TW200538043A - Fungicidal mixtures based on oxime ether derivatives - Google Patents

Description

200538043 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種殺真菌混合物，其包含協同作用有改 量之： ' A)式I之三唑並嘧啶類

Β)式II之肟醚衍生物

其中代號與取代基均如下述定義； ^為<^-鹵代烷基或代烷氧基； R為齒素、cvc4-烷基、Cl-C4_鹵代烷基、cvc4_烷氧基 或Ci-CV鹵代烷氧基； η為 0、1、2或 3。 此卜本發明係有關使用化合物I與π之混合物控制有害 真菌之方法’包含此等化合物之組合物，及使用化合物1與 II衣備此等混合物之方法。 【先前技術】

O:\89\89546.DOC 200538043 式I化合物： 5-氯-7-(4-甲基六氫吼咬小基）_6_(2,4,6_三氟笨基）屮2 三唑並[U-a]嘧啶，其製法及其對抗有害真菌之作用係自文 獻已知者（WO 98/46607)。

三唑並嘧啶類與其他活性化合物之混合物已揭示KEp_A 988 790與 US 6,268,371 中。 亦已知式II肟醚衍生物與其製法（w〇 96/19442、Ep_A Μ 17 670與 ΕΡ-Α 10 17 671)。 WO 98/53689、W0 99/31980與貨〇 〇〇/36917中揭示式Η 肪醚衍生物與其他活性化合物之混合物。 【發明内容】 本發明之目的為提供一種可控制有害真菌之特別有效混 合物’特定言之用於控制某些病害。 為了降低已知化合物Imi之施用率及擴大活性範圍，本 發明之目的所提供之混合物可在降低活性化合物總施用量 下，改善其對抗有害真菌《效果（增效性混合物）。 吾等已發現此目的可藉由本文初所定義之混合物達成。 此外’吾等已發現同時（亦即組合或分開）施用化合物〖與化 合物II或依序施用化合物！與化合M，可以比個別化合物 更有效控制有害真菌。 根據本發明化合物具有增效性作用，因此特別適於控制 有害真菌’特定言之縠類、蔬菜、果實、觀賞性植物與葡 萄之粉霉真菌。 【實施方式】.

O:\89\89546.DOC 200538043 根據本發明混合物最好包含式I化合物與式II化合物作為 活性成分。 式II化合物中，較佳為彼等式中χ為三氟甲基或二氟甲氧 基者此外，特別佳為式π中η為零之化合物。特別佳之式 11化合物特定言之為下表1所列之化合物： 表1 ··

No. X Rn II. 1 cf3 H II.2 chf2 H II.3 cf3 4-00¾ II.4 」 chf2 4-00¾ II.5 cf3 4-F II.6 chf2 4_F 11.7 CF, 4-C1 II.8 chf2 4-C1 II.9 cf3 4-0¾ 11.10 chf2 4(¾ 11.11 cf3 4-CF3 11.12 CHF, 4-CFs 11.13 OCF, H 11.14 OCHF, H 11.15 OCHJF H 11.16 OCF, 4-00¾ 11.17 OCHF^ 4-OCH, II. 18 OCH2F 4-OCH3 11.19 OCF, 4-F 11.20 OCHF, 4-F 11.21 OCH,F 4-F 11.22 OCF, 4-C1 11.23 OCHF9 4-C1 11.24 OCH2F 4_C1 11.25 OCF, 4-CH3 11.26 OCHF9 4-0¾ 11.27 1 OCH^F 4-CHi 11.28 OCF, 4-CFi 11.29 OCHF, 4-CF3 11.30 —OCH2F 4-CFs

O:\89\89546.DOC -9- 200538043 化合物II.1與特定言之II14較適用於根據本發明混合物 中。 /匕合物1與A合物11之使用比例T在相當大範圍内變化； 較么者，活性化合物之用量重量比範圍為1⑽· 1至1 : ， 較佳為5〇: 1至特定言之2〇:丨至丨：卜 當製備混合物時，最好使用純活性化合物I與Π，其中可 T加其他對抗有害真菌或其他有害生物（如：昆蟲、蜗或線 触）之活性化合物，或除草劑或生長調節性活性化合物或肥 料。 化合物1與Π之混合物，或同時（亦即組合或分開）施用之 ρ合物I與II，在對抗來自子囊菌綱（Asc〇mycetes)、半知菌 綱（DeuteromyCetes)與擔子菌綱（Basidi〇m⑽㈣之多種植 物病原性真菌上具有特別優越之效果。其中有些具有高度 全株性作用，因此亦可作為葉部與土壤作用性殺真菌劑。又 其對控制各種不同作物上之多種真菌特別重要，此等作 物如·棉；?匕、疏菜（例如··胡瓜類、豆類、番#、馬铃著與 月蘆類）、大麥、草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、果實作物、 稻、稞麥、大豆、葡萄、小麥、觀賞性植物、甘蔗與及大 量種子。 其特別適合控制下列植物病原性真菌：穀類之粉霉 (別請⑺·α y⑽、胡蘆之二孢白粉菌（心少冲〜 dch〇racearum)與蒼耳單絲、殼（Sphaer〇theca 、壤 果之白又絲單囊殼、葡萄藤之葡 萄鉤絲殼、穀類之柄銹菌屬（p瞭⑻·β

O:\89\89546.DOC -10- 200538043 species)、棉花、稻與草地之絲核菌屬 species)、穀類與甘蔗之黑粉菌屬（"t/W/ago species)、蘋果 之蘋果黑星菌（wa/hj、穀類、稻與草地之兩 極菌（5//7<9/<2/^)與德斯霉菌、小麥之穎枯殼針 孢⑽、草莓、蔬菜、觀賞性植物與葡萄藤 之灰葡萄孢（5〇以少沿c/wrea)、香蕉、花生與穀類之球腔菌 屬species)、小麥與大麥之假尾孢 (Pseudocercosporella herpotrichoides)、稻之稻梨抱 {Pyricularia oryzae)、馬鈴薯與番蘇之致病疫黴 {Phytophthora /π/αί⑽W、啤酒花與胡瓜之假霜黴屬 species)、葡萄藤之葡萄生單軸黴 (Plasmopara viticola)、龜菜與果實之缝格抱屬（Alterharia species)、及鐮孢屬與輪枝孢屬〈Feriz’cz7//wm species) 〇 化合物I與化合物II可同時（亦即組合或分開）施用或依序 施用，若分開施用時，其順序通常對控制過程之結果沒有 任何影響。 依所需效果而定，根據本發明混合物特別在農耕地上之 施用率為5克/公頃至2000克/公頃，較佳為50至1500克/公 頃，特定言之50至750克/公頃。 因此，化合物I之施用率通常為10至1000克/公頃，較佳為 20至750克/公頃，特定言之20至500克/公頃。 因此，化合物II之施用率通常為5至1500克/公頃，較佳為 10至750克/公頃，特定言之20至500克/公頃。 O:\89\89546.DOC -11 - 200538043 處理種子時’混合物之施用率通常為0·001至1克/公斤種 子較佺為〇.〇1至05克/公斤，特定言之〇〇1至〇1克/公斤。 控制植物病原性有害真菌時，分開或組合施用之化合物工 與II或化合物1與Η之混合物係在植物播種之前或之後或植 物萌發之刖或之後，於種子、幼苗、植物或土壤上喷灑或 撒粉。 下列為調配物實例： 调配物貫例如下： 1·使用水稀釋之產品 Α)可溶性濃縮劑（SL) 取1 〇伤重$比活性化合物溶於水或水溶性溶劑中。或 者，可添加濕化劑或其他辅劑。活性化合物於加水稀釋時 溶解。 Β)可勻散性濃縮劑（DC) 取20份重量比活性化合物溶於添加勻散劑，例如：聚乙 稀。比洛嗓嗣之環己酮中。加水稀釋，形成勻散液。 C) 可乳化濃縮劑（Ec) 取15份重量比活性化合物溶於添加十二烷基苯磺酸鈣與 蓖麻油乙氧化物（濃度各5%)之二甲苯中。加水稀釋，形成 乳液。 D) 乳液（EW，EO) 取40份重量比活性化合物溶於添加十二烷基苯磺酸鈣與 兔麻油乙氧化物辰度各5 %)之二甲苯中。利用乳化哭 (Ultraturax)添加此混合物至水中，製成均勻乳液。加水稀 O:\89\89546.DOC -12- 200538043 釋’形成乳液。 E) 懸浮液（SC，OD；) 在球磨攪拌器中，取2〇份重量比活性化合物，添加勻散 ^濕化劑與水或有機溶劑研磨，製成均勻之活性化合物 懸浮液。加水稀釋，形成活性化合物之安定懸浮液。口 F) 水勻散性粒劑與水溶性粒劑（WG，SG) 取50份重量比活性化合物，添加勻散劑與濕化劑，利用 機械裳置（例如··擠麼、喷霧塔、流化床）製成水可勻散或水 可岭之粒劑。加水稀釋，形成活性化合物之安定勻散液或 溶液。 G)水勻散性粉劑與水溶性粉劑（Wp，sp) 取75份重量比活性化合物，添加勻散劑、濕化劑與矽膠， 於旋轉-定子磨粉機（rotor_stat〇r m出）中研磨。加水稀釋， 形成活性化合物之安定勻散液或溶液。 2 ·未稀釋即施用之產品 H) 撒粉劑（DP) 取5份重量比活性化合物與95%細碎高嶺土均勻混合。結 果產生可撒播之產品。 I) 粒劑（GR，FG，GG，MG) 取0.5份重量比活性化合物均勻研磨，與95 5%載劑組 合。目前使用之方法為擠壓、嘴霧乾燥或流化床。結果產 生未稀釋即可施用之粒劑。 J) ULV溶液（UL) 取10份重量比活性化合物溶於有機溶劑中，例如：二甲 O:\89\89546.DOC •13- 200538043 苯。結果產生未稀釋即可施用之粒劑。 =性化合物可呈其本身、其調配物型式、或由其製成之 里式使用，例如··呈可直接噴灑之溶液型式、粉劑、懸浮 液或勾散液、乳液、油句散液、糊劑、撒粉劑、撒播物質、 或粒劑，進行喷灑、霧化、撒粉、撒播或傾倒。使用型式 完全依❹目的而&各例中應確保根據本發明活性化合 物儘可能均勻分佈。 -水性把用形式可由乳液濃縮劑、糊劑或可濕化粉劑(可噴 潘粉劑、油句散液）加水製得。製備乳液、糊劑或油句散液 時’物質可呈其本身或溶於油或溶劑中後，於水中利用濕 化劑、膠黏劑、勻散劑或乳化劑均質化。或者，亦可製備 由活性物質、濕化劑、膠黏劑、句散劑或乳化劑，及若適 當時使用之溶劑或油組成之濃縮物，此等丨農縮物適合加水 稀釋。 現成可用製劑中之活性化合物濃度可在相當大範圍内變 化。通常為0.0001至10%，較佳為0 01至1%。 活性化合物亦可成功用於超低體積法（ULV)，可施用包含 超過95重量％活性化合物之魏物，或甚至施用不加添加 劑之活性化合物。 活性化合物中可添加多種油類、濕化劑、辅劑、除草劑、 殺真菌劑、其他殺有害生物劑或殺細菌劑，若適當時，在 臨使用前方添加（大槽混合）。此等製劑可與根據本發明製 劑，依1:10至10:1之重量比混合。 應用實例. O:\89\89546.DOC -14- 200538043 根據本發明混合物之增效性作料制下列實驗證實： 活性化合物（分開或組合使用）係於丙酮或dms〇中製成 含〇.25重量％活性化合物之母液。可在此溶液中添加】重量 %乳化劑UniperolR EL (以乙氧基化烧基盼為主之具有乳化 與勻散作用之濕化劑），加水稀釋此溶液至所需濃度。 測定葉部感染面積百分比進行料。此等百分比換算成 效力。效力（E)係採用亞伯公式（Abb〇t,s f〇rmula)計算： E = (1 - a //3 ) X 1〇〇 α 相當於經處理之植物之真菌感染百分比及 β 相當於未處理之植物（對照組）之真菌感染百分比 效力0表示經處理之植物之感染百分比相當於未處理之 對照組植物；效力1 〇〇表示經處理之植物未受感染。 採用柯比公式（Colby’s formula)決定活性化合物之混合 物所期望之效力[R.S· Colby，Weeds 15, 20-22 (1967)]，並與 所觀察之效力比較。 柯比公式 E=x+y-x · y/100 E 當使用活性化合物A與B之混合物，在濃度&與1)時所 期望之效力，以相對於未處理之對照組之％表示 χ 當使用活性化合物A，在濃度a時所期望之效力，以 相對於未處理之對照組之％表示 y 當使用活性化合物B，在濃度b時所期望之效力，以 相對於未處理之對照組之％表示 實例1 :對抗隱匿柄銹菌（PwcczWa recoW/ia)所引起之小 O:\89\89546.DOC -15- 200538043 麥銹病之治癒性作用 在種植於盆栽中之”Kanzler，， 綠1 AI , 從j夕田茶部撒上隱匿柄 錄圓孢子。⑽將线置㈣·22t (9〇-95%)之箱子中24小時。 ^ 對“度 卞此期間，孢子萌芽，芽管滲入 且織中。次日’在已感染之植物上嘴灑水性懸浮液（其 中活性化合物濃度如下文中說明），至滴濕為止。待喷麗層 乾燥後，將試驗植物置於溫室中（2〇_22它與相對濕^ 65-70%)培養7天。然後決定葉部之銹病真菌發展程度。 表Α—個別活性化合物

表Β —根據本發明之組合 實驗 編號 活性化合物混合物； 濃度；混合比例 觀察效力 計算效力*) 4 1 +11.14 4 + 0.25 ppm 16: 1 97 89 5 1 +Π.14 1 + 0.06 ppm 16: 1 22 0 6 I+ 11.14 4+1 ppm 4: 1 99 89 7 I+ 11.14 1 + 0.25 ppm 4:1 33 0 8 I+ 11.14 1 + 1 ppm 1:1 67 0 O:\89\89546.DOC -16- 200538043 *)效力係採用柯比公式計算 實例2 ··對抗粉霉（五「同義字gramzWs forma specialis. tritici)所引起小麥霉病之活性 在種植於盆栽中之"Kanzler”品種小麥苗葉部喷灑水性懸 浮液（其中活性化合物濃度如下文中說明），至滴濕為止。待 24小時後喷灑層乾燥時，撒上小麥粉霉孢子「同義 字 forma specialis. tritici) 〇 吏名後另等盆栽 置於20-24°C與相對濕度60-90%之溫室中。7天後，目視觀 察整個葉面之感染％，以決定霉菌發展程度。 表C 一個別活性化合物 實驗 活性化合物 噴灑液中活性 相對於未處理之 編號 化合物濃度[ppm] 對照組之效力％ 9 對照組(未處理） (感染90%) 0 10 I 4 60 1 9 0.25 0 11 II. 1 0.25 70 表D —根據本發明之組合 貫驗 編號 活性化合物混合物； 濃度；混合比例 觀察效力 計算效力*) 12 I + II.1 4 + 0.25 ppm 16: 1 98 88 13 I + II.1 1 + 0.25 ppm 4:1 95 73 14 I + II.l 0.25 + 0.25 ppm 1:1 95 70 *)效力係採用柯比公式計算 O:\89\89546.DOC -17- 200538043 試驗結果顯示，根據本發明混合物在所有混合比例下所 觀察到之效力均顯著高於使用柯比公式計算得到之效力。 O:\89\89546.DOC -18 -

Claims (1)

1. 200538043 拾、申請專利範圍： 1 · 一種殺真菌混合物，其包含協同作用性有效量之 A)式I之三唑並嘧啶類

   與 B)式II之肟醚衍生物 /-^3

   其中代號與取代基均如下述定義： X為Ci-ifi代烧基或匕-齒代烧氧基； R為鹵素、cvc4-烷基、CVCV鹵代烷基、Cl_c4•烷氧 基或鹵代烷氧基； η為0、1、2或 3。 2·根據申請專利範圍第丨項之殺真菌混合物，其中化合物I 與式II辟_衍生物之重量比為1〇〇 : 1至1 : 5〇。 3· —種殺真菌組合物，其包含根據申請專利範圍第丨或之項 之殺真菌混合物與液態或固態載劑。 4· 一種控制植物病原性有害真菌之方法，其包括以根據申 清專利範圍第1項所示之式〗化合物與根據申請專利範圍 O:\89\89546.DOC 200538043 弟1項之式π肟醚衍生物或根據申請專利範圍第3項之組 合物處理有害真菌、其所在地或欲防止真菌侵宝之棺 物、種子、土壤、區域、原料或空間。 。 虞申⑼專利耗圍弟4項之方法，其中根據申請專利範圍 :所不之式！化合物與根據申請專利範圍第！項之如 ㈣订生物係同時（亦即組合或分開）施用或依序施用 & =請專利範圍第4或5項之方法，其中 利 項之式!化合物之施用量為 7·根據申凊專利範圍第4或5項之方法，、 範圍第1項之式_醚衍 & χ请專利 頃。 物之知用置為0.01至1公斤/公 8. —種以根據申請專利範圍第丨項 備適合控制有害真菌之組合物上之用$ °物1與11於製 O:\89\89546.DOC 200538043 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無）。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式··

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