TW200529748A - Insecticidal n-(heteroarylalkyl)alkanediamine derivatives - Google Patents

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David M Roush
John F Chiarello
Jian-Ming Yu
Benjamin J Dugan
George Theodoridis
Manorama M Patel
Walter H Yeager
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Fmc Corp
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Description

200529748 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明大體上係關於殺害蟲性化合物及其於控制昆蟲及 蟎蟲中之用途。詳言之，其涉及殺害蟲性N_(雜芳烷基）烷 一胺衍生物及其農業上可接受之鹽之組合物，及將其用於 控制昆蟲及蜗蟲之方法。 【先前技術】 吾人熟知，昆蟲通常不僅可對農業生長之農作物導致顯 者破壞，而且可對（例如）建築物及草皮導致顯著破壞，建 築物及草皮中之破壞係由土生昆蟲（例如白蟻及蜻螬）所導 致。該破壞可能引起與一給定農作物、草皮或建築物相聯 繫之數百萬美元價值之損失。#管存在可導致顯著農作物 破壞之多種目之昆蟲，但例如亞目，，同翅目（H〇m叩“η)，，之 此蟲非吊重要。亞目同翅目包括，例如，蚜蟲、葉蟬、 蟬叙虱、及粉紛等等。同翅昆蟲有刺穿/吮吸口器，使 彼寺能猎由自維管植物提取汁液而進食。除了藉由直接進 良v致之破壞，來自同翅昆蟲之昆蟲破壞以若干不同方式 出現。例如r許多物種分泌蜜汁，一種黏著於植物之黏稠 排泄物於。亥植物上昆蟲進食及生存。僅蜜汁即可導致農 作物植物之外觀損害（cosmetic injury)。蜜汁上將經常生長 煙黴’使食物或觀賞植物看上去無吸引力，從而降低其外 觀^經濟價值。一些同翅昆蟲有毒性唾液，當其進食同時 將骨[生垂液’主射入植物内。該唾液可藉由毀損外形而導致 植物破壞且於一些例子中導致植物死亡。同翅見蟲亦可介 97771.doc 200529748 導導致疾病之病原體。與直接破壞不@，並無需大量介導 疾病之昆蟲即可導致對農作物植物之相當可觀之破壞。 口此對更安全、更為有效、及更低成本之新穎殺昆蟲 劑及對新穎殺蟎劑有持續需求。杀免昆蟲劑及殺蟎蟲劑適用 於控制昆蟲及蟎蟲，否則其可能在土壤平面以上及以下對 f作物（例如小麥、玉米、大豆、土豆及棉花等等）導致顯 著破壞。》了保護農作物，需要可控制昆蟲及蟎蟲而不破 壞辰作物且對哺乳動物及其它活有機體不具有毒害效應之 殺昆蟲劑及殺蟎劑。 許多專利案揭示一些烷二胺化合物，其被報導為具殺蟲 性活性。例如，美國專利案4,8〇6,553揭示某些通式〗之殺 蟲性伸烧一胺（alkylenediamine)化合物·· R1 γ/Ζ 其中 W係五-或六-員雜環基，其可被取代，且含至少一選自 -0-、、及-Ν-之雜原子；
Ri、R2、及R3係氫或烷基； R係氫、烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、二烷基胺基、烷 氧基烷基、烷硫基烷基或-CH2-W2-(於其中wkw1);
X係-S-、-NR5-、或一單鍵，於其中R5係氫或烷基，且於 其中X係_NR5-之情形中’式I中之該基-NR4r5_可具有與式J 97771.doc 200529748 中之該基相同之意義； R1 R2 R3 Y係_N-、或=CR6-，於其中R6係氫、烷基、芳基、醯基、 烷氧基羰基、或氰基； Z係氣基或硝基；且 A係伸乙基或三亞甲基，其可經烷基取代。 已出開之日本專利申請案08269035A揭示具有如下通式 之某些四氫呋喃-3-基甲基衍生物：
其中
Ri及R2係氫、或視情況經取代之Cl-C5烷基；RrR5係氣、 或視情況經取代之Cl-C：5烷基、視情況經取代之<^-(：5稀 基、或視情況經取代之CrC5炔基；η係2·5 ; &係氫或Ci_ C3烧基；X係-CH或N ; Y係N02或ΟΝ ;且R3與R4—起可形 成一環。 美國專利案5,〇75，301主張適用於治療胃腸失調症之以下 通式之某些呋喃衍生物及其它：
X
Y
A / RIN -Z 2 Η -C 2 Η (c 中 其 97771.doc 200529748 X係，除了別的之外，RiCHr，其中R1係R2R3N-，其中R2 及R3可相同或不同且各自係氫或低碳數烷基； Y係-CH2-或-CpO)-; /係1至3之整數； RA係氫、低碳數烷基、低碳數烷醯基、或經取代或未經取 代芳醯基； Z係，除了別的之外，
其中 Q係氧或硫，R5係氫、低碳數烷基、或經取代或未經取代 之芳基、 R6\^R7
I —N^^NR2aR3a 其中 R6及R7可相同或不同且各自係氫、乳基、低碳數垸氧基罗户 基、低碳數炼基磺醯基、經取代或未經取代之芳基碏酿 基、或硝基；其限制條件為R6及R7不能同時係氫；R2a及 113&有與上述R2及R3相同之意義’
其中 97771.doc 200529748 R6及R7如上所述，R8係氫或低碳數烷基，且η係1或2。 歐洲專利案ΕΡ 0547451 Β1主張適用於作為殺昆蟲劑之 以下通式之化合物：
其中 X代表2 -氣-5 _ °比σ定基或2 _氯-5 -嗟唾基； R1代表氫或（Cr-C4)烷基； R2係氫、（CVCU)烷基、（C3_C4)炔基、（c3-c4)烯基及2-氯-5 -吡啶基； (C3-C4)炔基、（c3-C4) R3及R4選自氫、！|素、（Cl-C4)烷基、 烯基及可經取代之苄基、或由X_c(ri)h_r表之基，其中χ 及R1係如上之相同意義； N係2或3之整數，且 Y係-N〇2 或-CN。 之以下通 美國專利案5,852，G12綺m作為殺昆蟲劑 式之化合物及其鹽之組合物： 其中 97771.doc
-10- 200529748 係2氣比啶基、2_甲基吡啶·5_基、卜氧離子基吡錠 基（PyridlniG)、2·氣]·氧離子基·5_σ 錢基（pydni。）、或 2_ 氣噻唑-5-基； R係氳，（CVC6)烷基、笨基（Ci_c4)烷基、（C3_C6)環烷基、 (C2-C6)烯基或（(32-〇6)炔基； 且 X係 N-N02SN-CN。 美國專利案揭示適用於作為殺昆蟲劑之以下通式之化合 物：
其中 η係0或1 ; R、R2、R5及R6獨立代表氫或烷基；R3及R4獨立代表氫、 經基或烷基；當η係1時，則R2可與R5形成一單鍵； X代表-S-、、=N-R7或=CH_R8，其中R7係氫、鹵素、烷 基、經基、苄基、苄氧基、烯基羰基、苄氧基羰基、單_ 及二燒基胺基羰基、苯基胺基羰基、苯基磺醯基胺基羰 基、烷基磺醯基、及苯甲醯甲基及其它；R8係氫、烷基、 ^-基及节基； Y代表N-或=C㈠-R9，其中R9係氫、鹵素、羥基、烷基、 垸氧基、烷硫基羰基、苯氧基羰基、苯硫基羰基、苯甲醯 9777i.doc -11 - 200529748 基胺基羰基、苯基磺醯基胺基、烷硫基、烷基磺醯基及苯 硫基、苯基磺醯基及其它； R代表氫及烧基； 且 u代表5-或6-員雜環基，其含至少m 之 雜原子，·其可經取代。 在以上引用之專利案及專利申請案之任-中均未揭示及 提出本發明之化合物之結構及殺蟲性及殺蜗蟲性活性。 【發明内容】 依照本發明，吾人已發現當用於本發明之殺蟲性及殺瞒 蟲性組合物及方法時，某些新穎N_(雜芳烷基）烷二胺衍生 物於控制見蟲及蟎蟲中具有令人驚訝之活性。式x之化合 物由以下通式代表： R Ra Ar—(CH^"N〜一 Rb
Re Rg . R7
RJ W .b Rf Rh
Ru (〇)r 其中 -Ar係選
R4 〒h3 /N, N.
C
Rltr
B 1，3H5-基，1-甲基-咪唾-4- 97771.doc -12- 200529748
D U-噁唑-5-基， E 1，2,3-σ塞-二 α坐_ 5-基， F 1，3,4-噁二唑_ 2-基， G 嗒嗪-4-基， Η 喊咬-5-基 RJ〇r 0—N Cr J °合°秦-3-基， K 。比°秦-5-基， L 3-甲基-異噁 唆-5-基及 Μ 四氫呋喃-3-基 其中 Ri、R2、R3 、及R4係獨立選自氫、 鹵素、烧基、 烷氧基、 且 鹵基烷基、及ii基烷氧基； s係選自0或1之整數； -a及1*係獨立選自0或1之整數； -R係選自羥基、鹵基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷 基、環烷基烷基、氰基烷基、甲醯基、烷基羰基、烷氧基 罗炭基、烧基確醢基、二烧基膦酸基（phosphonato)、四氫吱 喃-3-基甲基、2H-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基、環己-1-烯-3-基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、 苯幷[b]呋喃-2-基甲基、2-ΚΛι，3_噻唑-4-基甲基、5-R8-1，2,4-噁二唑-3-基甲基、 97771.doc -13 - 200529748
-(CH2)m-CRl4==：CR15R16 及 -(CH2)m-CCR17, 其中 R8選自鹵*、烧基、芳基、及雜芳基，其中芳基及雜芳基 視情況經鹵素、烷基、函基烷基、烷氧基、及_基烷氧基 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 且， R9、Ri°、R"、RU、及係獨立選自氫 鹵基烷基、烷氧基、齒基烷氧基 基、硝基、2 -烧基- 2H -四唾_5 -義 R14、R15及R16係獨立選自氫 R17係獨立選自氫、烷基、 鹵素、烷基、 、烧乳基亞胺基烧基、氮 、芳基、及芳氧基； 鹵素、烷基及芳基； 其中 R18、R19
，及
R 20
R 21
及R 22 係獨立選自氫 鹵素、烧基、 97771.doc -14- 200529748 鹵基烷基、烷氧基及鹵基烷氧基； -Ra、Rb、Re及“係獨立選自氫及烷基； -b及c係獨立選自〇或1之整數； 且 當b及c係1時， -Re、Rf、11§及1^係獨立選自氫及烷基； -R5係選自氫、烧基、及
其中 η係選自1或2之整數；且， R“3、R24、r25、R26、及R27係獨立選自氫、鹵素、烧基、 鹵基烧基、烧氧基、及函基烧氧基； -d及e係獨立選自〇及1之整數； 且， 當d及e係1時Ί -U及 V係-CH2-; -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烧基、烷氧基烷氧基烧基、烯基、齒基烯基、及 97771.doc -15 - 200529748
其中 P係選自1及2之整數； 且 R28、R29、R30、R31及R32係獨立選自氫、鹵素、烷基、鹵 基烷基、烧氧基、及齒基烷氧基； -R係遥自-C ξ N及-Ν Ο 2 ; -W係選自-CR33-及-N-; -X係選自-CR34R35-、-〇-、-s-、及-NR36 ; 其中 R33、R34、r35及r36係獨立選自氫及烷基； 其限制條件為當 i)Ar係四氫σ夫喃·3-基（m) ; ii)a、b及c係1，且Ra至Rg(包括 在内）係氫；iii)d、e及 r係 0 ; iv)R係-(CH2)mCR14=CR15R16 或-(CH2)mC$R17 ; V)R5係氫或烷基；vi)R6係氫、烷基、 稀基或鹵基烯基及vii)W|^CR33j中R”係氫時；vHi)則X 不為-S -; 當d及e係〇時， -R5及X可與CH2(CH2)cr或-CH2YCh2-結合在—起形成一 環， 其中 97771.doc -16- 200529748 q係選自1或2之整數； Y係選自Ο、S及NR37，其中R37係氫或烷基； -X係選自-CH-、-〇-、、及-N-; 其中 當X係-CH-或-N_時， R6係選自氫、烷基及以上對R所闡明之基； 當b及c係〇時， R及R可與-CK^CH2·結合在一起形成一派嗪環 及 其農業上可接受之鹽。 本發明亦針對如下組合物，該等組合物含殺蟲性有效量 之至；一種式I之化合物，及視情況之有效量之至少—種 第二化合物，與至少一種殺蟲性相容載劑。 本發明亦針對於需要控制之處控制昆蟲之方法，其包含 將殺蟲性有效量之以上組合物施用至農作物生長地點，或 其它存在或預期存在昆蟲之區域。 【實施方式】· 本么月大—上係關於某些新穎及適用化合物，即新穎N- (雜芳烷基）烷二胺衍生物（下文中稱作”式化合物”），其 如式I所描述： f Ψ Ψ Ψ Rg (〇)r
97771.doc -17- 200529748 其中 -Ar係選自
E f 1，2,3-α塞-一σ坐-1，3,4-。惡二唾· 5-基， 2-基， G 塔嗪-4-基，
C 1-曱基-咪唑-4-基，
。密。定-5-基 D 1，3-°惡唾-5- 基，
0—Ν L
Μ J Κ 錢咬喃-基 嗒嗪-3-基， 吼嗪-5-基， 其中 R、R、R、及R4係獨立選自氫、鹵素、烧基、烧氧基、 鹵基烷基、及iS基烷氧基； 且 s係選自0或1之整數； -a及I*係獨立選自〇或1之整數； -R係選自羥基、鹵基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷 基、環烷基烷基、氰基烷基、甲醯基、烷基羰基、烷氧基 97771.doc -18- 200529748 羰基、烷基磺醯基、二烷基膦酸基、四氫呋喃_3_基甲基、 2H-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基、環己烯·3•基、噻吩4 基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃_3_基甲基、笨幷叫呋喃么 基甲基、2-R8-l，3-噻唑-4-基甲基、 甲基、 土
-(CH2)nrCR14=CR15R16 及 -(CHdnrOal1' 其中 R8選自鹵素、烷基、芳基、及雜芳基，其中芳基及雜芳基 視情況經i素、烷基、函基烷基、烷氧基、及_基烷氧基 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 且， R9、Ri〇、Rn、Ri2、及r13係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烧基、烷氧基、_基烷氧基、烷氧基亞胺基烷基、氰 基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基、及芳氧基； R14、R15及R16係獨立選自氫、鹵素、烷基、及芳基； R17係獨立選自氫、烷基、 97771.doc -19- 200529748
其中 R18、R19、R20、R21、及R22係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烧基、烧氧基及ώ基烧氧基； -Ra、Rb、Re及以係獨立選自氫及烷基； -b及c係獨立選自0或1之整數； 且 當b及c係1時， -Re、Rf、1^及Rh係獨立選自氫及烷基； -R5係選自氫、烷基、及
其中 / η係選自1或2之整數；且， R23、R24、R25、R26、及R27係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烧基、烧氧基、及基烧氧基， -d及e係獨立選自0及1之整數； 且， 當d及e係1時； 97771.doc -20- 200529748 -U及 V係- CH2-， -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烯基、函基稀基、及
其中 P係選自1及2之整數； 且 R28、r29、r3〇、r31及r32係獨立選自氫、鹵素、烷基、鹵 基烧基、烧氧基、及齒基烧氧基； -R7係選自-CeN及-N02 ; -W係選自_CR33-及-N-; -X係選自-CR34R35-、-〇-、、及-NR36 ; 其中 R33、R34、r35及r36係獨立選自氫及烷基； 其限制條件‘當 i)Ar係四氫。夫喃-3-基（M) ; ii)a、b及c係1，且Ra至Rg(包括 在内）係氫；iii)d、e及 r 係 〇 ; iv)R係-(CH2)mCR14=CR15R16 或-(CH2)mC^CR17 ; V)R5係氫或烷基；vi)R6係氬、烷基、 烯基或鹵基烯基及vii)W係-CR33-其中R33係氫時；viii)則X 不為-S -; 當d及e係〇時， 97771.doc -21 - 200529748 -R5及X可與CH2(CH2)q-或_CH2YCH2-結合在一起形成一 環， 其中 q係選自1或2之整數； Y係選自Ο、S及NR37，其中R37係氫或烷基； -X係選自-CH-、-0-、-S-、及; 其中 當X係-CH-或-N-時， R6係選自氫、烷基及以上對R所闡明之基； 當b及c係〇時， -R及R可與_CH2CH2_結合在一起形成一 α辰嗓環； 及 其農業上可接受之鹽。 較仏種類係如下之彼等式I之化合物：其中a係1 ; b、 c、d及e各自係〇 ; Ra、Rb、RC^Rd各自係氫；&5係選自氫 及烧基；W係選自-CR33-及-N-，其中R33係氫；X係選自 -0-、-S-、及-NR36-; 且 一 R5及X可與-CHKCHdcp或-CH2YCH2-結合在一起形成一 環， 其中 Y係選自-0-及-NR37-，其中R37係氫或烷基；X係-N-且R6 係選自氫及烷基。 更佳種類係如下之彼等式I之化合物：其中Ar係選自 9777i.doc -22- 200529748
Μ 四氫呋喃-3-基 s係0 ; R1、RW各自係氫且&3係南素。 更具體言之，本發明之一態樣中， 此新Μ β、高田+ \了， 戈式1中所描述之某 d穎及適用之Ν_(雜芳烧基）烧二胺衍生 蟎蟲出乎意料之控制· 1、對％蟲及
Rc Re Rg
R Ra
Ar—(CH太 N—— w Rb (〇)Γ 其中 -Ar係選自
(°)s
吡啶-2-基， R\ R2〆 V 〔r3
v (0)s
C 1-甲基-咪唾-4-基， A °比〇定-3-基，
B 1，3-噻唑j 基，
N—S E A2 0比0定-4-基，
N—N F 1,3,4-11 惡二唾-2-基，
G 嗒嗪-4-基， 5-基，
嘧啶-5-基， 97771.doc -23 - 200529748
口合口秦-3-基，
K °比°秦-5-基，
其中 R1、R2、R3、及R4係獨立選自氫、鹵素、烧基、烧氧基、 函基烧基、及i基烷氧基； 且 s係選自0或1之整數； -a及r係獨立選自〇或1之整數； -R係選自羥基、鹵基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷 基、環烷基烷基、氰基烷基、甲醯基、烷基羰基、烷氧基 罗炭基、烧基磺醯基、二烧基膦酸基、四氫吱喃-3-基甲基、 2H-3,4,5,6-四氫哌喃_2_基甲基、環己-1-烯-3-基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、苯幷[b]呋喃-2-基甲基、2-118-1，3-°塞σ坐-4-基甲基、5-R8-l，2,4_°惡二嗤-3-基 甲基、
R9
-(CH2)m-C^CR17, 97771.doc -24- 200529748 其中 芳基及雜芳基 及鹵基烷氧基 R8選自鹵素、烷基、芳基、及雜芳基，其中 視情況經鹵素、烧基、函基烧基、垸氧義 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 且， R9、R1G、R"、R12、及係獨立選自氫、函素、烷基、 鹵基烷基、烷氧基、鹵基烷氧基、烷氧基亞胺基烷基、氰 基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基、及芳氧基； R 、r15及Rl6係獨立選自氫、齒素、烷基及芳基； R17係獨立選自氫、烷基、
其中 1 8、"P 1 9 D 20 21 ί ο K R 、R 、及R係獨立選自氳、鹵素、烷基、 鹵基烧基、燒氧基及齒基烧氧基； -Ra、Rb、Re及Rd係獨立選自氫及烷基； -b及c係獨立選自〇或1之整數； 當b及c係1時， -Re、Rf、Rg& Rh係獨立選自氫及烷基； -R5係選自氫、烷基、及 97771.doc -25- 200529748 R23 r25^\^^\r27 R26 ， 其中 n係選自1或2之整數；且， R23、R24、R25、R26、及R27係獨立選自氫、鹵素、烷基 鹵基烷基、烷氧基、及i基烷氧基； -d及e係獨立選自〇及1之整數； 且， 當d及e係1時； -U及 V係-CH2-; -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烯基、！|基烯基、及
其中 一 p係選自1及2之整數； 且 R 、R 、R 、尺及尺係獨立選自氫、鹵素、统基、鹵 基烧基、烧氧基、及鹵基燒氧基； -R7係選自-ON及-N02 ; -W係選自_CR33-及-N-; 97771.doc -26 - 200529748 -X係選自-CR34R35-、-Ο-、-S_、及-NR36-; 其中 r33、r34、R35及R36係獨立選自氫及烷基； 其限制條件為當 i)Ar係四氫呋喃-3-基（M) ; ii)a、b及c係1，且Ra至Rg(包括 在内）係氫；iii)d、e及 r係 〇 ; iv)R係-(CH2)mCR14=CR15R16 或-(CH2)mCsCR17 ; V)R5係氫或烷基；vi)R6係氫、烷基、 烯基或_基烯基及vii)W係_CR33_其中r33係氫時；viH)則χ 不為; 及 其農業上可接受之鹽。 本發明此態樣中之較佳種類係如下之彼等式Z之化合 物：其中a係1 ; b、C、d及e各自係0 ; Ra、Rb、Rd各 自係氫；R5係選自氫及烷基；w係選自_CR3、及·N_，其中 R33係氫且X係選自-〇-、、及-NR36-。 本發明此態樣中 物：其中Ar係選自
吡啶-3-基， 之更佳種類係如下之彼等式I之化合 r Cr 以塞基及 四氫二-3-基 其中 8係〇; R1、R2及R4各自係氫且R3係_素。 97771.doc -27- 200529748 更具體言之，本發明之另一態樣中，如式i中所描述之 某些新穎及適用之N_(雜芳烷基）烷二胺衍生物對昆蟲及蜗 蟲提供出乎意科之控制
Ar—
Ra
(〇X
Rb
其中 -Ar係選自
〒H3
A2 B 口比°定-4-基， 1，3-嚷唾-5- 基， C 1-甲基-坐-4-基，
D 1，3-噁唑-5-基， 1，2,3看 5-基 •唑- F 1，3,4-噁二唑· 2-基， G 嗒嗪-4-基，
嘴咬-5-基，
L Μ 3-曱基-異噁 四氫呋喃-3-基 。圭-5-基及 其中 97771.doc -28- 200529748 R、R、R、及R4係獨立選自氫、鹵素、烷基、烷氧基、 鹵基烧基、及齒基燒氧基； 且 s係選自0或1之整數； -a及r係獨立選自〇或1之整數； -R係選自氫、羥基、烷基、鹵基烷基、烷氧基烷基、烷氧 基烷氧基烷基、環烷基烷基、氰基烷基、甲醯基、烷基羰 基、院氧基羰基、烷基磺醯基、二烷基膦酸基、四氫嗅 南3基甲基、2H_3,4,5,6-四氫派喃-2 -基甲基、環己_ι·稀· 3-基、噻吩-3-基甲基、呋喃_2_基甲基、呋喃_3_基甲基、 苯幷[b]呋喃-2-基甲基、2-R8-l，3-噻唑基甲基、5-R8_ 1，2,4-噁二唑-3-基甲基、
R9
-(CH2)m-feCR17, 其中 R8選自i素、烷基、芳基、及雜芳基，其中芳基及雜芳基 視情況經_素、烷基、函基烷基、烷氧基、及_基烧氧基 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 97771.doc -29- 200529748 且，
R ίο
R 11 R 2、及r13係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烷基、烷氧基、鹵基烷氧基、烷氧基亞胺基烷基、氰 基、硝基、2_烧基-2H-四唑-5-基、芳基、及芳氧基； R14、R15及R16係獨立選自氫、_素、烷基及芳基； R17係選自氫、燒基、
R
20
，及 其中 R、R、R20、R21、及R22係獨立選自氫、齒素、烧基 鹵基烧基、烧氧基及齒基烧氧基； -R、R、R及R係獨立選自氫及燒基； -b及c係獨立選自〇或1之整數； 且 當b及c係1時，· -Re、Rf、Rg友Rh係獨立選自氫及烷基； -d及e係0 ; -R5及X與-CHKCH2^或合在一起形成一環， 其中 q係選自1或2之整數； Y係選自-0-、-S-及-NR37-，其中R”係氫或烷基； -X係選自-CH-、-〇-、、及-N-; 97771.doc -30- 200529748 其中 當X係-CH-或-N-時， -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烯基、齒基烯基、及
R
其中 P係選自1及2之整數； 且 R28、R29、R3〇、R31&R32係獨立選自氫、鹵素、烷基、鹵 基烷基、烷氧基、及i基烷氧基； -R7係選自-CsN及-N02 ; -W係選自_CR33_及-N_，其中r33係選自氫及烷基； 及 其農業上可接受之鹽。 本發明此態樣中之較佳種類係如下之彼等式丨之化合 物·其中a係1 ; b、c、d及e各自係〇 ; Ra、Rb、RC及…各 自係氫；W係選自-CR33·及，其中r33係氫；γ係選自 及NR37; X係屮-且…係選自氫及烷基。 本發明此態樣中之更佳種類係如下之彼等式丨之化八 物··其中Ar係選自 ° 9777l.doc 200529748
B 1，3-°塞。坐-5-基及
Or A °比咬-3-基， Μ 四氫呋喃-3-基 其中 s係0 ; R1、R2&R4各自係氫且&3係鹵素。 另外，某些情形中，本發明之化合物可能具有不對稱中 心，其可引起光學對映結構體及非對映異構體。該等化合 物可以兩或兩種以上形式（亦即，多形體）存在，其於物理 及化學性質上顯著不同。本發明之化合物亦可以互變異構 體存在，於其中該分子之内之一氫原子之遷移引起處於平 衡中之兩或兩種以上結構。本發明之化合物亦可能具有酸 性或驗性部分，其可允許農業上可接受之鹽或農業上可接 受之金屬錯合物之形成。 本發明包括該等對映結構體、多形體、互變異構體、趟 及金屬錯合物之使用。農業上可接受之鹽及金屬錯合物包 括但不限於（刺如）敍鹽、有機及無機酸（例如氫氣酸、石立 酸、乙續酸、三氟乙酸、甲基苯磺酸、磷酸、葡糖酸、雙 經萘酸及其它酸）之鹽、及其它酸鹽、以及（例如）納、舒、 鋰、鎂、鈣、及其它金屬之鹼金屬及鹼土金屬錯合物。 本發明之方法係基於導致殺蟲性有效量之式丨之化人物 存在於昆蟲體内以殺死或控制昆蟲。較佳之殺蟲性有岐量 係彼等足以殺死昆蟲之量。藉由使昆蟲與彼化合物之衍生 97771.doc -32- 200529748 物（σ亥彳厅生物於昆蟲體内轉換成式i之化合物）接觸導致式] 之化合物存在於昆蟲體内亦在本發明之範圍内。本發明包 括可稱為前殺昆蟲劑之該等化合物之使用。 本♦月之另一態樣係關於如下組合物，該等組合物含殺 蟲性有效量之至少一種式I之化合物與至少一種為此之殺 蟲性相容載劑。 本發明之另一態樣係關於如下組合物，該等組合物含殺 蟲性有效量之至少一種式I之化合物，及有效量之至少一 種第二化合物，及至少一種為此之殺蟲性相容載劑。 本發明之另一態樣係關於控制昆蟲之方法，其藉由將殺 蟲性有效量之如上闡明之組合物施用至農作物（例如，但 不限於穀類、棉花、蔬菜、及水果）之生長地點、或存在 或預期存在昆蟲之其它區域。 本發明亦包括本文闡明之化合物及組合物用於控制非農 業昆蟲種類（例如，乾木白犧及地下白蟻）之用途；以及用 作醫藥試劑及其組合物。獸醫學之領域中，吾人預期本發 明之化合物可有效對抗某些攫食於動物之内生及外生寄生 蟲（例如昆蟲λ蠕蟲）。該等動物寄生蟲之實例包括但不限 於，馬蠅屬類spp.)、螫蠅屬類 spp.)、狗乱屬類（JV/cAoi/ec如spp·)、紅腹獵蝽屬類 (心〇心如 spp·)、犬櫛首蚤（Ctenocephalides canis)、及其 它種類。 如本說明書中所用且除非另有所示，否則取代基術語 烧基及烧氧基π(單獨或作為一較大部分之一部分使用） 97771.doc -33- 200529748 包括（如對取代基適當之）至 #，mi ^ & 或兩個碳原子之直鏈或支 鏈且較佳咼達12個碳原子，f佔古、去丄， 一 更仏间達十個碳原子，最佳 咼達七個碳原子。單獨或作 个& ” p # 孕乂大部分之一部分使用之 術^ _基”或”炔基，，包括含至 ^ 奴-石反雙鍵或三鍵之至少 兩個碳原子的直鏈或支鏈， _ 且較佳向達12個碳原子，更佳 南達十個碳原子，最佳高達 個妷原子。術語，’芳基，，係指 具有四至十個碳原子之芳香 ▽货秩％結構（包括稠合環），例 如i苯基或萘基。術語"雜芳基'’係指芳香族環結構（包括稠 σ衣）於其中。亥等原子中至少一個不同於碳，例如，但 不限於，硫、氧、或氮。術語，，GC分析，，係指例如化學反應 混合物之氣相層析法分析。術語"DMF”係指n，n_:甲基甲 醯胺。術語”THF”係指四氫咬„南。術語"画素”或”函基"係 指氟、溴、碘、或氯。（例如)關於化學反應混合物溫度的 術語”周圍溫度"或"室溫"通常被縮寫作”rt"，其係指2代 至3(TC範圍内之溫度。術語”殺蟲性”或”殺蜗蟲性，，、"殺蟲 劑”或”殺蟎蟲劑"係指本發明之化合物，其單獨存在或與 至少一種第二混合物、或與至少一種相容載劑相混合，其 導致昆蟲或S蟲之活動之消滅或抑制。 式I之新穎化合物可藉由熟習此項技術者各自已知之方 法自易於商業上購得之中間體化合物來合成。 以下流程1舉例說明合成式•(雜芳烷基）烷二胺衍生 物之通常程序，其中除其它情形外，例如Ar係經r1至 R4(包括在内）取代之。比啶_3_基（A，其中5係0)，&係i ; Ra至 R (包括在内）係氫；b至e(包括在内）及以系〇 ;界係CR33其中 97771.doc -34- 200529748 R33係氫；且R7係-N02 : 流程1 rhn^^nhr5+ Kch3)3^co2]2o· 購自商業源，其中R及R5係氫a)THF/0〇C 至 RT R1 ⑻ -RHN' R5 I Nv 0 一已知化合物 τΎ R1
(b-i〇 (Ar-Y，其中 Y 係-CH2C1 或 -CHO，係已知化合物，其中 R1、R2、R4係氫，且係R3氣） (註：使用反應條件(b)引起實例1中被標明為丨)之 二烷基化材料與被標明為i〇之單烷基化材料之混合 物。實例2中，反應條件(c)引起被標明為ϋ)之單烷 基化材料之形成）
b)其中 Y 係 _CH2C1: Et3N/CH3CN ; c)其中 Y 係-CH〇:l) Et3N/MgS04/CH30H/RT ; 2)NaBH4/0°C 至 RT
其中R不同於氫，例如，但不限於 φ-均+R-鹵素 RV/2 R9 R10
d)鹼（例如二異丙胺或二乙醇胺）/CH3CN/A R1
e)CF3COOH/0°C 至 RT -35 97771.doc 200529748
氫，X係S，R6係甲基，且R7係硝基 式I之化合物
f)二甲基胺基吡啶/CH3CNM
式I之另外之化合物
g)NaOCH3/CH3OH/RT 如流程1中所描述，重碳酸二-第三—丁 _ (di·如卜匕⑺ dicarbonate)經適當二胺（例如市售乙二胺）處理，此處理係 作為保護胺基中之一避免不當之反應的手段，獲得相應 (第二丁氧基）羧醯胺，其係一已知化合物。（第三丁氧基） 羧醯胺依次與1)適當芳基函化物（例如已知化合物（6_氯吡 啶-3-基）甲基氯）或2)適當（芳基）甲醛（例如已知化合物（6_ 氯-3-吡啶基）甲醛）兩者之一反應。前一反應1}於鹼性條件 下於適當溶劑中執行且引起形成如下產物之混合物，例 如，二烷基化材料，亦即，i)N_(2·[雙[6-氣（3-σ比啶基）甲 基]胺基]乙基）（第三丁氧基）羧醯胺，及單烷基化材料，亦 即，ii)(第二丁氧基）-Ν-(2-{[(6-氣（3-ϋ比啶基））甲基]胺基} 乙基）-羧醯胺。易於藉由柱層析法將因此形成之〇及⑴之 混合物分離成其各個組份，由此提供可應用於製備式工之 化合物之兩種適用中間體。更佳之後一反應2)中，於鹼性 條件下將泫甲酸與（第三丁氧基）羧醯胺於一乾燥劑之存在 下縮合，提供相應亞胺，其並未離析。以例如硼氫化鈉依 97771.doc -36- 200529748 次還原因此形成之亞胺，獲得以上闡明之相應中間體Π)。 隨後於驗性條件下中間體（b-n)(其中R係氫）與適當齒素衍 生物（例如（4-甲氧基苯基）甲基氯、或炔丙基溴化物）反 應’獲得相應中間體（c)，其中該部分R現在係（例如）(4_甲 氧基苯基)甲基或炔丙基。中間體⑷隨後用酸(例如三氟乙 酸）處理以移除胺基保護（第三丁氧基）羧醯胺基，提供中間 體（d) ’例如，（2-胺基乙基）[(6-氯（3_吡啶基）甲基][(4_甲氧 基苯基）甲基]胺及（2-胺基乙基）[(6_氯（3比啶基）甲基]丙_2_ 炔基胺。該游離胺，即中間體（d)藉由於一觸媒之存在下使 其與適當烧硫基衍生物（例如’市售1，1 _雙（甲硫基石肖基 乙烯）反應而轉化至式I之化合物，由此將該部分 -C(XR6)=WR7導入至該分子中，其中X係s、R6係-CH3、W 係-CR33-(其中R33係氫）、且以係-N〇2。 式I之化合物可被轉化至式I之其它化合物。例如，可以 甲醇中之曱醇鈉處理其中X係s且R6係-CH3之化合物，從而 提供其中X係Ο且R6係-CH3之式I之彼等化合物。以下闡明 之實例1及2詳細提供某些方法，藉由該等方法製備流程1 中之所描述之/式I之化合物。 以下流程2舉例說明合成式I之N-(雜芳烷基）烷二胺衍生 物之通常程序，其中除其它情形外，例如Ar係經R1至 R4(包括在内）取代之吡啶-3-基（A，其中s係0) ; a係1 ; Ra至 Rd(包括在内）係氫；b至e(包括在内）及r係0 ; R5及X與 -CHKCHJq-結合在一起形成一環，其中X及W係N、R6係 氫、且R7係-N〇2。 97771.doc -37- 200529748 流程2 R1
,ΟΗ
h)l)Et3N/MgS04/CH30H/RT; 2)NaBH4/0°C 至 RT R1
N〜〇H
(e) + +R-鹵素 -I
R 其中R不同於氫，例如，但 不限於，n-C3H7
i)Et3N/CH3CN/A ω
氣或漠 鹵素 j)S〇Cl2/CHCl3/0°C 至 RT或 CBr4/Ph3P/CH2Cl2 (g) H· H2C——(fCH^ + h2c—p2)(
Θ Ar4 式I之化合物 其中，例如，X及W係N，R6係 氫，q係1，且R7係-N02
k)60% NaH/DMF/0°C 至 70°C
R
.Y (g) +
Ύ W
R X、
藉由 Maienfisch 等人，PestManage，Sci. 165- 其中，例如，X 及 W 係 N，Y 係 176 (2001)製備化合物17b 氫，R6係-CH3，且R7係-N02 Ύ w、 97771.doc -38 200529748
l)K2CO3/DMF/70°C-RT 如流程2中所描述，適當（芳基）甲醛（例如已知化合物（6-氯-3-。比啶基）甲醛）與胺基烷醇（例如胺基乙-丨—醇）縮合， 隨後以還原劑（例如以上闡明之硼氫化鈉）還原，從而提供 相應醇中間體（e)，例如，2-{[(6-氯-3-啦啶基）甲基]胺基} 乙-1-醇。隨後中間體（e)(其中r係氫）於鹼性條件下與適當 鹵素衍生物（例如1 -碘丙烷）反應，獲得相應中間體⑴，其 中該部分R現在係（例如丙基。依次以（例如）亞硫醯氣處 理中間體（f) ’由此將中間體⑴轉化至相應鹵素中間體 (g) ’例如’ [(6-氣（3-吼啶基））甲基](2-氯乙基）丙胺。由此 製備之中間體（g)藉由使其與（例如）市售之2-(硝基亞甲基） 咪吐啶之鈉鹽反應而轉化至式I之化合物，由此將一環引 入至該分子中，其中R5及X與_CH2(CH2)cr結合在一起，X 及W係N，R6係氫，且“係…匕。以下闡明之實例3詳細提 供一種方法’藉由其製備流程2中所描述之式I之化合物。 中間體（g)藉由於鹼性條件下使其與（例如）4-(氮硝基亞甲 基）-3 -曱基-1，3,5-。惡二氮全氫化呼（〇xadiazaperhydroine)(藉 由 P. Maienfisch等人；Pest Management Science 165-176 (2001)中之方法製備）反應而轉化至式i之另外之化合物， 由此將一不同之環引入至該分子中，其中R5及χ與 -CH2YCH2-結合在一起，其中γ係（例如）〇，χ及，r6 係-CH3，且117係_N〇2。以下闡明之實例4詳細提供另一種 方法’藉由其製備流程2中所描述之式I之化合物。 以下流程3舉例說明合成式I之N-(雜芳烷基）烷二胺衍生 97771.doc -39- 200529748 物之通常程序，其中除其它情形外，例如Ar係經R1至 R4(包括在内）取代之吡啶-3-基（A，其中s係0) ; a係1 ; Ra至 Rd(包括在内）係氫；b至e(包括在内）及r係0 ; R5及X與 -CH2(CH2)q-結合在一起形成一環，其中X係N、W係 CR33(其中R33係氫）、R6係氫、且R7係-N02 : 流程3
市售’其中R、R5、R6係 市售，其中W係CR33且 ㈨ 氫；X係N，q係1 CR33係氫且R7係硝基，其中 ^ W係N且R7係硝基，於現 其中R及X與-CH2(CH2)q- 在已期滿之美國專利案 結合在一起以形成一環 5,453,529中製備 m)Et3N/CH3CN/回流
wv (i) 與三氟乙酸之錯合物
n)HOAc/CH2Cl2/0〇C -RT
o)1-CH3OH/RT; 2-NaCNBHs； 3-HOAc/-5°C-RT -40- 97771.doc 200529748
式I化合物， 其中R非氫，例如，不限於
P)驗（例如二異丙基胺或二乙醇胺）/CH3CN/RT-45t： 或 NaBH(OAc)3/MgS04/ClCH2CH2Cl 如流程3中所描述，於鹼性條件下以一已知或市售（二烷 硫基）乙烯化合物（例如，1，1_二（甲硫基）_2_硝基乙烯）環化 一適當經保護之二胺（例如市售N_ {2_[(2_胺基乙基）胺基]乙 基}(第二丁氧基）羧醯胺），獲得相應環狀衍生物，例如 (第三丁氧基）_N_{2_[2_(硝基亞甲基）咪唑啶基]乙基}羧醯 胺。於酸性條件下依次去保護中間體(h)，提供作為鹽之該 游離驗⑴，例如’乙酸2_[2_(頌基亞甲基）。米唑啶基]乙基胺 鹽。隨後藉由使該鹽⑴與（例如）(6_氯_3_口比咬基）甲越反應 將以刀Ar引人至該分子中，提供相應經取代之胺中間體 ⑴，例如[(6-氯（3-。比咬基））甲基]{2_[2_(石肖基亞曱基^米唑 咬基]乙基]胺。隨後於酸性條件下藉由⑴與(例如)2·氣苯 甲越之反應將中間體⑴轉化至式!之化合物，該反應將部 分汉引入至該分子中。以下閣明之實例5詳細提供一種方 法’错由其製備流程3中所描述之式ί之化合物。 以下流程4舉例說明合忐 物之通常程序，…复式之叫雜芳烧基)烧二胺衍生 ^ 矛、具它情形外，例如Ar係經Ri至 97771.doc -41 . 200529748 其中s係0) ; a係1 ; Ra至
R (包括在内）取代之σ比咬基（A
Rd(包括在内）係氫；b、c及r係〇 : 流程4
已知化合物，其中XR6係ch3且；w r2 I N a R7 γλγ N/
R
R3’ N
^RT
I R
V N 3 式I之化合物 ci，’U(S<x、r6 (dj 、R7
其中d气1且u係αν，χ係NR36 其中 NR 係 C2H5 ; R6 係 c2h5 ; w .係N且R7係CN
式I之化合物 Ύ. 、C1 其中X係NR…其中NR36係 0：Ή5 ;且 R6i系 C2N5
^2¾ 式I之化合物
R R 其中e係1且V係Ch2; w係 p2 N 且 R7 係 CN R' HXRS NR3.6 其 (k)
q)CH3CN/回流；r)z、prEtN/CH3CN/RT; s)CH3CN/rt; t)CH3CN/RT 如ML矛王4中所描述，使如以上流程1及實例1中闡明所製 備之中間體（d)(例如，游離胺（2_胺基乙基）[(6•氯（3_吡啶 基）甲基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺）與已知化合物（2幻_2_氮_ 97771.doc -42· 200529748 3-乙氧基丁-2-烯腈反應，由此將該部分_c(xr0)=wr?引入 至式I之化合物中，其中_xr6係_CH3、w係_N_、r7係π% 且係0。以下闡明之實例6詳細提供一種方法，藉由其2 製備流程4中所描述之式丨之該等化合物。 以類似方式，於鹼性條件下使中間體（d)與例如（2z)_2_ 氮-3-(二乙基胺基）-4_氯丁 _2_烯腈反應，由此將該部分 _UdC(XR6)=WR7引人至式！之化合物中，其中㈣i。係 -CH2-、-X-係 NR' 其中 r36及 Rid w係 _n^r7係 CN。以下闡明之實例7詳細提供一種方法，藉由其製備流 程4中所描述之式該等化合物。 仍然以類似方式’使中間體⑷與例如已知化合物叫. 2-氮-4-氯_3_甲氧基丁 _2_烯腈反應，纟此將該部分 -C(VeCl)=WR引入至該分子中且被描述為中間體⑻，其 物中，其中·Χ4^、ΝΚ36,其中反36及尺6係 <汨5。以下闡明之 實例8詳細提供-種方法，藉由其製備流程4中所描述之式 I之此等化合^勿。 t _ ' V# _CH2_ ' _ _义且CN。將中間體㈨依二^ 與例如二乙基胺反應，由此將該部分又尺6引入至式〗之化合 以下流程5舉例說明合成式㈣·（雜芳烧基）烧二胺衍生 物之通常程序，其中除其它情形外，例如Ar係u “塞唾_5_ «四氫。夫。南-3-基（分別為b或M，其中s制），禮、i ; Ra至 (匕括在内）係氮，b至e(包括在内）及以系。；w係^^且汉7係 -no2 : ’、 97771.doc -43 - 200529748 流程5 R_
RCHO
HN
I R 〇 (m) 其中R係(例如)但不限於
一已知化合物，與流程1中(a) 相同，其中係R5氫
ArCHO
u)NaBH(OAc)3 (m)
v)NaBH(0Ac)3/MgS04/ClCH2CH2Cl r»5
⑼ w)CF3C〇OH/CH2C12 >7 w
R N. (ο) -- Ar x n〇2 式I之化合物 其中W係N且R7係硝基， 於現在已期滿之美國專利案 5,453,529中製備
x)CH3CN/80°C 如流程5中所描述（其係流程1中闡明途徑之變體），使中 -44- 97771.doc 200529748 間體（a)(例如，N_(2-胺基乙基）（第三丁氧基）羧醯胺）與一 適當（芳基）甲盤（例如4-甲氧基苯甲醛）反應，獲得例如（第 三丁氧基）-N-(2-{[(4-甲氧基苯基）甲基]胺基}乙基）羧醯胺 (m) ’其中部分R現在係（4_甲·氧基苯基）甲基。依次以相同 方式使中間體（m)與一適當第二（芳基）甲醛（例如（2_氯-1，3_ 噻唑基）甲醛或（四氫呋喃-3-基）甲醛）反應，由此將該部 分Ar引入至該分子中，提供中間體，例如，（第三丁氧 基）-N-(2_{[(2-氯（i，3-噻唑_5-基））甲基][(4_甲氧基苯基）甲 基]胺基}乙基）羧醯胺或（第三丁氧基氧基苯 基）甲基](四氫呋喃-3 _基甲基）胺基}乙基）羧醯胺。隨後以 酸（例如三氟乙酸）處理中間體（n)以移除該胺基保護（第三 丁氧基）羧醯胺基，從而提供中間體（〇)，例如（2-胺基乙 基）[(2-氣（1，3-噻唑-5-基））甲基][(4_曱氧基苯基）甲基]胺或 (2-胺基乙基）[4-甲氧基苯基）甲基](四氫呋喃_3-基甲基） 胺。游離胺’即中間體（0)藉由使其與一適當烷硫基衍生物 (例如’已知化合物N-硝基醯亞胺基二硫碳酸二甲酯）反應 而轉化至式⑴之化合物，由此將該部*-C(XR6)=WR7引入 至該分子中，其中X係S、W係N、R6係-CH3且R7係-N02。 以下闡明之實例9及10詳細提供一種方法，藉由其製備流 程5中所描述之式〗之此等化合物。 熟習該項技術者當然將瞭解，毒劑之調配及施用之模式 可影響該材料於給定應用中之活性。因此，視施用之所需 模式而疋’用於辰業用途之本殺蟲性化合物可調配為相對 較大微粒尺寸（例如，8/16或4/8目數（US Mesh))之顆粒、 97771.doc -45 - 200529748 為水溶性或水分散性顆粒、為散劑性粉末、為可濕性散 二卜為可乳化濃縮物、為含水乳劑、為溶液、或為任何其 它已知類型之農業上適用調配物。應瞭解此說明書中之指 定量僅欲為近似數，如同字”大約”被置於該等指定量之前 一般0 、此等殺蟲性組合物可作為經水稀釋之噴霧劑、或粉末、 或顆粒而施用至需要抑制昆蟲之區域。此等調配物可含低
至0.1重量％、0.2重量％或0.5重量％至高達95重量％或更高 之活性成份。 W 粉末係活性成份與細碎固體（例如滑石粉、天然黏土、 矽藻土）、粉屑（例如胡桃殼及棉奸粉屬）、及其它充當毒劑 :分散劑及載劑之有機及無機固體之自由流動混合物；此 等細碎固體有少於約5〇微米之平均微粒尺寸。本文中適用 之典型粉末調配物係含1〇份或更少之殺蟲性化合物及Μ。 份滑石粉之調配物。 可肩性散劑（亦為殺昆蟲劑之適用調配物）係處於細碎微 粒之形式’該等微粒易於分散於水或其它分散劑中。可濕 f生政Μ取終作為乾燥粉末或作為水或其它液體中之乳劑兩 者之一被施用至f要昆蟲控制之地點。可濕性散劑之业型 載劑包括漂白i、高嶺黏土、二氧化石夕、及其它高度吸收 性、易濕無機稀釋劑。視該載劑之吸收能力而冑，可濕性 散：通常經製備以含約5，%之活性成份，且亦通常亦含 少ΐ濕潤齊卜分散劑或乳化劑以促進分散。例如，適用可 濕性散劑調配物含8G騎殺蟲性化合物、ΐ7·9份標摘綠 97771.doc -46- 200529748 (Palmetto)黏土、及1·〇份木質素磺酸鈉及〇·3份磺酸化脂肪 族聚酯作為濕潤劑。經常將另外之濕潤劑及/或油加入至 桶混製劑（tank mix)中以促進於植物之葉片上之分散。 對於殺蟲性應用而言，其它適用調配物係可乳化濃縮物 (EC) ’其係可分散於水或其它分散劑中之均相液體組合 物，且可完全由殺蟲性化合物及液體或固體乳化劑組成， 或亦可含液體載劑，例如二甲苯、重芳香族石腦油、異佛 爾酮（isphorone)、或其它非揮發性有機溶劑。對於殺蟲性 應用而言’此等濃縮物被分散於水或其它液體載劑中且通 常作為喷霧劑被施用至待處理之區域。基本活性成份之重 量百分比可根據組合物之施用方式變化，但大體上包含以 該殺蟲性組合物重量計0.5至95%之活性成份。 除了活性成份懸浮於一液體載劑（通常為水）中之外，可 流動調配物類似於EC。可流動物（如同EC)可包括少量界面 活性劑，且通常將含以組合物重量計〇.5至95%、常常自ι〇 至50%範圍内之活性成份。$ 了施用，可將可流動物稀釋 於水或其它液體媒劑中，且通常作為噴霧劑施用至待處理 之區域。 用於農業調配物中之典型濕潤劑、分散劑或乳化劑包括 (但不限於）烷基及烷基芳基磺酸鹽及硫酸鹽及其鈉鹽；烷 基芳基聚醚醇；硫酸化高碳醇；聚環氧乙烷；磺酸化動2 及植物油；磺酸化石油；多羥醇（p〇lyhydric alc〇h〇i)之脂 肪酸醋及物旨之環氧乙烷加成產⑯；及長鏈4醇及心 乙烷之加成產物。多種其它類型之適用表面活性試劑係可 97771.doc -47- 200529748 購得。表面活性試劑在使用時通常包含以組合物重量計之 1 至 15%。 其它適用調配物包括活性成份於—相對非揮發溶劑（例 如水、玉采油、煤油、丙二醇、或其它適當溶劑）中之懸 浮液。 用於殺蟲性應用之進一步其它適用調配物包括活性成份 於溶劑（例如丙酮、燒基化萘、二甲苯、或其它有機溶⑷ 中之簡單溶液，其中該活性成份完全可以所需濃度溶解於 該溶劑中。其中毒劑係承載於相對粗輕微粒上之顆粒調配 物對空中散佈及對覆蓋作物頂層之渗透具有獨特效用。亦 可使用通常為氣溶膠之加壓噴霧劑，其中活性成 沸點分散溶劑載劑蒸發之結果而以細碎形式分散。水溶性 或：分散性顆粒係自由流動、非粉末狀，i易溶於水或與 水混合。於農夫用於田地中時，顆粒調配物、可乳化曲纩 物、可流動濃縮物、含水乳劑、溶液等可以水稀釋以= (譬如㈣/。或咖至…或以範圍内之活性 本發明之活性殺蟲性及㈣蟲性化合物可與—或多種第 :化:物一起調配及/或施用。該等組合可提供某些優 歹'α仁不限於）展現協同效應以對昆蟲害蟲進行f 控制、降低m狀施㈣ $進订更大 用羊仗而取小化任何對環境及對 人女王之影響、控制更廣症 對植物毒性之安全性、且改二二 及魚)之耐受性。 《良非害蟲物種(例如哺乳動物 第二化合物包括但不限於，其它殺害蟲劑、植物生長調 97771.doc -48- 200529748 整劑、肥料、土壤調節齊卜或其它農業化學 明之活性化合物中，盔从簞猸$ & 匕用本t w 巾無㈣早獨或與其它農業化學品調配， ^採用有效量及濃度之活性化合物；該量可於，舉例而 吕’約〇.〇(H至約3 kg/ha(公斤/公頃）之範圍内變化，較佳 她3至約lkg/ha。就使用於田地而言，當存在殺昆蟲 悧之知耗時，可採用較高之施用率(舉例而言，四倍於上 述施用率）。 、 當本發明之活性殺蟲性化合物與一或多種第二化合物、 例如與諸如除草劑之其它殺害蟲劑組合使用時，除草劑包 括（但不限於）例如：N_(膦醯基甲基）甘胺酸（"草甘膦"）； 芳氧基鏈烷酸例如（2,4-二氣笨氧基）乙酸（”2,4_D")、（4_ 氯-2-曱基苯氧基）乙酸（”MCPA")、（+/_)_2_(4·氣_2_甲基苯 氧基）丙酸（’’MCPP”）；脲例如N，N-二甲基-N，-[4-(l-甲基乙 基）苯基]脲（’’異丙隆（isoproturon)’，）；咪唑啉酮例如2-[4,5_ 二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基）-5-氧基-1H-咪唑-2-基]-3-σ比啶 羧酸滅草煙（imazapyr)，，）、包含（+/-)-2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基）：5-氧基-1H-咪唑-2-基]-4-甲基笨甲酸及（+/-)2-[4,5 -二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基）-5 -氧基-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸（’’味草酯（imazamethabenz)’’）之反應產 物、（+/·)-2-[4,5 -二鼠-4-甲基- 4-(1-甲基乙基）-5 -氧基-1Η-σ米 哇-2-基]-5 -乙基-3-°比σ定魏酸（’’口米草煙（imazethapyr)’’）、及 (+/-)_2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基）-5_氧基-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸（"滅草喹（imazaquin)”）；二苯基醚例如5-[2-氣-4-(三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸Γ三氟羧草醚 97771.doc -49- 200529748 (―叫”）、甲基5-(2,4-二氣笨氧基）-2-石肖基苯甲酸醋 ^ ^ ^ (bifenox)^) ^ 5^2-a -4-(，^ f ^ ) ^ ^ J-N- (甲基磺醯基）-2-石肖基苯甲酿胺（”佛瑪薩芬（f〇masafen)，，）； ㈣苯甲腈例如4’基_3,5_二峨苯甲腈（’’埃苯腈㈣㈣厂) 及3，5-一溴-4-經基苯甲腈（”溴苯腈，，）；磺醯基脲例如2_ [[[[(4氣-6-甲氧基-2-嘧啶基）胺基]羰基]胺基]磺醯基]苯甲 酸Γ氣嘧磺隆（chlorimuron)”）、2_氣_仏[[(4_甲氧基甲基· 1，3,5-二嗪-2-基）胺基]羰基]苯磺醯胺（，，氯磺隆 (achl〇rSulfur〇n)’’）、2-[[[[[(4,6-二曱氧基-2-嘧啶基）胺基] 羰基]胺基]磺醯基]甲基]笨甲酸（”苄嘧磺隆 (bensulfuron)”）、2-[[[[(4,6-二甲氧基 _2_嘧啶基）胺基]羰基] 胺基]績醯基]-1-曱基-1H-吼唑-4-羧酸（，，吡嘧績隆 (pyrazosulfuron)”）、3-[[[[(4-甲氧基 _6_ 曱基」，3,5-三嗪-2- 基）胺基]羰基]胺基]續醯基]-2-噻吩羧酸（’’噻橫隆 (thifensulfuron)’’）、及 2-(2-氣乙氧基）_N_[[(4-甲氧基-6-甲 基-1，3,5-三嗪-2-基）胺基]羰基]苯續醯胺（”醚苯磺隆 (triasulfuron)n)· ; 2-(4-芳氧基-苯氧基）鏈烷酸例如（+/-)-2[4-[(6-氣-2-苯幷噁唑）氧基]苯氧基]-丙酸（”芬朴羅 (fenoxaprop)ff)、（+/-)-2-[4[[5-(三氟甲基）-2-口比啶基]氧基 l· 苯氧基]丙酸Γ伏寄普（fluazifop)”）、（+/-)-2-[4-(6氣-2-喹噁 琳基）氧基]-苯氧基]丙酸（π快伏草（quizalofop)n)、及（+/-)_ 2-[(2,4-二氯苯氧基）苯氧基]丙酸（”禾草靈（diclof〇P)n);苯 幷噻二嗪酮例如3-(1-甲基乙基）-1Η-1，2,3 -苯幷噻二嗪_ 4(311)-酮-2,2-二氧化物（’’苯達松(^61^2〇116)'’）；2-氣乙龜笨 97771.doc -50- 200529748 胺例如N-(丁氧基甲基）-2 -氯-N-(2,6 -二乙基苯基）乙酷胺（π 去草胺（butachlor)’’）、2 -氣- Ν-(2 -乙基-6-甲基苯基）-Ν-(2 -甲 氧基-1-甲基乙基）乙醯胺Γ異丙甲草胺（metolachlor)n)、2-氣-N-(乙氧基甲基）-N-(2-乙基-6-甲基苯基）乙醯胺（”乙草胺 (acetochlor)’’）、及（RS)-2-氣-N-(2,4-二甲基-3-°塞吩基）-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基）乙醯胺（’’二六甲烯胺 (dime then amide)’’）；芳煙叛酸例如3,6 -二氯-2-甲氧基苯甲 酸（”麥草畏（dicamba)”）； ϋ比啶基氧基乙酸例如[(4-胺基-3,5-二氣-6-氟-2-"比啶基）氧基]乙酸Γ氟草煙 (fluroxypyr)’f)、及其它除草劑。 當本發明之活性殺蟲性化合物與一或多種第二化合物、 例如與諸如其它殺蟲劑之其它殺害蟲劑組合使用時，其它 殺昆蟲劑包括（例如）··有機磷酸鹽殺昆蟲劑，例如陶斯松 (chlorpyrifos)、大利松（diazinon)、大滅松（dimethoate)、 馬拉硫石粦（malathion)、曱基對硫構（parathion-methyl)及託 福松（terbufos);擬除蟲菊酯殺昆蟲劑，例如芬化利 (fenvalerate) 、·第滅寧（deltamethrin)、芬普寧 (fenpropathrin)、賽扶寧（cyfluthrin)、護賽寧 (flucythrinate)、α-賽滅寧（α/p/m-cypermethrin)、聯苯菊酉旨 (bifenthrin)、賽滅寧（cypermethrin)、經分解之賽洛寧 (cyhalothrin)、依芬寧（etofenprox)、益化利 (esfenvalerate)、特多寧（tralomehtrin)、七氟菊酉旨 (teHuthrin)、乙氰菊酯（cycloprothrin) 、 賽扶寧 (betacyfluthrin)、及阿納寧（acrinathrin);胺基曱酸酯殺昆 97771.doc 51 200529748 蟲劑，例如涕滅威（aldecarb)、加保利（carbaryl)、加保扶 (carbofuran)、及滅多蟲（methomyl);有機氯殺昆蟲劑，例 如硫丹、異狄氏劑、七氯、及林丹；苯甲醯基脲殺昆蟲 劑，例如二福隆（diflubenuron)、殺鈴脲（triflumuron)、得 福隆（teflubenzuron)、克福隆（chlorHuazuron)、氟環脲 (flucycloxuron)、六伏隆（hexaflumuron) 、 It 芬隆 (flufenoxuron)、及祿芬隆（lufenuron);及其它殺昆蟲劑， 例如雙甲脉（amitraz)、克芬蜗（clofentezine)、芬普蜗 (fenpyroximate)、合賽多（hexythiazox)、賜諾殺 (spinosad)、及益達胺（imidacloprid)。 當本發明之活性殺蟲性化合物與一或多種第二化合物、 例如與諸如殺真菌劑之其它殺害蟲劑組合使用時，殺真菌 劑包括（但不限於）例如：苯幷咪唑殺真菌劑，例如免賴得 (benomyl)、貝芬替（carbendazim)、腐絕（thiabendazole)、 及甲基-多保淨（thiophanate-methyl) ; 1，2,4-三唾殺真菌 劑，例如環氧唾醇（epoxyconazole)、 環克座 (cyproconazole)·、護石夕得（flusilazole)、護汰芬 (flutriafol)、普克利(propiconazole)、得凱利 (tebuconazole)、三泰芬（triadimefon)、及三泰隆 (triadimenol);經取代之醯基苯胺殺真菌劑，例如滅達樂 (metalaxyl)、歐殺斯（oxadixyl)、撲滅寧（procymidone)、及 免克寧（vinclozolin);有機構殺真菌劑，例如福賽得 (fosetyl)、丙基喜樂松（iprobenfos)、白粉松（pyrazophos)、 護粒松（edifenphos)、及甲基-脫克松（tolclofos-methyl);嗎 97771.doc -52- 200529748 琳殺真菌劑，例如芬普福（fenpropimorph)、三得芬 (tridemorph)、及嗎菌靈（dodemorph);其它内吸收殺真菌 劑，例如芬瑞莫（fenarimol)、依滅列（imazalil)、撲克拉 (prochloraz)、三賽唾（tricyclazole)、及賽福寧（triforine); 二硫基胺基甲酸酯殺真菌劑，例如辞錳乃浦（manc〇zeb)、 猛乃浦（maneb)、甲基鋅乃浦（propineb)、鋅乃浦（zineb)、 及福美鋅（ziram);非内吸收殺真菌劑，例如四氣異苯腈 (chlorothalonil)、益髮靈（dichlofluanid)、腈硫酿^ (dithianon)、及依普同（iprodione)、蓋普丹（captan)、白粉 克（dinocap)、多寧（dodine)、扶吉胺（fluazinam)、故殺汀 (gluazatine)、PCNB、賓克隆（pencycuron)、五氣硝基苯、 三環胺（tricyclamide)、及有效黴素（validamycin);無機殺 真菌劑，例如銅及硫產品，及其它殺真菌劑。 當本發明之活性殺蟲性化合物與一或多種第二化合物、 例如與諸如殺線蟲劑之其它殺害蟲劑組合使用時，殺線蟲 劑包括（例如）：加保扶（carbofuran)、丁基加保扶 (carbosulfan)、特 丁硫填（turbufos)、涕滅威（aldecarb)、普 伏松（ethoprop)、菲安填（fenamphos)、歐殺滅（oxamyl)、依 殺松（isazofos)、硫線填（cadusafos)、及其它殺線蟲劑。 當本發明之活性殺蟲性化合物與一或多種第二化合物、 例如與諸如植物生長調整劑之其它材料組合使用時，植物 生長調整劑包括（例如）：順丁烯二醯肼、克美素 (chlormequat)、益收生長素（ethephon)、吉貝素 (gibberellin)、縮節胺（mepiquat)、°塞二唾酮（thidiazon)、 97771.doc -53- 200529748 依納素（inabenfide) 、 tdaphenthenol 、巴克素 (paclobutrazol)、烯效唑（unac〇naz〇1)、DcpA、調環酸 (prohexadione)、乙基抗倒酯（tdnexapac_eihyl)、及其它植 物生長調整劑。 土壤調節劑係當加入土料促進植物有&生長之多種益 處之材料。土壤調節劑用於降低土壤緻密度，促進及增加 排：之效力，，文良土壤滲透性，促進土壤中最佳植心養 含量，且促進殺害蟲劑與肥料更好地結合。當本發明之活 性殺蟲性化合物與一或多種第二化合物、例如與諸如土壤 調節劑之其它材料組合使用日夺，土壌調節劑包括：有機物 質，例如腐，其促進土土襄中陽離子植物營養物之保 留：陽離子營養物之混合物，例如鈣、鎂、碳酸鉀、鈉、 及氫錯合物；或微生物組合物，其促進土壌中有利於植物 生長之條件。該等微生物組合物包括(例如)桿狀菌、假單 胞菌、固氮菌、阿維屬菌、根瘤菌、及土生藍藻細菌。 肥料係植物食品增補劑，其通常含氣、冑、及卸。當本 發明之活性殺蟲性化合物與—或多種第二化合物、例如與 啫如肥料之其它材料組合使用時’肥料包括：氮肥料，例 如硫酸錢、硝酸敍、及骨粉；鱗酸鹽肥料，例如過碟酸 ，、三過磷㈣、硫酸銨、及硫酸二録；及卸肥料，例如 虱化鉀、硫酸鉀、及硝酸鉀，及其它肥料。 以下實例進-步舉例說明本發明，但當然不應理解為以 任何方式限制其範圍。該等實例經組織以展現用以合成本 發明之式I之化合物的方案，闡明一系列該等合成物質， 97771.doc -54- 200529748 且闡明指示該等化合物之功效之某些生物學資料。 實例1 此實例舉例說明{2-[((1Z)_ 1 ·甲硫基-2-靖基乙稀基）胺基] 乙基}[(6-氣（3-n比啶基）甲基][(4_甲氧基苯基）甲基]胺（化合 物138)之製備之方案。 步驟A _作為中間體之i)N-(2-[雙[6_氣（3-吼啶基）甲基]胺 基]乙基）（第三丁氧基）羧醯胺與丨〖）（第三丁氧基）_n_(2_{[(6_ 氣（3-吡啶基））甲基]胺基}乙基）羧醯胺之混合物之合成 撥拌H.5公克（〇.〇9莫耳）N-(2-胺基乙基）（第三丁氧基）竣 醯胺（已知化合物）及25 mL(過量）三乙胺於2〇〇 mL乙腈中之 溶液且逐滴加入29.3公克（0.18莫耳）（6-氣吡啶-3-基）甲基氣 (已知化合物）於1〇〇 mL乙腈中之溶液。當加入完成時，於 24小時之時段期間於周圍溫度下擾拌該反應混合物。此時 間後，過濾該反應混合物以收集固體。以乙腈洗膝該固 體，且於減壓下濃縮經組合之洗滌液及濾液至一半體積。 將濃縮液溶解於以氣化納飽和之水溶液中，且以乙酸乙醋 萃取該混合物數次。以硫酸鈉乾燥經組合之萃取物，過 濾，且於減壓"下濃縮至殘餘物。將該凝膠狀殘餘物於二氣 甲烷中製成漿狀且過濾以移除固體材料。隨後將該固體溶 解於以碳酸鉀飽和之水溶液中且以二氣甲烷萃取。於減壓 下濃縮該萃取物至殘餘油狀物。將以上闡明之濾、液溶解於 二氣甲烷中且以用碳酸鉀飽和之水溶液洗滌。於減壓下濃 縮該有機層至第二殘餘油狀物。組合兩種殘餘油狀物且以 矽膠柱層析法純化。使用二氯甲烷及高達4%甲醇於二氣 97771.doc -55- 200529748 甲烷中之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃 縮，得到作為殘餘物的主要為i)及i〇之混合物。以矽膠柱 層析法進一步純化含丨）及i〇之殘餘物。使用2%甲醇於二氯 甲烷中之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃 縮，得到各自為12.8公克之i)及ii)。NMR譜與所提出之結 構一致。 步驟B -作為中間體之（第三丁氧基比啶 基））甲基][(4-甲氧基苯基）甲基;]胺基}乙基）羧醯胺之合成 將約1·5公克（0.0052莫耳）（第三丁氧基）_小（2_{[(6_氣（3_ 吡啶基））甲基]胺基}乙基）羧醯胺及2 3 mL(〇 〇13莫耳）二異 丙基乙基胺於15 mL二氣甲烷中之經攪拌之溶液冷卻至 〇°C，且逐滴加入〇·7 mL(0.0052莫耳）(私甲氧基苯基）甲基 氣於約3 mL二氣甲烷中之混合物。當加入完成時，使反應 /❸合物溫熱至周圍溫度，使其於此溫度下於丨8小時之時段 期間攪拌。此時間後，藉由薄層層析法（TLC)對反應混合 物之刀析私示已無反應發生。隨後於回流加熱該反應混合 物兩小時，之後TLC分析指示已無反應發生。於減壓下自 該反應混合物—中移除二氯甲烷溶劑，其以氣仿置換。於一 小時期間於回流加熱該反應混合物，且隨後使其冷卻至周 圍μ度，於1 8小時之時段期間將其攪拌。此時間後，tlc 刀析私不某種反應產物之存在。隨後於回流加熱該反應混 &物、’々九小吟之時段且隨後於另外之丨8小時時段期間使其 冷部至周圍溫度，同時將其攪拌。此時間&，於減壓下自 該反應混合物移除該氣仿溶劑，其以乙猜置換。隨後於四 97771.doc -56- 200529748 小％之時段期間於周圍溫度攪拌該反應混合物，溫熱至 60 C ’將其於此溫度下攪拌十小時之時段，且最終於60小 呀之時段期間攪拌。於減壓下濃縮該反應混合物至殘餘 物且以石夕勝柱層析法純化該殘餘物。使用3 0 %之乙酸乙 酉曰於己烷中之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓 下濃縮，得到1 ·6公克本化合物。NMR譜與所提出之結構 一致。 步驟C -作為中間體之（2-胺基乙基）比啶基）甲 基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺之合成 將1.4公克（〇·〇〇35莫耳）（第三丁氧基）_ν_(2- {[(6_氣（3- %匕 咬基））甲基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺基}乙基）羧醯胺之經 稅拌寺分试樣冷卻至〇。<3，且逐滴加入1 〇 mL三氟乙酸（過 1 ) °當加入完成時，使反應混合物溫熱至周圍溫度，將 其於此溫度下攪拌一小時。此時間後，反應混合物之Tlc 分析指示反應已完成。於減壓下濃縮該反應混合物至殘餘 物。將殘餘物溶解於二氣甲烷中且以1 5%氫氧化鈉水溶液 使其呈驗性。以二氣甲烧萃取混合物數次，且以硫酸鈉乾 無經組合之萃取物。過濾該混合物且於減壓下濃縮該渡 液，得到約1 ·0公克本化合物。NMR譜與所提出之結構一 致。 步驟D -化合物138之合成 於回流加熱0.5公克（0.0016莫耳）（2-胺基乙基）[(6-氣（3-°比啶基）甲基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺、0.24公克（〇.〇〇 16莫 耳）1，1-雙（甲硫基）-2-硝基乙稀、及催化量之4-二甲基胺基 9777l.doc -57- 200529748 吡啶於15 mL乙腈中之經攪拌溶液2〇小時。此時間後，使 該反應混合物冷卻至周圍溫度，同時將其攪拌另外60小 時。隨後於減壓下濃縮該反應混合物至殘餘物。以矽膠柱 層析法純化殘餘物。使用25%至4〇%之乙酸乙酯於己烧中 之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃縮，得 到約〇·5公克化合物138。NMR譜與所提出之結構一致。 實例2 此實例舉例說明{2-[((1 Z)-1 -甲氧基-2_硝基乙烯基）胺基] 乙基}[(6-氯（3-°比啶基）甲基]丙_2-炔基胺（化合物244)之製 備之方案。 步驟A _作為中間體之（第三丁氧基）_队（2-{[(6_氣（3-。比啶 基））甲基]胺基}乙基）羧醯胺（於實例1之步驟A中被標定為 ii)之合成，一替代性方法 於周圍溫度下在18小時之時段期間攪拌28·0公克（0.198 莫耳）（6-氣-3-吼啶基）甲醛（已知化合物）、381公克（〇 238 莫耳）N-(2-胺基乙基）（第三丁氧基）羧醯胺（已知化合物）、 8〇·〇公克（0.790·莫耳）三乙基胺、及35·7公克（0.297莫耳）硫 酸鎮於約100¾ mL甲醇中之溶液。此時間後，於冰水浴中 冷卻該反應混合物，且逐份加入44·8公克（1·188莫耳）硼氫 化鈉。當加入完成時，在18小時之時段期間使該反應混合 物溫熱至周圍溫度，同時將其攪拌。此時間後，加入約 500 mL水至該反應混合物中，隨後於減壓下濃縮以移除一 些甲醇。隨後以多份乙酸乙酯萃取該混合物。以水且隨後 以用氯化鈉飽和之水溶液洗滌經組合之萃取物。以硫酸鎂 97771.doc -58- 200529748 乾燥有機層，過濾，且於減壓下濃縮至殘餘物。以石夕膠柱 層析法純化殘餘物。使用己烷、乙酸乙酯、及1:9甲醇於 乙酸乙酯中之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓 下/辰細’付到約3 5 ·9公克本化合物。NMR譜與所提出之结 構一致。 步驟B _作為中間體之（第三丁氧基）·Ν_(2·{[(6_氣（3_。比啶 基）甲基））丙-2-炔基胺基）乙基）竣醯胺之合成 加熱3.0公克（0.011莫耳）（第三丁氧基比 啶基））甲基]胺基}乙基）羧醯胺、2.3公克（0.016莫耳）炔丙 基溴、及2.0公克（〇·〇ΐ6莫耳）二乙醇胺於1〇〇 mL乙腈中之 經攪拌溶液至回流，在18小時之時段期間將其保持於此回 流溫度下。此時間後，冷卻反應混合物且於減壓下移除溶 劑至殘餘物。將殘餘物溶解於二氣甲烷且以三份5〇 mL 水、且隨後以一份50 mL以氣化鈉飽和之水溶液洗滌。以 硫酸鈉乾燥有機層，過濾，且於減壓下濃縮濾液成殘餘 物。以石夕膠柱層析法純化殘餘物。使用3:1己烷：乙酸乙酉旨 之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃縮，得 到2· 1公克本化合物。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟C —作為中間體之（2-胺基乙基）[(6-氯（3-。比。定基）甲基] 丙-2-炔基胺之合成 使用2.1公克（〇.0064莫耳第三丁氧基 >义（2_爪6_氣〇_ 吡啶基）甲基]丙·2-炔基胺基}乙基）羧醯胺及2〇 mL(過量）三 氟乙酸於20 mL二氣曱烷中之混合物，以與實例】步驟c中 所闡明類似之方式製得此化合物。本化合物之產量係i .3 97771.doc -59- 200529748 公克。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟D -作為中間體之小曱硫基_2“肖基乙稀基） 胺基]乙基}[(6-氯（3_吡啶基）甲基]丙炔基胺（化合物248) 之合成 使用1.3公克（〇·〇〇56莫耳）(2_胺基乙基）[(6_氯（3-吡啶基） 甲基]丙-2 —炔基胺及1〇公克（0.0068莫耳^，丨-雙（甲硫基）-2_ 硝基乙烯於75 mL乙腈中之混合物，以與實例i步驟D中所 闡明類似之方式製得此化合物。以矽膠柱層析法純化反應 產物。使用1:1己烷：乙酸乙酯之混合物完成溶離。組合適 當溶離份且於減壓下濃縮，得到u公克本化合物。nmr 3普與所提出之結構一致。 步驟E -化合物244之合成 於18小％之時段期間於周圍溫度攪拌〇·5公克（〇 〇〇丨5莫 耳）化合物183及約（Μ公克（〇.〇〇15莫耳）甲醇鈉於2〇 mL甲 醇中之溶液。此時間後，於減壓下濃縮反應混合物至殘餘 物。以矽膠柱層析法純化該殘餘物。使用7:3乙酸乙酯：己 烷之混合物完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃縮， 得到約0.4公免化合物244，熔點ii4_115°C。NMR譜與所提 出之結構一致。 實例3 此實例舉例說明{2-[氮硝基亞甲基）咪唑啶基]乙基}[(6_ 氣（3-吼啶基））甲基]丙基胺（化合物488)之製備之方案。 步驟A -作為中間體之2_{[(6_氯_3_吡啶基）甲基]胺基丨乙· 1-醇之合成 97771.doc -60- 200529748 使用8.5公克（0·060莫耳）（6-氣-3-吡啶基）甲醛（已知化合 物）、4.4公克（0.072莫耳）2-胺基乙-丨_醇、4.9公克（0.048莫 耳）三乙基胺、14_4公克（0.119莫耳）硫酸鎂、及13·6公克 (0.360莫耳）硼氫化鈉於150 mL甲醇中之混合物，以與實例 2步驟A中所闡明類似之方式製得此化合物。本化合物之產 量係約11 · 3公克’其包括約1 0重量％之雜質。NMR譜與所 提出之結構一致。 步驟B -作為中間體之2{[(6-氣（3-吼啶基））甲基]丙基胺 基}乙-1-醇之合成 使用11·3公克（約0.055莫耳）2-{[(6 -氣- 比唆基）曱基]胺 基}乙-1-醇、25.4公克（0.150莫耳）ΐ-碘丙烷、及145公克 (0.143莫耳）二乙基胺於50 mL乙腈中之混合物，以與實例2 步驟B中所闡明類似之方式製得此化合物。本化合物之產 量係約2.2公克。 步驟C -作為中間體之[(6-氣（3-吡啶基））曱基](2-氣乙基） 丙基胺之合成 將1.0公克（0:0044莫耳）2{[(6-氣（3_。比啶基））甲基]丙基胺 基}乙-1-醇^兩mL氯仿中之經攪拌溶液冷卻至〇t：，且逐 滴加入2 mL(過量）亞硫醯氣。當加入完成時，使反應混合 物溫熱至周圍溫度，且隨後將其加熱至回流，將其於此回 流溫度下攪拌一小時。此時間後，濃縮反應混合物且以 氮氧化納水溶液使其呈驗性。隨後以乙酸乙酯萃取該 混合物多次。隨後以硫酸鎂乾燥經組合之萃取物且過濾。 於減壓下》辰縮渡液，得到約1 . 〇公克本化合物。 97771.doc -61 - 200529748 步驟D -化合物488之合成 °比啶基））f基](2-氯乙 將〇·9〇公克（0·0〇4莫耳）[(6_氯（3_ 基）丙基胺及0.47公克（〇·_莫耳）2，基亞甲基）㈣咬於 20 mL DMFt之經攪拌溶液冷卻至〇。〇，且加入〇 μ公克 (0.005莫耳）60%氫化納（礦物油中）。當加入完成時，於〇。〇 搜拌該反應混合物四小時，隨後於18小時之時段期間使其 溫熱至周圍溫度，同時將其攪拌。此時㈣，將該反應混 合物傾倒入水中’且以乙酸乙酯萃取現合物。以硫酸鎂乾 燥萃取物，4滤且於減壓下濃縮至殘餘⑯β N_#指示完 全反應尚未發生。將殘餘物溶解sDMF中且添加以上闡明 量之外加量60%氫化鈉至反應混合物。當加入完成時，將 反應混合物溫熱至60至70t，且將其於此溫度下攪拌兩小 時。此時間後，如以上闡明處理反應混合物，得到〇 63公 克化合物488。NMR譜與所提出之結構一致。 實例4 此實例舉例說明{2_[4_(氮硝基亞曱基）_5_甲基（ι，3,5_噁 一氮氫化呼（OXhdiazahydr〇in)-3-基）]乙基}雙氣〇比啶 基）曱基]胺合物548)之製備之方案。 步驟A -作為中間體之雙[(6_氣（3_。比啶基）曱基](2_濞乙基） 胺之合成 & 以與實例3步驟Α-C中所闡明類似之方式製備此化合物。 本化合物之產量係3.3公克。NMR譜與所提出之結構一 致。 步驟B -化合物548之合成 97771.doc -62- 200529748 將0.62公克（0.0016莫耳）雙[(6-氣（3-。比啶基）曱基）)(2_漠 乙基）胺、〇·25公克（0.0015莫耳）4-(氮硝基亞甲基）-3-甲基_ 1，3,5- °惡二氮全氫化呼（oxadiazaperhydroine)(藉由 p Maienfisch等人；Pest Management Science 165-176(2001) 之方法製備；於該論文中係化合物17c)及0.32公克（0.0023 莫耳）碳酸鉀於20 mL DMF中之混合物加熱至70。(：，將其於 此溫度下保持三小時。此時間後，使反應混合物冷卻至周 圍溫度且將其靜置40小時。隨後過濾該反應混合物且於減 壓下濃縮成殘餘物。將殘餘物溶解於乙酸乙酯且以水洗 滌。以硫酸鈉乾燥有機層且過濾。以矽膠柱層析法純化濾 液。使用乙酸乙酯及1 〇%甲醇於二氯甲烷中之混合物作為 溶離劑完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃縮，得到 0.45公克化合物548。NMR譜與所提出之結構一致。 實例5 此實例舉例說明用於製備[(6_氣（3-啦啶基）)）甲基][(2-氣 苯基）甲基]{2-(硝基亞甲基咪唑啶基]乙基}胺（化合物501) 之方案。 步驟A -作爲中間體之（第三丁氧基）_n-{2-[2-(硝基亞甲 基）咪唾啶基]乙基卜羧醯胺之合成 將2.03公克（o.oio莫耳）N-{2-[(2-胺基乙基）胺基]乙 基}(第三丁氧基）羧醯胺（市售）、L18公克〇1〇莫耳 二（甲硫基）-2-硝基乙烯及2 mL(過量）三乙基胺於40 mL乙 腈中之經攪拌混合物溫熱至回流，將其於此回流溫度下保 持四小時。此時間後，於減壓下濃縮該反應混合物成固體 97771.doc -63- 200529748 殘餘物。以乙物条殘餘物且乾燥’得至41 76公克本化合 物。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟B -作為中間體之乙酸2_[2·(石肖基亞甲奸米唾咬 基胺鹽之合成 *於^拌及於冰水浴（〇。〇中冷卻下，組合〇肩公克㈣Ob 莫耳）（第三丁氧基）_Ν_ {2·[2_(硝基亞甲基）咪唾。定基]乙基} 竣醯胺及2 mL三氟乙酸（過量）於1〇祉二氣曱烧中之混合 物。當加入完成日夺，移除冰水浴，且於18小時之時段期間 使反應混合物溫熱至周圍溫度，同時將其攪拌。此時間 後，於減壓下濃縮該反應混合物至殘餘物。連同1〇爪匕乙 腈及50 mL乙醚攪拌該殘餘物以沉澱固體。藉由過濾收集 固體且乾燥，得到〇_4公克本化合物。NMR譜與所提出之 結構一致。 步驟C _作為中間體之[(6_氣〇比啶基））甲基]{2·[2_(硝基 亞甲基）_咪唑啶基]乙基}}胺之合成 於攪拌及於冰水鹽浴（_5它）中冷卻下，組合〇14公克 (0.0005莫耳）乙駿2-[2-(硝基亞甲基）咪唑啶基]乙基胺鹽、 〇·〇9公克（〇·〇_莫耳）（6•氣吡啶基）甲醛、〇 〇5公克 (0.0008莫耳）氰基硼氫化鈉及〇·5 mL乙酸於1〇 mLf醇中之 混合物。當加入完成時，移除冷卻浴且於丨8小時時段期間 使反應混合物溫熱至周圍溫度，同時將其攪拌。此時間 後，使用10%氫氧化銨水溶液中和反應混合物至pH值為 8。隨後以兩份50 mL二氣甲烷萃取該混合物。以硫酸鈉乾 燥經組合之萃取物，過濾且於減壓下濃縮該濾液成殘餘 97771.doc -64- 200529748 :石，柱層析法純化殘餘物。使用甲醇及二氣甲烷之 :::物：為溶離劑完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下 /辰縮=到0.G5公克本化合物。NMr譜與所提出之結構一 欠重複步驟A-C以獲得將以其繼續反應之另外之中 體0 步驟D -化合物5〇1之合成 硫酸鎮於約20 mL 1,2-二氯 時，移除冷卻浴且於18小時 至周圍溫度，同時將其攪拌 於授掉及料切㈣巾冷竹，組合0.12公克（〇._4 莫耳）[(6·氣（3·_基））甲基]{2_[2_(硝基亞甲基）味唾咬 基]乙基]胺、0.〇6公克（〇._4莫耳）2·氯苯甲醛、〇 U公克 (0.0006莫耳）二乙醯氧基蝴氫化鈉及〇1〇公克（〇〇刪莫耳） 乙燒中之混合物。當加入完成 之時段期間使反應混合物溫熱 。此時間後，藉由加入5 mL水 中止反應’隨後中和反應混合物至pH值為8·9。隨後以兩 伤50 mL一氣甲烷萃取反應混合物。以硫酸鈉乾燥經組合 之卞取物，過濾且於減壓下濃縮，得到〇 〇7公克化合物 501。NMR譜與·所提出之結構一致。 實例6 此實例舉例說明（2E)-2-氮_3-[(2- {[(6_氯（3_吼啶基））甲 基][(4_甲氧基苯基）甲基]胺基}乙基）胺基]丁烯腈（化合 物178)之製備之方案。 將0.2公克（0.0007莫耳）（2-胺基乙基）[(6-氣（3_σ比啶基）甲 基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺（實例1步驟A-C中製備）及0.11 公克（0.0010莫耳）(2Ζ)-2-氮-3-乙氧基丁 _2·烯腈（已知化合 97771.doc -65- 200529748 物）於10 mL乙腈中之經攪拌溶液溫熱至回流，將其於兩小 日τ之日ΤΓ #又期間保持於此回流溫度下。此時間後，以石夕膠柱 層析法純化經冷卻之反應混合物。使用85%乙酸乙酯於己 烷中之混合物作為溶離劑完成溶離。組合適當溶離份且於 減壓下濃縮，得到〇·14公克化合物178。NMR譜與所提出 之結構一致。 實例7 此實例舉例說明（2Z)_2_氮_3_(二乙基胺基）_4_[(2_ {[(6•氣 (3-。比。疋基））曱基曱氧基苯基）甲基]胺基丨乙基）胺基]丁-2-烯腈（化合物181)之製備之方案。 步驟A _作為中間體之（2Z)-2-氮-3-(二乙基胺基）—4_氯丁 _ 2-烯腈之合成 攪拌〇.5公克（0.0038莫耳）(22)_2_氮_4_氣甲氧基丁 _2_ 烯腈（已知化合物）於10 mL乙腈中之溶液，且加入〇 3公克 (0·0042莫耳）二乙基胺。#加入完成時，㈣反應混合物 另外之3〇分鐘，隨後將其吸收於矽膠内。隨後以柱層析法 、-屯化此0物。使用二氯甲烷作為溶離劑完成溶離。組合適 當溶離份且於減壓下濃縮，得到〇 32公克本化合物。麵 譜與所提出之結構一致。 步驟B -化合物181之合成 於48小k之時段期間於周圍溫度攪拌〇·25公克（〇·⑻⑽莫 耳）（2胺基乙基）[(6-氣（3^比啶基）甲基][(4_甲氧基苯基）甲 基懷（實例1步驟A-C中製備）、0.Η公克（0.0_莫耳）(2Ζ)_ 2_氮_3_(二乙基胺基）_4-氣丁-2-烯腈及0.13公克（0.0010莫 97771.doc -66- 200529748 耳）N，N-二異丙基乙基胺於10 mL乙腈中之溶液。此時間 後，藉由過濾收集固體。以乙醚洗滌固體且乾燥，獲得 0.25公克化合物181 ;熔點68-72Ό。NMR譜與所提出之結 構一致。 實例8 此實例舉例說明（2E)-2-氮-4-(二乙基胺基）-3-[(2- {[(6-氣 (3-n比咬基））曱基][(4·曱氧基笨基）曱基]胺基丨乙基）胺基]丁-2-稀腈（化合物183)之製備之方案。 步驟A -作為中間體之（2]E)_2-氮-4-氣-3-[(2-{[(6-氣（3-吡 唆基））曱基][(4-甲氧基苯基）曱基]胺基}乙基）胺基]丁-2•烯 腈之合成 於30分鐘之時段期間於周圍溫度攪拌〇·5〇公克（〇〇〇16莫 耳）（2-胺基乙基）[(6-氣（3-呢啶基）甲基][(4-甲氧基苯基）曱 基]胺（實例1步驟A_C中製備）及〇·32公克（〇·0〇24莫耳）(2Z)_ 2-氮-4-氣-3-甲氧基丁-2-烯腈（已知化合物）於1〇 mL乙腈中 之浴液。此時間後’將吸收反應混合物於石夕膠内，且以柱 層析法純化。使用二氣甲烷、隨後以乙酸乙酯作為溶離劑 完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃縮，獲得〇·47公 克本化合物。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟Β-化合物183之合成 於48小牯之呀段期間於周圍溫度攪拌〇·3公克（〇 〇〇〇7莫 耳）（2Ε)·2·氮-心氣_3-[(2-{[(6_氯（3-吡啶基》甲基]甲氧 基苯基）甲基]胺基}乙基）胺基]丁 _2_稀腈及〇 u公克（〇 〇〇15 莫耳）二乙基胺於10 mL乙腈+之溶液。此時間後，將反應 97771.doc -67- 200529748 混合物溶解於100 mL二氯甲烷中且以5〇 mL25%碳酸鈉水 溶液«。以石荒酸鎮乾燥有機|，過;慮，且於減麼下濃縮 濾液成殘餘物。以矽膠柱層析法純化殘餘物。使用75%乙 醚於己烷中之混合物及100%乙醚作為溶離劑完成溶離。 組合適當溶離份且於減壓下濃縮，獲得〇 3〇公克化合物 183。NMR譜與所提出之結構一致。 實例9 此實例舉例說明{2-[((lZ)_2_氮_丨·甲硫基_2_硝基乙烯基） 胺基]乙基}[(2-氯（1，3-噻唑-5·基））甲基；甲氧基苯基）甲 基]胺（化合物300)之製備之方案。 步驟A -作為中間體之（第三丁氧基）-N_(2_{[(‘甲氧基苯 基）甲基]胺基卜乙基）羧醯胺之合成 使用3.0公克（0.022莫耳）4-甲氧基苯甲醛、3.6公克（0.022 莫耳）N-(2-胺基乙基）（第三丁氧基）羧醯胺（已知化合物）、 7.0公克（0.033莫耳）三乙醯氧基硼氫化鈉及5.3公克（0.044 莫耳）硫酸鎂於30 mL 1，2-二氣乙烷中之混合物，以與實例 5步驟D中所闡明類似之方式製得此化合物。以矽膠柱層析 法純化反應屋物。使用2〇/〇至5%甲醇於二氣甲烷中之混合 物作為溶離劑完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃 縮’獲得0.72公克本化合物。NMR譜與所提出之結構一 致。重複反應以獲得另外之材料。 步驟B -作為中間體之（第三丁氧基 α坐-5-基））曱基][(4_曱氧基苯基）曱基]胺基}乙基）羧醯胺之 合成 97771.doc -68 - 200529748 使用0.25公克（0.01 7莫耳）（2-氯-i，3-噻唑-5-基）苯甲醛、 〇·47公克（0.0017莫耳）（第三丁氧基）-N-(2-{[(4-曱氧基苯基） 甲基]胺基}乙基）羧醯胺、〇·54公克（〇〇〇25莫耳）三乙醯氧 基硼氫化鈉及0.40公克（〇·0034莫耳）硫酸鎂於1〇 mL 1，2-二 氯乙烧中之混合物，以與實例5步驟D、及以上步驟a中所 闡明類似之方式製得此化合物。以矽膠柱層析法純化反應 產物。第一層析法中，使用2〇/〇至5%甲醇於二氣甲烷中之 混合物作為溶離劑完成溶離。第二層析法中，使用丨· 5 %甲 醇於二氣甲烧中之混合物作為溶離劑完成溶離。組合適當 溶離份且於減壓下濃縮，獲得〇·48公克本化合物。NMR譜 與所提出之結構一致。 步驟C _作為中間體之（2-胺基乙基）[(2_氣（1，3-噻唑基）） 曱基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺之合成 使用0·3公克（0.0007莫耳）（第三丁氧基[Ν_(2·{[(2·氣 (1，3-噻唑-5-基））甲基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺基}乙基）羧 酸Jk及3 mL (過量）三氟乙酸於2〇 mL二氣甲烧中之混合 物，以與實例1·步驟C中所闡明類似之方式製得此化合物。 本化合物之產量係0.20公克。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟D-化合物300之合成 使用0.20公克（0.0006莫耳）（2-胺基乙基）[(2-氣（1，3-噻唑_ 5-基））甲基][(4-甲氧基苯基）甲基]胺及〇18公克（〇〇()11莫 耳）N-硝基亞胺基二硫碳酸二甲酯於4〇 mL乙腈中之混合 物，以與實例1步驟D中所闡明類似之方式製得此化合物。 以石夕膠柱層析法純化反應產物。使用15%及5〇%乙酸乙酯 9777l.doc -69- 200529748 提出之結構一致 於己炫中之混合物作為溶離劑完成溶離。組合適當溶離份 且於減壓下濃縮’獲得0.23公克化合物則。NMR譜與所 實例10 此實例舉例說明{2-[((lz)-2-氮-1 - f硫基-2-確基乙烯基） 胺基]乙基}[(4-甲氧基苯基）甲基](四氯咬喃_3•基甲基）胺 (化合物486)之製備之方案。 步驟A _作為中間體之（第三丁氧基）善叫[(心甲氧基苯 基）甲基](四氫吱喃-3·基甲基）胺基}乙基）竣驢胺之合成 使用0.2公克（0.0020莫耳）（四氫呋喃-3·基）苯甲醛、〇·56 公克（0.0020莫耳）（第三丁氧基[(‘甲氧基笨基）甲 基]胺基卜乙基）羧醯胺（實例9步驟A中製備）、〇·64公克 (0.0030莫耳）三乙醯氧基硼氫化鈉及2·5公克（〇〇2ι莫耳）硫 酸鎂於50 mL 1，2-二氯乙烷中之混合物，以與實例5步驟d 中所闡明類似之方式製得此化合物。以矽膠柱層析法純化 反應產物。使用1〇/〇甲醇於二氣甲烷中之混合物作為溶離 劑完成溶離。組合適當溶離份且於減壓下濃縮，獲得0.59 公克本化合袷。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟B -作為中間體之（2_胺基乙基）[‘甲氧基笨基）甲 基](四氫呋喃-3_基甲基）胺之合成 使用0.3公克（0.00082莫耳）（第三丁氧基）-N-(2][(4-曱氧 基苯基）曱基](四氫呋喃-3-基曱基）胺基}乙基）羧醯胺及3 mL(過量）三氟乙酸於2〇 mL二氣甲烷中之混合物，以與實 例1步驟C中所闡明類似之方式製得此化合物。本化合物之 97771.doc •70- 200529748 產量係0.22公克。NMR譜與所提出之結構一致。 步驟C -化合物486之合成 使用0.22公克（0.0008莫耳）(2_胺基乙基）[‘曱氧基苯基） 甲基](四氫呋喃-3-基甲基）胺及〇·21公克（〇〇〇12莫耳）仏硝 基亞胺基二硫碳酸二甲酯於35 mL乙腈中之混合物，以與 實例1步驟所闡明類似之方式製得此化合物。以矽膠柱 層析法純化反應產物。使用15%至5〇%乙酸乙酯於己烷中 之混合物作為溶離劑完成溶離。組合適當溶離份且於減壓 下濃縮，獲得0.23公克化合物486。與所提出之結 構一致。 普通熟習該項技術者將熟#，如本發明之式I化合物的 化合物可含光學活性及外消旋形式。該項技術中亦熟知如 式I化合物的化合物可含立體異構形式、互變異構形式及/ 或展現多形性。應瞭解本發明涵蓋任何外消旋、光學活 性、多形、互變異構、或立體異構形式、或其混合物。應 注意’該項技術中熟知如何製備光學活性形式，^ 外消旋混合物之拆分、或藉由自光學活性中間體合成猎由 下表闡明適用於本發明之式I化合物之一些另外實例： 表1 殺蟲性N-(雜芳烷基）烷二胺衍生物 , R7
R Ra Ar-CCH^N RC Re Rg
W
Rb Rd
R
R -N、 Λ X、 u; "vr "r6 (〇)r 97771.doc 200529748 其中AH系選自：
〒h3
c 1-甲基-咪 嗤-4-基
R
D 1，3-噁唑-5-基 J 塔®秦-3-基 E F G 1，2,3-噻二唑- 1，3,4-噁二唑- 嗒嗪-4-基 5-基 2-基 0—Ν 〇—1 κ L Μ 口比11秦-5-基 3-甲基異噁唑- 四鼠咬喃-3- 5-基 基
其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2 C R4及R5係氫；R3係氯；W係CR33其中R33係 氮，且R 7係N O 2 ·
97771.doc 72· 200529748 化合 物號 R X R6 R34 R35 R36 1 C2H4CH2F 2 C2H4CH2F 3 C2H4CF3 4 C2H4OCH3 5 C2H4OC2H5 6 C2H4OC2H4OCH3 7 C2H4OC2H4OCH3 8 C2H4OC2H4OCH3 9 OH 10 CH2C=N 11 C(=0)CH3 12 SO2CH3 13 p(o)(oc2h5)2 14 四氮σ夫喃-3-基甲基 15 2Η-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基 16 環己-1-烯-3-基 17 噻吩-3-基甲基 18 呋喃-2-基甲基 19 σ夫喃-3-基甲基 20 苯幷[b]呋喃-2-基甲基 21 c2h4ch2f 22 C2H4CF3 23 C2H40CH3 24 C2H40C2H5 25 C2H40C2H40CH3 26 OH 27 CH2C=N 28 c(=o)ch3 29 SO2CH3 30 p(o)(oc2h5)2 31 四鼠咬喃-3-基曱基 32 2H-3,4,5,6-四氫?辰喃-2-基甲基 33 壞己-1-細-3-基 34 噻吩-3-基曱基 35 17夫喃-2-基甲基 36 呋喃-3-基甲基 37 苯幷[b]呋喃-2-基甲基 38 CHO 39 co2c(ch3)3 401 -(CH2)mCR14=CR15R16 41 C2H5 42 C2H5 43 CH2C=N 44 Η 一"3 CHCHCHCHCHCH3CHH40CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3 55555555555555555 3-3-3-3-3-3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 )R'R'R'R-R-R*R'R'R-R'R'R-R-R-R'R-R-363636 ossssososssssssssss s3434343434343434343434343434343434ssoonR[R[R RRRRRRRRRRRRRRRRRN]N]N]IL ccccccccccccccccc Λ 係
HHHHHHHHHHHHHHHHH
H HCH
1其中m係1且R14、R15及R 97771.doc -73 - 200529748 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及 R5係氫；R3係氣；W係 N ;且 R7係 N02 : 化合
物號 R X R6 r36 45 C2H4CH2F 0 ch3 46 C2H4CH2F s ch3 — 47 C2H4CF3 s ch3 — 48 C2H4OCH3 s ch3 — 49 C2H4OC2H5 s ch3 50 C2H4OC2H4OCH3 0 ch3 — 51 C2H4OC2H4OCH3 s ch3 — 52 C2H4OC2H4OCH3 0 C2H40CH3 -- 53 OH s ch3 -- 54 CH2C=N s ch3 -- 55 C(=0)CH3 s ch3 — 56 SO2CH3 s ch3 — 57 p(o)(oc2h5)2 s ch3 — 58 四氫咬喃-3-基甲基 s ch3 — 59 2H-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基曱基 s ch3 - 60 環己-1-烯-3-基 s ch3 — 61 σ塞吩基甲基 s ch3 — 62 σ夫喃-2-基甲基 s ch3 — 63 呋喃-3-基甲基 s ch3 — 64 苯幷[b]呋喃-2-基甲基 s ch3 — 65 ch2ch3 s ch3 — 66 CH(CH3)2 s ch3 — 67 CH2CH(CH3)2 s ch3 -- 68 CHr環丙基 s ch3 - 69 CH2--環丁基 s ch3 — 70 CH2-環己基 s ch3 — 71 ch2ch2f s ch3 — 72 CHO s ch3 — 73 co2c(ch3)3 s ch3 — 74 H NR36 ch3 H 75 co2c(ch3)3 NR36 ch3 H 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及R5係氫；R3係氯；W係N ;且R7係 97771.doc -74- 200529748
化合物號 R X R6 r36 76 C2H4CH2F 〇 ch3 77 C2H4CH2F s ch3 -- 78 C2H4CF3 s ch3 — 79 C2H4OCH3 s ch3 — 80 C2H4OC2H5 s ch3 — 81 C2H4OC2H4OCH3 0 ch3 - 82 C2H4OC2H4OCH3 s ch3 — 83 C2H4OC2H4OCH3 0 C2H40CH3 — 84 OH s ch3 -- 85 CH2C=N s ch3 — 86 c(=o)ch3 s ch3 — 87 SO2CH3 s ch3 — 88 p(o)(oc2h5)2 s ch3 一一 89 四氮σ夫喃-3-基甲基 s ch3 — 90 2Η-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基 s ch3 -- 91 壞己-l-婦-3-基 s ch3 — 92 噻吩-3-基甲基 s ch3 — 93 呋喃-2-基甲基 s ch3 — 94 呋喃-3-基甲基 s ch3 — 95 苯幷[b]呋喃-2-基甲基 s ch3 — 96 ch(ch3)2 s ch3 — 97 C(=0)H s ch3 — 98 C(=0)0，-Bu s ch3 — 99 C(=〇)〇^-Bu NR36 ch3 H 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及R5係氫；R3係氯；W係CR33其中R33係 氫；X係 S ; R6係 CH3 ;且 R7係 N02 :
97771.doc -75- 200529748 化合物號 R R8 100 2-R8-l，3-噻唑-4-基甲基 C1 101 2-R8-l，3-噻唑-4-基甲基 ch3 102 2-R8-l，3-噻唑-4-基甲基 4-Cl-Ph 103 5-R8-l，2,4-鳴二唑-3-基曱基 2-OCHs-Ph 104 5-R8-l，2,4-噁二唑-3-基甲基 3-OCHrPh 105 5-R8-l，2,4-噁二唑-3-基甲基 4-OCHrPh 106 5-R8-l，2,4-嗔二唑-3-基甲基 4-CF3-Ph 107 5-R8-l，2,44 二唑-3-基甲基 3,5-二(CH3)-異噁唑斗基 其中AH系A ; 除非另有所示，否則a係1 ; b、c、d及e、r及 s 係 0 ; Ra、 Rb、Rc、Rd、R1、 R2、R4及R5係氫；R係 -(CH2)m-苯基 ，其中苯基經R9至R13(包括在内）取代；除非 另有所示，否則X係S ;且R7係NO:
R6 R
I 化合 峨 m R3 •R6 R9 R10 R11 108 1 Cl ch3 H H H 109 3 Cl ch3 H H H 110 1 Cl ch3 Cl H H 111 1 Cl ch3 H Cl H 112 1 Cl ch3 H H Cl 113 1 Br ch3 H H Cl 114 1 F ch3 H H Cl 115 3 Cl ch3 H H Cl 116 1 Cl ch3 F F F 117 1 Cl ch3 H H C=N 118 1 Cl ch3 H H N〇2
Η Η Η Η Η Η Η Η F Η Η
H CR33 H H CR33 H H CR33 H H CR33 H H CR33 H H CR33 H H CR33 H H CR33 H F CR33 H H CR33 H H CR33 H 97771.doc -76- 200529748 化合 ML m R3 R6 R9 R10 R11 R12 R13 W R33
ch3 H H H H CR33 H H ch3 H H H CR33 H H H ch3 H H CR33 H H H ch3 H H N — H H och3 H H CR33 H H H och3 H H CR33 H H H c(ch3)3 H H CR33 H ch3 ch3 H H H CR33 H ch3 H ch3 H H CR33 H ch3 H H ch3 H CR33 H ch3 H H H ch3 CR33 H H ch3 ch3 H H CR33 H H ch3 H ch3 H CR33 H ch3 H ch3 H ch3 CR33 H H H cf3 H H CR33 H H H Ph H H CR33 H ch3 Ph H H H CR33 H och3 H H H H CR33 H H och3 H H H CR33 H H H och3 H H CR33 H H H och3 H H N — H H och3 H H N — H OPh H H H CR33 H H H ch=noc2h5 H H CR33 H H H 2-乙基-2H- H H CR33 H 四吐-5-基 H H Η H H CR33 H H H Η H H N — H H cf3 H H N — H H F H H N — H och3 Η H H N — H H ocf3 H H N — H H CN H H N — H Cl Η Cl H N — H H F H H CR33 H H H ocf3 H H CR33 H K3 - 3 - 3 - 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Jx TJX THX TTX TTA XHX x-^x T^x Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· Tl· ΤΓΤΓΤΓΤΓΤΓΤΤ-ΤΓΡΤΓΤΓΡΚΤ^ΧΤΤ-ΧΗΑΡΡΤη-ΗΤΤ-ΡΡΡΤΓ ccccccccccccccccccccccc c.c 119 1 Cl 120 1 Cl 121 1 Cl 122 1 Br 123 1 Br 124 1 F 125 1 Cl 126 1 Cl 127 1 Cl 128 1 Cl 129 1 Cl 130 1 Cl 131 1 Cl 132 1 Cl 133 1 Cl 134 1 Cl 135 1 Cl 136 1 Cl 137 1 Cl 138 1 Cl 【139 1 Cl 140 1 Cl 141 1 Cl 142 1 Cl 143 1 Cl 144 1 Cl 145 1 Cl 146 1 Cl 147 1 Cl 148 1 Cl 149 1 Cl 150 1 Cl 151 1 Cl 152 1 Cl 153 1 Cl CH2心己基 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 97771.doc -77- 200529748 化合 纖 m R3 R6 R9 R10 R11 R12 R13 W R33 154 1 Cl ch3 H H Cl H H N 155 1 Cl ch3 H Cl H H H N — 156 1 Cl ch3 OCH3 H H H H N — 157 1 Cl ch3 H H ch3 H H N — 158 1 Cl CH(CH3)2 H H OCH3 H H N — 159 1 H ch3 H H OCH3 H H N — 160 1 och3 ch3 H H OCH3 H H N — 161 1 cf3 ch3 H H OCH3 H H N — 2162 1 Cl ch3 H H OCH3 H H CR33 H 163 1 Cl ch3 OCH3 H H OCH3 H N — 3164 1 Cl C2H5 H H OCH3 H H N — 4165 1 Cl C2H5 H H OCH3 H H N — 166 1 Cl C2H5 H H OCH3 H H N — 167 1 ch3 ch3 H H OCH3 H H N — 168 1 F ch3 H H OCH3 H H N — 169 1 Cl C2H40CH3 H H OCH3 H H N — 170 1 Br ch3 H H OCH3 H H N — 171 1 OCH2CF3 ch3 H H OCH3 H H N — 172 1 OCH2CF3 ch3 H H OCH3 H H CR33 H 173 1 Cl 5ch3 H H Cl H H CR33 H 174 1 Cl 5ch3 H H OCH3 H H CR33 H 175 1 Cl ch3 H H OCH3 H H CR33 6註 、係0 ; 2X係NR36其中R36係CH3 ; 3X係NR36其中R36係氫；4X係NR36其中R36係C2H5 ; 5X係氧；6R33係4-(OCH3)PhSCH: 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及R5係氫；R3係氣；R係-(CH2)m-苯基，其 中m係1，苯基經R9至R13(包括在内）取代；其中R9、R1G、 R12及R13係氫；且R7係ON: 97771.doc -78- 200529748 化合物 號 W X R6 R11 R34 R35 176 N S ch3 Cl 177 N s ch3 OCH3 178 N cr34r35 H OCH3 H H 179 N cr34r35 Cl OCH3 H H 180 N 0 C2H5 OCH3 — — 其 中Ar係A ; a係 1 ; b、C、 e、r及 S係0 ; d係1 ; Ra、Rb Rc 、Rd、 R1、 R2及R4係氫； R3係氯 ；R#,-(CH2)m- •苯基， 中 m係1 ，苯基經R9至Ru(包括在内 )取代 ;其中 R9、R1() R12 及 R13 係氫 ;且R7係CsN •
化合物 號 U · W X R5 R6 R11 R36 181 CH2 N nr36 H C2H5 0CH3 C2H5 182 CH2 N NR36 CH3 C2H5 〇CH3 C2H5 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、r 及 s 係 〇 ; e 係 1 ; Ra、Rb、 RC、Rd、R1、R2、尺4及r5係氫；r3係氣；尺係苯 基’其中m係1，苯基經R9至R13(包括在内）取代；其中 R9、R1G、R12及 R13係氫；且 R7係 CeN ·· 97771.doc -79- 200529748
R 6 r5\
化合 物號 V W X R6 R11 183 CH2 N NR36 C2H5 OCH3 C2H5 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及 R5係氫；R係-(CH2)m-。比咬-2-基，其中 吡啶-2-基經R1G至R13(包括在内）取代；其中R1G、R11、R12 及R13係氫；m係1 ;且R7係N02 :
化合
物號 R3 X R6 W R33 R34 R35 184 C1 S ch3 CR33 H 185 C1 S ch3 N — — — 186 C1 cr34r35 Η N -- H H 97771.doc -80 200529748 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、及R4係氫；R係-(CH2)m-。比唆-3-基，其中啦 啶-3-基經R9及R11至Rn(包括在内）取代；其中R9、R12、及 R13係氫；且m係1 :
化合 物號 R3 R5 X R6 R7 R11 w 187 C1 H 0 ch3 N〇2 Cl 2cr33 188 C1 H 0 C2H5 N〇2 Cl 2cr33 189 C1 H 0 CH2CH(CH3)2 N〇2 Cl 2cr33 190 C1 H 0 CH2-c-己基 N〇2 Cl 2cr33 191 Η H s ch3 N〇2 H 2cr33 192 Cl H s ch3 N〇2 H 2cr33 193 Br H s ch3 N〇2 H 2cr33 194 F H s ch3 N〇2 H 2cr33 195 ch3 H. s ch3 N〇2 H 2cr33 196 cf3 H s ch3 N〇2 H 2cr33 197 F 一 H s ch3 N〇2 H 2cr33 198 Cl H s ch3 N〇2 Cl 2cr33 199 Cl H s ch3 N〇2 Cl 3cr33 200 Cl C2H4CH(CH3)2 s ch3 N〇2 Cl 2cr33 201 Cl H s C2H5 N〇2 Cl 2cr33 202 Cl H s CH2CH(CH3)2 N〇2 Cl 2cr33 203 Cl H s CHrc-己基 N〇2 Cl 2cr33 204 Cl H s C2H4CH(F)=CF2 N〇2 Cl 2cr33 1205 Cl H s ch3 N〇2 H 2cr33 206 Cl H 4nr36 ch3 N〇2 Cl 2cr33 207 Cl H 4nr36 C2H5 N〇2 Cl 2cr33 208 Cl H 4nr36 C(CH3)3 N〇2 Cl 2cr33 97771.doc -81 - 200529748 化合 物號 R3 R5 X R6 R7 R11 w 209 Cl H 4nr36 och3 N〇2 Cl 2cr33 210 Cl H 4nr36 環戊基 N〇2 Cl 2cr33 211 Cl H 5nr36 ch3 N〇2 Cl 2cr33 212 Cl H 6nr36 C2H5 N〇2 Cl 2cr33 213 Cl H s ch3 C=N Cl N 214 Cl H 7cr34r35 H C=N Cl N 215 Cl H 7cr34r35 H N〇2 Cl N 216 Cl H s ch3 N〇2 Cl N 1甲基破鹽；2R33係氫；3R33係CH3 ; f36係氫；Υ6係CH3 ;化36係C2H5 ; 7R34及R35係氫。 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及 R5 係氫；R係-(CH2)m_。比口定-4-基，其中 吡啶-4-基經 R9、R10、R12 及 R13取代；其中 R9、R10、R12、 及R13係氫；m係1 ;且R7係N02 :
化合 物號 R3 X R6 W R33 217 Cl s ch3 CR33 H 218 Cl s ch3 N — 219 Cl ch2 H N -- 97771.doc -82- 200529748 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Re
Rd、R1、R2、R4及 R5係氫；R係-(CH2)m-CR14=CR15R16 ; 除非另有所示，否則R7係N02 :
化合
物號 R3 w X R6 m R14 R15 R16 220 Cl !cr33 s ch3 1 H H H 221 Cl ICR33 s CH2-c-己基 1 H H H 222 Cl lCR33 s ch3 2 H H H 223 Cl ^R33 s ch3 1 H H ch3 224 Cl lCR33 s ch3 1 H H Cl 225 Cl ^R33 s ch3 1 Cl H H 226 Cl lCR33 s ch3 1 Cl H 順-Cl 227 Cl !cr33 s ch3 1 Cl H 反-Cl 228 Cl lCR33 s ch3 1 H Cl Cl 229 Cl ^R33 s ch3 2 F F F 230 Cl lCR33 s ch3 1 H H Ph 231 Cl N s ch3 1 H H H 232 Cl N s CH2-c-己基 1 H H H 233 Cl .N s ch3 2 H H H 234 Cl ^ N s ch3 1 H H ch3 235 Cl N s ch3 1 H H Cl 236 Cl N s ch3 1 Cl H H 237 Cl N s ch3 1 Cl H 順-Cl 238 Cl N s ch3 1 Cl H 反-Cl 239 Cl N s ch3 1 H Cl Cl 240 Cl N s ch3 2 F F F 241 Cl N s ch3 1 H H Ph 242 Cl !cr33 0 ch3 1 H H H 243 Cl 2n s ch3 1 H H H
i33係氫；2R7係ON 97771.doc -83- 200529748 其中 Αι·係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2及R4係氫；R係-(CH2)m-C ξ CR17 ;且除非另有 所示，否則R7係N02 :
I 化合 物號 R3 w X R5 R6 m R17 244 Cl ^R33 0 H ch3 1 H 245 Cl ^R33 0 H C2H5 1 H 246 Cl ^R33 〇 H C2H4OCH3 1 H 247 Cl !cr33 0 H C2H4OC2H4OCH3 1 H 248 Cl Ar33 s H ch3 1 H 249 I ^R33 s H ch3 1 H 250 ch3 lCR33 s H ch3 1 H 251 cf3 ^R33 s H ch3 1 H 252 Cl !cr33 s H ch3 2 H 253 Cl ^R33 s H ch3 1 ch3 254 Cl !cr33 s H ch3 2 ch3 255 Cl !cr33 s H ch3 1 C5Hu 256 Cl !cr33 〇 H CHrc-己基 1 H 257 Cl w s H CH2-c-己基 1 H 258 Cl ^R33 s H CH2-c-己基 2 H 259 Cl ^R33 s ch3 ch3 1 H 260 Cl ^R33 s c2h4ch(ch3)2 ch3 1 H 261 Cl lCR33 2nr36 ch3 ch3 1 H 262 Cl !cr33 3nr36 ch3 ch3 1 H 263 Cl ^R33 4cr34r35 H H 1 H 264 Cl !cr33 4cr34r35 H H 2 H 265 I lCR33 4cr34r35 H H 1 H 266 ch3 lCR33 4cr34r35 H H 1 H 267 cf3 ^R33 4cr34r35 H H 1 H 268 Cl lCR33 4cr34r35 H H 1 ch3 269 Cl ^R33 4cr34r35 H H 2 ch3 270 Cl tR33 4cr34r35 H H 1 C5Hu 97771.doc -84- 200529748 化合 物號 R3 W X R5 R6 m R17 M1^345678901234567890123456789 >7.7-777777788888888889999999999 ccclclFclclclclICHCFclBrclclclclclclclclFclclCHclclcl 1λ 11 11 3 3 3 3 3 3 33· crcr:cr;nnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnncr35n.5n c 2 2·2' s
3 3 3 4r4r4r r34r34r34ooooosssss CECECE 4 4 4 6 6 6 3 3 3 6 6 3 . 3 sNR H H 1 H ch3 H 1 H c2h4ch(ch3)2 H 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H H C2H5 1 H H C2H4OCH3 1 H H C2H4OC2H4OCH3 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H H ch3 2 H H ch(ch3)2 1 H H ch3 1 ch3 H ch3 2 ch3 H ch3 1 C5Hu H ch2-環己基 1 H H CH2-環己基 1 H H CH2-環己基 2 H ch3 ch3 1 H c2h4ch(ch3)2 ch3 1 H H ch3 1 H ch3 ch3 1 H ch3 ch3 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H H ch3 1 H
i33係氫；2R36係氫；3R36係CH3 ; 4R34及R35係氫；5R7係ON 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及 R5係氫；R係·(CH2)m-C sCR17，其中 R1 係經R18至R22(包括在内）取代之苯基；其中R18、R19、 R21、及R22係氫；且R7係N02 : 97771.doc -85- 200529748
i 化合 物號 R3 m W X R6 r20 R33 300 Cl 1 CR33 s ch3 H H 301 Cl 2 CR33 s ch3 Cl H 302 Cl 1 CR33 s ch3 F H 303 Cl 1 CR33 s ch3 ch3 H 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b 〜c Λ d、e、 r及s係0 ;Ra、Rb、Rc、 Rd、 Rl 、R2 、R4及R5係氫； R 係-(CH2)m-C eCR17，其中 R17 係經 Rl 8、R20、 及R22 取代之嘧啶 -5-基， 其中 R18、R19、 R20、 及R22倍 :氫 ;且11: 7係NC 丨2 :
化合 物號 R3 m W X R6
304 Cl 1 CR33 S CH3 H 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2及 R4係氫；R係-(CH2)m-C=CR17 ; R5係-(CH2)n- 97771.doc - 86- 200529748 苯基，其中苯基經R23至R27(包括在内）取代，其中r| R7係 no2 丨 24 〇26
化合 物號 R3 W X R6 R25 R33
305 Cl CR33 S CH3 F H 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2及R4係氫；R係-(CH2)〆比啶-3-基，其中吡啶-3-基經R9、及R11至r13(包括在内）取代；R5係苯基，其中苯 基經R23至R27(包括在内）取代；其中R9、R12、R13、R23、 R24、R26及 R27係氫；〇1及 η係 1 ;且 R7係 N〇2 ··
97771.doc -87- 200529748 物號 R3 w 上_^__R25- R33
306 Cl CR33 S CHs Cl F H 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、1*及 s係 〇 ; Ra、Rb、RC、 Rd、R1、R2、R4及R5係氫；R係_(CH2)m-苯基’其中苯基經 R9至Rn(包括在内）取代；R0係-(CH2)p-苯基，其中苯基經 R28至R32(包括在内）取代，r9、Rl〇、Rl2、R13、R28、R29、 R31及R32係氫；m係1 ;且r7係N〇2 :
化合 物號 R3 X w R11 p R30 R33 307 cr s CR33 H 1 cf3 H 308 Cl s N och3 0 och3 -- 309 4-(OCH3)PhS s N och3 0 och3 — 310 Cl s N och3 1 H — 311 Cl s N och3 1 Cl — 312 Cl s N och3 1 och3 — 313 Cl s CR33 och3 0 och3 4-(OCH3)PhSCH2- 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及 R5係氫；R係-(CH2)m-alσ定-3-基’其中 97771.doc -88- 200529748 吡啶-3-基經R9、及R11至Rn(包括在内）取代；R6係-(CH2)p-苯基，其中苯基經R28至R32(包括在内）取代；其中R9、 R12、及R13係氫；R3及R11係氯；m及p係1 ; X係S ; W係 CR33其中R33係氫；且R7係N02 :
I 化合 物號 R28 R29 R30 R31 R32 314 Cl Η Η Η Η 315 Η C1 Η Η Η 316 Η Η C1 Η Η 317 Η Η F Η Η 318 F F F F F 319 ch3 Η Η Η Η 320 Η ch3 Η Η Η 321 Η - Η ch3 Η Η 322 cf3 Η Η Η Η 323 Η cf3 Η Η Η 324 Η Η cf3 Η Η 325 och3 Η Η Η Η 326 Η och3 Η Η Η 327 Η Η och3 Η Η 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4及 R5係氩；R係-(CH2)m-CR14=CR15R16 ; R6 係-(CH2)P-苯基，其中苯基經R28至R32(包括在内）取代；其 97771.doc •89- 200529748 中 R14、R15、R16、R28、R29、R31、及 R32係氫；m及 p係 1 ; 且R7係N02 :
化合 物號 R3 W X
I
328 Cl CR33 S CF3 H 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4 及 R5 係氫；R 係-(CH2)m-C = CR17 ; R6 係 -(CH2)P-苯基，其中苯基經R28至R32(包括在内）取代；其中 R17、R28、R29、R31、及 R32係氫；m及 p係 1 ;且 R7係 N02 : η 28 ^ 29
97771.doc -90- 200529748 化合物號
R3 W X 329 Cl CR33 S 1 CF3 Η
330 Cl CR33 S 2 CF3 H 其中 a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 0 ; Ra、Rb、Rc、Rd、R5、 R9、Rl〇、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R28、R29、 R3G、R31及R32係氫；m及p係1 ;且當W係CR33時，R33係 氫：
R Ar—(CH^N
Rc Re Rg
Jb Jc Rb Rd Rf Rh
r5 WX
化合 物號 Ar R R11 W R6 R7 331 B1 (CH2)m-苯基，其中 苯基經如上所示之 r9-h13取代 C1 CR33 ch3 N〇2 332 B 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 333 B 奐化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 334 B (CH2)m-3-吼啶基， 其中吼啶基經如上 所示之R9及R11-R13取代 Η CR33 ch3 N〇2 335 B -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 336 B -(CH2)m-C 三CR17 —— CR33 ch3 N〇2 337 B 與化合物331相同 Cl N ch3 N〇2 338 B 與化合物331相同 ch3 N ch3 N〇2 339 B 與化合物331相同 och3 N ch3 N〇2 340 B 與化合物334相同 H N ch3 N〇2 97771.doc -91 - 200529748 化合 物號 Ar R R11 w R6 R7 341 B -(CH2)m-CR14=CR15R16 N ch3 N〇2 342 B -(CH2)m-C 三CR17 —— N ch3 N〇2 343 B 與化合物331相同 C1 N ch3 C^N 344 B 與化合物331相同 ch3 N ch3 C=N 345 B 與化合物331相同 och3 N ch3 C=N 346 B 與化合物334相同 Η N ch3 C=N 347 B -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N ch3 C=N 348 B -(CH2)m-C=CR17 —— N ch3 C=N 349 B 與化合物331相同 Cl N ch(ch3)2 N〇2 350 B 與化合物331相同 ch3 N CH(CH3)2 N〇2 351 B 與化合物331相同 och3 N ch(ch3)2 N〇2 352 B 與化合物334相同 H N CH(CH3)2 N〇2 353 B -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N CH(CH3)2 N〇2 354 B -(CH2)m-C^CR17 —— N CH(CH3)2 N〇2 355 B 與化合物331相同 Cl N ch2ch=ch2 N〇2 356 B 與化合物331相同 ch3 N ch2ch=ch2 N〇2 357 B 與化合物331相同 och3 N ch2ch=ch2 N〇2 358 B 與化合物334相同 H N ch2ch=ch2 N〇2 359 B -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N ch2ch=ch2 N〇2 360 B -(CH2)m-C^CR17 —— N ch2ch=ch2 N〇2 361 B 與化合物331相同 Cl N (ch2)p-苯基，其中 苯基經如上所示之 R28-R32 取代 N〇2 362 B 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N02 363 B 與&合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 364 B 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 N〇2 365 B -(CH2)m-CR14=CRl5R16 —— N 與化合物361相同 N〇2 366 B -(CH2)m-C^CR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 367 C 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 368 C 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 369 C 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 370 C 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 371 C -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 372 C -(CH2)m-C^CR17 — CR33 ch3 N〇2 373 C 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 374 C 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 97771.doc -92- 200529748 化合 物號 Ar R R11 w R6 R7 375 C 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 376 C 與化合物334相同 Η N 與化合物361相同 N〇2 377 C -(CH2)m- cr14=cr15r16 — N 與化合物361相同 N〇2 378 C -(CH2)m-C^CR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 379 D 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 380 D 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 381 D 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 382 D 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 383 D -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 384 D -(CH2)m-C^CR17 —— CR33 ch3 N〇2 385 D 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 386 D 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 387 D 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 388 D 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 N〇2 389 D -(CH2)m-CR14=CR15R16 — N 與化合物361相同 N〇2 390 D -(CH2)m-C 三CR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 391 E 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 392 E 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 393 E 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 394 E 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 395 E -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 396 E -(CH2)m-C^CR17 —— CR33 ch3 N〇2 397 E 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 398 E 與4匕合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 399 E 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 400 E 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 401 E -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 402 E -(CH2)m-C^CR17 —— CR33 ch3 N〇2 403 E 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 404 E 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 405 E 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 406 E 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 N〇2 407 E -(CH2)m-CR14=CRl5R16 —— N 與化合物361相同 N〇2 408 E -(CH2)m-CCR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 409 F 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 97771.doc -93 - 200529748 化合 物號 Ar R R11 w R6 R7 410 F 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 NO2 411 F 與化合物331相同 OCH3 CR33 ch3 NO2 412 F 與化合物334相同 Η CR33 ch3 NO2 413 F -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 NO2 414 F -(CH2)m-C^CR17 —— CR33 ch3 NO2 415 F 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 NO2 416 F 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 NO2 417 F 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 NO2 418 F 與化合物334相同 Η N 與化合物361相同 NO2 419 F -(CH2)m-CRl4=CRl5R16 — N 與化合物361相同 NO2 420 F -(CH2)m-C^CR17 —— N 與化合物361相同 NO2 421 G 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 NO2 422 G 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 NO2 423 G 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 NO2 424 G 與化合物334相同 H CR33 ch3 NO2 425 G -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 NO2 426 G -(CH2)m-C 三 CR17 —— CR33 ch3 NO2 427 G 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 NO2 428 G 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 NO2 429 G 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 NO2 430 G 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 NO2 431 G -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N 與化合物361相同 NO2 432 G -(CH2)m-C^CR17 —— N 與化合物361相同 NO2 433 H 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 434 H 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 435 H 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 436 H 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 437 H -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 438 H -(CH2)m-C^CR17 — CR33 ch3 N〇2 439 H 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 440 H 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 441 H 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 442 H 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 N〇2 443 H -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N 與化合物361相同 N〇2 444 H -(CH2)m-C^CR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 445 J 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 97771.doc -94- 200529748 化合 物號 At R R11 w R6 R7 446 J 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 447 J 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 448 J 與化合物334相同 Η CR33 ch3 N〇2 449 J -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 450 J -(CH2)m-C^CR17 —— CR33 ch3 N〇2 451 J 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 452 J 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 453 J 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 454 J 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 N〇2 455 J -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N 與化合物361相同 N〇2 456 J -(CH2)m-C^CR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 457 K 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 458 K 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 459 K 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 460 K -(CH2)m-CRl4=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 461 K -(CH2)m-C=CR17 —— CR33 ch3 N〇2 462 K 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 463 K 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 464 K 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 465 K 與化合物334相同 H N 與化合物361相同 N〇2 466 K -(CH2)m-CR14=CR15R16 —— N 與化合物361相同 N〇2 467 K -(CH2)m-C=CR17 —— N 與化合物361相同 N〇2 468 L 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 469 L 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 470 L 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 471 L 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 472 L -(CH2)m-CR14=CR15R16 — CR33 ch3 N〇2 473 L -(CH2)m-C 芸 CR17 — CH ch3 N〇2 474 L 與化合物331相同 Cl N 與化合物361相同 N〇2 475 L 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 N〇2 476 L 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 N〇2 477 M 與化合物331相同 Cl CR33 ch3 N〇2 478 M 與化合物331相同 ch3 CR33 ch3 N〇2 479 M 與化合物331相同 och3 CR33 ch3 N〇2 480 M 與化合物334相同 H CR33 ch3 N〇2 481 M -(CH2)m-CRl4=CR15R16 —— CR33 ch3 N〇2 97771.doc -95- 200529748 化合 物號 Ar R R11 W R6 R7 482 Μ -(CH2)m-C=CR17 CR33 ch3 NO2 483 Μ 與化合物331相同 C1 N 與化合物361相同 NO2 484 Μ 與化合物331相同 ch3 N 與化合物361相同 NO2 485 Μ 與化合物331相同 och3 N 與化合物361相同 NO2 486 Μ 與化合物331相同 OCH3 N ch3 NO2 1當Ar係B時，R3係氣 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、及 R4係氫；R3 係氣；且 R5及 X與-CH2(CH2)q-結合在一起形成一環，且R7係N02 :
I 化合物 號 R q W X R6
487 C2H4OCH3 488 11-C3H7 489 C2H4OCH3 490 C2H4OCH3 491 環己-1-細=3-基 492 Η 493 CH;CN 494 Η 495 CH2CN 111 1Χ 1χ 11 11
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 RNNRR RRNN c c c c C 34 cr3nnss νννν ch3 Η CH(CH3)2 Η Η
« Jx THX i J1 - ΧΗΧ ΤΗΧ ΤΓ ΤΓ I Η Η Η Η 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 Ο ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2、R4係氫；R係-(CH2)m-苯基，其中苯基經R9至 R13(包括在内）取代；其中R13係氫；R3係氯；m係1 ; R5及 X與-CH2(CH2)q-結合在一起形成一環，且R7係N02 : 97771.doc -96- 200529748
化合 物號 W X q R6 R9 R10 R11 R12 R33 496 CR33 N 1 H H H och3 Η Η 497 N N 1 H H H Cl Η — 498 N N 1 H H H och3 Η — 499 CR33 N 1 H H H Cl Η Η 500 CR33 S 2 ---- H H Cl Η Η 501 CR33 N 1 H Cl H H Η Η 502 CR33 S 2 —— H H ch3 Η Η 503 CR33 s 2 —— H H och3 Η Η 504 CR33 N 1 H H och3 H och3 Η 其中Ar係A ； a係1 ; b、c 、d、e 、1*及 s係 0 ; Ra 、Rb 、Rc、 Rd、 Ri、R2 及R4係氫； R係-(CH2)m- 0比σ定-3 -基’ 其中。比 啶-3-基經R9、及R11至R13(包括在内）取代；其中R9、R11、 R12及R13係氯；·ιη係1 ; R5及X與-CH2(CH2)q-結合在一起形 成一環： 一
97771.doc -97-
I 200529748 化合物 號 W R3 X q R6 R7 R33 R34 505 CR33 Cl CR34 1 ch3 N02 H H 506 N Cl CR34 1 ch3 N〇2 — H 507 N Cl CR34 1 CH(CH3)2 C=N — H 508 N F CR34 1 CH(CH3)2 N〇2 -- H 509 CR33 Cl N 1 CH(CH3)2 N〇2 H — 510 CR33 Cl S 2 — N〇2 H — 511 N Cl S 2 — N〇2 — -- 512 N Cl s 2 — C=N — — 513 N Cl 0 2 — N〇2 — — 514 N Cl s 3 — N〇2 — — 515 N Cl 0 3 — N〇2 -- — 其中Ar係A ;&係1 ；b ' C ' d、e、r 及 s 係 0 ; Ra 、Rb 、Rc、 Rd、 R1 > R2 、及 R4係氫；R係-(CH2)m-CR14 = CR 15r16 ，其中 R14 、R15、及R16係氫 ;111係1 ; R5及 X與-CH2(CH2)q- 結合在 一起形成一 環；且R7係N02 • Rl\ \ X-R6 R R 〜N \cH2)nrCRl4=CRl5R16 I 化合物 號 R3 q W X R6 R33 R34 516 Cl 1 CR33 CR34 H H H 517 Cl 1 CR33 N CH(CH3)2 H — 518 Cl 2 CR33 CR34 H H H 519 Cl 1 CR33 N H H — 520 Cl 1 N N H - — 其中Ar係A ;a係1 ；b ' C ^ d、e、r 及 s 係 0 ; Ra 、Rb 、Rc、 97771.doc -98- 200529748
Rd、R1、R2、及 R4係氫；R3係氯；R係-(CHdm-C^CR1 m係1 ;且R5及X與-CH2(CH2)q-結合在一起形成一環：
化合物 號 q W X R6 R7 R17 R33 R34 521 1 CR33 CR34 ch3 N〇2 H H H 522 1 CR33 N ch(ch3)2 C=N H H — 523 2 CR33 S —— N〇2 H H — 524 1 N N H N〇2 H — -- 525 1 CR33 N H N〇2 H H — 526 1 CR33 N N N〇2 CH： 5 H — 其中Ar係A ; a係 1 ; b ' c 、d、 e 、1"及 s係0 丨；Ra、 Rb、RC、 Rd、 R1 、R2、 及R4係 氫 ;R5 及 X與-CH2YCH2-結 合在一起 形成 一 環；且 R7係 NO 2 ： r、 ) 一 ’） Cf "Y w R ^ N R4 、R7 化合 I 物號 R R3 w X Y R6 R37 527 ch3 Cl N N 〇 H 528 ch3 Cl N N 0 ch3 — 529 ch3 Cl N N s H — 530 ch3 Cl N N s ch3 — 531 ch3 Cl N N > JR37 H ch3 97771.doc -99 200529748 化合 物號 R R3 w X Y R6 R37 532 ch3 Cl N N NR37 ch3 ch3 533 C2H4OCH3 Cl N N 0 ch3 — 534 CH2C=N Cl N N 0 H — 535 ch2c=n Cl N N 0 ch3 — 536 ch2c=n Cl N N s H — 537 ch2c=n Cl N N s ch3 — 538 ch2c=n Cl N N NR37 cHh3 ch3 539 ch2c=n Cl N N NR37 ch3 其中Ar係A ; a係 1 ; b、 c、d、 e 、1*及s係0 ; Ra、Rb、 Rc、 Rd、 Ri、R2、 及R4係氫 ;IUMCH2)m-苯基， 其中苯基經R9 至R 13(包括在内）取代， 其中R9 R10、R12 及 R13 係氫 ;111係 1 ； R5及X與 -ch2ych2 -結合在 一起形成- -環，且 R7係 no2 ：
化合物號 R3 w X Y R6 R11 R37 540 Cl N N 0 ch3 Cl 541 Cl N N 0 CH(CH3)2 Cl — 542 Cl N N 0 H ch3 — 543 Cl N N 〇 ch3 ch3 — 544 Cl N N 0 H och3 — 545 Cl N N 〇 ch3 OCH3 — 546 Cl N N NR37 ch3 OCH3 ch3 97771.doc -100- 200529748 /、中 Ar係 A，a係 1，b、c、d、e、r及 s 係 〇 ; Ra、Rb、RC、
Rd、R1、R2、及R4係氫；尺係-(CH2)m“比啶冬基，其中〇比 啶_3_基經R9、及汉11至以13(包括在内）取代；其中r9、r!2及 R13係氫；m係1 ;以5及又與_(^2丫(：112·結合在一起形成一 環，且R7係N02 :
化合物號 R3 W X Y R6 Rn 547 Cl N N 0 H Cl 548 Cl N N o ch3 Cl 其中 Ar係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r及 s係 〇 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、Ri、R2及 R4係氫；R係-(CH2)m-CR14=CR15R16，其中 R14、R15、及R16係氫；m係1 ; R5及X與_CH2YCH2-結合在 一起形成一環’且R7係NO2 .
97771.doc -101 - 200529748 化合物號 R3
W
X
Y R6 90123456 45555555 55555555
HclBrFCH3CHclcl TTA TTA XHX ΤΗΧ ττχ THX ΤΓΤΓΤΓΤΓΤΓΤΚΧΤΝΤΝ cccccchh
SSSSSSNN oooooooo
3 HCH 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2及 R4係氫；尺係 _(CH2)m-C = CR17，其中 R17係 氫；m係1 ; R5及X與-CH2YCH2-結合在一起形成一環，且 R7係 N02 :
化合物 號 R3 w X Y R6 R37 557 Cl 一 N 〇 0 558 Cl N N 0 H —— 559 Cl N N s H —— 560 Cl N N s ch3 —— 561 Cl N N NR37 H ch3 562 Cl N N NR37 ch3 ch3 其中Ar係B且R3係 氯；a係 .1 ; b、 c、d、e 及 r 係 0 ；Ra
Rb、Rc、及Rd係氫；R5及X與-CH2YCH2'结合在一起形成 97771.doc -102- 200529748 一環，且R7係N02 :
化合物 號 R w X Y R6 563 ch3 Ν Ν 0 Η 564 ch3 Ν Ν 0 ch3 565 ch2c=n Ν Ν 0 Η 566 ch2c=n Ν Ν 0 ch3 567 2-Cl-l，3-噻唑-5-基甲基 Ν Ν 0 Η 568 2-Cl-l，3-噻唑-5-基甲基 Ν Ν 0 ch3 其中Ar係B且R3係氯；a係 1 ; b、 c、d 、e及r係0 ;Ra、 Rb、Rc 、及 Rd係氫；R係-(CH2)m-C = CRr 7，其中R17 係氫； m係1 ; R5 及 X與-CH2YCH2- 結合在 一起形成一環， 且R7係 N〇2 ： 化合物號
W
X Y R6 569 Ν Ν Ο Η 570 Ν Ν Ο CH3 其中 Ar 係 Μ ; a係 1 ; b、c、d、e 及 r 係 0 ; Ra、Rb、Rc、及 Rd係氫；R5及X與-CH2YCH2-結合在一起形成一環，且R7
97771.doc -103 - 200529748 係 no2 :
I 化合物 號. R W X Υ R6 571 四氣σ夫喃-3-基甲基 Ν Ν 0 Η 572 四氫呋喃-3-基甲基 Ν Ν 0 ch3 其中 Ar係 Μ ; a係 1 ; b、c、d、e及 r係 0 ; Ra、Rb、Rc及 Rd 係氫；R係-(CH2)m-苯基，其中苯基經R9至Rn(包括在内） 取代，其中R9、R1G、R12及R13係氫；m係1 ;且R5及X與 -CH2YCH2-結合在一起形成一環，且R7係N02 :
化合物 號 W X Y R6 R11 573 N N 0 Η och3 574 N N 0 ch3 och3 其中 Ar 係 Μ ; a係 1 ; b、c、d、e 及 r 係 0 ; Ra、Rb、Rc、及 Rd係氫；R係-(CH2)m-CsCR17，其中 R17係氫；m係 1 ;且 R5 及X與-CH2YCH2-結合在一起形成一環，且R7係N02 : 97771.doc -104- 200529748
化合物 號 W X Y R6 575 N N 0 Η 576 N N 0 ch3 其中 Ar 係 A ; a係 1 ; b、c、d、e、r 及 s 係 0 ; Ra、Rb、Rc、 Rd、R1、R2及R4係氫；R3係氯；且R及R5與-CH2CH2-結合 在一起形成一旅σ秦環：
化合物 號 X R6 W R7 R33 577 S - ch3 N C=N 578 S ch3 N N〇2 — 579 S ch3 CR33 N〇2 H 下表闡明本發明之式I之某些化合物之物理特性資料： 表2 殺蟲性N-(雜芳烷基）烷二胺衍生物 化合物特性 97771.doc -105 - 200529748 分子式 固體之熔點(°c)或物理狀態 1 Ci4H2〇C1FN4〇3 64-65 2 c14h20cifn4o2s 79-80 3 c14h18cif3n4o2s 糖漿狀物 4 c14h21cin4o3s 油狀物 5 C15H23C1N403S 油狀物 6 C16H25ClN4〇5 液體 7 c16h25cin4o4s 液體 8 C18H29ClN4〇6 液體 9 CnH15ClN403S 固體 10 C13H16C1N502S 142 11 c13h17cin4o3s 油狀物 12 c12h17cin4o4s2 63-66 13 C15H24C1N405PS 油狀物 14 C16H23C1N403S 糖漿狀物 15 C17H25C1N403S 油狀物 16 C17H23C1N402S 油狀物 17 c16h19cin4o2s2 糖漿狀物 18 c16h19cin4o3s 102-104 19 c16h19cin4o3s 糖漿狀物 20 C20H21C1N4O3S 油狀物 38 C12H15C1N403S 85-90 39 c16h23cin4o4s 糖漿狀物 40 c14h19cin4o3 油狀物 41 Ci3H19C1N4〇3 油狀物 42 C13H2〇C1N5〇2 固體 43 c13h17cin6o2 156-158 44 Ci2H18C1N5〇2 糖漿狀物 46 c13h19cifn5o2s 油狀物 51 C15H24C1N504S 油狀物 54 C12H15C1N602S 固體 65 c12h18cin5o2s — 66 c13h20cin5o2s 油狀物 67 c14h22cin5o2s 油狀物 68 c14h20cin5o2s 油狀物 69 c15h22cin5o2s 油狀物 70 c17h26cin5o2s 油狀物 97771.doc -106- 200529748 分子式 固體之熔點(°C)或物理狀態 71 C12H17C1FN502S 72 CiiH14C1N5〇3S 73 C15H22C1N504S 74 C10H15ClN6O2 75 C15H23ClN6〇4 96 C14H2〇ClN5S 97 C12H14C1N50S 98 C16H22C1N502S 99 C16H23C1N602 100 C15H17a2N502S2 101 c16h20cin5o2s2 102 C21H21C12N502S2 103 C21H23C1N604S 104 C21H23C1N604S 105 C21H23C1N604S 106 c21h20cif3n6o3s 197 C19H22CIN7O4S 108 C18H21C1N402S 109 C20H25ClN4O2S 110 C18H20Cl2N4O2S 111 C18H20Cl2N4O2S 112 C18H20Cl2N4O2S 115 C20H24Cl2N4O2S 116 C18H16C1F5N402S 117 Ci9H2〇C1N5〇2S 118 C18H20ClN5O4S 119 C19H23 亡 1N402S 120 C19H23CIN4O2S 121 C19H23C1N402S 125 C22H29C1N402S 126 C20H25ClN4O2S 127 C20H25CIN4O2S 128 C20H25CIN4O2S 129 C20H25ClN4O2S 130 C20H25ClN4O2S 131 C20H25ClN4O2S 132 C21H27CIN4O2S 油狀物 發泡體 糖漿狀物 糖漿狀物 46-49 油狀物 49- 53 糖漿狀物 55-69 124 112-114 50- 55 110-112 糖漿狀物 糖漿狀物 137-138 糖漿狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 128.5-131 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 106- 108.5 107- 108.5 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 97771.doc •107- 200529748 分子式 固體之熔點(°c)或物理狀態 133 C19H20ClF3N4O2S 油狀物 134 C24H25CIN4O2S 油狀物 135 C25H27C1N402S 油狀物 136 C19H23C1N403S 油狀物 137 C19H23C1N403S 油狀物 138 C19H23C1N403S 油狀物 139 c17h20cin5o2s 143-146 140 c18h22cin5o3s 油狀物 141 c24h25cin4o3s 油狀物 142 C24H31C1N402S 液體 143 C21H25C1N802S 60-69 144 C24H31C1N402S 半固體 145 c17h20cin5o2s 油狀物 146 c18h19cif3n5o2s 油狀物 147 c17h19cifn5o2s 油狀物 148 c18h22cin5o3s 油狀物 149 c18h19cif3n5o3s 油狀物 150 c18h19cin6o2s 150-156 151 c17h18ci3n5o2s 油狀固體 152 c18h20cifn4o2s 油狀物 153 c19h20cif3n4o3s 油狀物 154 c17h19ci2n5o2s 115-116 155 c17h19ci2n5o2s 油狀物 156 C18H22C1N503S 油狀物 157 C18H22ClN5〇2S 油狀物 158 C20H26eiN5O3S 油狀物 159 C18H23N503S 油狀物 160 c19h25n5o4s 油狀物 161 c19h22f3n5o3s 油狀物 162 C2〇H26C1N5〇3 93-95 163 C19H24C1N504S 油狀物 164 c19h25cin6〇3 144-146 165 C2lH29ClN6〇3 油狀物 166 c19h24cin5o3s 油狀物 167 c19h25n5o3s 油狀物 168 c18h22fn5o3s 油狀物 97771.doc -108 200529748 分子式 固體之熔點(°c)或物理狀態 169 C2〇H26C1N5〇4S 油狀物 170 C18Η22ΒΓΝ5Ο3 s 油狀物 171 C20H24F3N5O4S 油狀物 172 c21h25f3n4o4s 油狀物 173 C18H20C12N4〇3 固體 174 C19H23C1N404 油狀物 175 C27H31C1N404S2 油狀物 176 c18h19ci2n5s 油狀物 177 c19h22cin5os 油狀物 178 c19h22cin5o 油狀物 179 c19h21ci2n5o 發泡體 180 c20h24cin5o2 油狀物 181 C23H3iC1N60 68-72 182 c24h33cin6o 油狀物 183 c23h31cin6o 油狀物 184 c17h20cin5o2s 油狀物 187 C17H19a2N503 膠狀物 188 C18H21C12N503 膠狀物 189 C2〇H25C12N5〇3 膠狀物 190 C23H29a2N503 膠狀物 192 c17h20cin5o2s 油狀物 198 c17h19ci2n5o2s 107-110 199 c18h21ci2n5o2s 117-118 200 C22H29C12N502S 膠狀物 201 C18H21C12N502S 93 202 C20H25ei2N5O2S 123 203 C23H29C12N502S 101 204 c20h2Gci2f3n5o2s 膠狀物 2051 c18h23cin5o2si 發泡體 206 C17H2〇C12N6〇2 137-138 207 c18h22ci2n6o2 149-150 208 C2〇H26C12N6〇2 72-75 209 c17h20ci2n6〇3 固體 210 c21h26ci2n6〇2 135-136 211 c18h22ci2n6o2 固體 212 c20h26ci2n6o2 油狀物 213 c17h18ci2n6s 140.5-142.5 97771.doc - 109- 200529748 分子式 214 C17H18C12N6 216 c16h18ci2n6o2s 217 c17h20cin5o2s 220 c14h19cin4o2s 221 C20H29C1N4O2S 222 C15H21C1N402S 223 C15H21C1N402S 224 C14H18C12N402S 225 c14h18ci2n4o2s 226 c14h17ci3n4o2s 227 c14h17ci3n4o2s 228 c14h17ci3n4o2s 229 c15h18cif3n4o2s 230 c20h23cin4o2s 231 c13h18cin5o2s 235 c13h17ci2n5o2s 242 C14H19C1N403 243 C14H18C1N5S 244 c14h17cin4o3 245 C15H19ClN4〇3 246 C16H21C1N404 247 Cl8H25ClN4〇5 248 c14h17cin4o2s 249 c14h17cin4o2s 250 c15h20n4q2s 251 c15h17f3N4〇2S 252 Ci5H19C1N4〇2S 253 C15H19C1N402S 254 C16H21C1N402S 255 c19h27cin4o2s 256 c20h27cin4o3 257 c20h27cin4o2s 258 C21H29C1N402S 259 C15H19C1N402S 260 C19H27C1N402S 261 C15H2〇C1N5〇2 262 c16h22cin5o2 固體之熔點(°C)或物理狀態 130.5-131.5 110-112 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 固體 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 114-115 107- 110 106-110 84-87 固體 125-127 109-112 108- 110 油狀物 123-124 油狀物 油狀物 112-113 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 油狀物 97771.doc -110- 200529748 分子式 固體之熔點(°c)或物理狀態 279 C13H16C1N502S 固體 285 c14h18cin5o2s 固體 296 c14h19n5o2s 固體 297 C14H18ClN5〇2 153-155 298 c14h16cin5s 固體 299 c14h17cin6 油狀物 300 c20h21cin4o2s 油狀物 301 c21h22ci2n4o2s 油狀物 302 C20H20C1FN4O2S 油狀物 303 C21H23C1N402S 油狀物 304 C18H19C1N602S 103-106 305 C21H22C1FN402S 油狀物 306 C24H24C12FN502S 113-120 307 C25H24C1F3N402S 半固體 308 c24h26c_4s 油狀物 309 c31h33n5o5s2 油狀物 310 c24h26cin5o3s 油狀物 311 c24h25ci2n5o3s 油狀物 312 c25h28cin5o4s 油狀物 313 C33H35C1N405S2 油狀物 314 C23H22C13N502S 玻璃狀物 315 c23h22ci3n5o2s 149 316 c23h22ci3n5o2s 131 317 c23h22ci3n5o2s 116 318 c23h18ci2f5n5o2s 膠狀物 319 c24h25ci2n5o2s 膠狀物 320 c24h25ci2n5o2s 150 321 c24h25ci2n5o2s 膠狀物 322 C24H22C12F3N502S 膠狀物 323 C24H22C12F3N502S 膠狀物 324 c24h22ci2f3n5o2s 膠狀物 325 C24H25C12N503S 玻璃狀物 326 c24h25ci2n5o3s 玻璃狀物 327 c24h25ci2n5o3s 137 328 C21H22C1F3N402S 油狀物 329 C2iH2〇C1F3N4〇2S 124-125 97771.doc -111 - 200529748 分子式 固體之熔點(°c)或物理狀態 330 C22H22C1F3N402S 油狀物 339 c16h20cin5o3s2 油狀物 486 c17h26n4o4s 油狀物 488 c14h21cin6o2 油狀物 492 c12h16cin5o2 固體 493 c14h17cin6o2 油狀物 494 0πΗ15αΝ6Ο2 油狀物 495 c13h16cin7o2 油狀物 496 c20h24cin5o3 油狀物 497 c18h2〇ci2n6o2 固體 498 c19h23cin6o3 固體 499 c19h21ci2n5o2 發泡體 501 c19h21ci2n5o2 油狀物 504 C2iH26C1N5〇4 發泡體 519 C15H2〇C1N5〇2 油狀物 520 c14h19cin6o2 油狀物 524 c14h17cin6o2 油狀物 525 C15H18ClN5〇2 油狀物 526 C16H20C1N5〇2 油狀物 527 c12h17cin6o3 油狀物 528 c13h19cin6o3 130-132 529 c12h17cin6o2s 油狀物 530 c13h19cin6〇2s 油狀物 531 C13H2〇C1N7〇2 油狀物 532 c14h22cin7o2 油狀物 534 c13h16cin7o3 油狀固體 535 C14H18ClN7〇3 122-124 536 c13h16cin7o2s 135-138 537 c14h18cin7o2s 固體 538 c14h19cin8o2 129-131 539 c15h21cin8o2 122-125 540 c19h22ci2n6o3 糖漿狀物 542 c19h23cin6o3 油狀物 543 C19H23ClN6〇3 油狀物 544 C19H23C1N604 油狀物 545 C20H25C1N6〇4 115-120 97771.doc -112- 200529748 分子式 固體之熔點(°c)或物理狀態 546 c21h28cin7〇3 糖漿狀物 548 c18h21ci2n7o3 糖漿狀物 555 c14h19cin6o3 油狀物 556 c15h21cin6o3 油狀物 558 c14h17cin6〇3 油狀固體 559 c14h17cin6o2s 129-132 560 c15h19cin6o2s 105-108 561 c15h2〇cin7o2 114-117 562 c16h22cin7o2 107-109 563 c10h15cin6o3s 油狀物 564 CnHnCl^OsS 85-87 565 CuH14C1N703S 76-80 566 c12h16cin7o3s 油狀物 567 c13h15ci2n7o3s2 油狀物 568 c14h17ci2n703s2 固體 569 c12h15cin6o3s 159-162 570 c13h17cin6o3s 160-161 571 C15H27N505 油狀物 572 c16h29n505 油狀物 573 C18H27N505 油狀物 574 c19h29n5〇5 油狀物 575 Ci3H21N5〇4 80-84 576 c14h23n5o4 110-114 577 c13h16cin5s 108-110 578 c12h16cin5o2s 86-89 579 Ci3H17C1N4〇2S 糖漿狀物 於經表面處理之餌料（diet)測試中評價候選殺昆蟲劑對 煙草夜蛾幼蟲（美洲於夜蛾（Heliothis virescens)[鱗翅目 (Fabricius)])之活性。 此測試中，將一mL熔化（65-70°C)小麥胚芽為主之人工 餌料用吸量管注入四乘六（24孔）之多孔盤（ID# 430345-15.5 mm 直徑 X 17.6 mm 深；Corning Costar Corp·，One 97771.doc -113 - 200529748
Alewife Center，Cambridge，ΜΑ 02140)之每一孑L 中。在以 候選殺昆蟲劑處理前使餌料冷卻至周圍溫度。 為測定殺蟲性活性，使用Packard 204DT Multiprobe® 自控系統（Robotic System)(Packard Instrument Company， 800 Research Parkway，Meriden，CT 06450)製備用於測試之 候選殺昆蟲劑溶液，於該系統中該自控裝置首先將一候選 殺昆蟲劑之標準50毫莫耳DMSO溶液用1:1水/丙酮溶液 (V/V)以1:7儲備溶液對水/丙酮之比例稀釋。該自控裝置隨 後以吸量管將40微升如此製備之溶液注於該24多孔盤之三 孔中各孔之餌料表面上。以七種其它候選殺昆蟲劑之溶液 重複該過程。一旦經處理，則使多孔盤之内含物乾燥，將 0·25毫莫耳（或0.25毫莫耳濃度）之試驗殺昆蟲劑留存於餌 料表面上。此測試中亦包括餌料表面上僅含DMSO之適當 未經處理之對照組。 為了評估候選殺昆蟲劑於不同施用率下之殺蟲性活性， 使用候選殺昆蟲劑之標準50毫莫耳DMSO溶液之約數如上 所述建立測試。·例如，由自控裝置以DMSO稀釋標準50毫 莫耳溶液以4到5、0.5、0.05、0.005、0.0005毫莫耳、或 更稀之候選殺昆轰劑溶液。此等評估中，在24多孔盤中之 餌料表面上設置各施用率之六次重複測試，從而在各盤中 獲得候選殺昆蟲劑之總共四種施用率之資料。 測試盤之各孔中，置放一第二齡期（second ins tar)煙草夜 蛾幼蟲，各自重約五毫克。將幼蟲置放於各孔中後，以透 明聚酯膜膠帶密封該盤。各孔上之膠帶經穿孔以保證充足 97771.doc -114- 200529748 之空氣供應。隨後於25°C及60%之相對濕度下將該等盤保 持於生長室中五天（每天光照14小時）。 五天暴露期結束後，候選殺昆蟲劑之各施用率之殺蟲性 活性經評定為相對於來自未經處理對照組之昆蟲重量的昆 蟲重量抑制百分比、及與所感染昆蟲之總數對比時之死亡 率百分比。 表3中提供了來自此測試之選定施用率下之殺蟲性活性 資料。由與表1中之彼等數字對應之數字來識別式I之測試 化合物。 表3 施用至煙草夜蛾幼蟲（美洲於夜蛾 [鱗翅目（Fabricius)])之僻料表面時某些Ν-(雜 芳烧基）烧二胺之殺蟲性活性 化合物號 死亡率 百分比 生長抑制 百分比 化合物號 死亡率 百分比 生長抑制 百分比 1 83 100 2 100 100 3 50 96 4 100 100 5 100' 100 6 67 95 7 &7 99 8 50 100 9 50 91 10 17 90 14 50 100 15 17 85 17 67 99 18 33 100 19 100 100 40 83 100 41 83 100 44 83 100 46 0 78 54 0 67 65 67 100 66 0 73 71 33 100 100 50 99 101 83 100 102 100 100 103 100 100 104 100 100 105 100 100 106 67 100 97771.doc -115- 200529748 化合物號 死亡率 百分比 生長抑制 百分比 化合物號 死亡率 百分比 生長抑制 百分比 107 100 100 108 67 50 109 83 100 110 0 50 111 17 87 115 100 100 116 100 100 119 67 87 120 17 93 125 100 100 126 50 85 127 33 78 129 50 85 132 50 92 134 100 100 135 100 100 136 0 50 141 100 100 142 50 93 143 67 93 144 100 100 151 33 83 154 33 75 173 0 76 174 17 86 184 17 82 187 0 50 189 100 100 190 100 100 192 83 92 198 33 50 202 100 100 203 100 100 217 17 81 220 100 100 221 100 100 222 100 100 223 83 98 224 100 100 225 17 89 226 100 100 227 17 92 228 83 100 229 100 96 230 33 88 231 67 100 242 83 96 244 83 100 245 50 . 100 246 100 100 247 lt)0 100 248 100 100 249 83 99 252 100 100 253 83 100 254 100 100 255 50 88 256 100 100 257 100 100 258 100 100 279 83 100 301 100 100 302 50 97 304 0 61 307 100 100 310 50 100 311 50 100 314 100 100 315 83 98 317 100 100 318 100 100 319 100 10 97771.doc -116- 200529748 化合物號 死亡率 百分比 生長抑制 百分比 化合物號 死亡率 百分比 生長抑制 百分比 320 100 96 321 100 100 322 100 100 323 10 100 324 100 100 325 100 100 326 100 100 327 83 100 328 83 98 558 33 85 餌料表面上之候選殺昆蟲劑之濃度係0.25毫莫耳。 如表3中闡明，本發明之所有經測試之化合物提供對煙 草夜蛾幼蟲之殺蟲性活性，其中許多化合物提供100%之 死亡率及/或100%之生長抑制。 亦藉由與未經處理之植物上棉财之相似數量對比而觀察 經處理之棉花植物上棉财（數量中之死亡率 來評價候選殺昆蟲劑之殺蟲性活性。以如下方式執行此等 測試： 對測試化合物之各施用率，選擇7.6 cm直徑盆中所生長 之兩株七至十天年齡之棉花秧苗（Go以用 於測試。藉由將來自棉蚜集落中所生長之棉花植物之經切 離葉片置放於各測試植物上，使各測試植物感染約120個 成年棉蚜。一旦經感染，則維持該等測試植物高達約12小 時，以使蚜蟲完全轉移至測試植物上。藉由溶解10毫克測 試化合物於1 mL丙酮中來製備包含百萬分（ppm)之1000之 各測試化合物的溶液。隨後以0.03 mL聚氧伸乙基（10)異辛 基苯基醚於100 mL水中之9 mL溶液稀釋各溶液。需要將各 測試化合物之約2.5 mL溶液喷灑至各重複測試植物（對於 97771.doc -117- 200529748 各測試化合物而言，需要總量5 mL之溶液）。若需要，則 將測試化合物之1000 ppm溶液逐次以10%丙酮及300 ppm 之聚氧伸乙基（10)異辛基苯基醚於水中之溶液稀釋，以提 供用於較低施用率（例如，3〇〇 ppm、1〇〇 ppm、30 ppm、 或1 〇 ppm)之各測試化合物之溶液。以測試化合物之溶液 喷灑各重複測試植物直至葉片上及下表面上均出現溢流。 使用 DeVilbus 霧化器（Atomizer)型號（Model)152(Sunrise Medical，Carlsbad，CA)於每平方公分約0.63-0.74千克之壓 力下自距離測試植物約30.5公分處噴灑至所有測試楂物。 出於對比目的，亦將以類似於以上闡明之方式製備之標準 物（例如雙甲脒或去甲氣苯甲肺（DCDM))溶液、以及不含 測試化合物之1〇%丙酮及300 ppm聚氧伸乙基（1〇)異辛基苯 基醚於水中之溶液，噴灑至測試植物上。當測試化合物、 私準物溶液、及不含測試化合物之溶液之噴灑完成時，使 省等植物乾燥。當乾燥完成時，將測試植物置放於含約 2·5公分水之托盤中，於托盤中將其維於於生長室中以小 時:此時間後，·與以測試化合物處理之前該等測試植物上 所感木之財蟲數篁相比，評定各植物由測試化合物所導致 之死亡率百分比。若經測試化合物喷灑之植物上棉蚜 至7Γ之死亡率，則彼化合物標^為具有殺蟲性活性 、右有75%或更高之料死亡率，則測試化合物桿定 為具更高殺蟲性活性㈧。若有20%或更低之棉蚜、， 則该測試化合物稱為無活性（I)。 表4及4Α中提供來自此測試的 J於璲疋施用率下殺蟲性活 97771.doc -118 - 200529748 性之評定。又，由與表1中之彼等數字對應之數字來識別 式I之測試化合物。 表4 當以1000 ppm或更低之施用率施用時，本發明之以 下化合物減少棉蚜數量至少75% 化合化合化合化合化合化合化合化合化合化合 物號物號物號物號物號物號物號物號物號物號 5 7-1359122490333958915½ 15^271012456791245701235 y 111111112222233355 2 3 16 17 44 46 72 73 104 105 116 117 130 131 142 143 153 154 163 164 177 178 200 201 211 212 224 225 244 245 254 255 285 296 306 307 319 320 330 339 532 534 556 558 S11-68245542366680165 4WH7401345680124591283 -^ 11111112222223345 時暴露時段；所有其它為72 1T ~ /c 严/严/严/ ο υ rr 15549601345680124591284 時 11 1i 1i 11 1i 1i 1 2 2 2 2 2 2 3 3 4 5 、 士T 日露暴 35780477784688802312 ί 62c55r02345680124501204 稃 0 11111112222233355 7 3 5Ί791588896799914473 355^9502345680124501224 If c> 11111112222233355 98006699907000025 5 84 8355S012345690235601224 二亡 111111112222233355 1^13228011389252247708 HU7C012456790235601234 4 产 111111112222233355 ly 1/ 1i 1i C ^ 7/ 2 oo II 11 11 11 -ό Aw 9^^012356790235601224 ^¢111111112222233355
表4A 當以1000 ppm或更低之施用率施用時，本發明之以 下化合物減少棉蚜數量介於20%與75%之間 -119- 97771.doc 200529748 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 化合 物號 75 98 180 181 183 205 297 504 525 526 538 539 546 72小時暴露時段 如表4及4A中所闡明，本發明之大多數所測試化合物於 1000 ppm或更低之施用率下減少蚜蟲數量至少75% °本發 明之少數所測試化合物於1〇〇〇 ppm或更低之施用率下減y 蚜蟲數量介於20%至75%之間。 儘管本發明已藉由著重於較佳實施例而得以描述’但被 等普通熟習此項技術者應瞭解可使用較佳實施例之k體且 意欲本發明可以不同於如本文中特定描述之方式來實^ 因此，本發明包括所有涵蓋於由以下申請專利範圍疋義之 本發明精神及範疇内之變更。 97771.doc 120-

Claims (1)

  1. 一種式I之化合物 R Ra Ar—(CH^N-- u Rb (0)r
    200529748 十、申請專利範圍： 1. 其中 -Ar係選自
    C 1-甲基米嗤· 4-基，
    D 1，3-。惡唾-5- 基， F G Η 1，3,4-噁二唑- 嗒嗪-4-基， 嘧啶-5-基， 2-基，
    0合°秦-3-基’ E 1，2,3-口塞··二 口全、 * 5-基，
    Ο—N CH3
    K°比嗪-5-基， L Μ 3-甲基-異噁 四氫呋喃-3-基 唑-5-基 及 其中 WU及V係獨立選自氫、齒素、烧基、烧氧基、 _基烧基、及鹵基烧氧基； 97771.doc 200529748 且， S係選自0或1之整數； -a及r係獨立選自0或1之整數； -R係選自羥基、鹵基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基 烷基、環烷基烷基、氰基烷基、甲醯基、烷基羰基、烷 氧基羰基、烷基磺醯基、二烷基膦酸基、四氫呋喃-3-基 甲基、2Η-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基、環己-1-烯-3-基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、 苯幷[b]呋喃-2-基甲基、2-R8-l，3-噻唑-4-基甲基、5-R8-1，2,4-噁二唑-3-基甲基、
    -(CH2)m-CR14=CR15R16 及 -(CH2)m-C^CR17, 其中 R8選自鹵素、烷基、芳基及雜芳基，其中芳基及雜芳基 視情況經iS素、烷基、基烷基、烷氧基及_基烷氧基 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 且， 97771.doc -2 - 200529748 R、R > R 、R12及R13係獨立選自氫、鹵素、烷基、鹵 基烷基、烷氧基、齒基烷氧基、烷氧基亞胺基烷基、氰 基、硝基、2-烷基_2H-四唑-5-基、芳基及芳氧基； R14、R15及R16係獨立選自氫、鹵素、烷基及芳基； R17係獨立選自氫、烷基、 ^ 18
    其中 R18、R19、r2〇、r21及r22係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烧基、烧氧基及_基烷氧基； -Ra、Rb、R。及Rd係獨立選自氫及烷基； -b及c係獨立選自〇或1之整數； 且 當b及c係1時， -Re、Rf、Rg及Rh係獨立選自氫及烷基； -R5係選自氧、烧基及
    其中 η係選自1或2之整數；且， R23、R24、R25、係獨立選自氫、函素、烷基、 97771.doc 200529748 鹵基烷基、烷氧基及鹵基烷氧基； -d及e係獨立選自〇及1之整數； 且， 當d及e係1時； -U及 V係 _ch2-; -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烧基、烧氧基烧氧基烧基、稀基、齒基稀基及 R28
    其中 P係選自1及2之整數； 且， R28、R29、R30、R31及R32係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烧基'烷氧基及鹵基烷氧基； -R7係選自-CeN及-N02 ; -W係選自 ; -X係選自-CR34R35-、-〇-、-S-及-NR36 ; 其中 R33、R34、R35及R36係獨立選自氫及烷基； 其限制條件為當 1)Ar係四氫呋喃-3-基（M) ; ii)a、b及c係1，且m Rg(包括在内）係氫；iii)d、e及r係〇 ; iv)R係 9777l.doc 200529748 -(CH2)mCR14=CRi5RiH(CH2)mCECRl7 · v)R^ 氫或烷 基；vi)R6係氫、烷基、烯基或鹵基烯基及化)界係_cr33_ 其中R33係氫時；viii)則χ不為; 當d及e係〇時， -R5及X可與—CH2(CH2)q_或-CH2YCH2-結合在一起形成一 環， 其中 q係選自1或2之整數； Y係選自Ο、S及NR37，其中R37係氫或烷基； X係選自-CH-、-0_、-S-及-N-; 其中 當X係-CH-或_N-時， R6係選自氫、烷基及以上對R所闡明之基； 當b及c係〇時， -R及R5可與-CH2CH2-結合在一起形成一哌嗪環； 及 其農業上可接受之鹽類。 2 ·如請求項1之化合物，其中a係1 ; b、c、d及e各為〇 ; Ra、Rb、Rc及以各為氫；R5係選自氫及烷基；W係選自 -CR33-及-N_，其中R33係氫；X係選自-0_、-S-及-NR36-; 且 R5及X可與-CH2(CH2)q-或-CH2YCH2-結合在一起形成一 環， 其中 97771.doc 200529748 Y係選自-Ο-及-NR37-，其中R37係氫或烷基；X係-N-且R6 係選自氫及烷基。 3.如請求項2之化合物，其中Ar係選自
    Μ 四氮σ夫喃-3-基 A B 吡啶_3-基、 1，3-噻唑-5-基及 其中 s係0 ; R1、R2及R4各為氫且R3係i素。 4. 一種式I之化合物
    R
    R Ra Rc Re Rg Ar—(CH太 N---1c ，f Rb Rd Rf Rh (〇)r 其中 -Ar係選自
    (〇)s A °比°定-3-基， (〇)s A1 °比°定-2-基， (〇)s A2 吡啶-4-基，
    ch3
    B 1，3-°塞唾-5-基， C 1-曱基-咪唑-4-基， 97771.doc 200529748
    1,3-嗔唾-5- 1，2,3-嘆-二嗤-l，3,4-tf惡二 °坐- G Η 基， 5-基， 2-基， σ荅嗪-4-基， 嘧啶-5-基，
    塔唤-3-基， α比σ秦-5-基，
    3-甲基-異噁 Μ 嗤-5-基四氫呋喃_3•基 及 其中 R、R2、R3及R4係獨立選自氫、鹵素、烷基、烷氧基、 鹵基烧基及函基烧氧基； 且， s係選自0或1之整數； -a及r係獨立選自0或1之整數； -R係選自羥基、鹵基烧基、烧氧基院基、烧氧基烧氧基 烧基、環烧基烧基、乳基烧基、甲酿基、烧基幾基、烧 氧基羰基、埤基磺醯基、二烷基膦酸基、四氫呋喃-3-基 甲基、2H--3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基、環己-1-烯-3-基、σ塞吩-3-基甲基、σ夫0南-2 -基曱基、吱喃-3 -基甲基、 苯幷[b]呋喃-2-基甲基、嘍唑-4-基甲基、5-R8-1,2,4_噁二唑-3-基甲基、
    97771.doc 200529748
    其中 R8選自鹵素、烷基、芳基及雜芳基，其中芳基及雜芳基 視情況經鹵素、烷基、齒基烷基、烷氧基及函基烷氧基 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 且， R9、R10、R11、R12 及 R 係獨立選自氫、鹵素、烷基、鹵 基烷基、烷氧基、齒基烷氧基、烷氧基亞胺基烷基、氰 基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基及芳氧基； 鹵素、烷基及芳基； R14、R15及R16係獨立選自氫、 R17係選自氫、烷基、
    其中 R18、R19、r Hr 係獨立選自1、_素、烧基、 處基烷基、烷氧基及i基烷氧基； -Ra、R -R、Rb、R。及Rd係獨立選自氫及烷基； 及c係獨立選自〇或1之整數； 97771.doc 200529748 且 當b及c係1時， -Re、Rf、…及Rh係獨立選自氫及烷基； -R5係選自氫、烷基及
    其中 η係選自1或2之整數；且， R23、R24、R25、R26及R27係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基炫基、院氧基及齒基烧氧基； -d及e係獨立選自0及1之整數； 且， 當d及e係1時； -U及 V係-CH2-; -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烷基、声氧基烷氧基烷基、烯基、鹵基烯基及 r29\/^/(ch2V
    其中 p係選自1及2之整數； 97771.doc 200529748 R28、R29、r30、r31及r32係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烧基、烧氧基及函基垸氧基； -R7係選自-CeN及-N02 ; -W係選自-CR33-及; -X係選自-CR34R35-、-〇-、及-NR36 ; 其中 R33、R34、R35及r36係獨立選自氫及烷基； 其限制條件為當 i)Ar係四氫呋喃-3·基（M);丨丨沁、b及〇係i，且Ra至Rg(包 括在内）係氫；iii)d 、e及r係〇 ; iv)R係 <CH2)mCRl4=CR15R16 或-(CH2)mCECR17 ; v)R5 係氫或烷 基，vi)R6係氫、烷基、烯基或鹵基烯基及…声係_CR3、 其中R 3係氫時；viii)則χ不為各； 及 其農業上可接受之鹽類。 5 ·如明求項4之化合物，其中a係1 ; b、c、d及e各為0 ; p a ό b 、κ、Re及Rd各為氫；R5係選自氫及烷基；w係選自 H，其中R33係氫且X係選自-0-、-S·、及-NR36-。 如明求項5之化合物，其中Ar係選自 2 f RvV (〇)s °比啶士基， 1，3-噻：5-基及 Μ 四氮σ夫喃-3-基 97771.doc 200529748 其中 7· s係0 ; R1、R2及R4各為氫且R3係鹵素 一種式I之化合物 ► R Ra Rc Re Μ .R7 Ar—(CH^N Rb Rd (〇)r b R 义 Λ 其中 -Ar係選自 O
    A 吡啶-3-基 R3^>N、 ο— A1 °比。定-2-基 A2 吡啶冰基
    C 1-甲基-σ米唑-4-基， ί\ D 1，3-噁唾-5-基， E 1，2,3-噻-二唑-5-基，
    〇 F 1，3,4-噁二唑_ 2-基， G 基， Η 嘧啶-5-基
    N J 嗒嗪-3-基 ,XX ^tTCH3 cr L 3-曱基-異噁 M 唾-5-基四氫呋喃_3_基 及 K 。比。秦-5-基 其中 K1 ' R2、R3&r4係獨立選自 氫、_素、烷基、烷氧基、 97771.doc -11 - 200529748 鹵基烷基及ii基烷氧基； 且， S係選自0或1之整數； -a及r係獨立選自〇或1之整數； -R係選自氫、羥基、烷基、鹵基烷基、烷氧基烷基、烷 氧基烷氧基烷基、環烷基烷基、氰基烷基、甲醯基、烷 基羰基、烷氧基羰基、烷基磺醯基、二烷基膦酸基、四 氫呋喃-3-基甲基、2H-3,4,5,6-四氫哌喃-2-基甲基、環 己-1-烯-3-基、噻吩-3-基甲基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基甲基、苯幷[b]呋喃-2-基甲基、2-R8-l，3-噻唑-4-基甲 基、5-R8-l，2,4-噁二唑-3-基甲基、
    -(CH2)m-CR14=CR15R16 及 -(CH2)m-CSCR17, 其中 g R選自_素、烷基、芳基及雜芳基，其中芳基及雜芳基 視情況經ii素、烷基、_基烷基、烷氧基及_基烷氧基 中至少一個取代； m係選自1或2之整數； 97771.doc -12- 200529748 且， R9、R1()、R11、Ri2及j^係獨立選自氫、鹵素、烧基、虐 基烷基、烷氧基、鹵基烷氧基、烷氧基亞胺基烷基、氰 基、硝基、2-烷基-2H-四唑巧_基、芳基及芳氧基； R14、R15及R16係獨立選自氫、鹵素、烷基及芳基； R17係獨立選自氫、烷基、 R18
    其中 R18、R19、R2G、r21&r22係獨立選自氫、鹵素、烷基、 卤基烷基、烷氧基及函基烷氧基； -Ra、Rb、Re及Rd係獨立選自氫及烷基； -b及c係獨立選自〇或1之整數； 且 當b及c係1時， -Re、Rf、於及Rh係獨立選自氫及烷基； -d及e係〇 ; -R5及X與_CH2(CH2)q_或-CH2YCH2-結合在一起形成一 環， 其中 q係選自1或2之整數； Y係選自-〇-、-S-及_NR37-，其中R37係氫或烧基； 97771.doc -13 - 200529748 -X 係選自-CH-、-Ο-、-S_ 及-N-; 其中 當X係-CH-或_N-時’ -R6係選自氫、烷基、環烷基、環烷基烷基、烷氧基、烷 氧基烧基、烧氧基烧氧基烧基、稀基、齒基浠基及
    其中 p係選自1及2之整數； 且， R28、r29、r3〇、r31及r32係獨立選自氫、鹵素、烷基、 鹵基烷基、烷氧基及鹵基烷氧基； -R7係選自-CeN及-N02 ; -W係選自_CR”j_N-，其中r33係選自氯及烧基； 及 其農業上可接受之鹽類。 8·如明求項7之化合物，其中讀、i b、c、4及e各為〇 ; R、R、Rc&Rd各為氫；w係選自_cr33_及·N_，其中r33 係氫；Y係選自-〇_&NR37;父係-义且尺6係選自氫及烷 基。 9.如請求項5之化合物，其中Ar係選自 97771.doc -14- 200529748
    (〇)s
    A 吒匕啶、3-基, 其中 以系〇 ’ Rl、R2及R4各為氫且R3係鹵素。 ίο. 11. 12. 13. 一種組合物，其包含殺蟲性有效量之如請求項1之化合 物及至少一農業上可接受之增量劑或佐劑。 如請求項10之組合物，其進一步包含一或多種選自由以 下各物組成之群的第二化合物：殺害蟲劑、植物生長調 整劑、肥料及土壤調節劑。 -種控制昆蟲之方法，其包含將殺蟲性有效量之如請求 項10之組合物施用至存在或預期存在昆蟲之地點。 -種控制昆蟲之方法，其包含將殺蟲性有效量之如請求 項11之組合物刻至存在或預期存在昆蟲之地點。 97771.doc -15- 200529748 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： y R Ra Rc Re Rg R5 W Ar-CCH^N-I---[.....]b [ I L 4、TT人 Rb Rd Rf Rh d (〇)r 97771.doc
TW093137549A 2003-12-04 2004-12-03 Insecticidal n-(heteroarylalkyl)alkanediamine derivatives TW200529748A (en)

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