類雪腐褐色小粒菌核病菌（Typhula incarnata)， -穀類、玉米及甜菜上之黑穗病菌種（Ustilag〇 species)，及 韻果及梨上之黑星菌種（Venturia species)(斑點病）。 微量營養劑及三唑亦可在材料（例如木材、紙、漆分散 液、纖維或織品）保護及儲存產物之保護中用於控制有害 真菌’諸如擬青黴（Paecilomycesvariotii)。 微置營養劑及三唑可同時（亦即共同或獨立）或連續施 用，在獨立施用之情況下，次序通常對植物生長及控制措 施之結果不具有任何影響。 在根據本發明使用期間，較佳使用純微量營養劑及三 唑，可根據需要將其他抗有害真菌或抗其他害蟲（諸如昆 蟲、蜘蛛或線蟲）之活性化合物，或除莠劑或生長調節活 II8624.doc -19- 200800024 性化合物或肥料添加至純微量營養劑及三唑中。 通常使用微量營養劑及三奴混合物'。然而，在某也情 況下’具有（若適當時）複數種活性組分之微量營養劑與：月 哇之混合物可有利地為，例如微量營養劑及三麵 真菌劑之混合物。 〃 ^ n養劑與三嗤之混合比（重量比）經選擇使得出現 描述之安全劑作用，例如微量營養劑：三唾為諸如100:1至

1:100 :尤其為10:1至1:10，例如5:1至1:5、尤其為3:1至 1:3 ’較佳為2:1至1:2。由於三唑對植物生長之負效應不存 在或不顯著’因此混合物之安全劑作用證明其本身。 若須要，以與微量營養劑及三嗤之2〇:1至1:2〇 加其他活性組份❶ 羊添 視化合物之類型及所要效應而定，混合物之施用率（尤 其農作物面積）為5岁以至2〇〇〇 g/ha，較佳2〇 “ha至9〇〇 g/ha，尤其 50 g/ha至 750 g/ha。 相應地，微量營養劑之施用率通常為i岁以至ι〇〇〇 g/ha ’ 較佳 10 g/hu9〇〇 g/ha，尤其2〇 g/ha至 75〇 心。 相應地，二唑之施用率通常為j g/ha至,較佳 1〇 g/ha至 900 g/ha，尤其 40 g/ha至 750 g/ha。 在種子處理中，微量營養劑與三唑之混合物之施用率通 常為1公克/100千克種子至1000公克/1〇〇千克種子，較佳為 1 g/100 kg 至 750 g/100 kg，尤其為 5 g/1〇〇 kg 至 5〇〇 g/1〇〇 kg。 在用於控制有害真菌之方法中，使用根據本發明之微量 U8624.doc -20- 200800024 言養劑及二唑係藉由在植物播種前後或植物發芽前後喷塗 或撒覆種子、植物或土壤，由獨·立或共同施用微量營養劑 及二峻或微量營養劑與三唑之混合物而進行。 當根據本發明使用微量營養劑及三唑時，其可轉化成習 用調配物，例如溶液、乳液、懸浮液、粉末、粉劑、糊狀 物及顆粒。使用形式視特定期望目的而定；在所有情況 下，使用形式應確保微量營養劑及三唑之精細及均勻分 • 佈。 以已知方式，例如，藉由用溶劑及/或載劑（若須要，使 用乳化劑及分散劑）增量活性化合物而製備調配物。適於 此目的之溶劑/助劑基本上為： -水、芳族溶劑（例如，芳烴油溶劑產品、二曱苯）、石蠟 (例如，礦物油餾份）、醇（例如，甲醇、丁醇、戊醇、苯 甲醇）、酮（例如，環己酮、γ_ 丁内酯）、吼咯啶酮 (ΝΜΡ、ΝΟΡ)、乙酸酯（乙二醇二乙酸酯）、乙二醇、脂 • 肪酸二曱基醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上，亦可使 用溶劑混合物。 -載劑，諸如經研磨天然礦物質（例如，高嶺土、黏土、 滑石粉、白堊）及經研磨合成礦物質（例如，極分散二氧 化矽、矽酸鹽”乳化劑，諸如非離子化及陰離子乳化 劑(例如，聚氧伸乙基脂肪醇醚、烷基磺酸鹽及芳基磺 酸鹽）及分散劑，諸如亞硫酸木質素廢液及甲基纖維 素。 適用作界面活性劑的為木f素確酸、萘續酸、齡續酸、 I18624.doc 200800024 二丁基萘磺酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽，烷基芳基 磺酸鹽、，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂族醇硫酸鹽，脂肪 酸及硫酸化脂族醇二醇_，此外，磺化萘及萘衍生物與甲 醛之縮合物、萘或萘磺酸與酚及曱醛之縮合物、聚氧伸乙 基辛基苯基&1、乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚、烷 基苯基聚乙二醇醚、三丁基笨基聚乙二醇醚、三硬脂醯基 苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇及脂族醇氧化乙烯 縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚環氧乙烧烷基醚、乙氧基化 聚壞氧丙烷、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨糖醇酯、亞硫 酸木質素廢液及曱基纖維素。 適於製備直接可喷塗之溶液、乳液、糊狀物或油分散液 之物質為中沸點至高沸點之礦物油餾份，諸如煤油或柴 /由，此外，煤焦油及植物或動物來源之油；脂族烴、環狀 j及芳族烴，例如曱苯、二甲笨、石蠟、四氫萘、烷基化 奈或其何生物；曱酉手；乙醇；丙醇；丁醇；環己醇；環己 酮；異佛爾酮；高極性溶劑，例如二曱亞颯、曱基吡咯 烧_及水。 用於展布及可粉末化產物之粉劑、材料可藉由將活性物 質與固體載體混合或伴隨研磨而製備。 例如，經塗覆顆粒、浸潰顆粒及均質顆粒之顆粒可藉由 將活性化合物結合於固體载體而製備。固體載體之實例為 礦物質土 ’諸如石夕膠、石夕酸鹽、滑石粉、高嶺土、美國活 性白土、石灰石、石灰、白垒、紅玄武土、黃土、黏土、 白雲石、石夕藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；經研磨合成 i 18624.doc 22· 200800024 材料；肥料，諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；及植 物來源之產物，諸如穀類粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉、 纖維素粉末及其他固體載體。 通常，調配物包含0.01重量％至95重量❹/❹，較佳01重量 %至90重量％之微量營養劑及三唑。使用純度為9〇%至 100%，較佳為95%至100%(根據NMR光譜）之微量營養劑及 V 口伞 〇 Φ 以下為調配物之實例·· 1 ·用於以水稀釋之產物 A) 水可溶濃縮物（SL) 將根據本灸明之1 〇重量份之微量營養劑及三嗤溶解於9 〇 重夏份之水或水可溶溶劑中。或者亦可添加濕潤劑或其他 助劑。活性化合物在用水稀釋時溶解。此產生具有10重量 %之活性化合物含量之調配物。 B) 可分散濃縮物（DC) 將根據本發明之20重量份之微量營養劑及三唑溶解於7〇 籲 重里伤之裱己酮中，同時添加10重量份之分散劑（例如聚 乙烯吡咯啶酮）β用水稀釋產生分散液。活性化合物之含 量為20重量％。 C) 可乳化濃縮物（EC) ♦將根據本發明之15重量份之微量營養劑及三唑溶解於乃 重置份之二甲苯中，同時添加十二烧基苯石黃酸躬及菌麻油 乙氧基化物（各5重里份）。用水稀釋產生乳液。該調配物具 有1 5重量％之活性化合物含量。 D) 乳液（EW、EO) 118624.doc -23- 200800024 重=根據本發明之25重量份之微量營養劑及三。坐溶解於35 ^之一曱苯中，同時添加十二烷基苯磺酸鈣及蓖麻油 氧基化物（各5重量份）。藉由乳化機（例如， 將此此口物引入3〇重量份之水中且製成均質乳液。用水稀 釋產生礼液。該調配物具有25重量。之活性化合物含量。 E) 懸浮液（SC、OD) 在攪動式球磨機中，將根據本發明之2〇重量份之微量營 養；及一唑，在添加丨〇重量份之分散劑及濕潤劑及重量 份之水或有機溶劑下礙磨以產生均句活性化合物懸浮液。 用水稀釋產生該活性化合物之穩定懸浮液。調配物中之活 性化合物含量為20重量％ β F) 水分散性顆粒及水可溶性顆粒（WG、SG) 將根據本發明之50重量份之微量營養劑及三唑精細研 磨，同時添加50重量份之分散劑及濕潤劑且藉由技術器具 (例如，擠壓機（extrusion)、喷霧塔、流體化床）製備成水 分散性或水可溶性顆粒。用水稀釋產生活性化合物之穩定 分散液或溶液。該調配物具有5〇重量％之活性化合物含 量° G) 水分散性粉劑及水可溶性粉劑（wp、SP) 將根據本發明之75重量份之微量營養劑及三唑在一轉 子-定子研磨機中研磨，同時添加25重量份之分散劑、濕 潤劑及矽膠。用水稀釋產生活性化合物之穩定分散液或溶 液。調配物之活性化合物含量為75重量〇/〇。 2·待施用之未稀釋產物 Π 8624.do 丨 -24- 200800024 Η)粉劑（DP) 將根據本發明之5重量份之微.量營養劑及三唑精細研磨 且與95重量份之細粉狀高嶺土精細混合。此產生具有$重 量％之活性化合物含量之可粉末化產物。 J) 顆粒（GR、FG、GG ' MG) 將根據本發明之〇·5重量份之微量營養劑及三唑精細研 磨且與99.5重量份之載劑結合。通用方法為擠壓、喷霧乾 燥或流體化床。此產生具有〇.5重量％之活性化合物含量之 待施用的未稀釋顆粒。 K) ULV溶液(UL) 將根據本發明之1 〇重量份之微量營養劑及三唑溶解於9〇 重里刀之有機溶劑（例如，二甲苯）中。此產生具有1 〇重量 0/〇之活性化合物含量之待施用的未稀釋產物。 微置營養劑及三唑可如此呈其調配物形式或自其製備之 使用形式，例如呈直接可噴塗溶液、粉劑、懸浮液或分散 液、乳液 '油分散液、糊狀物、粉末化產物、用於展布之 材料或顆粒形式，藉由噴霧、霧化、粉末化、展布或澆注 而使用。使用形式完全視期望目的而定；該等使用形式意 名人在所有^況下’確保根據本發明之活性化合物之最精細 之可能分佈。 水性使用形式可藉由添加水，由乳液濃縮物、糊狀物或 可濕潤粉劑（可噴塗粉劑 '油分散液）製備。為製備乳液、 糊狀物或油分散液，可將本身或溶解於油或溶劑中之微量 呂養剤及二唑藉由濕潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑，在 118624.doc -25- 200800024 水中均質化。然而，亦可能製備由微量營養劑及三唑、濕 潤劑、增黏劑、分散劑或乳化劑及（若適當）溶劑或油構成 之》辰縮物，且此等濃縮物適於用水稀釋。 以即用製備物之微量營養劑及三唑之濃度可在相對寬之 範圍中變化。通常，濃度為〇·⑽〇1%至1〇%，較佳〇〇1%至 1 %。 0 鉍里營養劑及二唑亦可能以超低容量方法（ULv)良好地 使用，有可能藉此施用包含超過95重量％之微量營養劑及 一坐之调配物，或甚至施用無添加劑之微量營養劑及三 口坐 〇 各種類型之油、濕潤劑、佐劑可添加至微量營養劑及三 唑中，甚至，若適當時，直至使用前立即添加（槽式混 合）。此等藥劑通常與根據本發明之組合物，以ι:ι〇〇至 100:1，較佳1:10至10:1之重量比混合。 藉由用殺真g有效劑量线合物或（在獨立施用之情況 下之)微量營養劑及三唑’處理有害真菌、欲保持無真菌 之植物、種子、土壤、區域、材料或空間而施用微量營養 劑及三唑或混合物或相應調配物。可在由有害真菌感染前 後進行施用。 微量營養劑及三。坐之安全劑作用由以下測試說明。 將種子用獨立微ι營養劑及三唑或用微量營養劑與三唑 之混合物處理’且隨後觀測植物之發育。當使用混合物 時’觀測到(即使有的話)較低程度之在個別施用情況下之 一個或兩個混合搭配物之負效鹿。 118624.doc -26- 200800024 測試1 測試對大豆植物之植物毒性 將若干品種之大豆在溫室中，在約華氏93度下培養6 週，直至其達到約有5個三小葉之大小。隨後，將其用葉 菌唑（Caramba)、錳粉克（Fore ( Dow) 80 DF)及其混合物之 商用調配物，在給定速率下噴塗。4週後，將植物損傷評 估為中位葉葉面黃化病之百分比。 品種GH3946 黃化病（葉面％) 未處理 0 葉菌唾 100 g/ha 20 葉函唾&猛粉克 100 g/ha & 2.24kg /ha 10 品種 USG 7443 黃化病（葉面％) 未處理 0 葉菌0坐 100 g/ha 5 葉菌嗤&锰粉克 100 g/ha & 2.24kg /ha 0 品種 DKB 36-52 黃化病（葉面°/〇) 未處理 0 葉菌。坐 100 g/ha 10 葉菌σ坐&猛粉克 100 g/ha & 2.24kg /ha 3 118624.doc -27· 200800024 測試2 測試對大豆植物之植物毒性 將右干品種之大豆在溫室中，在約華氏93度下培養6 週，直至其達到約有5個三小葉之大小。隨後，將其用葉 菌唑（Caramba)、錳粉克（F〇re ( D〇w) 8〇 dF)及其混合物之 商用調配物，在給定速率下噴塗。4週後，將植物損傷評 估為中位葉葉面壞死之百分比。 品種RC 3 624

壞死（葉面％) 未處理 0 葉菌吐 100 g/ha 9 葉圉嗤&猛粉克 100 g/ha 2.24 kg/ha 1 品種 DKB 38-52 壞死（葉面％) 未處理 0 葉菌峻 100 g/ha 7 葉菌唑&锰粉克 100 g/ha & 2.24kg /ha 1 118624.doc -28-

Claims (1)

1. 200800024 十 1. • 、申請專利範圍： 一種使用選自由Mg、Ca、B、Mn、Fe、Co、Zn及M〇之 鹽及加合物組成之群的微量營養劑作為用於控制有害真 囷之二σ坐的女全劑之方法，該三ϋ坐選自由下列各物組成 之群：氧環唑（azaconazole)、比多農（bitertanol)、溴克 座（bromuconazole)、環克座（Cyproc〇naz〇ie)、苯醚曱環 唑（difenoconazole)、達克利（dinic〇naz〇le)、恩康唑 (enilconazole)、氟環嗤（ep0xiconaz〇ie)、芬克座 (fenbuconazole)、氟喹唑（fiuquinc〇naz〇ie)、護矽得 (flusilazole)、粉唾醇（flutriafol)、己唾醇 (hexaconazole)、易胺座（imibenconazole)、依普克口坐 (ipconazole)、葉菌。坐（metconaz〇ie)、邁克尼 (myclobutanil)、平克座（penconaz〇ie)、普克利 (propiconazole)、丙硫醇克唑（prothioconazole)、石夕氟唾 (simeConaz〇ie)、得克利（tebuc〇naz〇ie)、氟醚唑 • (tetraconazole)、三泰隆（triadimenol)、三泰芬 (triadimefon)及環菌哇（triticonazole)，或其鹽或加合 物。 嗨 2. 如請求項1之方法，其中該微量營養劑係選自由下列各 物組成之群：猛粉克（mancozet))、巍乃浦（maneb)、免得 爛（metiram)、福美鐵（ferbam)、曱基鋅乃浦（propineb)、 鋅乃浦（zineb)及益穗（ziram)。 3. 如請求項2之方法，其中該微量營養劑係選自由下列各 物組成之群：錳粉克、錳乃浦、免得爛、曱基鋅乃浦、 118624.doc 200800024 鋅乃浦及益穗。 4·如清求項,3之方法，其中該微量營養劑係選自由錳粉克 及猛乃浦組成之群。 5·如請求項1之方法，其中該三唑係選自由下列各物組成 夺 * 氟環唾 （epoxiconazole)、 氟噎 ϋ坐 (q inconazole)、葉菌峻（metc〇naz〇ie)、丙硫醇克吐 (P C〇naz〇le)、得克利（tebuconazole)及環菌 口坐

   (triticonazole) ° 6 · 如自青求^p 1 、、冬 ij-, 貝i之方法’其中該微量營養劑與該三唑之重量 比為 100:1 至 1:100。 7 · 如S青求項1夕卞* 、、+- aJ... <万去，其包含用該微量營養劑及該三唑處 理真囷、其棲息地或希望排除真菌之植物、種子、土 壤、區域、材料或空間。 8. 士 1求項7之方法，其中如請求項1之微量營養劑及三唑 係同時，亦即共同或獨立，或連續施用。

   9. 10. 11. 如請求項7或8之方法，其中如請求们之微量營養劑及 三唑係以5g/ha至2〇〇〇g/ha之量施用。 一月求項7或8之方法，其中如請求項i之微量營養劑及 =坐之施用量為每1〇〇公斤種子施用ι公克至ι〇〇〇公克。 種使用微里營養劑及三嗤用於製備適於控制有害真菌 之組合物之方法。 12 ·如明求項11之方法，里中今紐 /、中w、 a物除了該微量營養劑及 “二唑外，尚包含固體或液體载劑。 I18624.doc 200800024 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

   I18624.doc