TW200528491A - High refractive index silicone-containing prepolymers with blue light absorption capability - Google Patents

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Bausch & Lomb
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Description

200528491 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於高折射係數之含聚矽氧的預聚合物,其適 用於製造諸如人工晶狀體之可生物相容之醫學裝置。更特 定言之,本發明係關於具有幫助阻塞藍光之官能基的高折 射係數之含聚矽氧的預聚合物,其適用於眼科裝置的製 造。 【先前技術】 自1940年代以來,已將呈現人工晶狀體(IOL)植入體形 式之光學裝置用作患病或受損之天然視覺晶狀體的替代 品。在大多數狀況下,在手術移除患病或受損天然晶狀體 時將人工晶狀體植入於眼睛内,諸如(例如)就白内障而 言。數十年來,用於製造該等人工晶狀體植入體之較佳材 料為聚(甲基丙烯酸甲酯),其為剛性玻璃狀聚合物。 近年來,較柔軟、更具可撓性的IOL植入體因其在壓 縮、摺疊、捲曲或變形上的能力而得到普及。在將該等較 柔軟的IOL植入體經切口插入眼睛角膜之前,其可變形。 在將IOL插入眼睛之後,由於該柔軟材料之記憶特徵,該 IOL恢復其在變形之前的初始形狀。可將如上所述之較柔 軟、更具可撓性IOL植入體穿過一遠小於更具剛性IOL所 需之切口(意即,5.5至7.0 mm)的切口(意即,小於4.0 mm) 而植入眼睛内。因為晶狀體必須穿過比不可撓IOL光學部 分之直徑稍大的角膜中的切口來插入,所以更具剛性的 IOL植入體需要較大的切口。因此,自發現較大切口與手 95696.doc 200528491 術後併發症(如誘發性散光)之發病率增加相關聯以來’更 具剛性的IOL植入體在市場上就變得較不受歡迎。 隨著小切口白内障手術中的最新進展,已將更多的重點 放在發展適用於人造IOL植入體之柔軟的可摺疊材料上。 Mazzocco之美國專利第4,573,998號揭示一可捲曲、摺疊或 伸展以適合穿過一相對小切口的可變形人工晶狀體。在可 變形晶狀體保持其扭曲構型的同時將其插入,接著釋放於 眼目月腔至内部,於是該晶狀體之彈性特性使其恢復其之模 製形狀。至於適用於該可變形晶狀體之材料,Mazz〇cc(^^ 示聚胺基甲酸酯彈性體、聚矽氧彈性體、水凝膠聚合物化 合物、有機或合成凝膠化合物及其組合。 近年來1光⑽nm)被認為是視網膜的潛在危 害。因此,已將阻塞藍光之黃色染料用於可摺疊的人工晶 狀體中,其與紫外光吸收劑結合以避免潛在的損害效應。 Freeman等人之美國專利第6,353,〇69號揭示包含兩種或兩 種以上具有芳基之丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯單體的高 折射係數共聚物。由該等共聚物製成之眼科裝置亦可包括 著色染料,諸如美國專利第5,470,932號所揭示之黃色染 料。該等材料展現足夠強度以使得由其製造之裝置(諸如 人工晶狀體)經受摺疊或操作而不會破裂。 由於眼科裝置之製造中所用的許多柔軟的可撓性材料的 特性缺點’諸如形成水泡或”反光”’及要求晶狀體相對厚 以提供具有適當折射力之晶狀體的低折射係數,所以需要 適用於製造眼科裝置的新穎材料。 而 95696.doc 200528491 【發明内容】 根據本發明藉由使用具有藍光吸收能力之高折射係數預 聚合物的共聚合方法來製備柔軟的、可摺疊的、高折射係 數、高伸長率的聚合組合物或聚矽氧彈性體。本預聚合物 具有至少1.42之折射係數及更佳至少1.45之折射係數。本 發明之預聚合物具有通常由以下式i或式2所表示的結構:
Ra R3 Rs R2
\ i i I
V - [ Rt - (Si - Q)m - {Si-0)n - (Si-0)p -Si-u ]q - Rt - V
/ / I I
Ra R4 Re Rg R2 式1 Ra Rs R2
V — [ — {Si — O)m — (ShOJn (Si-O)p —Si-U ]q - R-i · V / / I 1 R2 R4 Re R2 R2
Ra
Ra
V _ [ R! - (S卜 〇)m - (SK))n - (Si-C% -SKJ lr R,,V I t \ \ R2 R4 Re R2 式2 其中V基團可為相同的或不同的反應性基團或可聚合基 團;心基團可為相同的或不同的間隔基團或不存在;心基 團可為相同的或不同的Cw烷基;尺3為112或R4 ; R4為芳 基’ R5為R2、R4或若I衍生自具有一個乙烯系不飽和基團 之反應性染料時為r6 ;以6為吸收藍光之官能基;且m、η、 Ρ及q表示大於零之相同的或不同的非負整數,其中 95696.doc 200528491 p/m+n+P+q<〇.〇5,或更佳 <0 〇1。 在使用下文更詳細描述之本發明之方法製備本預聚合物 之後,將該等預聚合物共聚合以形成所要的適用於製造可 生物相容醫學裝置(諸如眼科裝置)的聚合組合物。該等所 ㈣聚合組合物透明、在手術操作期間耐用強度相對較 高、伸長率相對較高、折射係數相對較高且非常適合用於 製造眼科裝置,諸如人工晶狀體(i0L)植入體、隱形眼 鏡、人工角膜(keratoprosthese)、角膜環、角㈣體及其類 似物。由使用根據本發明製備之預聚合物所產生之聚合組 合物或聚矽氧彈性體製造的醫學裝置亦可吸收藍光。 因此,本發明之—目料提供—種產生具有所要物理特 性及相對高折射係數之透明可生物相容聚合組合 法。 本發明之另-目的為提供―種產生具有相對高折射係數 及良好透明度之聚合組合物的方法。 本發明之另-目❺為提供一種產±適用⑨製造眼科裝置 的聚合組合物的方法。 本發明之又一目的為提供一種產生適用於製造人工晶狀 體植入體的聚合組合物的方法。 本發明之此等與其它目的及優點(其中一些已進行特定 搖述而另一些部沒有)在以下的詳細描述及申請專利範圍 中將變得顯而易見。 圍 【實施方式】 本發明係關於一種產生高折射係數之預聚合物的新穎方 95696.doc 200528491 法及該等預聚人仏 σ物用於產生具有所要物理特性及相對高 射係數之可生铷知κ ° 相各聚合組合物以用於製造眼科裝置的用 $本&月之預聚合物通常由以下式1表示:
Rs R2
y^r I l l I
n 卜〒卜-ShU卜IVV R4 Re r2 式1 Ra Ri i R2 1 (S*-0)n-(Si-0)p- 1 _Si- U Jq - 1¾ . V R4 Re 1 r2 r3 \ R2; (Si- 1 l \ 〇)n ^ (Si - 0)p Sh υ ]q - Rt - V 1 \ R4 Re r2 r2 、
Ra
Ra R2 R2 式2 ’、中V基團可為相同的或不同的反應性基團或可聚合基 團,諸如(例如)但不限於乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲 基丙烯酸基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、反丁烯二酸基、 順丁稀二酸基或苯乙烯;心基團不存在或為相同的或不同 的間隔基團’諸如(例如)但不限於Ci i2伸烷基(諸如(例如) 但不限於伸丙基或伸丁基),或為包含單獨或任意組合之 人氣、石夕、氧、氮、磷、硫、氣、溴或氟多達12個原子 的有機間隔基團;R2基團可為相同的或不同的C16烷基, 諸如(例如)但不限於甲基、丁基或己基;R3可為R2*R4 ; 95696.doc 200528491 為芳基,諸如(例如)但不限於苯基或萘基;仏為 =、R4或若R0衍生自具有一個乙烯系不飽和基團之反應性 木料時為R6,· R0為衍生自具有乙烯系不飽和基團之反應性 頁色偶氮染料之吸收藍光的官能基,諸如(例如)但不限於 乙烯基烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、丙浠醯胺、 甲基丙烯醯胺、反丁烯二酸基、順丁烯二酸基、伊康酸 基、苯乙烯、腈或類似官能基;ϋ不存在或為一給予預聚 合物多嵌段之聚矽氧烷基團(諸如(但不限於)胺基甲酸酯) 的雙官能鍵聯;am、n、p及q表示大於零之相同的或不同 的非負整數,其中p/m+n+p+q<〇 〇5,或更佳<〇 〇1。 視所要之特定預聚合物結構而定,可使用各種技術製備 式1與式2之本預聚合物。舉例而言,當v基團為乙烯基, 且假定R!基團不存在,I基團為甲基且心基團為苯基時, 該預聚合物可藉由將一或多種環基插入丨,3 _二乙烯四甲基 一石夕氧烧中來製備。適合之環基包括(例如)但不限於 1,1,3,3,5,5-六甲基三矽氧烷(HMTS)、1,1,3,3,5,5,7,7-八甲 基四石夕氧院(OMTS)、1,1,3,3,5,5-六苯基三矽氧烷 (11?丁8)、1,1,3,3,5,5,7,7-八本基四石夕氧烧(〇?丁8)及1,3,5-三 甲基-1’3,5·二本基j衣二砍氧烧(TMTPTS)。在任一插入反應 中必須存在含有至少一個R6基團及曱基與笨基之任一組合 的混合環狀矽氧烷,以產生具有藍光吸收特性之預聚合 物。 可根據以下反應流程1中所概述的步驟製備式丨之典型的 預聚合物。 95696.doc -10- 200528491 反應流程1 步驟1·製備含有Si-H之環狀物: (HMFA) hmts+(ch3)(H) sici2 -7
Me Me i I, H 〜細—Si · - Ο 麵細,細—__»細_· Si — Me I i 0 o 1 ί
Me -~Si ·- ~ O Si —^ Me I \
Me Me
環狀物-Si-H HMPA=六甲基構醯胺 Me=甲基 步驟2·與黃色染料部分鱧製備環狀物(環狀物_R6): 環狀物-Si_H+CH2=CH-R6 r
Ma j Me / R$-CH2〇H2 * 1 Si — 贿 -mm Μ Μ*—1· 1 Me 1 ί 0 1 0 1 Me 一 1 .SI 一一 ,~ ^— 1 — Si Me l I Me Me
Me=甲基 R6=吸收藍光之官能基(黃色染料部分體) 步驟3·使環狀物與1,3-二乙烯基四曱基二矽氧烷進行插入 反應以產生具有高折射係數及黃色染料部分體之以二乙稀 基終止的聚矽氧烷: 95696.doc -11 - 200528491
Me Me f ί H2C=CH-Si-0-Si-CH2 ^ (HMTS)z or (OMTS)z + (OPTS}2 or (TMTPTS)z +(cyclics-R6)z Me Me
Me Me FU Me Me i \ ! / / -Η2〇=〇Η-(8Ι*0)ζ - (Si-0)2 ^ (Si-0)z - (Si-OW -ShCH-CH2 i ^ \ Λ \
Me R4 R4 Rs m Z=大於零之相同的或不同的非負整數 應注意若在反應流程1步驟1中使用二甲基二氫石夕烷,則 兩個Ι基團可附著於式1預聚合物中之矽氧烷單元中的相 同矽上,意即&為r0,但r0來自僅具有一個如上文所述之 乙烯系不飽和基團的反應性染料。或者,若R6來自具有兩 個乙烯系不飽和基團之反應性染料,則步驟2將產生附著 於兩個單元矽氧烷環狀物之染料部分體。此導致式2之預 聚合物的形成。 具有乙烯系不飽和基團之含黃色染料的化合物可為任一 有了與Si-H反應之乙細糸不飽和基團的黃色染料。舉例 而吕,反應性染料之一代表類具有以下式3所說明之通用 結構。 R8-N=N-R8-(R9)X _ NR7-(R9-CR10=CH2)y 式3 此處,當y等於1時為氫,或當y等於2時&7不存在;& 基團可為提供黃色染料藍光吸收特性之相同的或不同的 3〇芳基;R9基團可為相同的或不同的間隔基團,諸如(但不 95696.doc -12- 200528491 限於)C!-12伸烷基或羰基;R10係氫或甲基,χ為一非負整數 且y為1或2。此類反應性染料官能基之一特定實例為以下 式4所說明之N-2-[3’-(2”-甲基苯偶氮基)-4·-羥苯基]乙基乙 烯基乙醯胺。
CH2CH2JSI-C«CH2〇H=CH 式4 當使用式4之反應性染料時,產生式1之預聚合物。當希 望式2之預聚合物時需要具有兩個乙烯系不飽和基團之反 應性染料。具有兩個乙烯系不飽和基團之反應性染料的一 個實例為以下式5所說明之n,N-雙-(2-乙烯基乙醯氧基乙 基H4’·苯偶氮基)苯胺。
•N《CH2CH2OOCH2CH=CH2)2 0 式5 視式1之V基團的本質而定,本發明之預聚合物可藉由乙 烯聚合作用、逐步加成作用或矽氫化作用與其它可聚合之 單體/募聚物共聚合以產生適用於產生諸如人工晶狀體之 商學裝置的聚合物組合物。藍光吸收官能基應以在450 下足夠提供約50%或更小透光率的量存在於該等醫學裝置 中。同樣將在以下所提供之實例中進行更詳細地描述。 實例1-製備含Si_H之環狀物^氩+^^^七甲基環四 95696.doc 13 200528491 矽氧烷(步驟1): 將51.66克(0.232莫耳)1,1,3,3,5,5_六甲基環三石夕氧烧及 25.98克(G.232莫耳)二氣甲基氫發燒饋人配備有回流冷凝 器及氮氣覆蓋層之乾燥、清潔的三顯· mL圓底燒瓶中。 於60〇C下加熱該等内容物。然後加入六甲基磷三醯胺(52 微公升)並允許該反應混合物攪拌隔夜。接著將混合物緩 I1又地加入3 2克水與乙醚之攪拌混合物中。接著將該混合物 置放於刀液漏斗内。接著將有機層分離並用5%的碳酸 氫鈉洗滌兩次及用水洗滌5次直至pH值為7〇。然後再用硫 酸鎮將該趟溶液乾燥。接著在真空下汽提該溶劑以生成超 過90%純度之產物。 實例2-合成N_2_[3,-(2,,-甲基苯偶氮基)_4,_羥苯基】乙基乙 烯基乙醯胺: N-2-[3 -(2 -甲基苯偶氮基>4,_羥苯基]乙基乙烯基乙醯 胺可以兩個步驟製得。第一步驟是形成4_乙烯基乙醯胺基 乙基苯盼。第二步驟是將甲苯胺之偶氮鹽與苯酚偶合以生 成產物。除使用乙烯乙酸酐而非曱基丙烯酸酐外,該詳細 程序可與美國專利第5,470,932號實例1所找到的程序相 同。該產物由NMR及質譜分析來鑑別。 實例3-與黃色染料部分體製備環狀物(步驟2) 將28.2克(0.1莫耳)1-氫-1,3,3,5,5,7,7_七甲基環四矽氧燒 (來自實例1)、32.2克(〇·1莫耳)Ν_2-[3,·(2”-甲基苯偶氮基)_ 心經苯基]乙基乙烯基乙醯胺及5〇〇 ml二氯甲烷饋入配備 有回流冷凝器之1-L三頸圓底燒瓶中。在用電磁攪拌器攪 95696.doc -14- 200528491 拌以將該混合物引入溶液中之後,加入二甲苯中之〇 〇5克 鉑-二乙烯基四甲基二矽氧烷錯合物(2· 1-2.4%鉑濃度 (Gelest,Inc,Tullytown,Pennsylvania))並將該混合物加熱 至回流。接著在16小時之後移除大部分溶劑以得到高濃度 的染料溶液。接著將其通過石夕膠並用二氯甲烧/乙腈混合 物溶離以得到經純化之反應性黃色染料環狀物。該產物可 藉由NMR及質譜分析來進一步鑑別。 實例4-合成目標6,000分子量之^…雙-乙烯基聚二甲基矽 氧烷: 將87.46克(0.295莫耳)1,1,3,3,5,5,7,7_八甲基環四矽氧 烧、2.78克(0.0149莫耳)1,3_二乙烯基四甲基二石夕氧烧及 133微公升之二氟甲磺酸(〇·25重量%)饋入配備有回流冷凝 器及氮氣覆蓋層之乾燥、清潔的三頸5〇〇 mL圓底燒瓶中。 在氮氣覆盍層下授拌該等内容物。隔夜後,將該等内容物 溶解於乙醚中並用水中之〇·〇5 N NaOH洗滌直至溶液達到pH 7·〇。接著用硫酸鎂將該醚溶液乾燥。接著在減壓下將溶劑 汽提以生成最終產物。該預聚合物之分子量(藉由尺寸排 除層析法,使用聚苯乙烯標準物):Mn=7360, Mw=13200。具有25°/。環狀物。 實例5-製備具有至少ι·45之折射係數且具有藍光阻塞能力 之以二乙烯基終止的聚矽氧烷: 將3.02克(0.005莫耳)來自實例3之反應性環狀黃色染 料、苯基_1,3,3,5,5,7,7-七甲基環四矽氧烷、73克(〇〇1莫 耳)來自實例4之ο: ω-雙-乙烯基聚二曱基矽氧烷、473 6克 95696.doc -15· 200528491
1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基環四矽氧烷、34〇克I%三甲美 1,3,5-三笨基環三矽氧烷,及〇139克三甲基矽烷酸鉀饋入 配備有機械攪拌器、回流冷凝器及氮氣覆蓋層之乾燥、清 潔的三頸3-L圓底燒瓶中。將該等内容物加熱伴隨機械: 拌直至達到bo-mocc。接著用氮將其淨化丨_2分鐘。接著 在160°C下持續攪拌該等内容物。黏度開始快速增大。隔 夜加熱後終止該反應。該預聚合物具有大約88,6〇〇的理言Z Μη。折射係數應高於丨.46。該預聚合物應具有約〇16%的 黃色染料含量。 使用一或多種藉由本發明之方法所產生之含聚矽氧的預 聚合物來合成柔軟的、可摺疊的、約142或更大之相對高 折射係數之、約100%或更大之相對高伸長率的聚合組合 物。為產生本聚合組合物,將一或多種使用本發明之方法 所產生之含聚矽氧之預聚合物與一或多種適合單體或寡聚 物及或夕種視情況用於增強聚合組合物之機械特性而加 入的增強劑、-或多種交聯劑及/或一或多種催化劑共聚 合。 適當類別之可聚合單體或寡聚物包括(例如)但不限於高 折射係數之s石夕氧燒之丙稀酸酯、含石夕氧烧之甲基丙烯酸 酉曰3方基之丙烯酸酯、含芳基之甲基丙烯酸酯、具有高 折射係數之3乙烯基或婦丙基之石夕氧炫單體,或含乙烯基 或丙烯基之芳族單體。 用於共聚合根據本發明之方法所產生之含聚矽氧之預聚 合物的適當增強劑包括(但不限於續石填充劑或有機石夕樹 95696.doc -16- 200528491 脂’諸如(例如)具有多個乙烯基之Q-樹脂。 用於共聚合根據本發明之方法所產生之含聚矽氧預聚合 物的適當交聯劑包括(但不限於)聚二甲基-差二甲基氫矽氧 烷。 用於共聚合根據本發明之方法所產生之含聚矽氧之預聚 合物的適當催化劑包括(但不限於)pt-聚矽氧錯合物。 使用藉由本發明之方法所產生之含聚石夕氧之預聚合物製 造的聚合組合物具有大約丨·42或更大的折射係數、大約攝 氏30度或更低的相對低玻璃態化溫度及大約ι〇〇%或更大 的相對高伸長率。由於吸收藍光的能力,故本文中所描述 之具有所要物理特性之聚合組合物尤其適用於製造諸如 (但不限於)人工晶狀體(I〇L)及角膜嵌體之眼科裝置。 具有薄光學部分之][〇L對於使外科醫生能將手術切口尺 寸降至最低而言是關鍵的。將手術切口尺寸保持於最小值 減)了手術呀的損傷及手術後的併發症。薄1〇乙光學部分 對於容納於眼睛中的特定解剖位置(諸如前房及睫狀溝)而 言亦是關鍵的。I0L可置放於前房中以增大無晶狀體眼睛 及有晶狀體眼睛的視覺靈敏度,且可置放於睫狀溝中以增 大有晶狀體眼睛的視覺靈敏度。 士本文彳田述而產生的聚合組合物具有允許將由其所製造 之眼科裝置摺疊或變形以穿過可能的最小手術切口(意即 3·5 mm或更小)插入眼睛所需的可撓性。本文中所描述之 本聚合組合物擁有本文中所揭示之理想的物理特性為意料 外的口為同折射係數單體或共聚物通常導致具有增大之 95696.doc -17- 200528491 結晶度及減少之透明度的聚合物,而其在本聚合組合物情 况下並不適用,所以本聚合組合物之理想物理特性是意料 外的。 ^ 可視情況將一或多種適當紫外光吸收劑用於本聚合組合 物的製造中。該等紫外光吸收劑包括(例如)但不限於2_[3,· 第三丁基-5’-(3,,-二甲基乙烯基矽烷基丙氧基)_2,-羥苯基]_ 甲氧基笨幷一唾或2-(3’_稀丙基_2,_經基_5,_甲基苯基)苯 _一_ 〇^|5 〇 使用藉由本發明之方法所產生之聚合組合物而產生的醫 學裝置可根據熟習產生特定眼科裝置之技術者已知之方法 來製造。舉例而言,若產生一人工晶狀體,則其同樣可藉 由熟習人工晶狀體產生之技術者已知的方法來製造。 使用藉由本發明之方法所產生之聚合組合物而製造的諸 如(但不限於)IOL及角膜嵌體之眼科裝置可為可捲曲或摺 疊以穿過一相對小的手術切口(意即3·5 mm或更小)而植入 的任何設計。舉例而言,諸如I0L之人工植入體包含一光 學部分及一或多個觸覺部分。該光學部分將光反射至視網 膜上且永久附著之觸覺部分在植入後保持光學部分在眼睛 内適當對準。觸覺部分在單體設計中可與光學部分形成整 體或在多體設計中可藉由鉚接、黏著劑或其它熟習此項技 術者已知之方法附著於光學部分。 可將諸如(例如)I〇L之眼科裝置製造為具有由相同或不 同材料製成之光學部分與觸覺部分。較佳地,根據本發 明,IOL之光學部分及觸覺部分均由使用本發明之方法所 95696.doc -18- 200528491 產生之相同聚合組合物製得。然而或者,l〇L光學部分及 觸覺部分可由不同材料及/或使用本發明之方法所產生之 聚合組合物的不同調配物來製造,諸如美國專利第 5,217,491號及第5,326,506號所詳細描述,每一該等專利案 之全文均以引用的方式併入本文中。_旦選擇一或多種材 料,可將其_於所要形狀之模内、固化及自該等模移 除。在該成型後,接著藉由熟習此項技術者所知之慣用方 法將IOL清潔、研磨、封裝及消毒。或者,與其模製,倒 不如可藉由以桿形式澆鑄該聚合組合物來製造I〇L ;將該 桿車加工或機械加工成盤狀物;並在清潔、研磨、封裝且 消毒該等盤狀物之前將其車加工或機械加工成眼科裝置。 除IOL外,使用本發明之方法所產生之聚合組合物亦適 用於產生其它眼科裝置,諸如隱形眼鏡、人工角膜、囊袋 拉伸環、角膜嵌體、角膜環及類似裝置。 使用藉由本發明之方法所產生之聚合組合物而製造的眼 科裝置按照慣例用於眼科學領域中。舉例而言,在白内障 手術程序中,將一切口置於眼睛之角膜上。經由該角膜切 口來移除眼睛之白内障天然晶狀體(無晶狀體應用)且在封 閉该切口 W將IOL插入眼睛之前房、後房或晶狀體囊内。 然而,本眼科裝置同樣可根據熟習眼科學領域者已知之其 它手術程序來使用。 雖然本文中展不及描述一種用於產生含聚矽氧之預聚合 物及聚合組合物及由該等含聚矽氧之預聚合物製得之眼科 裝置的方法,但熟習此項技術者應明白在不脫離基礎發明 95696.doc -19- 200528491 概念之精神與範疇下可作出各種修正且除所附申請專利範 圍之範疇所指示之範圍外,本發明並非限制於本文中展示 及描述的特定方法與結構。 95696.doc 20-

Claims (1)

  1. 200528491 十、申清專利範圍: 1. 一種預聚合物,其包含: Rs Bs 1¾ \ 1 \
    0)m — (Si,0)n —(S 卜 0)p^S«J 】q - R, · v / I I FU Rs fk 或 ^ Ra Rs Ra \ \ I I [、(Si — 0)m jjsi - O)^ ζβ\ - 〇)p —SiU ]q * R-| » V R I i \ ^ R4 Re R2 d Π2 Ba v ’【Rl _ (f N 〇)m,(Sh G)n - (Si - o)p AU L v r2 R4 Re 其中V基團可為相同的或不同的反應性基團或可聚合基 團’ Rl基團可不存在或為相同的或不同的間隔基團;r2 基團可為相同的或不同的Cw烷基;r3為r24r4 ; 114為 C6-3G芳基;為R2、R4或R6 ; R6為吸收藍光之官能基; U不存在或為雙官能鍵聯;且m、η、p及q表示大於零之 相同的或不同的非負整數。 2·如請求項1之預聚合物,其中該等V基團係選自由下列各 基所組成之群:乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙稀 酸基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、反丁烯二酸基、順丁 烯二酸基及苯乙烯。 3·如請求項1之預聚合物,其中該等&基團係選自由不存 95696.doc 200528491 子之有機間隔基團所組成 在、Ci-i2伸烷基及多達12個原 之群。 4. 如請求項3之預聚合物,其中該有機間隔基團包含單獨 或一且合之石厌、氫、矽、氧、氮、磷、硫、氯、溴或 Μ求&之㈣合物’其中該&基團係衍生自反應性 黃色染料。 6.=請求項i之預聚合物,其中㈣基團係衍生自具有乙 婦系不飽和基目之反應性黃色染料,該等乙稀系不飽和 基團係選自由下列各基所組成之群:乙烯基、烯丙基、 丙烯酉夂基、甲基丙烯酸基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、 反丁烯二酸基、順丁烯二酸基、伊康酸基、苯乙烯及 腈。 7·如凊求項1之預聚合物,其中該1;基團不存在或為雙官能 鍵聯,其使該預聚合物具有多嵌段之聚矽氧烷基團。 8·如請求項1之預聚合物,其中該1;基團為胺基甲酸酯。 9·如睛求項丨之預聚合物,其中該等預聚合物具有藍光吸 收特性。 10· —種聚合組合物,其係藉由共聚合一或多種如請求項i 之預聚合物與一或多種單體或寡聚物來產生。 11· 一種聚合組合物,其係藉由共聚合一或多種如請求項丄 之預聚合物與一或多種單體或寡聚物、一或多種增強 劑、一或多種交聯劑及一或多種催化劑來產生。 12·如凊求項丨〇或u之聚合組合物,其中該等一或多種單體 95696.doc 200528491 或募聚物係選自由下列各物所組成之群:高折射係數之 含矽氧烷之丙烯酸酯、高折射係數之含矽氧烷之甲基丙 烯酸酯、含芳基之丙烯酸酯、含芳基之甲基丙烯酸酯、 具有高折射係數之含乙烯基或烯丙基之矽氧烷單體,及 含乙烯基或烯丙基之芳族單體。 13·如請求項U之聚合組合物,其中該增強劑係選自由矽石 填充劑及具有至少一個乙烯基之矽氧烷為主的樹脂所組 成之群。 14_如請求項u之聚合組合物,其中該增強劑為矽石填充 劑。 15·如請求項丨丨之聚合組合物,其中該增強劑為具有至少一 個乙烯基之矽氧烷為主的樹脂。 16 ·如吻求項11之聚合組合物,其中該交聯劑為聚二曱基_ 共-甲基氫矽氧烷。 17. 如明求項11之聚合組合物,其中該催化劑係選自由聚 矽氧錯合物、矽烷酸鉀及胺基矽烷酸鉀所組成之群。 18. 如請求項U之聚合組合物’其中該催化劑為pt_聚矽氧錯 合物。 19· 一種產生如請求項丨之預聚合物的方法,其包含: 產生含聚石夕氧之環狀化合物; 將反應性染料部分體加入該環狀化合物;及 將該環狀化合物與二乙烯基矽氧烷反應。 20.種產生^^合組合物的方法,其包含: 將一或多種如請求項1之預聚合物與一或多種單體或 95696.doc 200528491 募聚物聚合。 2 1 · —種產生聚合組合物的方法,其包含·· 將一或多種如請求項丨之預聚合物與一或多種單體或 寡聚物、一或多種增強劑、一或多種交聯劑及一或多種 催化劑聚合。 22.如請求項20或21之方法,其中該等一或多種單體或募聚 物係選自由下列各物所組成之群··高折射係數之含矽氧 烷之丙烯酸酯、高折射係數之含矽氧烷之甲基丙烯酸 西曰、含芳基之丙烯酸酯、含芳基之甲基丙浠酸酯、具有 咼折射係數之含乙烯基或烯丙基之石夕氧烧單體,及含乙 稀基或烯丙基之芳族單體。 23·如請求項21之方法,其中該增強組份係選自由矽石填充 劑或具有至少一個乙烯基之矽氧烷為主的樹脂所組成之 群。 24. 如請求項21之方法,其中該增強組份為矽石填充劑。 25. 如請求項21之方法,其中該增強組份係具有至少一個乙 烯基之矽氧烷為主的樹脂。 26· —種使用聚合組合物產生一眼科裝置的方法,該聚合組 合物係藉由如請求項20或21之方法來產生,其包含·將 5亥聚合組合物洗鑄成一成形體。 27. —種使用藉由如請求項26之方法所產生之眼科裝置的方 法,其包含: 將該眼科裝置植入眼睛内。 28· —種產生一眼科裝置的方法,該方法使用一或多種如过 95696.doc 200528491 求項1之預聚合物所產生之聚合組合物,其包含: 將該聚合組合物澆鑄成一成形體。 29. —種使用藉由如請求項28之方法所產生之眼科裝置的方 法,其包含: 將該眼科裝置植入眼睛内。 3 0. —種含有一或多種如請求項1之預聚合物的醫學裝置。 3 1 · —種含有一或多種如請求項1之預聚合物的人工晶狀 體。 95696.doc 200528491 七、 指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 八、 本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: R2 R3 Rs Ffe \ \ 1 I V*- [ R1 - (Si - 0)m- (Si ^ Ojn - (Si - 0)p^SiU ]q - Ri - V R4 R6 1¾ r2 v Ra \ Rs R2 1 1 \ V-[Rt^(Si / \ 1 I 1 -(Si - 0》p -SiU h. Fh · V 1 \ / R2 1 R4 l I Re R2 Ba Ra Ra [Ri - (Si — 0)rn — (Si *· 0)rt - (Si - 0)p "~SiU ]q - Ri - V / I \ \ R2 R4 Re R2 95696.doc -4-
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