TW200523429A - Process for printing textile fibre materials in accordance with the ink-jet printing process - Google Patents

Description

^200523429 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種根據喷墨印染方法之使用陰離子酸 性染料來印染紡織纖維材料之方法及其相對應的印染墨 水0 【先前技術】 現今流行使用滾筒筛及平板篩印染方法作為紡織印染 :法。然@，這些傳統的方法並不是有用的，除非產品數 量是足夠的高。此外，因為印染物圖案的流行會快速變化， 故存在當生產無法跟隨流行而快速變化時，大量印染產品 沒有被銷售，反而是被儲存的風險。因此，存在一種建立 電子紡織印染系統（例如喷墨）《需求，這種系統不需要 印刷板且適於多個物件及少量生產，並能快速的回應流行。 喷墨印染技術開啟與色彩、圖案及圖像有關的新的設 計能力。這種快速改變色彩及設計的能力是喷墨印染方法 相較於傳統滾筒篩印染方法所具有之主要優點之一。在數 位系統中，設計的變化能經由軟體達成，而不需要凹印篩 罔也可此在電細上達成色彩的變化，並消除清洗篩網及 改k墨水的處理。新構思的實際纖維樣本就以前所需要的 成本方面及時間方面來考量是有可能的。藉此方式，為了 要產生可立即銷售的新穎產品，設計師及織物與服裝公司 可、彼此互動。經由全球網路的立即數據傳輸及經由本地 路（LANs)之相類似數據交換，使得交換彼此想法比以前 要快成為可能。 200523429 儘管有許多的優點，喷墨印染仍然遭遇到一些缺點， 有一些缺點在印染速度增加時被證實。硬體可靠度（例如， 阻塞的喷嘴）及速度限制是使利用喷墨印染來生成樣本時 受到限制的技術障礙。噴墨織物印染者的技藝狀態為能在2 到8 KHz頻率下操作進行2到3〇 mVh的印染。為了要變成 短期刼作及生成樣本兩者之真實生產方法，則需要喷墨程 序，喷墨程序甚至在高印染速度（例如15() mVh)下也是可 靠的。然# ’當在高速下印染時，對於高頻率的回應會易 於被破S，並且因A墨水必須纟高速及高頻率之下經由微 小的喷2放的事f，墨水會依墨水之物㊣性質而定而傾 向於不安定。再者’印染物的品質會傾向於因為衣服的吸 污（blotting)而損壞，此部份是因為喷墨印染機不容許使 用具有高黏度的墨纟，且部分是因為衣服通常比紙張具有 較粗趟的織物，因此使得要印染微小或精緻的設計圖案時 變得很困難。 一因此’存在一種噴墨印染方法的需求，該方法可以在 间的可罪度下進订（甚至於在高的印染速度下操作時）時 具有適當的解析度，且從塗覆技藝的觀點來看還具有最適 化的特性。以此考量，所使用之墨水性質，例如黏度，安 定性、表面張力及導電性扮演著決定性的角色。再者，從 所得印染物之品質，例如關於色彩強度、纖維-染料鍵结安 定：及侧堅牢度之觀點來看，正產生高度的需求。這 ，需求沒有在所有特性上被習知方法所滿足，以致於仍有 存在用於喷墨印染織物之新穎方法的需求。 •200523429 【發明内容】 本發明係關於一種用於印染紡織纖維材料之喷墨印染 方法，其中纖維是使用含有下述之水性墨水來印染的， (I) 至少一種陰離子酸性染料，及 (II) 二丙二醇， 該墨水具有在25。(：時從5到20mPa S的黏度，且其中 使用含有接收來自外部墨水儲存槽之墨水的墨水供應 層（b)的喷墨印刷頭，將該墨水施用在纖維材料上，該墨水 供應層具有第一侧及第二側以及包括數個孔隙在其中及數 個孔洞延伸於其中之孔隙介質，如此容許墨水的通過。 在墨水中所使用之染料應較佳具有低鹽含量，亦即其 應具有低力0.5重量%之總鹽含量（以染料的重量為基礎 時）。具有相當高鹽含量之染料’由於染料的製備方式及/ 或隨後添加稀釋劑所致，可以被去鹽化，例如藉由薄膜分 離步驟，如超過濾、逆滲透或滲析。 墨水在基於墨水之總重量下，較佳具有染料之總含量 二二到曰35重量% ’較佳為從1到⑽重量%，尤其是從丨 到重1%，且更特別是從〇1到i5 值為0· 5重量％，尤其是i重量％。里。/的下限 適合於根據本發明方法的酸 rrnl,„. 生木枓例如包括依據 hi rr.i T /·、如包栝 才曰引（Colour index)，第三版（第=

訂乃修計$够 乐—修叮版，1 987，包括J "> °丁至第8 5期）中之“酸性染料,， 使用之陴Μ $ % u 一枓所述之染料。可1 便用之险離子染料可以是廣泛之 可包含一飞各樣的染料類型，j T ^ a或夕個磺酸基。其例如包括目+ 具有至少兩個磺酸， 200523429 之二苯基曱烷染料，每個具有一或多個磺酸基之不含重金 屬的單偶氮及重氮染料，及含有重金屬，亦即鋼〜、鉻―、 錄-或含有結之單偶氮、重氮、偶氮二甲烷及甲朁（f〇rmazan) 之染料’尤其是包含兩個偶氮染料分子，或是一個偶氮染 料分子及一個偶氮二甲烷染料分子與金屬原子鍵結之金屬 化染料，尤其是含有單偶氮及/或重氮染料及/或偶氮二甲 烷染料作為配位體及鉻或鈷作為中心原子的染料，以及憩 醌染料，特別是卜胺基―4—芳基胺基憩醌-2-磺酸，及1，4-二芳基胺，或卜環烷基胺基―4 —芳基胺基憩醌磺酸。 可考置作為陰離子酸性染料例如是· a)下式之三苯基甲燒染料

其中

Ri、R2、R3及R4彼此獨立地為匕〜匕烷基，及 R5為Ci-C4燒基，Ci-C4燒氧基或氫· b)下式之單偶氮及重氮染料， (2), 200523429

其中 R6為苯甲醯基胺基，苯氧基，氯苯氧基，二氯苯氧基，或甲 基苯氧基， R7為氮’苯甲酿基’苯基’或C1-C4烧基’及 取代基Rs彼此獨立地為氫’苯基胺基’或N -苯基-N-甲基胺 基磺醯基；

⑶， 其中

苯環Bi可被至少一個選自i素、G-C4烷基及磺酸基之基團 中的取代基所取代，及 R9為α-溴丙烯醯基胺基；

其中 10 (4)， •200523429 R6具有前面給予的含意， Ri〇為Ci-C8燒基，及 Rll為鹵素；及

：1^° s〇3h

〇so；

(5)； so3h 下式之偶氮和偶氮二甲燒染 例如 c) 1:2金屬錯合物染料， 料之1 : 2路錯合物染料，

R12為氣’續酸基，或苯基偶氮’

Ru為氫或硝基，及 苯環B2可被選自_素，c〗-C4烷基及磺酸基之基團中的至少 一個取代基所取代； d)具有下式偶氮染料之1: 2金屬錯合物染料（例如對稱（混 合的）或非對稱1: 2鉻錯合物染料，較佳為非對稱1 ·· 2絡$ 合物染料） ^ 200523429

⑻， 其中 苯環B3可被選自函素，Cl-C4烷基及磺酸基之基團中的至少 一個取代基所取代；及

Rn和Rh彼此獨立地為氫，硝基，磺酸基，鹵素，C4烷 基磺醯基，Ci-C4烷基胺基磺醯基，或-SO2NH2 ;及

其中

Rl6為氫，Cl-C4烷氧基羰基胺基，苯甲醯基胺基，C4烷基 磺醯基胺基，苯基磺醯基胺基，甲基苯基磺醯基胺基，或 鹵素，

Rl7為氫或鹵素，及

Ri8為Cl-C4烷基磺醯基，Cl-C4烷基胺基磺醯基，苯基偶氮， 石黃酸基，或-SO2NH2， 在苯並環Di中的羥基被鍵結到相對於苯並環Di之偶氮基為 12 ^ 200523429 鄰-位置上； 具有下式之對稱的偶氮染料的1 : 2鈷錯合物，

R

OH

21

(11)， 其中

R19為-0H或-題2基， R20為氮或Cl-C4烧基胺基續酿基’及 1?21為梢基或Cl-C4烧氧基-Cl-C4伸烧基胺基績酿基’及

其中 R22為羧基或磺酸基，及 R23為鹵素； 具下式之不對稱的偶氮染料之1 : 2鉻錯合物染料，

13 •200523429 其中

其中 R25為氫或硝基，苯環B4和B5彼此獨立地且可被選自鹵素、 G-C4烷基和磺酸基之基團中的至少一個取代基所取代，及 R26為氫或鹵素；及

14 •200523429 其中 苯環Be，B7和B8彼此獨立地且在每一例中可被選自鹵素 Ci-C4烷基和磺酸基之基團中的至少一個取代基所取代， R26為氫或硝基，

Rn為氫’甲氧基羰基胺基或乙醯基胺基，及

Rw為c!-C4烷基磺醯基，Cl-C4烷基胺基-磺醯基，苯基偶氮 石黃酸基，或-S〇2NH2 ; 下式之銅錯合物，

其中 笨並環D2係被磺酸基或亞磺醯胺基所取代； e)具有下式之憩醌染料 15 •200523429 〇 ΝΚ

其中 R29為oc -演丙稀酿基胺基’

取代基R3。彼此獨立地為氫或Ci-c4烷基，及 R 3 1為氫或績酿基；

(24)， 其中 取代基R32彼此獨立地為環己基，或可被磺酸基取代或 _CH2_NH-R29之基團所取代之二苯基鍵基團，在基團 _CH2-NH-R29中，R29具有前面的含意；及

16 • 200523429 其中 R29為α-溴丙烯醯基胺基， R3。具有給予式（23)中的含意，及 R33為C4-C8烧基； 〇下式之不含金屬之陰離子憩醌染料

(R34)i-5表示從1到5個相同或不同的選自由未經取代或被 C2-C4烧醯基胺基（其然後在院基中可被鹵素取代）或被苯甲 酿基胺基所取代之C丨-C4烧基；Cl-C4烷氧基；C2—C4烷醯基胺 基；及C2-C4經烧基胺石黃醯基之基團中的取代基； R35為Ci-C4烧基’未經取代或被Ci-C4烧基取代之C5-C7環燒 基，或未經取代或被苯氧基，d-C4烷基或磺酸基取代之笨 基’本氧基P通後為未經取代或在苯環中被Ci-C4燒基、b — c4 烷氧基、函素或被磺酸基（特別是C1-C4烷基或磺酸基）取 代； 17 •200523429 R36和R37彼此獨立地為磺酸基，未經取代或被C2-C4烷醯基 胺基（其然後在烷基中可被鹵素取代）取代之G-C4烷基，未 、經取代或在苯環中被Ci_C4烷基、Ci-C4烷氧基、鹵素或被磺 酸基（特別是Cl-C4烧基或績酸基）取代之苯氧基；及 g)下式之單偶氮染料，

其中 l為鹵素，苯基磺醯基，三氟甲基，或一 s〇2n〔R41，其中r41 R42 為％己基，且R42為c!-C4烷基，或基團1^41和β42 一起與氮 原子連結在一起形成氮雜環； Κ39為氫或鹵素， 且^❽為氫或為未經取代或在苯環中被鹵素取代之苯氧基； 馨

其中

未經取代或在苯環中被Cl-c4烷基，Ci-C 匕3為氫，鹵素或磺酸基 為氫；鹵素；未經取 18 200523429 團 烷氧基或鹵素取代之苯氧基或苯氧基磺醯基；下式之美

R, 50

—N

•’、R 其中，R48為未經取代或被Ci-C4燒基，（^一[4 烷氧基，_素或磺酸基取代之苯基，I9為氫或Q烷基， 且R5。為鹵素；或下式基團-NyyΛΙ，其中R5。係如 R50 前述所定義； R45為羥基或胺基；及 R46和R47彼此獨立地為氫，Cl-C4烷基或鹵素；

N=N—— 0 一 S02—R 丨 '53 (30)

R 52 其中

Rh和R52彼此獨立地為氫，Cl-c4烷基，Crc4 θ Sr f 土 L4烷虱基，鹵素， 或C2-C4烷醯基胺基，較佳為氫或Cl —ο烷基， R53為未經取代或被Cl-C4烷基，Ci-C4烷氧基，内 土 固素，或方古 G-C4-烷醯基胺基取代之苯基，較佳為未經 一

Cl-C4烷基取代之苯基； 之本基或被 S 3 0 Η

R 1* 19 200523429 其中 R54為氫或Ci-C4烷基， R55為氫或未經取代或在苯環中被ο烷基，C!-Ο燒氧基， 鹵素或被C2-C4烧醯基胺基取代之苯基績醯基，較佳為未經 取代之苯基續醯基； OH ΗΝ’57

其中 (D"表示從〇到2個相同或不同的選自Cl — C4 —烷基，Ci — C4 烷氧基，齒素，和未經取代或在苯環中被Ci—Ce烷基，ei — C4 燒氧基’續酸基，函素或被C2_C4烷醯基胺基取代之苯氧基， 較佳為未經取代之苯氧基或被Ci-C6烷基或被!S素取代之苯 氧基’及

匕為未經取代或在苯環中被Ci—G烷基，Ci—G烷氧基，磺 或ί素取代之本甲醯基，較佳為未經取代之苯甲醯 基，未經取代或在烷基中被羥基或Cl-C4烷氧基取代之c2 — c4 烷醯基，較佳為未經取代之C2-C4烷醯基，例如乙醯基，苯 基磺醯基，或甲基苯基磺醯基；及

20 -200523429 其中 R58為鼠’Cl-C4烧基，甘 上主 ,

Ll C4烷虱基，鹵素，或未經取 烷基中被羥基，（:rCd烷氦I +i + 一 A乳基或被鹵素取代之C2 - C4烷醯基胺 基； L為未經取代或被C1_C4烷基，C1_C4烷氧基，磺酸基或被 li素取代之苯基；及 R6〇為氫，或Cl-C4烷基；及 (H〇aS),3

N=N

OH

(34),

(so3h) 1-2 其中 _h Rr Κδ1為下式基團 j 1 &，其中R48，R49和R5。彼此獨立 R50

地具有前述式（29)所給予之含意； 及下式之重氮染料

(35)， 其中 “和Re3為下式基團 21 •200523429

其中 R45 ’ R46和R47彼此獨立地具有前述式（29)所給予之含意；

HO

(36)；

(R64)〇-2表示從0到2個相同或不同的選自Ci-C4烧基及 G-C4烷氧基之基團中的取代基， (R65)。-2表示從0到2個相同或不同的選自績酸基，Ci — Q烧 基，CrC4烷氧基，脲基，CrC4烷醯基胺基和脲基之基團中 22 •200523429 的取代基，及 (RWh表示從〇到2個相同或不同的選自磺酸基，烷 基和Ci-C4烷氧基之基團中的取代基。 可考慮作為Ci-C4烷基基團例如為甲基，乙基，正—丙基， 異丙基，正-丁基，第二-丁基，第三—丁基，及異丁基，較 佳為曱基和乙基。 可考慮作為Ci-C6烷基或Ci-C8烷基基團例如為甲基， 乙基，正-丙基，異丙基，正_丁基，第二—丁基，第三—丁 基，異丁基，正-戊基，第二_戊基，異戊基，正_己基，正 -庚基及正-辛基。 可考慮作為Ci-C4烷氧基基團例如是甲氧基，乙氧基， 正—丙氧基，異丙氧基，正-丁氧基，第二—丁氧基，第三一 丁氧基’及異丁氧基，較佳為曱氧基和乙氧基，且尤其是 甲氧基。 可考慮鹵素例如為氟、氣、溴及峨，較佳是氯及溴， 且尤其是氣。 可考慮作為C2-C4烷醯基胺基基團例如是乙醯基胺基及 丙醯基胺基，尤其是乙醯基胺基。 可考慮的Ci-C4炫基績醯基例如是甲基續醯基，乙基績 酿基’正-丙基磺醯基，異丙基磺醯基及正-丁基磺醯基， 較佳為甲基續醯基和乙基績醯基。 可考慮的Ci-C4烧基胺基績醯基例如是甲基胺基績醢 基’乙基胺基磺醯基，正-丙基胺基磺醯基，異丙基胺基磺 酿基及正—丁基胺基磺醯基，較佳為甲基胺基磺醯基及乙基 23 200523429 胺基磺醯基。 可考慮的匕-C4烷氧基羰基胺基基團例如是甲氧基羰基 胺基，乙氧基羰基胺基，正-丙氧基羰基胺基，異丙氧基羰 基胺基和正-丁氧基羰基胺基，較佳為甲氧基羰基胺基和乙 氧基戴基胺基。 可考慮的C1-C4烧基績醯基胺基基團例如是甲基續醯基 胺基，乙基磺醯基胺基，正-丙基磺醯基胺基，異丙基磺醯 基胺基和正-丁基磺醯基胺基，較佳為甲基磺醯基胺基和乙 基磺醯基胺基。 _ 可考慮的C!-C4烷氧基-Ci-C4伸烷基胺基磺醯基基團例 如是甲氧基-亞甲基胺基磺醯基，曱氧基—伸乙基胺基磺醯 基’乙氧基-亞甲基胺基磺醯基，及乙氧基-伸乙基胺基磺 醯基，較佳為甲氧基伸乙基胺基磺醯基。 可考慮的C2-C4羥基烷基胺磺醯基例如是β-羥基乙基胺 石黃醯基。 可考慮的Cs〜c7環烷基基團例如是環戊基及環己基，較 佳為環己基。 馨 可考慮的C2〜C4烷醯基基團例如是乙醯基及丙醯基，較 佳為乙醯基。 在本發明之—具體實施例中，墨水包括式（5)、（9)、 (22)、（26)、（34)和（35)的染料。 口適染料例如是下式的染料， 24 • 200523429

25 • 200523429

26 200523429

(26a)

(26b)

(26c) nhcoch3

P6d)

(26e) 27 •200523429

28 -200523429

29 200523429

30 200523429

31 -200523429

s〇2-n ch3

32 •200523429

OCH,

ho3s

n-n

n:n-^^-och3 (38b)

在本發明中所使用的染料可以單一化合物使用，或以 兩或三種染料之混合物來使用。 較佳為式（5a)、（5b)、（9a)、（22a)、（26b)、（26c)、 (26d)、 （26e)、 （26f)、 （26g)、 （28b)、 （28d)、 （30a)、 （32a)、 (32b)、 （32c)、 （32d)、 （34a)、 （35a)、 （37a)、 （38a)和（38b) 33 200523429 的染料，尤其是式（5b)、卩/ΓΙΡ、

Ua)、（22a)、（26f)、（26g)、（34a) 和（35a)的染料。 式（1)到（38)的染料為 1卞馬已知的，或可相似於習知化合物 而由例如慣用的重氮化作田 W人d rfe 乍用、偶合反應及縮合反應來獲得。 根據本發明所施用之m P 4仏—工 墨水包括一丙二醇，其數量在 墨水總重量為基礎下，例如3 ", R说丨C C 土 例如疋從5到55重量％，較佳為從 到50重量％，尤其是從5釗j e击曰0/ 土 曰 b到45重《%。較佳下限值為15曹 里％，較佳為25重量％，尤其是3〇重量〇/〇 〇 在本發明之較佳具體實施例中，墨水包括二丙二醇， 在以墨水總重量為基礎下，直 八聚里疋攸25到45重量％，鉍 佳是從30到45重量％。 車又 墨水亦包括增溶劑，例如ε-己内醯胺，其數 水之總重量為芙準卑 在以墨 到20重量％，尤其是從1 量%，尤其是5重量%。 ★佳下限值為 數量=:之一具體實施例中’墨水可包括增溶劑 在乂墨水之總重量為基準時，是從 佳從5到15重量％。 垔里/〇 在本發明之-感興趣具體實施例中， 從25到45番曰〇/从-石. 匕括數量為 U重罝％的一丙二醇，及數量為從5到 S己内醯胺，彼等每個是以墨水總重量為基準。里的 墨水可以為調整黏度之目的包含天麸或人 稠劑。 …、4 〇成來源之增 可以提到之增稠劑的實例包括市售可 風 爽粉 里為基旱時，疋例如從i到25 到20 #番.丄、# s 置|/〇’幸Μ圭從i 重 其 較 34 200523429 醚或角丑粉醚，尤其是藻酸鈉本身或是其與改質纖維素混 合，例如與甲基纖維素，乙基纖維素，緩甲基纖維素，緩 乙基纖維素，曱基經乙基纖維素，輕丙基纖維素，或經丙 基甲基纖維素，特別較佳是與從20到25重量％的叛甲基纖 維素混合。可提及之合成增稠劑例如是基於聚（甲基）丙烯 酸，聚（甲基）丙烯醯胺或聚乙烯毗咯烷酮。 墨水包括增稠劑，在基於墨水之總重量下，其數量例 如是從0·01到2重量％，尤其是從〇〇5到12重量％，且 特別是從0· 1到1重量％。 · 墨水之黏度可以在使用這類黏度調節劑之下，或是不 使用黏度調節劑之下，被調整到在25〇c時從6到14 mpa s， 在25°C時從7到12 mpa s，且更尤其是在25〇c時從8到 11 mPa s 〇 除非另外指出，表示根據本發明施用之墨水黏度的數 字是使用Brookfield DV-II黏度計來量測。 在一感興趣之本發明具體實施例中，使用聚C2 — C4-伸撐 二醇，或聚C2-C4-烷撐二醇之單_或二—Ci —C4 —烷基醚作為黏 籲 度調節劑，彼等之伸烷基部分可以為直鏈或分枝，尤其是 聚C2-C3_烷撐二醇，如聚乙二醇，聚丙二醇或混合的氧化乙 稀/氧化丙烯共聚物，及尤其是混合的氧化乙烯/氧化丙烯 共聚物。莫耳質量例如是從1，〇〇〇到35, 〇〇〇克/莫耳，較 佳是從2,000到25,000克/莫耳及尤其是從3,〇〇〇到 20, 000。該化合物為市售可得，例如p4b類型聚乙二醇 (Clariant) ° 35 -200523429 儘管可另外使用兩或多種有機溶劑，但可單獨使用二 丙二醇。可以與二丙二醇一起使用之另外有機溶劑為水一可 溶混有機溶劑，例如Cl—C4—醇類，如甲醇，乙醇，正-丙醇， 異丙醇，正-丁醇，第二—丁醇，第三—丁醇，及異丁醇；酿 胺類，例如二甲基甲醯胺及二甲基乙醯胺；_類或_類， 如乙酮及二乙酮醇；醚類，如四氫呋喃及二噁烷；含氮雜 環化合物，如N一甲基一2 —吡咯烷酮及1，3-二甲基—2 —咪唑烷 酮，一醇或硫基乙醇，例如乙二醇，丨，2—丙二醇，丁二醇， 石1 一甘醇及己二醇；另外的多元醇，例如丙三醇及1，2, 6一 己三醇；及多元醇之Cl —Ο烷基醚，如2—甲氧基乙醇，2 —(2 — 甲虱基乙氧基）乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基）乙醇，2—[2 —(2一 甲乳基乙氧基)乙氧基]—乙醇及2—[2 —(2一乙氧基乙氧基)乙 氧基]乙醇。 車乂佳地，可在沒有進一步使用有機溶劑之下，單獨使 用二丙二醇。 墨水亦可包含緩衝物質，例如，硼砂，硼酸鹽，磷酸 鹽’多填酸鹽’或檸檬酸鹽。可提及的實例包括删砂，糊 酸納’四魏鈉，魏二氫納，魏氫二㈣，三聚磷酸 鈉，五聚磷酸鈉及檸檬酸鈉。為建立例如從…〇,特別 是：5至9. 5，且更特別是從“"之P Η值，以墨水的總 重里為基礎’其特別使用從〇 i i 3重量％的數量，較佳 是從0 · 1至1重量％。 、除了月J述化合物之外，根據本發明之墨水可以依據需 长^ a各種不同添加劑’例如界面活性劑，調濕劑，黏度 36 -200523429 抑制黴菌及/或細菌等 調節劑’緩衝劑’防泡劑或防腐劑 生長之物質。 離子或非離子界面活 合適界面活性劑包括市售可得陰 或乳酸鈉（有利地為50%到6〇%水溶液之形式），及具有分 子量較佳從200到800之聚乙二醇，例如聚乙二醇2'川；7 可考慮的防腐劑為甲醛釋放劑，例如對甲醛及三噁

烷，尤其是例如30到40重量％的曱醛水溶液，咪唑化合物， 例如2-(4-噻唑基）苯並咪唑，噻唑化合物，例如丨，2-苯並 異噻唑啉-3-_，或2-正-辛基-異噻唑咐—3-酮，碘化合物， 腈類，紛類，鹵烷基硫化合物及吡啶衍生物，尤其是12一 苯並噻唑啉-3-酮，或2-正-辛基-異噻唑啉—3 —酮。可用於 對抗由細菌、酵母菌及黴菌引起之腐敗的具防腐作用之廣 範圍殺菌劑的實例，可使用2〇重量％溶於二丙二醇 (Proxel™ GXL)之1,2-苯並異噻唑啉-3-酮。

墨水可以進一步包括成分，例如含氟聚合物或調聚物 (telomers)，如聚乙氧基過氟醇類（Forafac⑧或z〇nyld^ 物）’其在基於墨水之總重量下，數量為從〇· 〇〇5到i重量 〇/〇 ° 較佳為表面張力被調整到在25°c下範圍從20到40 dyne/cm ’且尤其是在25〇c時範圍從25到35 dyne/cm。 再者，較佳為墨水之導電度被調整到在25°C時範圍從 1到6 mS/cm，且尤其是在25°C時範圍從1到4 mS/cm。 墨水可以慣用的方式，將個自成分以所欲水量混合在 37 -200523429 一起來製備之。 傾發現前述墨水可被有利地藉由具至少一個喷墨印刷 頭之喷墨印刷裝置來施用到織物纖維材料上，該喷墨印刷 頭包括 -界定數個注射喷嘴之喷嘴層（a)， -星··水供應層（b)，其由具有許冬小的互相連通之孔隙 Μ孔隙材料所形成，以便使墨水從其中通過，墨水供應層 左特色為數個從後表面到前表面之逢接孔（孔洞），每個連 查孔被排成列，以#佶相對應注鼾喷嘴間能夠連接，及 -撓曲層（c )，其包括數個與將墨水液滴經由喷嘴注射 出的連接孔有關之傳送器（transc[ucer)。 根據本發明施用之喷墨印刷頭可另外包括 -墨水空穴層（d)，其結合了具有數個篩孔之墨水供應 層（b)的近表面，每個篩孔是位在相對應於每個墨水供應層 晶體被除去能量時，其會回到平衡位置，並降低墨水空穴 t # >1力且在出口處收維忐鑾

墨水空穴中而開放之空隙材料之表面籍叙 之表面籍叙

38 200523429 100kHz，較佳為10到50 kHz且尤其是25到4〇 kHz)之系 統性能。再者，墨水不會導致注射噴嘴的阻塞。可忽略在 布料上的結皮或污損及浸滲。墨水為儲存安定的，亦即沒 有觀察到因為儲存而產生的固態物質的沉積。 再者，含有由孔隙材料形成之墨水供應層的合適噴墨 印刷頭之具體實例是說明在1]卯5,94〇,〇99，所有皆可使用 在根據本發明之方法中。 在本發明之一較佳具體實例中，噴墨印刷頭包括： •界定數個注射喷嘴之噴嘴層（a)， φ -墨水供應層（b)，其具有結合噴嘴層之前表面及結合 工八層（d)之後表面，墨水供應層是由數個從後表面到前表 面之連接孔（孔洞）所形成，每個連接孔被排成列，以便使 相對應注射空穴及相對應注射喷嘴能夠連接，其中墨水供 應層另外特色為（i)形成於前表面上的墨水分佈通道之圖 案’及（1 1)至少一個從後表面通到前表面之墨水入口孔， 其被建構成與至少部分墨水分佈通道之圖案直接連通，墨 水分佈通道的圖案及至少一個墨水入口孔一起界定部分從 鲁 後表面經由至少一個墨水入口孔流通到在前表面上之墨水 分佈通道的圖案上及經由空隙材料到數個墨水空穴之墨水 流動路徑。 -撓曲層（C)，其包括數個與用於將墨水液滴經由喷嘴 注射出的連接通道有關之傳送器。 在前表面上的墨水分佈通道之位置確保經過墨水供應 層之空隙材料的墨水流動是經由層的整體而發生的。較佳 39 200523429 地，在前表面上，以每個連接孔是與其最近墨水分佈通道 為大約相等距離的圖案來分配墨水分佈通道。在連接孔於 具有兩列方向之前表面上界定陣列的典型例子中，墨水分 佈通道之圖案較佳包括數個實質上與每個列方向平行並交 錯在鄰近連接孔的列之間。墨水流動路徑對於提供一充分 :一般為均句的經過整個墨水空穴之陣列而到空隙層上的 1水供應是特別有效的。

根據本發明使用之喷墨印刷頭為多-喷嘴印刷頭，其個 別喷嘴被有利地排列成由彼此水平堆疊或偏斜之水平橫列 :形成的陣列，其含有例如512個堆叠成32 χΐ6陣列 嘴0 、 根據本發明之具體實例使用之噴墨印刷頭是更詳細言 Ρ 6’439, 7G2，其之揭示内容並併人於此作為參考 再者’含有由孔隙材料形成之墨水供應層的合適喷 ρ刷碩之具體實例是說明在usp5 94〇，_，所有皆可使用 在根據本發明之方法中。

根據本發明使用之喷墨印刷頭包括至少一個前述之， ::刷頭。較佳地，印染裝置使用至少3個處理色料，# :3、4、5或6個處理色料’較佳為6個處理色料，其中 :固色料是使用至少-個印刷頭，例如卜2、3、4、5、1 或7個印刷頭，較佳為7個印刷頭處理。 到？ ς發2月谷。午織物纖維材料使用至少5 〇心11，較佳在1 〇 1 m /h範圍、尤其是15〇到250 m2/h的範圍來印刷〇 可考慮的織物纖維材料尤其是含氮-或含經基-的纖雄 40 200523429 材料。可考慮的含氮-纖維材料為天然或合成聚酿胺材料， 例如絲、毛或合成聚醯胺之纖維織物材料。合成纖維聚酿 胺材料例如是纖維聚醯胺_6材料及聚醯胺_66材料。 根據本發明之方法特別適用於印染絲或含絲之混合纖 維材料。可考慮的絲不只是蠶絲及桑蠶絲(家蠶絲，中國種 家蠢），亦可是各種不同野蠶絲，尤其是搾蠶絲，及寬麻蠶 絲及樗蠶絲’竹節絲(slub silk)，賽内加爾絲，盘貝鬚蛛 和料絲（spider silk)。含絲纖維材料特別是絲與聚西旨纖 維、丙稀酸纖維、纖維素纖維、聚醯胺纖維或與羊毛之摻 混物。上述紡織材料可以是各種不同處理形式，例如為織 物或針織物。 對於印染絲或含絲纖維材料，較佳使纖維材料接受預 先處理。為此目的，纖維材料係使用含有增稠劑及水溶助 長劑（且於適當時）之水溶液預先處理。較佳使用之增祠 劑為藻酸鹽增稍劑，例如市售可得之藻酸納，其是以例如 從50到200克/升水溶液，較佳為從1〇〇到⑽克/升的水 溶液來使用。較佳使用之水溶助長劑為尿素，其數量例如 為從25到200克/升水溶液，較佳為從25到75克/升水溶 液。水溶液可包括另外成分，例如酒石酸錢。水溶液較^ 根據壓染方法，尤其是以70 1〇〇%之；容液壓吸率 (pick-up)，來施加到纖維材料上。較佳地，在前述預先處 理後，乾燥纖維材料。 印刷後，纖維材料被有利地乾燥，較佳於高至i5〇〇c 之溫度，特別是從8〇至一，及然後於必要時施以熱處 200523429 理方法以便完成印染， 熱處理可例如藉由 蒸氣法的進行。 亦即所謂的固定染料。 熱批次法，熱溶膠法， 或較佳藉由 在蒸氣法的情形中， 令以蒸氣（其視_要為過熱^ 蒸氣相 之溫度，更特別為·蒸氣中處理。 5至⑽ 二已印染纖維材料通常以慣用方式以水沖洗 除去未固定之染料。 使

調來t =述印染方法，有可能以單-色調或各種不同色 整個表^、維材料。當以—種色調印染時，纖維材料可在 =面上印染錢用圖案印染。當，，使用單一墨水是 、—目的，但疋所欲色調亦可使用多種不同色調之墨 ^進仃印*來產生。當纖維材料是要接收具有多種不同色 调之印染日夺，纖維材料可以數種墨水（其每個具有所欲色 調）印染，或以考慮中之色調被產生的方式來印染（例如 藉由使用*同色調之墨水來印I纖維材料，因此產生所欲

色調）。 所產生的印染物特別是以高的色澤強度及高的色彩亮 度’以及高的财光堅牢度與濕潤堅牢度來作區別。 本發明係關於一種水性墨水，其包括 (I) 至少一種陰離子染料，及 (II) -—丙二醇， 違墨水具有在25。C時從5到20 mPa s的黏度，其中 與成分（I)和（II)有關的變數具有前述給予之含意及偏好。 42 200523429 根據本發明之墨水可以使用在噴墨印染方、 於印染不同類型之基材（例如紙張、塑I法中，以用 之薄膜）。大、JL 9繁k Η 土 > 3、、方織纖維材料 之溥膜）尤其疋墨水疋使用在根據本發明之方、 下述實施例供作說明本發明。除非 去中。 〇c，份數為重量份，百分tb為重量百分比。重^恤度為 對升之比例的體積份數有_。 s刀疋與公斤 實施例1 : a)使用含有150克/升市售可得蒸酸鹽增稠劑，50克/ 升尿素及50克/升酒石酸銨⑽）之水溶液（溶㈣ %)來壓染蠶絲織物網，及乾燥。 b )根據步驟a )預先處理之蠶纟 聶、承罈物，係使用工業用壓 電液滴型之依需求喷墨印毕梦罟f p . 2 、 Γ 木忒置（Reguani DReAM)，並在 150mVh之速率下來進行印染。裝置處理6種顏色(6種墨 水），其中每個處理顏色係使用7個印刷頭印染（Apri〇n)。 墨水係如下述： 黃色水性墨水，其含有·· -8· 0重量％之式（35a)的染料， -5.0重量％卜己内醯胺， -35.0重量％二丙二醇， -〇·3重量％市售防腐劑， -5 1 · 7重量％水， 撥色水性墨水，其含有： _ 8_0重量％之式（5b)的染料 43 200523429 - 40. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -51. 7重量％水， 紅色水性墨水，其包含： -9. 0重量％式（34a)之染料， -40. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -50. 7重量％水； 藍色水性墨水，其包含： -8· 0重量％式（26f)和（26g)之染料的混合物， -10. 0重量％ε-己内醯胺， -30. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -51. 7重量％水； 藍綠色水性墨水，其包含： -8· 0重量％式（22a)之染料， -40. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -51. 7重量％水； 黑色水性墨水，其包含： -10. 0重量％式（9a)之染料， 44 200523429 -1 〇· 0重量-己内醯胺， -30· 0重量％二丙二醇， -〇 · 3重量％市售防腐劑， -49· 7重量％水； 印染物是使用l〇〇〇C之整合熱空氣乾燥機乾燥，及在 l〇2°C之飽和蒸氣中固定化，然後再清洗去除。獲得一種顯 示具有良好堅牢性之色彩鮮豔的多色的印染物。 實施例t 添a)使用含有270克/升市售可得低分子量藻酸鹽增稠馨 劑，150克/升尿素及5〇克/升酒石酸銨（25%)之水溶液（溶 液壓吸率90 %)來壓染蠶絲織物網，及乾燥。 b)相似於實施例之方法，使用根據實施例1之墨水， 將根據步驟a)預先處理之蠶絲織物，使用工業用壓電液滴 型之依需求噴墨印染裝置（Reggiani DReAM)，並在150m2/h 7速率下來進行印染。印染物是使用l〇〇°C之整合熱空氣乾 燥機乾燥’及在1 G2°c之飽和蒸氣中固化，然後再清洗去 除。獲得-種顯示具有良好堅牢性之色彩鮮盤的多色的# _ 染物。 使用工業用壓電液滴型之依需求喷墨印染裝置 | egglani DReAM)，並在之速率下來將根據實施例 土火17 ^於聚醯胺纖維網上。印染物是使用1 0〇°c之整 :熱^ I乾燥機乾燥，及在1G2T之飽和蒸氣中IU定化，然 後再α洗去除。獲得一種顯示具有良好堅牢性之色彩鮮豔 45 200523429 的多色的印染物。 實施例4 : 使用工業用壓電液滴型之依需求喷墨印染裝置 (Reggiani DReAM)，並在150m2/h之速率下來將根據實施例 1之墨水印染於羊毛纖維網上。印染物是使用1〇(rc之整合 熱空氣乾燥機乾燥，及在102QC之飽和蒸氣中固定化，然 後再清洗去除。獲得一種顯示具有良好堅牢性之色彩鮮豔 的多色的印染物。 重複實施例1，但使用含有下述之橙色水性 墨水以取代實施例1之橙色墨水： -8.0重量％式（5a)之染料， -40.0重量％二丙二醇， -0· 3重量％市售防腐劑， -51.7重量％水。 實施例· a) 使用含有150克/升市售可得藻酸鹽增稠劑，50克/ 升尿素及50克/升酒石酸銨（25%)之水溶液〇容液壓吸率9〇 %)來壓染蠢絲織物網，及乾燥。 b) 根據步驟a)預先處理之蠶絲織物，係使用工業用壓 電液肩i之依#求噴墨印染裝置仙6賴），並在 15 0m /h之速率了來進行印染。裝置處理6種顏色（6種墨 水）/、中母個處理顏色係使用7個印刷頭印染（Aprion)。 46 200523429 黃色水性墨水，其包含： • 8· 0重量％式（35a)之染料， -5. 0重量％ε-己内醯胺， 35. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -51. 7重量％水； 紅色水性墨水，其包含： -9· 0重量％式（34a)之染料， -40. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -50. 7重量°/◦水； 紅色水性墨水，其包含： 1. 8重量％式（34a)之染料， -40. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -57. 9重量％水； 藍綠色水性墨水，其包含： -8· 0重量％式（22a)之染料， -40. 0重量°/◦二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， _ 51. 7重量％水， 47 200523429 藍綠色水性墨水，其包含： -1· 6重量％式（22a)之染料， -40. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -58. 1重量％水； 黑色水性墨水，其包含： -10. 0重量％式（9a)之染料， _ 10. 0重量己内醯胺， -30. 0重量％二丙二醇， -0. 3重量％市售防腐劑， -49. 7重量％水； 印染物是使用l〇〇°C之整合熱空氣乾燥機乾燥，及在 1 02 2C之飽和蒸氣中固定化，然後再清洗去除。獲得一種顯 示具有良好堅牢性之色彩鮮豔的多色的印染物。 48

Claims (1)

1. 200523429 十、申請專利範圍： 1 · 一種用於印染紡織纖維材料之噴墨印染方法，其中 纖維材料是使用含有下述之水性墨水來印染的， Π) 至少一種陰離子酸性染料，及 (II)二丙二醇， 遠墨水具有在25。(：時從5到20mPa S的黏度，且其中 使用含有接收來自外部墨水儲存槽之墨水的墨水供應 層（b)的噴墨印刷頭，將該墨水施用在纖維材料上，該墨水 供應層具有第一側及第二側以及包括數個孔隙在其中及數 修 個孔洞延伸於其中之孔隙介質，如此容許墨水的通過。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中水性墨水包 括下列作為陰離子酸性染料： 下式之重氮染料

   下式之1:2金屬錯合物染料

   其中 R16為氧’ Ci-C4烧氧基幾基胺基’苯甲醯基胺基，（^一(]4 49 -200523429 烷基磺醯基胺基，苯基磺醯基胺基，甲基苯基磺醯基胺 基’或鹵素， 為氫或鹵素，及 Ri8為C1-C4烧基績酿基，Ci-C4烧基胺基績酿基，苯基 偶氮，磺酸基或-S〇2NH2， 到相對於苯並環⑴之偶 在笨並環上Di中的經基被鍵結 氮基為鄰-位置上；

   下式之酮錯合物，

   其中

   苯並環D2係被磺酸基或亞磺醯胺基所取代 下式之無金屬陰離子憩醌染料

   (R34) 50 •200523429 其中 (R34)m表示從1到5個相同或不同的選自由未經取代 或被C2-C4烷醯基胺基（其然後在烷基中可被_素取代）或被 苯甲酿基胺基所取代之Cl —C4 —烷基；Cl —C4烷氧基；（^ — (^烷 醯基胺基及C2-C4輕基烧基確醯基之基團中的取代基； 下式之單偶氮染料 (H03Sx)i-3 oh -N=N

   (34)

   (s〇3h)[2 其中 _H n ?48 ^為下式之基目Νγ)Ν、’其中R48為未經取代或被 闩5〇 Cl-C4烷基，Cl-C4烷氧基，鹵素或磺酸基所取代之苯基，〜 為氫或（:丨-C4烷基，及r5Q為鹵素；及

   下式之重氮染料

   其中 ^和^為下式基團 51 -200523429 HqC、 -N=N r45

   46 S〇3H R ‘47 其中 R45為羥基或胺基；及 及彼此獨立地為氫，CA烷基或齒素。 3.根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中 在25。。時，墨水之黏度是從“"“p 8到lOmPa.s。 秋1主疋從 _ 4·根據申請專利範圍第丨 中 主3項中任一項之方法，其 以墨水之總重量為基準，二丙二醇之❹ 到45重量％，較佳為3〇到杠重量p 為從25 中5·根據申請專利範圍第1至1 項中任-項之方法，其 以墨:]:之總重量為基準，-已内酿胺之使用數量為從3 到1 5重虿％，較佳為5到丨5重量％。 … 6·根據申請專利範圍第丨 中 至5項中任一項之方法，其 藉由具至少一個噴墨印刷頭之 染，該喷墨印刷頭包# 、土 、來進行印 _界定數個注射喷嘴之喷嘴層（a)， -墨水供應層⑻’其由具有許多小的互相連通之孔隙 的孔隙材料所形成’以便使墨水從其中通過，墨水供應層 52 ^ 200523429 之特色為數個從後表面到前表面之連接孔（孔洞），每個連接 孔被排成列，以便使相對應注射噴嘴間能夠連接，及 -撓曲層（c)’其包括數個與將墨水液滴經由嘴嘴注射 出的與連接孔有關之傳送器（transducer)。 7·根據申請專利範圍第1至6項中任一項之方法，其 中 藉由具至少一個喷墨印刷頭之噴墨印刷裝置來進行印 染，該噴墨印刷頭包括 -界定數個注射喷嘴之喷嘴層（a)， _ -墨水供應層（b)’其具有與喷嘴層有關的前表面及與 空穴層（d )有關之後表面，每個連接孔被 排成列，以便使相對應墨水空穴及相對應注射嘴嘴能 夠連接，其中墨水供應層另外特色為 (i)形成於該前表面上的墨水分佈通道之圖案，及 (1 i )至少一個從後表面通到前表面之墨水入口孔，其 被建構成與至少部分墨水分佈通道之圖案直接連通，墨水 分佈通道的圖案及至少一個墨水入口孔一起界定部分從後 _ 表面經由至少一個墨水入口孔流通到在前表面上之墨水分 佈通道的圖案上及經由空隙材料到數個墨水空穴之黑水漭 動路徑， _撓曲層（c)，其包括數個與用於將墨水液滴經由噴嘴 注射出的連接通道有關之傳送器。 、 8·根據申請專利範圍第1至7項中任_項之方法，盆 中 / ’，、 53 200523429 該傳導器為壓電元件。 9. 根據申請專利範圍第1至8項中任一項之方法，其中 印染含氮或含羥基纖維材料，尤其是天然或合成聚醯胺材 料。 10. —種用於喷墨印染方法之水性印染墨水，其包括 (I) 至少一種陰離子酸性染料，及 (II) 二丙二醇， 該墨水在25°C時具有從5到20 mPa.s之黏度。 Η•一、圖式： 如次頁

   54 200523429 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：