TW200413481A - Process for dyeing or printing textile fibre materials with gloss pigments - Google Patents

Description

200413481 玫、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本毛月係有關於一種使用有色光澤顏料，利用顏料染 色或顏料印刷方法來染色或印刷織物纖維材料的方法。 【先前技術】 •光澤顏料是為外觀（effect)顏料，即是種韓照反射為不 同亮度及/或依平表面角度之不同而具有不同反射光譜的反 射性無光（flat)粒子。例如，在一個經外觀顏料塗覆的表面 上，外觀顏料粒子傾向於在表面塗覆層内定向，實質地與 面平行因此^染色表面的塗覆層以固定白色光源照明 時，依據觀看的角度及外觀顏料的性質而顯現出不同顏色 〇 極高比率入射至外觀顏料上的光會被反射，但其中的 田低比率會被吸收。對無光顏料核心施加薄層可造成干 擾現象，被反射光線#強度和光譜便會依據入射角度和觀 看角度而變。 【發明内容】

本毛明係有關於一種染色或印刷織物纖維材料的方法 ，其中係使用包含下列之光澤顏料人或B A(a)核心，由實質上透明或金屬反射材料所組成，及 A(b)至少一層塗覆物，實質上由一或多種氧化矽組成 且其中氧對石夕的莫耳比率平均為由GG3至G95，或 200413481 B(a)核心，實質上由一或多種氧化矽組成且其中氧對 矽的莫耳比率平均為由0.03至〇·95。 【實施方式】 本發明所使用之光澤顏料A或B通常為具有由2微米 至5釐米長度，由2微米至2釐米寬度及由20奈米至15 微米厚度的粒子，且長度與厚度的比率為至少2:1，這些 粒子之核心具有兩個實質平行的面，面之間的距離為核心 最短的軸。 在光澤顏料A的情況下，施加至平行面，由實質上透 明或金屬反射材料所組成的核心具有SiOx層，其中 〇·95，及視情況使用的進一步層。 在光澤顏料B的情況下，該核心係由SiOx所構成，其 中0·03$ 0.95，及視情況地具有一或多個施加至平行面 的進一步層。 這些進一步層會覆蓋上平行面或整個表面。 本發明所使用之光澤顏料Α較佳具有下列的層結構： A(c)Si02， A(b)至少一層塗覆物，實質上由一或多種氧化矽紐成 且其中氧對矽的莫耳比率平均為由〇〇3至〇95， A(a)核心，由實質上透明或金屬反射材料所組成，及 A(b)至少-層塗覆物，實f上由一或多種氧化#成 且其中氧對矽的莫耳比率平均為由0.03至0.95， A(c)Si02， 200413481 或 A(d)塗覆物，由任 由任何所需固體材料所組成 與塗覆物（b)不同， 且該組成物 A(c)Si02， 實質上由一或多種氧化矽組成

且其中氧對矽的莫耳比率平均為由〇〇3至〇.95 A(b)至少一層塗覆物， A(c)Si02， A(d)塗覆物，由任何所需固體材料所組成且該組成物 與塗覆物（b)不同。 當A(a)核心係金屬反射材料所組成時，該材料較佳為

Si ， Ti ， Zn ， 選自 Ag，A1，Au，Cu，Cr，Ge，Mo，Ni， 它們之合金，石墨，Fe^3和M〇s2。特別佳者為a卜 當核心A(a)是由透明材料所組成時，該材料較佳係選 自雲母，SiOy且其中y為由〇·95至1.8，Si〇2或Si〇2/Ti〇2 混合物。特別佳者為SiOy或二氧化矽。 塗覆物A(d)的材料係有利地為金屬的氧化物，例如

Ti02，Zr02，SiO，Si02，Sn02，Ge02，ZnO，Al2〇3， V205 ’ Fe203 ’ Cr203 ’ PbTi03 或 CuO，或它們的混合物。 在一個較佳具體實例中，於本發明中所使用的光澤顏 料A具有下列的層結構：Si02/SiOx/Si〇 /Si〇 /Si〇 ， y χ 2

Si02/Si0x/Si02/Si0x/Si02 ， Si02/Si0x/Al/Si0 /Sio ， x 2 200413481

Ti02/Si02/Si0x/Si02/Si0x/Si02/Ti02 或

Ti02/Si02/Si0x/Al/Si0x/Si02/Ti02，其中 X 為由 〇·〇3 至 0.95 及 y 為由 0.95 至 1.8。 核心A(a)為具有平均直徑由1至50微米且厚度由20 至500奈米的小片狀體。SiOx層A(b)的厚度通常由5至 2〇〇奈米，較佳由5至100奈米。Si02層A(c)的厚度通常 由1至200奈米，較佳由2至1〇〇奈米。Ti〇2層A(d)的厚 度通常由1至200奈米，較佳由1〇至15〇奈米。 較佳者為SiOx，Si〇2及Ti02層的排列係相對於a卜 SiOx或Si〇2核心為鏡像·對稱性且個別具有相同的層厚度 。在一個進一步具體實例中，支持層的兩個面均可被具有 不同層厚度的金屬氧化物包圍。 尤其佳者為，於本發明中所使用的光澤顏料A具有下 列的層結構：Si02/SiOx/SiOy/Si〇x/Si〇2 ， Si〇2/Si〇x/Si〇2/SiOx/Si02

Ti〇2/Si〇2/Si〇x/Si〇2/Si〇x/Si〇2/Ti〇2，其中 χ 為由 〇 〇3 至 0.95，較佳由〇·〇5至〇.5 ’及y為由〇 95至1 8，較佳由 1 · 1至1.5，核心為具有平均直徑由丨至5〇微米且厚度由 2〇至5〇〇奈米的小片狀體，Si〇x層的厚度為由5至卉 米，較佳由5至100奈米，SiOy* Si%層的厚度為由i二 2〇〇奈米，較佳由2至100奈米，及η%層的厚度由i至 180奈米，較佳由50至160奈米。 具有SiOy，其中〇.95SyS1.8’較佳為其中1 ι〈〈 K5 ’之核心A(a)的小片狀體形狀或平面·平 〜

十仃先澤顏料A 200413481 可藉由包括下列步驟的方法得到. )刀離d在（可移動）載體上蒸/氣·沈積可生成分離劑層 _〇χ層（〇.〇3su〇.95)蒸氣沈積在分離劑層上， 出）叫層⑽hyy.8)蒸氣_沈積在由步驟Η)得到之 SiOx層上， iv) SiOx層（0.03各X各〇 95)蒸氣-沈積在由步驟即得到 之SiOy層上， v) 於溶劑中溶解分離劑層， vi) 由溶劑中分離出光澤顏料，

在步驟Hi)中的Si〇y層係、由含有Si和叫混合物， Si〇y或上述混合物進料的蒸發器中蒸氣·沈積出，及· 層係由裝有矽的蒸發器中蒸氣_沈積出。 X 上文中所提及之方法足以製造光澤顏料A，相較於天 然的雲母外觀顏料和於濕式步驟中製得的外觀顏料，立且 有高度的平面平行，且所定義的厚度範圍為平均厚度的士 10%，較佳為±5%。 辰·在載體上的分離劑可為表面塗覆物，溶解於有機 或X中且可在真空中蒸發的有機物質，例如替，阔 ’乙醯胺^乙醯柳酸’樟腦肝，苯并味唾，苯並Ί 二羧酉夂’聯本-2,2_二竣酸，雙（4_經苯基）碾，二經麵， 乙内^胺胨’ 基笨甲酸，8_羥基喹咐i續酸單水合物 、允土香丑素’ 7-¾基香豆素，3,基萘_2，酸，間苯 一"夂’ 4,4-亞甲基冬3_羥基萘_2_羧酸，萘]，8_二鲮酸酐 200413481 ^本一甲醯亞胺及其鉀醆， ，#I w 凰酚酞，吩噻嗪，糖精及其鹽 入 一本基f醇或至少二種這些物質 的此a物。分離劑較 的盔擤豳勹J，合解於水中且可於真空中蒸發 的…機鹽（例如參見DE丨％ ^ ，A 57)，例如氯化鈉，氯化鉀 乳化鐘，氟化鈉，氟， 斤 和四硼酸二納。 既化鐘，氟化妈，氟化銘納 =層的得到料在蒸發器中對較佳為精細针石英 (Si〇2)粉末的化學外吾、、日人 口十 匕a物加熱，例如於DE 43 42 574 C1中所述者，在us 6 2〇2 591 古 ^ 1^00〇^ 中更在冋真二下加熱至高 、3υυ C。此反應產物為一氧化石夕翕舻 甘士士 勹虱化矽巩體，其在真空下被直 =引，通過載體並於其中濃縮為Sl〇2。亦可使用非化學計 里的此口物。此蒸發器含有Si和Si〇2混合物，“ο或上 :混合物進料，這些相互反應物質(Si和si〇2)的粒‘大小 ^地為低於0.3㈣。㈣吨的重量㈣範圍有利地 =在由〇.15:1至〇.75:1(重量部份）；較佳者為存有化學計 ㈣混合物。存在於蒸發器内之Si〇x係直接地蒸發。在溫 度尚於1300。。時Si和Si〇2可反應生成一氧化矽蒸氣。 •依據本發明，進行步驟v)的壓力係高於在步驟〇至 iv)的壓力但低於大氣壓力。 (可移動）載體較佳包含具有或不具有聚合塗覆物的一 或多個金屬連續輸送帶，或一或多個聚醯亞胺或聚對笨一 曱酸乙二醇酯輸送帶。（可移動）載體可進一步包含一或7 個以軸旋轉的盤狀，圓柱體或其他迴轉對稱性主體。 夕 光澤顏料從分離劑溶劑中的分離較佳係利用清洗及接 11 413481 者的過遽，沈殿，離心，傾把―、 彳負析或蒸發。此外，在清洗出含 在溶劑内的已溶解分離劑後，光泽 尤孝顏科可與溶劑一起冰涞 ，並且接著進行料.乾燥方法，因此溶劑在低於三相點以 下昇華移除’且乾燥的產物以個別的平面_平行結構形式留 下來。 由蒸發態的SiO起始而在可移動載體上濃縮的低價氧 化石夕形成化學式Sio ，其中〇 γ t。 y八Τ ϋ·95$ h8，較佳為其中 y—1.5 y值低於1，其可藉由將過量矽置於蒸發器 物質内而得到。除了在超高真空下，在數個ι〇·2巴的工業 真空中，蒸發態SiO總是濃縮成Si〇〆其中i $ y各丄8， 尤其為其中l.lgy幺1.5，因或她Η — + ^ 、、严 y~ U為總疋存有向真空設備，因此 造成氣體自表面逸出’少量水蒸氣在汽化溫度下可輕易地 與反應性SiO反應。si0y層可藉由氧化性熱處理而轉換成 Si〇2 層。 如果在數個心巴的工業真空中，Si替代si〇基發出 ，則可得到具有低於當量莫耳氧含量的氧化石夕，亦即表示 ，S1〇x’ 其中 0·03$χ$〇95 ’ 尤其為 〇〇Bd〇 5，最尤 其為0.GG0.3,即使在薄層内亦具有令人驚異的氧化作 用面穩定性以及高折射指數。在存有氧下⑨i5G至5㈣ 加熱車又佳由175 i 30(TC，可非預期地形成極薄，例如 約20奈米厚度，的表面二氧化石夕層，這是製造具有 列Si〇2/Si〇x/Si〇2/Si〇x/Si〇2結構的極方便方法。如果二 較厚的二氧化矽層時，它們亦可依據上文中所述之藉由 Si〇y的蒸氣-沈積及其氧化性熱處理簡易地製得。 曰 12 200413481 洋細石之，一種鹽類，例如NaCl，可在SiOx和Si〇y 層之後連績地蒸氣-沈積在可為金屬連續輸送帶的載體上， 其係在< 0·5巴的真空下通過蒸發器，該鹽的蒸氣_沈積厚 度大、力由2〇至10〇奈米，較佳由30至00奈米。進一步 地丄可連接成環狀輸送帶的載體由已知結構的動力真空密 封至（參見US 6 270 840)通過，抵達壓力由1至5x104巴 的區域，較佳由600至1〇9巴壓力，及尤其為由1〇3至5 χ 〇巴壓力，於其中被浸泡在分開的水浴内。溶劑的溫度 應特別的選擇使其蒸氣壓力在所指示的壓力範圍。藉由機 械協助，分離劑層快速地溶解且所生成的層破裂成片狀， 」後/、θ在溶劑中形成懸浮液。更進一步地，此輸送帶被 乾燥^釋出任何仍黏附其上的污染物。其由動力真空密封 至的第一區再運送回蒸發室，於其中重複進行分離劑及產 物層的塗覆製程。 在兩種情況下均會得到之懸浮液，其包含產物結構和 分離劑溶解其中之溶劑，可依據習知之技術在進一步的操 作下分離。為該目的，產物結構首先在液體中濃縮，再以 新蒸餾的溶劑清洗數次以移除溶解的分離劑。仍潮濕的固 體形式產物再藉由過滤，沈;殿，離心，傾析或蒸發分離出 〇 在乾燥之後，將產物接受氧化性熱處理，於其中si〇y 可轉換為Si〇2。此目的可利用習知方法達到。在溫度高於 2〇〇°C，較佳為高於40(TC，及尤其在由5〇〇至…㈧七時 ’空氣或-些其他含氧氣體通過為鬆散物質或流動床形式 13 200413481 的千面-平仃結構達數小時。 » v “、、後產物可利用研磨或空氣- 師刀製成所需的粒子大小，拯 ^ 接者運送至進一步用途。 其可能在蒸發區的輪择離 k帶運轉方向上排列多種分離劑 和一個接一個的產物蒸 x ^ 糟由此方式，僅在儀器設備 上的少量額外花費，即可得 1』侍到順序為s+P+s+p的層，其中 s為分離劑層，及p為產你馬 ,w ^ 產物層。如果蒸發器的數目為雙倍 ，且輸送帶的速率相同，則π p u 干々日u則可侍到兩倍數量的產物。 在大氣堡力下清洗之後分雜ψ 交刀離出千面-平行結構可進行於 在溫和條件下冰束懸浮液，兮矜 從4懸/于液先濃縮至固體含量為 約50%，再由習知方式在約1〇。 。 、牡妁10 C及50巴壓力下冰凍-乾 燥。所留下的乾燥物質即為吝你，甘1 ^ 貝I局屋物，其可利用塗覆或化學轉 換進行進一步製程的步驟。 若不使用連續輸送帶，產物的製備可能依據DE 199 5—2 032,在具有迴轉式主體的設備中進行分離劑與si〇的 蒸氣-沈積，分離，及乾燥載體。該迴轉式主體可為一或多 個盤狀’圓柱體或任何的其他迴轉對稱性主體。 由上文所述方法製得之光澤顏料具有高生產率，非常 好的穩定性性質，並由於廣範圍色調具有高顏色飽和度和 覆蓋能力而得以獨特出眾。 依據上文所述方法製得之光澤顏料特別地具有高度的 色彩純度和光澤，且具有高剪切-穩定性。由載體中分離出 的顏料小片狀體由於可簡易地控制顏色的稠度，因此係相 互地實質相同，並可重覆生成光學性質，例如由特定角度 觀看時具有相同色調。 200413481 視情況使用地以Ti〇2塗覆可造成更強烈的顏色，且較 佳疋利用濕式化學方式進行沈澱作用。 —氧化鈦層的製備可使用類似於例如在DE i 95 〇 1 中所述的方法’其中製備三氧化鈦層是藉由溶膠凝膠方式 ，在存有有機溶劑和鹼性催化劑下控制一或多個鈦酸醋的 水解。適當的鹼性催化劑例如為胺類如三乙胺，乙二胺， 丁胺—曱基乙醇胺和甲氧基丙基胺。有機溶劑為水可 溶混的有機溶劑，例如Ci 4醇，尤其為異丙醇。 適當的鈦酸醋係選自由下列所組成之族群：烷基和芳 基醇化物，羧酸醋，和鈦的經羧基-或烷基-或芳基-取代烷 基醇化物或叛酸酉旨。其中較佳為使用鈦酸四異丙基醋。除 此之外/亦彳使用欽的乙酿丙嗣化物#乙酿乙酿丙嗣化物 ，例如乙酿丙㈣太。依據本發明的一個具體實1列，其係使 用述於US 3 553 〇()1的方法來施加二氧化鈦層。 水性鈦鹽的溶液緩緩地加至已塗覆材料的懸浮液，且 該懸浮液已事先加熱至約5〇_1〇(rc，尤其為7〇-8〇。〇，然 後利用在Mr 0 {列如氨水溶液或驗金屬氮氧化物水溶液， 的同時量測而將實質的固定ρΗ值維持在約由〇5至5,尤 其約由1.2 i 2.5。-旦沈殿的Ti〇2達到所需的層厚度， 便可停止加入鈦鹽溶液和驗。 亦稱為滴定方法的此製程所獨特者為可避免過量欽鹽 。所能達到的原因係利用每時間單位所加人並進行水解的 數里為使用已水σ Τι〇2均勻塗覆的必需數量，此數量並在 每時間單位内被經塗覆粒子的可應用表面吸收。原則上， 15 200413481

Ti〇2的銳鈦礦形式在起始顏料的表面上形成。然而藉由少 ϊ Sn〇2的加入，可迫使金紅石結構形成。例如在Wq 93/08237中所述者，在二氧化鈦沈澱之前，可沈積二氧化 錫。 若適當時，可在二氧化鈦的最上層施加Si〇2保護層， 其可利用下列方法進行：在已塗覆材料之懸浮液内計量加 入鹼性矽酸鈉溶液，且該懸浮液已事先加熱至約5〇_1〇(rc ，尤其為70-8(TC。利用同時加入ι0%氫氯酸而將pH值 維持在由4至1〇，較佳由6_5至8·5。在加入矽酸鈉溶液 後’進一步攪拌30分鐘。 欲得到在顏色上更強烈且更透明的顏料時，其可能在 Τι〇2最上層上施加低折射率的金屬氧化物，例如si〇2， ai2o3’ A100H，b2〇3或它們的混合物，較佳為si〇2,及 在該隶上層上再施加進一步的丁丨〇2層。 士此外，亦可能進一步地對最終顏料進行後續的塗覆或 後續的處理，其可進一步增加對光，A氣和化學的穩定性 或促進顏料的操作’尤其在併至各種不同介質内時。例 士 述於 DE 22 15 191，DE 31 51 354，DE 32 35 017 或 DE 33 34 598中的步驟即適用為接下來的處理或後續的塗 覆。 光澤顏料B的核心b⑷較佳具有由2〇至35〇奈米的 厚度。 可視It;兄選用地在SlQx光澤顏料B的核心B⑷平行 表面上施加進一步的一層或多層。 16 200413481 於本發明中所使用之光澤顏料B具體實例中，在核心 B(a)上係施加一層厚度由〇至500奈米的B(b)，其包含由 1 7至5 1原子％的矽，其鍵結有以丨〇〇原子％的矽為基準 之高於95原子％的氧。 於本發明中所使用之光澤顏料B進一步具體實例中， 在核心B(a)或上述具體實例的B(b)層上直接施加厚度由〇 至300奈米的B(c)層，其具有透明度由50至100%，及在 粒子的最大可見反射波長時複合折射率n + ik符合 —1 · 5的條件，且實質地係由碳，有機化合物，金屬，介 電質或它們的混合物所組成。 B(b)及/或B(c)層在組成物與層厚度方面的排列上，較 佳係與核心B(a)對稱。 除了視情況選用地存有B(b)及/或B(c)層之外，亦可 存有進'步的層。 於本發明中所使用之光澤顏料B較佳為所包含之粒子 具有至少一層B(b)和B(c)，更佳為這些粒子具有至少一層 B(b) ’及尤其為同時具有一層B(b)和一層b(c)。因此，特 別佳者為這些粒子具有B(b)-B(a)-B(b)及B(c)_B(b)-B(a)-B(b)-B(c)的層順序。 光澤顏料粒子B較佳具有由5至20微米的長度和寬 度，及由60奈米至ι·〇微米的厚度。 核心B(a)較佳包含由60至93原子％，及尤其由65 至91原子％的矽。在核心B(a)中的矽較佳為鍵結有以ι〇〇 原子％矽為基準之由5至50原子％的氧，及尤其由1〇至 17 413481 30原子％的氧。 核。B(b)較佳為具有由2〇至250奈米的厚度，及較 佳為包含由20至40原子％的矽，其鍵結有每1〇()原子％ 夕之鬲於150原子％的氧，尤其包含由3〇至36原子％的 矽，其鍵結有每1〇〇原子％的矽之高於178原子％的氧。 取佳者為至少90原子％的B(b)層是由Si02組成。 核心B(C)較佳具有由20至250奈米的厚度，及尤其 由30至1〇〇奈米。 B(b)及B(c)層並不必要存有，但無論是個別或合併存 在日守，對顏色性質和穩定性上仍可提供優勢。在這些層上 可視情況選用地施加進一步的層。B(c)層尤其是當它在蒸 氣-沈積步驟中施加做為最終層時、或在蒸氣_沈積作用之 後立即形成時，可提供有用的實際優點。進一步層的施加 可使用更簡單的方法，例如化學方法。 亦可能製造出具有層順序為B(c)_B(a)_B(c)的粒子。用 於B(c)層的有用物質例如為金屬如Ag，八卜Au，Cu，c〇 ’ Cr ’ Fe ’ Ge ’ Mo，Nb，犯，si，Ti，v，它們的合金， 無機或有機顏料或著色劑，石墨和如在Ep 〇 982 376中所 述之類似於石墨之化合物，金屬氧化物如M0S2，Ti02，

Zr〇2，Si0，Si〇2，Sn〇2，Ge〇2，Zn〇，Ai2〇3 v2〇5，

Fe2〇3 ’ Cr203 ’ PbTi〇3或Cu〇，及它們的混合物。然而， B(c)層亦可由例如電阻係數依據習知定義為至少ι〇1(>Ω cm 的卉多介電物質中任何一種所組成，它們同樣地為熟於此 藝者極為習知的。 18 B(c)層的透明性有利 巧地為至少50%，相當於至客〜0/ 的反射率。熟於此藝 、夕50/ 锋@ + 土 f解如何利用金屬，藉由搞a ^ 4層來達到’例如使用至多約 藉由適虽的 約10奈米的Co或Cu。在益色;^ 或至多 ’有可能得㈣大厚度。 或有色的介電物質情況下 具有低於當量莫耳氧含量之氧 G0.95,尤其 〇.〇Mu〇5 ^t〇·03- 使在薄層之内亦且有八;；驚里的 ' 為〇hd3)，即 m ％異的對氧化作用高穩定性以及 间折射率。在存有氧時，在15〇 $ 〇ΠΠ〇Γ, ^ 芏moc下，較佳由200 20大 水解或加熱可非預期地得到極薄，例如約 示米厚’的二氧切表層，這是種得到具有層序列 ()·Β⑷哪)結構的非常簡易方法。如果需要較厚的二氧 化石夕層，則可利用類似於wo 00/43565中第二實施例的方 法簡易地製備而得，其係使用—氧切的蒸氣.沈積作用及 接著的熱處理。於其中有利的是氧化石夕層係位於一氧化石夕 之下，且所具有的低於當量莫耳氧含量維持不變。 接著可將進一步的層施加至層順列為B(b)_B(a)_B(b) 的結構，例如在為了得到B(c)_B(b)_B(a)-B(b)_B(c)時，此 時可尤其方便地將B(c)層利用濕式-化學程序加至具有層順 列為B(b)-B(a)-B(b)的結構上。 核心B(a)的製造可例如利用蒸氣-沈積在於後續步驟中 /容解時可簡易移除之介質上，例如述於DE 1 9 844 357， EP 〇 990 715，US 5 135 812，US 6 270 840，W0 93/08237，WO 00/18978，WO 01/57287 或於本文中所引用 19 200413481 之任何參考文獻。當蒸氣-沈積核心B(a)時，可有利地使用 金屬矽，且其並不必要是高純度。較佳者為所使用之矽具 有石夕含ϊ低於99.999重量％，例如由5〇至99.9重量％， 尤其由55至99重量％，更尤其由6〇至98重量％，最特 別為由65至90重量％。其亦可能存有雜質，例如第13， 14和15主族元素及/或過渡元素如Fe，a卜Ge，Sn及/或 Sb 〇 B(b)或B(c)層的製備可例如利用蒸氣_沈積作用，在對 稱結構的情況下，B(b)或B(c)層經由蒸氣_沈積至核心上， 然後再以蒸氣_沈積進一步的B(b)或B(c)層。 瘵氣-沈積作用和已蒸氣-沈積層的分離可有利地依據 在光澤顏料A中所述的方法進行。 光澤顏料A及B已述於Us 5 766 335，瑞士專利申請 案1334/02號和歐洲專利申請案Ερ 〇2 4〇5 749·9號和Ep 03 405 024.5 號。 光澤顏料A和B可單獨地或於混合物中使用於本發明 的方法中。亦可能使用光澤顏料A及/或B與其他外觀顏 料的混合物。 使用於本發明之光澤顏料係為方向性色彩 (goniochromatic)，因此造成鮮豔，高飽和（閃光）顏色。它 們因此非常適合與傳統的’透明的顏料併用，例如有機顏 :如二酮吡咯并毗咯，喹吖啶酮，二噁嗪，北，異二氫氮 f 0 S同等等。錢明顏料可能具有與外觀顏料相似的顏色。 然而，例如相似於EP 〇 388 932或Ep 〇 4〇2⑷者，當透 20 200413481 尤其可得到有趣的併 明顏料與外觀顏料的顏色為互補時 用效果。 本發明方法的進行係依據 ，用例如在織物化學家和:::(^

Colorist) 25 (1993)，士 Ch_st anc _ 1 ) 31_37中所述之傳統顏料。 光澤顏料與視情況選擇 妯以八冉π斗、a 、之併用的傳統顏料係有利 刀放形式使用於染色配製物中 。 1 j戈木色冷或印刷糊 r佳！：= 外觀顏料在分散期間及其操作期間， 二：碎=僅產生相當小剪切力的條件，因此該外觀顏 枓不將碎裂為較小片段。所料的剪切力大約為相當於可 =午1 加至核心的程度，其在高分子量有機材料中的溫和 为放疋沾於此藝者可普遍性熟知者。 習用的分散劑，較佳為非離子性分散劑，可使用 備分散液。 ' 使用於本發明方法的適當黏合劑包括習用於織物染色 或織物印刷的顏料染料黏合劑，例如以丙烯酸酯為基礎， 以胺基曱酸乙醋為基礎或以丁二烯為基礎的黏合劑^此類 黏合劑為熟於此藝者所習知者。 適當的丙烯酸酯黏合劑例如為丙烯酸類聚合物，如聚（ 甲基）丙烯酸酯，或混合之（曱基）丙烯酸酯聚合物以及適當 共聚單體，如丙烯酸，異丁烯酸，順式丁烯二酸，反式丁 稀二酸’衣康酸，曱基反式丁烯二酸，曱基順式丁烯二酸 ，乙烯基醋酸，乙烯氧基醋酸，乙烯基丙酸，丁烯酸，丙 21 200413481 烯三甲酸，烯丙基醋酸，烯丙氧基醋酸，烯丙基丙二酸， 2-丙烯基醯胺基-2-曱基丙基磺酸，戊烯二酸或烯丙基琥轴 酸，或以及該等酸的S旨類’（甲基）丙稀酿胺，N-乙稀基 咯烷酮，N-乙烯基曱醯胺，N-乙烯基乙醯胺，（甲基）丙稀 醛，N-乙烯基_N-甲基乙醯胺，乙烯基己内醯胺，苯乙稀衍 生物或乙稀基麟酸，聚酿胺衍生物；合成樹脂分散液；以 乙烯基為基礎的混合聚合物；二醯胺/醛的預縮合物；混合 聚合物且包含N-乙烯基内醯胺或以丁二烯為基礎的聚合物 。適當的丙烯酸酯黏合劑可溶解於水性介質内或可溶解於 含有水易混溶有機溶劑的水性介質内，其中亦可加入驗。 這些丙烯酸酯黏合劑較佳係以水性配製物的形式使用。這 些丙烯酸酯黏合劑係為商用者且為酸形式或部份或完全的 中和形式，例如 Primal⑧（Rohm & Haas) > Neocryl®(NeoResins) . Carbocet®(BF Goodrich) ^

Joncryl®(J〇hnson聚合物）或ALC〇pR1NT⑧（汽巴特用化學 品）黏合劑。 依據本毛明的一個具體實例，染色配製物，例如印 糊或染色浴，可利用包含光澤顏料和黏合劑的濃縮配製 來製備。此類配製物較佳為水性配製物。光澤顏料與黏 劑之間的重量比率較佳為由1:1 i 1:5G，尤其由1:1 .1〇其中由1:1至1:5的重量比率為尤其佳者。存在於 製物内的光澤顏料數量較佳為由2 存在於 量為由5至50克/公斤J A ，尤其: 佳為斤。存在於配製物内的黏合劑數量』 克/公斤，尤其數量為由3〇至15〇克々 22 200413481 斤。 染色配製物可額外地包含進一步的助劑，它們係習用 於例如顏料印刷中，例如交聯劑。 ' 適當的交聯劑例如為水溶性蜜胺，甲醛/蜜胺和甲醛/ 尿素樹脂或預縮合物，例如三羥甲基蜜胺，六羥甲基蜜胺 或二經甲基脲，或具有甲醯胺，硫腺，脈，胺基氛，雙氣 胺的水溶性甲酸（預）縮合作用產物，及/或水溶性有機績酸 鹽，例如萘磺酸的鈉鹽，或乙醛酸脲衍生物，例如具下式 之化合物 CH, \ ^ N、

〇=C CH- VCH-

-OH -OH CH, ，及尤其為含氮化合物的N_羥甲基衍生物，例如非醚化或 _化的蜜胺/甲醛縮合產物或N_羥甲基化合物。 非醚化或醚化的蜜胺/甲醛縮合產物的例子為具下式之 化合物

HOH2C\ /CH2〇CH N N)= N h〇h2c 、CH90CH N—CH2OCHc n(ch2oh)2 —*N(CH2〇H).

NH-CH2OH 及 非鱗化或醚化的N-羥甲基脲化合物例如為甲醛與尿素 或尿素衍生物的反應產物，這些反應產物可能為已經_化 23 200413481 ，適當的尿素衍生物例如為環狀的亞乙烯脲或亞丙基胨， 其中亦可能在亞烷基内含有如羥基之取代基，優龍（ur〇nes) 或未經取代或經取代之三峻酮。 相對應N-羥甲基脲化合物的例子為未改質或經改質的

N-羥甲基經乙基脲產物，例如具下式之化合物 YH20H CHoOH / ch9〇h C，N、?h—〇CH 一〇CH / ch9oh

或以亞丙基脲或亞乙基脲/蜜胺為基礎的羥曱基化產物 广、〒H—oh

—OH 0 較佳的交聯劑為未改質或經改質的N-羥甲基羥基亞乙 基脲化合物，以亞丙基脲或亞乙基脲/蜜胺為基礎的羥曱基 化產物’及尤其為非醚化或醚化的蜜胺/甲酸縮合產物。亦 可能使用二或多種不同水溶性交聯劑的混合物，例如由非 醚化且僅部份醚化的蜜胺/曱醛縮合產物所組成之混合物。 適當的交聯劑為商業已知者，例如商標名為 ALC0PR1NT®(汽巴特用化學品）。 如果需要，可額外地使用交聯催化劑。

使用於本發明方法的適當交聯催化劑例如為，在耐敵 及耐揉加工中習用為催化劑的任何試劑，如示於 Textilhilfsmittelkatalog 1991 ， Konradin Verlag R

Kohlhammer，Leinfelden-Echterdingen 1991。適當的交聯 200413481 催化劑例子有無機酸如構酸；路易斯酸如氯化辞，二氯氧 化錯，NaBF4，A1C13，MgCl2 ;銨鹽如硫酸銨，氯化銨； 或氫i化物，尤其為有機胺的氫鹵化物如ch3-ch2-ch2-NH-CH3 · HC1。較佳者為含有銨鹽或鎂的路易斯酸，尤其 為使用氯化銨或氯化鎂。 為了增加被染或被印刷纖維物質的柔軟性以得到特別 的手感，於本發明中所使用之染色配製物可額外地包含織 物柔軟劑。織物柔軟劑在織品工業中係為習知者。它們可 為非離子性，陰離子活性，陽離子或兩性的柔軟劑。聚石夕 氧烷礼液’最向分子量的二甲基聚矽氧烷佔有特別 的也位以聚石夕氧院乳液為基礎的織物柔軟劑為較佳者。 這些織物柔軟劑係為商業可得者，例如商標名為 AV1VAN_ ULTRATEX@(汽巴特用化學品卜 . 如果需要，染 構酸氫納，防腐劑 化試劑或脫氣試劑 色配製物可額外地包含施體如丁内酯戋 螯合劑，乳化劑，水不可溶溶劑，氧 防劑尤其為可生成甲路之試劑，例如多聚 醛和三氧雜環己烷，尤其為水溶液，由約30至40重: …溶液；適當的螯合劑例如為石肖基三乙酸納，乙： :二酸鈉’尤其為聚偏磷酸鈉’更尤其為六偏 : 虽的乳化劑尤其為稀化氧和脂肪醇粒 環氧乙烷的加合物；㊆^ 、 尤，、油辱 烴，尤其為具有彿點二田由：不溶解溶劑為高彿點的飽 油溶W ⑥⑽至21代的石壤（所謂 適^^試_如為芳香制基化合物，尤 25 200413481 為烯化氧加合物形式的芳㈣單_或二石肖基竣酸或-續酸， 尤其為硝基苯磺酸；及適當的脫氣試劑例如為高沸點溶劑 ’尤其為松脂油類，高碳醇類’較料c8_U類，稀醇 類或基於礦物油類及/或矽氧烷油類的脫氣試劑，尤其是商 用-裝物匕3 15至25重里％之礦物油和聚矽氧烷油混合 物，及由約75至85重量％之A醇，如2_乙基-正-己醇。 可以利用各種不同的方法將染色配製物施加至纖維材 料，尤其是利用水性染色浴和印刷糊的形式。它們尤其適 合用於利用軋染方法的染色及用於印刷。印刷為較佳者。 其他的適當方法有泡沫染色方法，噴霧 及利用油墨噴射印刷方》去’或例如用於地毯印刷的色彩噴 射（chromojet)方法的印刷。 在染色浴或印刷糊内所使用的光澤顏料數量係依據顏 色所需的深度而改變；一般而言’數量為以被染色物質重 量為基準之由〇.〇1至15重量％，尤其為由10」至1〇重 量％，經証實最有利者為每公斤印刷糊具有由0 05至200 克之光澤顏料，尤其為由1.0至100克。 依據本發明的一個較佳具體實例，染色配製物的製備 首先為製備一調配物，其包含光澤顏料以外的所有組分。 然後可將光澤顏料依所需數量併至調配物内。在此案例中 係使用上文中所示之重量比率和數量。 較佳者為本發明所使用之染色配製物係為印刷糊形式 印刷糊通常為每公斤印刷糊包含由1至400克，尤其 26 200413481 由2〇至250克的黏合劑。 該印刷糊除了包含光澤顏料和黏合劑之外，其可有利 地包含合成性起源物，例如以聚（甲基）丙烯酸，聚（曱基）丙 烯醯胺為基礎者，和它們的共聚物和三元共聚物。 較佳為使用以聚（甲基）丙烯酸的鉀或鈉鹽為基礎的增 ^因為s使用這類增稠劑時，加入氨或銨鹽便可有利 地部份或完全分散。 .、他增祠劑的例子有商用藻酸鹽增稠劑，澱粉醚，刺 槐豆粉醚和纖維⑽。適當的纖維素㈣如為甲基-，乙基 綾甲基羥乙基_，甲基羥乙基_，羥丙基_及羥丙基_甲 基纖維素。適當的帛酸鹽尤其為鹼金屬藻酸鹽且較佳為萍 酸鈉。 $ 、欠當印刷纖維材料時，印刷糊係直接地施加至纖維材料 、固表面或所在地，有利地可使用傳統設計的印刷機， 凹版印刷機’旋轉篩印刷機，滾輪印刷機和平板篩印 刷機。 1 —在本發明方法中的一個重要具體實例，織物纖維材料 猎由轉印或熱印刷方法印刷。在該方法中，首先印刷於载 體材料，例如紙卷，然後在進一步步驟中，該印刷品由載 體=料上轉移至織物纖維材料。轉印或熱印刷方法為熟於 風二斤^知者，例如述於N.L· M〇〇re，染色師和著色師 曰』刊（J· Dyers and C〇1〇rists) 09/1974，318 至 325 頁。 。之後，有利者為乾燥纖維材料，溫度較佳為由 至 12 0 C 〇 27 200413481 之後的印刷品固定可利用例如熱處理來進行，其較佳 係施行於溫度由1 2 〇 5 1 Ο Λ γ LL Κ±. Ό . ^ 至190 C。在此情況下，固定較佳進 行由1至8分鐘。 然而，固定作用亦可利用電離輻照進行，或利用紫外 光的輻照作用。 當使用紫外光輕照時，通常需要存有光起始劑。光起 始Μ可吸收幸§照而生成自由基並起始聚合作用。適當的光 起始劑為熟於此藝者所熟知者。 固定之後，若必要時經染色或印刷的纖維材料可使用 一般方式加以清洗及乾燥。 本發明方法適用於染色或印刷非常不同的纖維材料， 例如平毛，絲，纖維素，聚丙烯，聚醯胺，芳醯胺，聚烯 烴如聚乙烯或聚丙烯’聚酯或聚胺基甲酸乙酯。 者為纖維材料巾含有纖維素。含有纖維素的適4 纖維材料為由全部或部份纖維素所組成的材料。例子有; ”、、纖、准材料如棉’麻或Α麻，再生纖維材料如黏膠絲，霉 液絲（p〇lyn°sie)或銅銨嫘縈。亦適當者為含有纖維素的兄 合纖維材料’即是說纖維素與其他纖維的混合物，尤其^ 棉/聚酯纖維材料。 、· 主要係使用這些纖維的紡織品，針織品或卷材。 使用本發明方法可能得到依觀看角度而有顏色改變 擺動效應”(η〇Ρ effect))的織物。特別者光澤顏料不需 T叫塗覆物，其僅切和氧組成，因此它們不含有重金 ，極適用於織物應用。 28 200413481 由本發明方法得到的顏色和印刷物由於具有極高的飽 和度和高的方向性色彩而特別獨特。它們亦具有良好的普 遍不褪色性性質，例如好的光不褪色性，好的潮濕不褪色 性如對洗滌，水，海水，交聯染色和汗具有不褪色性，好 的氯不褪色性，摩擦不褪色性，熨烫不褪色性及折疊不褪 色性。 下列實施例用於說明本發明而非限制其範圍。除非特 別陳述’否則所不之溫度為攝氏，内文中的部份數為重量 邛伤，及百分率為重量百分率。重量部份和體積部份之間 的關係如同公斤和升之間的關係。 皇例l^^le(光澤顏杜A」 在壓力低於約10_2巴的真空室内，將一層約5〇夺米 的NaC1蒸氣-沈積至金屬載體上。然後在相同壓力下，連 續地蒸氣-沈積下列物質：Si，_和以，藉此在金屬帶上 生成具有Si〇x/Si〇y/Si〇x |結構的薄膜。再將分離劑溶解 於水中，於其中片狀物自基質分離出。在大氣壓下，將所 得到的懸浮液藉由過遽濃縮，並W離子水清洗數次以移 除存在的Na+和C1•離子。接著進行乾燥的步驟，且若適當 時可在2啊的烤箱内對該鬆散物質形式的平面·平行Si〇x 結構加熱二小時，於盆φ计 于於八中並通入加熱至2〇〇t：的空氣。在 ^熱該小片狀料，在叫層表面上形成約Μ奈米厚的 層。在冷卻之後，料行粉碎和㈣空氣篩分級。 幻依據上述方法’可得到列於下列表！的產物： 29 200413481 實施例 SiO02[nm] Si02[nm] SiC la 45 160 lb 45 240 45 lc 45 260_ 45 Id 45 280 45 le 45 440 45

依據製備實施例i所得到之顏料在改變觀看角度時可 顯現出顏色變化。 1備實施例2a至2k(光澤嚭M r) · 峋將-個含有石夕顆粒(純度：95重量％之8〇的石墨掛 禍和-個含有氯化納者置於以旋轉紹鼓輪為標的的蒸氣·沈 積室内做為蒸氣-沈積物質。在壓力為約〇 ι巴時，先蒸氣 1 積出100奈米的氯化納，然後在_秒期間再蒸氣、-沈 積出⑽奈米低價氧化物形式的石夕（與存在的—此氧進行反 :)。將已塗覆的銘鼓輪浸潰在水中；利用過滤回收已破裂 2粒子的產物以水清洗並在15代的空氣中乾燥。得到且 有方向性色彩效應的明亮綠色粉末。 、 叫此步驟類似於實施例2a，但蒸氣_沈積A120奈米 氐饧氧化物形式的石夕。得到且有t 紅色粉末。 悦、有方向性色彩效應的明亮撥 2c)此步驟類似於實施例以，作墓 低價氧化物形式的石夕。得到具有方：如125奈米 色粉末。 厂、有方向性色彩效應的明亮紅 低價ΓΓΓ驟類㈣實施例2a，μ氣·沈積出125奈米 低U虱化物形式的矽。 τ卞 色粉末。 /、 °性色彩效應的明亮紅 30 200413481 2d)此步驟類似於實施例2a，作 1一療軋-沈積出130奈米 低價氧化物形式的石夕。得到且有方a 付U方向性色彩效應的明亮紫 色粉末。 2e)此步驟類似於實施例2a ’但先蒸氣_沈積㈣〇奈 米的氯化納’然後為25奈米的—氧切，95奈米低價氧 化物形式的矽，再為25奈米的一氧化矽。接著在贿的 空氣中進行加# i小時’其間外層被轉換為二氧化石夕且同 時增加厚度。得到具有強方向性色彩效應的明亮紫色粉末 〇 2f)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣-沈積出1〇〇奈 米的氯化鈉，然後為50奈米的Ti〇2，25奈米的二氧化矽 ，50奈米低價氧化物形式的矽，25奈米的二氧化石夕，及 50奈米的Τι〇2。得到具有強方向性色彩效應的紫色粉末。 2f)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣-沈積出ι〇〇奈 米的氣化鈉，然後為50奈米的Ti〇2，25奈米的二氧化石夕 ，50奈米低價氧化物形式的矽，25奈米的二氧化矽，及 50奈米的Τι〇2。得到具有強方向性色彩效應的紫色粉末。 2g)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣-沈積出1〇〇奈 米的氣化鈉，然後為50奈米的Ti〇2，5〇奈米的二氧化矽 ’ 5 0奈米低價氧化物形式的矽，$ 〇奈米的二氧化矽，及 50奈米的Ti〇2。得到具有強方向性色彩效應的藍色粉末。 2h)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣-沈積出1〇〇奈 米的氣化納’然後為50奈米的Ti〇2，1 〇〇奈米的二氧化石夕 ，50奈米低價氧化物形式的矽，1〇〇奈米的二氧化矽，及 31 200413481 50奈米的Ti〇2。得到具有高顏色飽和度和強方向性色彩效 應的黃綠色粉末。 2i)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣_沈積出1〇〇奈 米的氣化納’然後為100奈米的Ti〇2，1〇〇奈米的二氧化 矽，100奈米低價氧化物形式的矽，1〇〇奈米的二氧化矽 ，及100奈米的Ti〇2。得到具有強方向性色彩效應的紫紅 色粉末。 2j)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣-沈積出1〇〇奈 米的氣化納’然後為100奈米的Ti〇2，50奈米的二氧化碎 ，100奈米低價氧化物形式的矽，5〇奈米的二氧化矽，及 1〇〇奈米的Ti〇2。得到具有強方向性色彩效應的橙色粉末 〇 2k)此步驟類似於實施例2e，但先蒸氣-沈積出1〇〇奈 米的氯化鈉，然後為100奈米的Ti02，25奈米的二氧化矽 ，100奈米低價氧化物形式的矽，25奈米的二氧化矽，及 1 〇〇奈米的Ti02。得到具有強方向性色彩效應的黃色粉末。 實施例1 : 藉由下列組分的混合製備增稠母液： 600 部份水 5 部份脫氣試劑（Lyoprint® AP)* 5 部份氨（25%ig) 100 部份以丙烯酸酯為基礎的黏合劑（A1c〇print® PB-HC)* 14 部份增稠劑（Alcoprint® PTP)* 32 200413481 *汽巴特用化學品的產品 增稠劑在混合物内可利用高速攪拌器均質化。 上述增稠母液的黏度大約為14,〇〇〇mPas±1〇%(布魯 克菲德㈣耐叫㈣’坑’⑽轉/分…號錠）。 將付自製備實施例la的光澤顏料〇·8部份併至99·2部 份上述之增稠母液内以得到印刷糊。 在Zimmer平板篩印刷機（篩網64，隔離膠12釐米，ρ =6, v=3)上以印刷糊印刷在棉織品上。印刷品在 下乾燥2分鐘，然後在15(rc下固定5分鐘。得到具有由 無光澤橙至無光澤黃綠的強方向性色彩效應以及良好的 濕及光不褪色性印刷品。 ^ 實施例2至5 ： 此步驟與實施例1相同，除了於其中 …、Y的九澤顏料A數 篁係以相同數量的其中一種示於下列表 』衣2九澤顏料A替代 κ对的潮、晶及光 不褪色性印刷品。 ·'、、 ％

實施例6至16 : ，同樣地得到具有強方向性色彩效應以及 此步驟與實施例1相同，除了於其中的光軍 量係以相同數量、其中一種得自於製備實施例， 麵料A數 2a， 2b，2c 33 200413481 ，2d，2e，2f，2g，2h，2i，2j及2k的光澤顏料替代，同 樣地得到具有強方向性色彩效應以及良好的潮濕及光不褪 色性印刷品。 實施例1 7 ·· 藉由下列組分的混合製備增稠母液： 676 部份水 10 部份消泡劑（DF-66 25%) 5 部份分散劑（Albegal®A)* 10 部份增稠劑（lrgapadol⑧MP)* 籲 100 部份黏合劑（lrgaphor® SPD-B)* 9 部份織物軟化劑（Avivan®MS)* *汽巴特用化學品的產品 將棉纖品用a含 八"丨a <可狀落液，v · 〇邱 份得自製備實施例la的光澤顏料和19·2部份水的染色組 成物軋染。被浸潰的織物在由140至17ΓΤΓ πτ从up 王ι/υι下乾爍及固定 2至5分鐘。另外亦可& 185。。下進行乾燥和固定）分鐘 。得到具有由無光澤撥色至無光澤黃綠色的強方向性色彩 效應以及良好的潮濕及光不褪色性染色品。 f施例18至32 ··— 此步驟與實施例17相同，除了 、 於具中所不、得自於製 備實施例1 a的光澤顏料數量係以相同齡旦、 j双里、其中一種得白 於製備實施例lb，k，Id，le，2a，〇 心，2b ， 2c ， 2d ， 2 ，2^’21’^心光澤顏料替代，同樣地得到具有 34 200413481 強方向性色彩效應以及良好的潮濕及光不褪色性染色品。 33 ： 藉由下列組分的混合製備增稠母液： 643 部份水 10 部份消泡劑（DF-66 25%) 25 部份增稠劑（lrgapadol⑧MP)* 60 部份織物軟化劑（Avivan® MS)* 2 部份濕潤劑（Cibaflow® PAD)* 20 部份黏合劑（Cibatex® EM)* % 40 部份黏合劑（Dicrylan ® AM)* *汽巴特用化學品的產品 將棉織物用包含80部份上文所述之母液溶液，〇·8部 份得自製備實施例la的光澤顏料和19 2部份水的染色組 成物軋染。被浸潰的織物在由140至17〇〇c下乾燥及固定 2至5分鐘。另外亦可在185t下進行乾燥和固定i分鐘 。得到具有Φ無光澤橙色至無光澤黃綠色的強方向性色彩 效應以及良好的潮濕及光不褪色性染色品。 复施例34 S 48 ： 示ί於其中所示、得自於製 此步驟與實施例3 3相同 備實施例U的光澤顏料數量係以相同數量、其中一種得曰 於製備實施例lb，lc，Id，le，2a，Λ za ， 2b ， 2c ， 2d ， 2e ， 2f ，2g，2h，2i，2j及2k的光澤顏粗接 事顋枓替代，同樣地得到具有 強方向性色彩效應以及良好的潮满 ·、、、久九不褪色性染色品。 35

Claims (1)

1. 200413481 拾、申請專利範圍： 其中係使用 1·一種染色或印刷織物纖維材料的方法 包含下列之光澤顏料A或B A(a)核心’由實質上透明或金屬反射材料所組成，及 A(b)至少-層塗覆物’實質上由一或多種氧化石夕組成 且其中氧對料莫耳比率平均為由⑽至Q 95，或 B⑷核心’實質上由一或多種氧化矽組成且其中氧對 矽的莫耳比率平均為由〇.03至〇.95。 2.根據中請專利範圍第！項之方法，其中光澤顏料A 的核心A⑷是由雲母，Si0y且其中y為由〇·95至丨.8, Si02或Si02/Ti02混合物所組成。 3·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中光澤顏料a 的核心 A(a)係選自 Ag，A；l，An，Cu，Cr，Ge，Mo，Ni， Si，Ti，Zn，它們之合金，石墨，Fe2〇3和moS2，較佳為 A1。 4 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中光澤顏料a 具有下列的層結構：Si02/Si0x/Si0y/Si0x/Si02 ， Si02/Si0x/Si02/Si0x/Si02 ’ Si02/Si0x/Al/Si0x/Si02 ， Ti02/Si02/Si0x/Si02/Si0x/Si02/Ti02 或 Ti02/Si02/Si0x/Al/Si0x/Si02/Ti02，其中 χ 為由 〇·〇3 至 0.95 及 y 為由 0.95 至 1.8。 5·根據申請專利範圍第4項之方法，其中光澤顏料A具有 下 列的層 結構：Si02/Si0x/Si0y/Si0x/Si02 ’ Si02/Si0x/Si02/Si0x/Si02 或 Ti02/Si02/Si0x/Si02/Si0x/Si02/Ti02 36 200413481 ，其中X為由0.03至〇.95及7為由〇95至18，核心為具 有平均直徑由i至50微米且厚度由2〇至5〇〇奈米的小片 狀體，SiOx層的厚度為由5至2〇〇奈米，叫或叫層的 厚度為由1至200奈米，及Ti〇2層的厚度由i至18〇奈米 6.根據申凊專利範圍第丨項之方法，其中光澤顏料b 的核心B(a)具有由20至350奈米的厚度。 7_根據申請專利範圍第丨或6項之方法，其中光澤顏 料B的核心B(a)上施加一層厚度由〇至5〇〇奈米的B(b)， 其包含由17至51原子％的矽，其鍵結有以1〇〇原子％的 矽為基準之高於95原子％的氧。 8 ·根據申睛專利範圍第1或6項之方法，其中光澤顏 料B的核心B(a)上施加一層厚度由〇至3〇〇奈米的8(〇)層 ，其具有透明度由50至100%，及在粒子的最大可見反射 波長時複合折射率n + ik符合4n2+k2 — 1.5的條件，且實質 地係由碳，有機化合物，金屬，介電質或它們的混合物所 組成。 9 ·根據申請專利範圍第1、6及7項中任一項之方法， 其中光澤顏料B的B(b)層上施加一層厚度由〇至300奈米 的B(c)層，其具有透明度由50至100%，及在粒子的最大 可見反射波長時複合折射率n + ik符合^^^- 1.5的條件 ，且實質地係由碳，有機化合物，金屬，介電質或它們的 混合物所組成。 10·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之方法，其 37 200413481 麯 中係印刷至織物纖維材料上。 11.根據申請專利範圍第1至10項中任一項之方法， 其中係利用轉印或熱印刷方法印刷至織物纖維材料上。 拾壹、圖式： 無 38 200413481 柒、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 無 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式