TW200419009A - Chrome free treatment for aluminum - Google Patents

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Edward A Rodzewich
Philip D Deck
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Ge Betz Inc
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Description

200419009 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用於鋁及鋁系合金之無鉻酸鹽塗科，其改 良乾燥塗料對鋁表面之黏附性且提供腐蝕保護，同時維持 金屬之明亮外觀。 【先前技術】 目前處理鋁及鋁合金表面（如汽車車輪表面）之實務需要 鉻酸鹽為主方法以產生良好之油漆黏附性及抗腐蝕性。這 些鉻酸鹽為主處理造成美觀之外觀，因為機製鋁車輪表面 維持其明焭金屬光澤。然而，如所已知，鉻酸鹽溶液為致 癌性且對處理這些溶液者出現環境缺點及安全顧慮。此外 ，伴隨處置使用後鉻酸鹽浴及鉻酸鹽槽清洗水之成本高。 已提供無鉻酸鹽替代方案以增強油漆、噴漆、油墨、清 漆、樹脂等（以下稱為「乾燥」塗料）之黏附性，及提供抗腐 蝕性。然而，許多此種處理不適合鋁車輪市場，因為其造 成基材金屬變暗或變色且為不可接受的，特別是在將車輪 塗以現正流行之透明漆時。 · 【發明内容】 本發明人已致力於發現無鉻酸鹽轉換塗料組合物，及提 U知絡私鹽為主系統相似之腐蚀保護與乾燥塗料黏附 性之方法。 依…、本發明，提供一種包含以下之酸性水性處理溶液： ⑷弟IVB族金屬之水溶性氣酸或此酸之混合物，⑻氣翊酸 ()朋^及⑷葡萄庚酸或其鹽。使金屬表面接觸此處理 89377 -6- 200419009 溶液，視情況地及（e)面塗劑，且 其係選擇以楗供增強之乾燥 塗料黏附性（i)及/或增強之抗腐蝕性（丨〇。 一般而言’可使驗基錢作為成分⑷⑴^使用有機 鱗酸鹽作為成分⑷⑼。儘管處理溶液為低PH，加入說硼酸 與硼酸成分有助於使銘蚀刻最小，因而維持機製及拋光金 屬表面之明亮外觀。 在典型處理體系中，銘或銘合金部份首先在溫和驗性清 潔溶液中清潔，如此技藝所習知，以去除表面$染物及確 保此金屬可接受此塗料。在清潔時應小心不使金屬變暗或 變色。 亦如此技藝所已知，在清潔後將金屬部份以水清洗，然 後以化學去氧化劑處理以自金屬表面去除過量之氧化鋁及 去除合金元素。此去氧化劑可為強酸溶液，其一般包含硫 酸或硝酸組合如鐵離子之氧化物種。在本發明之無鉻酸鹽 轉換塗料處理前再度清洗此部份。 在以本發明之組合物及方法處理後，一般清洗此部份以 防止黏漿等。用於轉換塗料處理及後續清洗之水之品質必 須良好，以避免金屬表面上不欲之水溶性鹽累積。 然後將此部份乾燥及塗以所需乾燥塗料，如油漆、噴漆、 清漆、油墨等。 【實施方式】 依照本發明，以下之濃縮水溶液較佳：（1)第IVB族金屬 之水溶性氟酸或此氟酸之混合物；（2)氟硼酸；（3)硼酸； (4)葡萄庚酸或其鹽，及（5) pH調節劑，如硝酸與氫氧化銨 89377 419009 。然後將此濃縮液稀釋以製造含約MG%v/v濃縮液之水容 液。在此浴中視情況地加人约5G至· ppm之量之所需黏附 促進劑，較佳為胺基找1 了或代替黏附促進劑，亦可 加入腐蝕抑制劑增強劑，如有機膦酸鹽。或者，可將這些 後者成分直接加入濃縮液。 如此开y成之塗料/谷液可藉任何適當之方法塗佈於必要鋁 表面。例如，可將表面浸於溶液中，或可經喷灑技術塗佈 塗料落液。Λ外，纟方便之處可使用流動塗覆技術。處理 溫度一般範圍為約70°F至約170卞。 較佳為，可將塗料溶液之溫度調整至高於約1〇〇卞，而且 處理溶液對金屬基材之接觸時間通常為約15秒至2分鐘。如 上所述，將如此塗覆之基材以水清洗然後乾燥，一般為在 具強熱風循環之烤箱中。在乾燥後，塗佈所需之乾燥塗料。 關於第IVB族金屬之氟酸，氟锆酸H2ZrF6及氟鈦酸H2TiF6 較佳。H^ZrF6與HzTiF6之組合較佳。這些酸可以1 : 3至3 : 1 之t^ZrF^I^TiF6之莫耳量存在。目前1:1莫耳比例較佳。 如使銘蝕刻最小所需，亦加入氟硼酸及硼酸。為了維持 銘物件（如車輪）之明亮表面，需要使鋁蝕刻最小。 整體而言，在濃縮液稀釋及加入胺基矽烷黏附促進劑及/ 或有機膦酸鹽腐蝕抑制劑後，稀釋之作業溶液之pH為約 0.5-5之級數，以約1-3之範圍更佳。 至於可使用之胺基矽烷化合物，由於其效率及商業可得 性’希望使用γ-胺基丙基三乙氧基矽烷（γ-APS)。然而，亦 可提及其他之烷氧化胺基烷基矽烷，如胺基丙基三甲氧基 89377 200419009 石夕燒等。對於烷氧化胺基烷基矽烷之較完整表列，可回顧 美國專利第6,203,854號。 關於可使用之有機膦酸鹽，由於商業可得性，胺基三（亞 甲基膦酸）(ATMP)目前較佳，但是可提及其他之有機膦酸鹽 ’如羥基-1，1-二膦酸；伸乙二胺四（亞甲基膦酸）；伸己二 胺四（亞甲基膦酸）與二伸乙三胺五（亞甲基膦酸）。 依照本發明之濃縮液組合物包括以下： 例示 較佳 第IVB族金屬之氟酸或此酸之混合物 1-15 4-12 hno3 0.1-10 4-8 nh4oh 0.1-10 2-6 氟硼酸 1-10 1-6 硼酸 0.1-5 1-3 葡萄庚酸 1-10 1-3 h2o 其餘 其餘 目前，較佳地使用之濃縮液為 總共10 0重量％ H2ZrF6 (45%) 5.2%w/w H2TiF6 (60%) 3.2 HNO3 (42°Be) 6.0 NH4OH (26°Be) 3.2 氟硼酸（48°/〇) 4.0 硼酸 2.0 葡萄庚酸（50%) 2.4 去離子水 其餘 89377 _ 9 _ 如上所述，濃縮液在去離子、蒸餾、逆滲透、或其他適 當之高純度水中稀釋成約〇·5-10%ν/ν溶液，較佳為約1-2% ν/ν之濃縮液（濃縮液/總溶液）。胺基碎燒可以少量加入其中 。例如，將γ-APS以約5至500 ppm之量加入稀釋作業溶液 中〇 有機膦酸鹽可以類似胺基碎燒之加入程度之量加入。 因此用以接觸鋁部份之浴或作業溶液包括以ppm計之以 下活性成分。 例示 較佳 第IV族金屬氟酸 20 - 9000 ppm 200-1400 ppm HN〇3 5 - 7000 ppm 300 -1200 ppm nh4oh 2 - 2000 ppm 60 - 340 ppm 氟硼酸 25 - 5000 ppm 50 - 600 ppm 硼酸 5 - 5000 ppm 100 - 600 ppm 葡萄庚酸 25 - 5000 ppm 50-300 ppm 實例 本發明結合以下實例而進一步敘述，其係為了描述性目 的而包括且不應視為限制本發明。 使用之協定 1·車輪部份製備依照以下之方法順序處理鋁鑄車輪之部 份（由各車輪製造者供應）： 預先清潔：熱水清洗，3 0秒 清潔： 溫和鹼性清潔劑，在15 psi及130°F喷灑60秒 清洗： 自來水喷灑60秒 89377 •10- 200419009 去氧： 酸性去氧化劑，在100T噴灑90秒 清洗： 自來水30秒，繼而DI水30秒 處理: 各種噴灑或浸漬處理，在100-120卞90秒 清洗： DI水喷灑60秒 搖除過量水 溫風乾燥：150T空氣溫度之輸送帶烤箱，8分鐘期間 使經處ί里部份冷卻過夜然後塗粉。車輪部份係依照油漆 製造者之推薦烘烤。典型粉硬化條件包括320卞之金屬溫度 17分鐘（一般為在設為360下之烤箱中3〇-4〇分鐘）。乾膜 為平均2.5 mils。 予又 在進行任何性能測試前，將經塗佈之車輪部份“老化，，至 少三天。 2 ·絲狀抗腐姓性 此步驟類似GM 9682P。 使用如ASTM D 1654指定之碳化物尖端畫線針將車輪部 份畫線。在〜10公分畫線針長度上藉直刀之助且使用中度， 均勻屢力進行畫^垂直機製標記進行畫線。將車輪部又份 在畫線30分鐘内置於CAASS槽中。 安置垂直畫線車輪部份使得畫線為距垂直〜3〇。使用 Singleton腐蝕測試槽（型號 Q_F〇G/spu〇〇)，在 b :7財之CAASS條件下進行。使車輪部份暴露於此測 試6·0±〇·3小時。 = CAASS槽移除時’將此部份料去離子水中而清洗 左tr份直接浸人水中，向右轉動时之-圈然後向 半圈且自水抽離，總浸潰時間為〜3秒。 然後將車輪部份置於濕氣槽中。使用維持於14打及祕 89377 -11 · 200419009 RH之Blue Μ型號FRS 09C。將此部份置於具類似CAASS暴 露之定向之槽中。使車輪部份在槽中暴露至少2週，更常為 3週。藉由記錄沿畫線之最大纖絲長度（至近似〇·5毫米）及可 見纖絲數量而評定絲狀。對於提供較佳性能之部份，藉由 產生0.5毫米長度增量之纖絲數量之長條圖及注意任何設計 裂痕而進一步評定車輪部份。 銅加速酸鹽噴灑 此測試係依照ASTM Β 368-97進行。 畫線灰暴露條件與絲狀測試之腐蚀接種部份所述相同。 測試期間為16 8 ± 3小時。在將車輪部份在去離子水中清洗 後，評定沿畫線及沿設計邊緣之平均及最大起泡大小。 熱震 此測試係依照GM 9525Ρ進行。 使用此步驟測定在接受類似洗車裝置產生之濕蒸氣鼓風 時，鋁塗覆表面之塗料黏附損失抗性。此測試包括將車輪 部份冷卻至-29°C 3小時，然後以X畫線針將塗漆部份畫線且 使此區域接受蒸氣鼓風。報告油漆損失或油漆光亮（白化， 光澤損失）及油漆黏附損失距畫線之平均距離。 測試溶液 在評估塗粉銘車輪之性能時使用以下之處理浴。 A Β C D E F 氟锆酸（45%) 11.6 6.1 12.8 0.0 0.7 5.0 氟鈦酸（60%) 7.0 3.2 0.0 1.6 0.8 0.0 硝酸（42 Be) 6.6 7.1 7.5 1.5 1.5 0.0 89377 . 12- 200419009 氫氧化銨 (26 Be) 3.5 3.7 3.9 0.8 0.8 3.4 氟硼酸（48%) 8.8 4.7 5.8 1.0 1.0 0.0 硼酸 0.0 2.3 2.5 0.5 0.5 0.0 葡萄庚酸（50%) 2.7 2.8 3.0 0.6 0.6 0.0 鉻酸 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 4.0 水 59.8 70.1 64.5 94.0 94.1 67.6 實例1 將調配物A、B與C在去離子水中稀釋至1%¥~，使用氫氧% 化銨將pHϋ周整至3.0或保持原溶液之pH 2 〇，及加入15〇、3〇〇 或45〇PPmY-APS而進一步調節。如以上協定#ι所述，使用 這些溶液處理鋁車輪。將經處理車輪塗以得自ppG之透明漆 酸自旨粉s S與絲狀測詖條#測試性能。 溶液 卜·―穴、、小7八w A你ΊΤ况」王恥。 油漆性能評估 絲狀抗腐蚀性* * (最大/#沿書線/#設計失敗） CAASS*** (最大/平均令 1 ] F(鉻到 ，照） 2,5/7.8/1 3.0/9.9/0 1.0/0.5 PH γ-APS (ppm) 2 B 2 150 2.0/5.9/2 2.5/6.0/1 4.5/8.1/0 1.0/0.5 3 2 450 2.0/6.0/1 2.5/8.2/0 4.0/8.9/0 1.0/0.5 4 3 150 2.0/9.8/3 3.0/11.1/0 3.5/14.8/1 2.0/1.0 5 3 450 3.5/13.9/2 3.5/14.4/1 - 1.5/1.0 89377 -13- 200419009 6 C 2 300 2.5/8.8/0 3.5/10.0/0 3.5/10.8/2 1.0/1.0 7* 2 300 2.5/5.5/0 3.0/9.4/0 3.5/1.04/2 2.0/1.0 8 A 2 150 2.5/5.2/0 6.5/12.2/2 - 2.5/1.5 9 2 450 1.5/6.9/1 2.0/7.3/0 2.5/11.5/0 1.0/0.5 10 3 150 3.0/7.6/0 3.5/9.7/2 4.0/4.5/0 2.5/1.5 11 3 450 3.0/10.9/0 3.0/11.3/0 3.5/9.1/0 3.0/2.0 *此方法係經浸潰塗佈；所有其他均為喷灑塗佈 * *三（或二）個分別車輪部份之絲狀結果；報告為沿畫線之 最大纖絲（毫米）/依畫線長度（公分）之沿畫線纖絲數量/在車 輪部份之尖銳塗漆邊緣之設計失敗處注意到之纖絲數量 * * *以最大及平均起泡直徑毫米數表示之CAASS結果 實例2 依照以上之協定#1，使用溶液D、E、與鉻對照F製備鋁 鑄且拋光車輪部份及面板。有或不加入γ-APS或Dequest 2000而評估無鉻處理。將車輪部份塗以得自PPG之透明漆丙 晞酸酯粉末。 89377
14- 200419009 油漆性能評估 絲狀抗腐蝕性 (最大/#沿畫線/#設計失敗） CAASS 最大/平均） # 處理 pH 1 5%F(鉻對 照） - 1.0/2.9/0 2.5/5.4/0 - - 2.0/1.5 2 5% D + 300 ppm γ-APS 2.2 2.0/6.9/0 4.0/9.4/0 4.0/11.8/0 4.5/9.6/2 2.0/7.9/1 3.0/1.8/0 1.5/1.0 3 5% D + 300 ppm ATMP 3.0 3.0/5.9/0 4.0/4.7/0 3.5/7.7/0 4.5/4.4/0 2.5/2.5/0 3.0/5.0/0 1.0/1.0 4 5%E 2.5 2.0/8.6/0 3.5/8.5/0 /6.5/1 4.5/7.4/0 2.5/4.9/0 3.0/4.9/0 1.5/1.0 5 5% E + 300 ppm γ-APS 2.5 4.0/12.6/0 4.0/8.8/0 3.0/9.5/0 4.5/7.4/3 2.0/6.0/0 2.0/7.4/0 1.0/0.5 6 5% E + 300 ppm ATMP 3.0 1.5/2.7/0 4.5/3.0/0 1.5/3.5/0 4.0/6.6/0 /0.8/0 1.5/4.1/0 2.0/1.5 實例3 測試鹼性調配物以評估H2ZrF6、HBF4、與H3B〇3成分之性 89377 •15- 200419009 能及最適濃度。依照協定# 1將車論部份預處理且塗以得 PPG之透明漆粉末丙晞酸酯。 如所示而改變之驗性調配物如下： G Η I J Κ L Μ Ν 氟锆酸 (45%) 1.3 1.3 1.3 1.3 5.3 5.3 5.3 5.3 碏酸（42 Be) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 氫氧化銨 (26 Be) 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 氟硼-酸 M8%) 0.5 0.5 2.0 2.0 0.5 0.5 2.0 2.0 Μ酸 0.0 1.0 0.0 1.0 0.0 1.0 0.0 1.0 葡萄庚酸 (50%) 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 水 —— _—— 95.3 94.3 93.8 92.8 91.3 90.3 89.8 88.8
# 溶液 絲狀抗 (最大/治 爵蝕性 W設計失敗） 熱震黏附損失 (毫米)/光亮 CAASS 最大/平均 第1型車輪 第2型車輪 1 5%F 3.0/4.0/0 4.0/4.4/0 2.5/5.8/0 4.0/10.7/0 〇·〇/無 3.0/1.5 2 2.5% G 4.5/5.1/0 5.0/6.6/0 3.0/9.0/0 3.5/10.7/0 〇·〇/無 2.0/1.0 3 2.5% Η 6.5/6.8/0 7.0/13.4/10 4.0/7.4/0 5.0/8.0/0 〇.〇/無 2.0/1.5 89377 -16- 200419009 4 2.5% I 0.5/3.5/0 3.0/7.8/0 2.8/無 2.5/1.5 3.5/6.1/0 5.5/5.6/0 5 2.5% J 1.5/5.3/0 2.5/5.8/0 0·0/無 1.5/1.0 3.0/4.3/1 6.0/10.0/0 6 2.5% K 1.0/3.8/1 2.0/11.1/0 0·0/無 2.0/1.5 2.5/4.5/0 4.5/8.4/0 7 2.5% L 3.5/4.0/0 3.0/9.5/0 0·0/無 1.5/1.0 4.0/3.3/0 3.5/8.5/0 8 2.5% Μ 2.5/7.0/1 3.0/7.5/0 0·0/無 3.0/7.9/0 4.5/7.7/0 9 2.5% N 3.0/4.8/0 - 0·0/無 - 3.5/8.2/0 - 0 P Q 氟锆酸（45%) 2.6 0.0 1.3 氟鈦酸（60%) 0.0 1.6 0.8 硝酸（42 Be) 1.5 1.5 1.5 氫氧化銨（26 Be) 0.8 0.8 0.8 氟硼酸（48%) 1.0 1.0 1.0 硼酸 0.5 0.5 0.5 葡萄庚酸（50%) 0.6 0.6 0.6 水 93.0 94.0 93.5 實例4
89377 •17 · 200419009 使用調配物0進行測試，其係藉由加入300 ppm γ-APS或 3 00 ppm丙烯酸/乙烯基膦酸共聚物而修改。 使用各種清潔劑、去氧化酸及清洗作為預處理，但是其 顯示對絲狀性能有極小之影響。將經預處理車輪樣品塗以 得自PPG與得自Ferro之丙烯酸@旨透明漆。 # 處理條件 絲狀（最大/#/#設計失敗） 處理 PPG丙烯酸酯 Ferro丙晞酸酉旨 製造樣品 2.0/5.8/1 0.5/0.6/1 1 - 5% F _/·/0 2.5/7.1/0 2 3.0/5.9/0 3.0/12.7/0 3 2.0/4.6/0 2.0/8.7/0 4 2.0/4.6/1 3.0/10.4/0 7 2.5/5.7/1 2.0/6.8/1 8 2.5/3.2/1 2.5/9.7/1 5 - 2.5/4.4/0 6 2.5/6.1/0 2.0/5.2/3 9 2.5% 0 + 300 ppm AA/VPA 共 聚物 4.0/5.5/1 2.5/9.5/1 10 -/-/2 3.0/9.5/2 11 2.0/6.9/0 3.0/11.1/0 12 -Λ/3 3.0/8.3/0 13 3.0/6.9/0 4.0/12.5/1 14 4.0/7.3/4 6.0/15.4/5 15 -/-/0 3.5/11.6/1 16 4.0/4.5/2 2.0/8.3/0 •18- 89377 200419009 17 2.5% 0 + 300 2.0/8.5/0 4.0/12.4/1 18 ppm γ-APS 2.0/7.2/1 2.5/8.1/2 19 -/-/0 3.0/8.8/2 20 2.5/10/0 2.5/7.2/0 23 -/-/1 2.0/7.7/2 24 2.0/6.6/1 2.0/9.0/1 21 3.5/7.5/2 2.0/8.7/0 22* _/-/1 2.0/10.0/2 實例5
依照預處理協定# 1處理鋁铸車輪及鋁鑄且拋光車輪部份 將車輪部份塗以透明漆丙晞酸酯粉末油漆且評估CAASS 及絲狀抗腐飩攸
89377 -19- 200419009 7 Q 2.5 120 3.0/4.2/0 4.0/7.4/0 - 2.5/9.6/1 3.5/6.4/0 7.0/4.0 3.0/10.4/0 4.0/9.8/0 • 8 0 1.0 100 2.5/8.4/0 3.5/10.7/1 3.0/2.5 9 0 1.0 140 2.5/3.6/0 4.0/5.8/0 4.0/3.0 10 〇 5.0 140 3.0/8.7/0 5.5/7.4/1 4.0/3.0 11 〇 5.0 100 3.5/7.1/0 5.0/8.3/1 2.5/1.5 實例6
依照協定#1處理鋁鑄車輪部份。將經處理車輪部份塗以 透明漆丙烯酸酯粉末。將所示之各種添加劑加入實例5所列 之驗性調配物。 方法條件 油漆性能評估 # 溶液 300 絲狀抗腐蝕性 熱震 CAASS ppm (最大/#/#設計失敗） 黏附 (最大/ 第1型車輪 第2型車輪 損失/ 平均）g (Mazda) (Ford) 光亮 11 1 5% F 無 垂 - 2.5/ 3.0/ 0·0/無 2.0/1.5 9.4/0 8.2/0 2 2.5% 無 4.0/ - 3.0/ 3.5/ 〇·〇/無 3.0/2.0 0 11.6/3 7.4/0 9.5/0 3 2.5% y- 2.5/ 3.0/ 2.0/ 2.5/ 0·0/無 2.0/1.5 0 APS 7.6/1 11.7/0 7.9/0 4.6/0 89377 -20- 200419009 4 2.5% ΑΑ/ 4.0/ 4.5/ 3.0/ 4.0/ 〇·〇/無 6.0/4.0 0 AM 11.4/0 10.3/0 6.0/0 12.2/2 5 2.5% ΑΤΜΡ 4.0/ 5.0/ 2.0/ 4.0/ 0.5/無 2.0/1.5 Ο 4.8/0 3.1/0 6.0/0 4.0/0
89377 •21 -

Claims (1)

  1. 200419009 拾、申請專利範圍： 1· -種塗覆鋁或鋁合金金屬表面之方法，其包括使該表面 接觸有效量之*絡酸鹽酸性水性處理溶液，其包含：⑷ 第IVB族（CAS)金屬之水溶性氟酸或其混合物 ，（b)氟硼酸 ，（c)硼酸，⑷葡萄庚酸或其鹽，視情況地及⑷面塗劑 其中該面塗劑係選自(ei)胺基矽烷黏附促進劑及/或 (eu)有機膦酸鹽腐蚀抑制劑。 2. 根據申請專利範園第a之方法，其包括將該處理溶液喷 灑至·該表面上。 3. 根據中請專利範圍第旧之方法，其包括將該表 面浸於該 處理溶液中。 4. 根據申請專利範圍第巧之方法，其中該⑹存在且包含 $元氧化胺基碎燒。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中該燒氧化胺基碎燒 為γ-胺基丙基三乙氧基矽烷。 6·根據申請專利範園第！項之方法，其中該㈣包含胺基三 (亞甲基膦酸）。 7.根據令請專利範圍第旧之方法，其中該⑷包含ΜΑ 與只2抑6。 8·根據中請專利範圍第7項之方法，其中該處理溶液進一步 包括硝酸與氫氧化銨。 9.—種適合用於接_或銘合金表面之無鉻酸鹽水性轉 換塗料，該組合物包含·· ⑷第⑽族（CAS)金屬之水溶性氟酸或該氣酸之混 89377 合物 (b)氟硼酸 (e)硼酸 (d) 葡萄庚酸及 (e) 面塗劑，其中該面塗劑係選自（ei)胺基矽烷黏附促 進劑及/或（eii)有機膦酸鹽腐蝕抑制劑。 •根據申請專利範圍第9項之組合物，其中該（a)包含H2ZrF6 與1*121^6。 11·根據申請專利範圍第10項之組合物，其中該（ei)存在且包 含烷氧化胺基矽烷。 12·根據申請專利範圍第11項之組合物，其中該（ei)為”胺基 丙基三乙氧基矽烷。 13·根據申請專利範圍第9項之組合物，其中該（6丨丨）包含胺基 三（亞甲基膦酸）。 14·根據中請專利範圍第13項之組合物，其進一步包括硝酸 與氫氧化銨，及其中該水性轉換塗料組合物之pH為約 0·5-5 〇 200419009 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明·· 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 89377
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107532308A (zh) * 2015-05-01 2018-01-02 诺维尔里斯公司 连续卷材预处理方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2316706T3 (es) * 2002-12-24 2009-04-16 Chemetall Gmbh Metodo de pre-tratamiento para revestir.
US20060151070A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-13 General Electric Company Rinsable metal pretreatment methods and compositions
US8055699B2 (en) * 2006-09-30 2011-11-08 Samsung Electronics Co., Ltd Apparatus and method for interfacing in a communication system
US8398838B2 (en) * 2008-10-10 2013-03-19 Wealtec Bioscience Co., Ltd. Technical measure for gel electrophoresis shaping
DE102009001372B4 (de) * 2009-03-06 2011-01-27 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen in einem mehrstufigen Verfahren und Verwendung der nach dem Verfahren beschichteten Produkte
EP2284234B1 (de) * 2009-07-23 2012-08-29 Henkel AG & Co. KGaA Kondensierbare, Wasser enthaltende Zusammensetzung zur Behandlung von Metalloberflächen
CN104109855A (zh) * 2014-06-19 2014-10-22 锐展(铜陵)科技有限公司 一种隔热铝合金表面处理剂
CN108330476B (zh) * 2017-12-29 2020-11-03 广东省建筑科学研究院集团股份有限公司 一种免水洗船用铝合金表面金属-有机骨架膜
CN108468049B (zh) * 2018-03-29 2020-03-10 山西银光华盛镁业股份有限公司 一种塑性变形镁合金表面砂面处理液及其应用
CN108411292A (zh) * 2018-04-24 2018-08-17 汤广金 一种提高铝合金制品防腐性能的处理方法
CN108486561A (zh) * 2018-04-24 2018-09-04 汤广金 铝合金用耐腐蚀处理液及其应用方法
CN112376038B (zh) * 2020-10-27 2021-12-21 华南理工大学 一种绿色耐蚀钛锆转化液及其应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2254359A1 (de) * 1972-11-07 1974-05-16 Bayer Ag N-sulfenylierte carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide
US4148670A (en) * 1976-04-05 1979-04-10 Amchem Products, Inc. Coating solution for metal surface
US4273592A (en) * 1979-12-26 1981-06-16 Amchem Products, Inc. Coating solution for metal surfaces
US4313769A (en) * 1980-07-03 1982-02-02 Amchem Products, Inc. Coating solution for metal surfaces
US4370177A (en) * 1980-07-03 1983-01-25 Amchem Products, Inc. Coating solution for metal surfaces
US5441580A (en) * 1993-10-15 1995-08-15 Circle-Prosco, Inc. Hydrophilic coatings for aluminum
US5759244A (en) * 1996-10-09 1998-06-02 Natural Coating Systems, Llc Chromate-free conversion coatings for metals
EP1017880B1 (en) * 1997-09-17 2002-05-08 Chemetall Plc Method and compositions for preventing corrosion of metal substrates
JP3898302B2 (ja) * 1997-10-03 2007-03-28 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤組成物および処理方法
AU773438B2 (en) * 1998-10-08 2004-05-27 Henkel Corporation Process and composition for conversion coating with improved heat stability

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107532308A (zh) * 2015-05-01 2018-01-02 诺维尔里斯公司 连续卷材预处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003287590A1 (en) 2004-06-15
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