TW200413460A - Flame retardant compositions - Google Patents

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TW200413460A
TW200413460A TW092127165A TW92127165A TW200413460A TW 200413460 A TW200413460 A TW 200413460A TW 092127165 A TW092127165 A TW 092127165A TW 92127165 A TW92127165 A TW 92127165A TW 200413460 A TW200413460 A TW 200413460A
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flame retardant
tert
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Nikolas Kaprinidis
Guy Chandrika
Jurg Zingg
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

200413460 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 聚合物基質的方法,包括 一立體位阻烷氧基胺和至 製物品,其是經穩定防止 至一立體位阻烧氧基胺 大幅減少或排除一般所需 本發明關於一種新穎阻燃一 在其中加入一有效阻燃量的至少 少一傳統蜜胺阻燃劑的混合物。 本發明也關於一種聚烯烴模 光,熱和氧的損害,及經由加入 和至少一傳統蜜胺阻燃劑,同時 之高濃度阻燃填充劑。 【先前技術】 揭示於聚丙烯中共同使用 及一溴化含Sb2〇3—火焰阻 美國專利編號5,〇 9 6,9 5 0 特疋的NOR (N—烧氧基)位阻胺 燃劑。 吳國專利編號5, 393, 812揭示一種聚烯烴組成物, 其由組合鹵化烴基磷酸酯或膦酸酯阻燃劑及一烷氧基胺官 能基化的位阻胺而使得此組成物具阻燃性。 吴國專利編號5,844,026揭示一種聚烯烴組成物, 包括特定的NOR位阻胺和特定傳統阻燃劑。 吳國專利編號6,Π7,995揭示特定的N—烷氧基位阻 月女可用作有機聚合物的阻燃劑。 美國專利編號6,271,377揭示一種聚烯烴組成物, 匕括N 經基烧氧基位阻胺和一 _化阻燃劍。 美國專利編號6,309,987,及相對的W0 99/54530揭 不一種聚烯烴不織阻燃織物,其包括N —烷氧基胺。 200413460 美國專利編號6,262,161揭示一種散亂的交錯聚合 物,例如乙烯及/或一種或多種α —烯烴單體及一種或多 種的乙稀基芳香糸的早體的聚合物’其具有改良的閃燃阻 抗性,包括填充劑,和至少一其它可是位阻胺穩定劑的成 份。 揭示一種聚烯烴,包括特定的nor位阻胺,及含鹵素 和鱗傳統阻燃劑。 R· Srinivasan 專 k 於 A Revolutionary UV Stable 阻 燃劑 System for Polyolefins,Int· Conf. Addit. /夕似,69 — 83,揭示一種聚稀烴,包括特定 的N0R位阻胺,及含鹵素和磷傳統阻燃劑。 R· Srinivasan 和 B· Rotzinger 於 Advances in a Revolutionary 阻燃劑 System for Polyolefins >
Polyolefins 2000,Int· Conf· Polyolefins 2000,571 — 567,揭示一種聚烯烴,包括特定的n〇R位阻胺,及溴化及 含磷阻燃劑。 N. Kaprinidis 和 R. King,在一張貼於 Society of
Plastics Engineers website(張貼日 200 1 年,9 月)的摘 要’討論使用NOR位阻胺當作聚烯烴的阻燃劑。此摘要是 以紙本送至 Polymer Modifiers 和 Additives Division 部 門,在20 02年2月24日的休斯頓,德州的p〇ly〇iefins 2002 會議發表’此網站是www. PMAD. 〇τσ。 ΕΡ 0 79291 1 Α2揭示一種聚烯烴組成物,包括烷氧基胺 官能基化的位阻胺和三(三_化戊基)磷酸酯阻燃劑。 200413460 N ~烷氧基位阻胺當作阻 WO 9 9/ 0 0 4 5 0揭示使用特定的 燃劑。 EP 1 03891 2揭示一種特定的烴氧基位 阻燃劑。 阻胺化合物 當作 —ch D1Scl0Sure’ 9 月 2〇〇〇 年,編號 437〇87, 六月’誦年,編號434095和十二月觸年,編號刷28 也揭示特定煙氧基位阻胺化合物當作阻燃劑的效果。 阻燃劑(F R)市場是由以化學及,或物理方法干擾烬焯 進行的產物所纟H在反應機制上,這些FR的功能是在: 品燃燒之氣相階段’凝縮階段’或者二種階段發揮。有機 :素會產生-種含函素化合物(如Ηχ),其在氣相中會干擾 得自聚合物基質的游離有機"燃料。在此建議使用一種加 乘劑以和ΗΧ &應形成另—可干擾氣相燃燒行的化學化合 物’像氧化錄和ΗΧ反應形成鹵化録,和水蒸氣。録化合物, 像三氧化銻也可當作反應清除劑,形成函化銻。 雖然銻化合物在價格上是非常便宜的,但因在鹵化阻 燃劑的存在下燃燒所形成副產物的毒性問冑,所以最近常 被關注。銻氧化物通常含有少量被懷疑會致癌的砷化合物。 因為這些生態上的問題’所以現今商業生產的阻燃劑必須 取代掉三氧化銻。 、 士有效的FR添加劑可防止著火時產生液滴。一般在著火 時’聚合物的一部分會以水滴狀由母體分離,通常這些液 滴:是著火的,因此對火勢的曼延產生極大的危險。:此 種情況下通常添加大量的填充劑,像滑石至聚合物中,但 如此會對其機械性質 旦^ 充為h 4 生負面衫響。其它有時可使用的填 尤Μ包括碳酸鈣,碳酸鎂, _ 4 、、朋酉文鋅,矽酸鹽,矽酮,玻璃 :屬玻璃球,石棉,高嶺土,雲母石,硫酸鎖,梅, 化物?合物和氣氧化物,像氧化辞,氯氧化鎮, 氧化鋁’二氧化矽,矽酸鈣,矽酸鎂。 【發明内容】 、 阻饮?已t現具有良好阻燃性的聚合物可由加入-立體位 、氧土胺配σ 一傳統蜜胺阻燃劑製備而得。使用本發 ' σ物τ大$的減少或取代阻燃填充劑或傳統填充 因本愈明的院氧基胺化合物是用作穩定劑,因此本發 勺聚口物組成物可有效的防止因光,氧及/或熱導致的 傷害。 本發明關於一種阻燃組成物,包括 (Α) —有機聚合物基質,及 (Β)有效阻燃量的包括下列組成的混合物, (i)至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑,及 (i i)至 一種傳統阻燃劑,選自蜜胺罐酸銨,蜜胺多 〜酸鈿’纟月安焦磷酸銨,蜜胺的凝縮產物,蜜胺和磷酸的 反二產物及隹胺凝縮產物和磷酸的反應產物,或其混合 物〇 在一較佳具體實例中,本發明關於一種阻燃組成物 包括 (A) —有機聚合物基質,及 (B) —有效阻燃量的包括下列組成的混合物, 200413460 (i)至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑,及 (i i)至少一種傳統阻燃劑,選自蜜胺磷酸鹽,二蜜胺 石蘇I鹽’蛍胺焦構酸鹽,蜜胺棚酸鹽,蜜胺氰尿酸鹽,蜜 白胺或蜜勒胺磷酸鹽,蜜白胺或蜜勒胺多磷酸鹽,蜜胺磷 酸銨’蜜胺焦磷酸銨及蜜胺多磷酸銨或其混合物。 本發明的一個特別佳的具體實例為關於一種阻燃組成 物,包括 (A) —有機聚合物基質,及
(B) —有效阻燃量的包括下列組成的混合物, (i) 至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑,及 (ii) 至少一種傳統阻燃劑,選自蜜胺磷酸鹽,蜜胺硼 酸鹽,蜜胺氰尿酸鹽及蜜胺填酸鹽。 本發明的組成物可包含少量的阻燃填充劑,如少於約 3%,例如少於約1%,例如少於約〇· 1%重量百分比(以聚合 物成份A的重量計算)。 、,阻燃填充劑在此項領域内是熟知的,且可選自氫氧
鎂’三氫酸鋁和硼酸鋅。阻燃填充劑為-種無機化合物 且其濃度夠高,因此稱作“填充劑,,。 i “傳、冼填充劑’像滑石’碳酸鈣及類似物一般是 於’例如流動性質’以減少燃燒液滴的擴散,則此傳統: 充劑也可因使㈣發明的組成物而減少。本發明的組^ 可只包含少量的傳統填充劑,例如少於約3%,例如少於1% =少於約0.1%重量百分比(依據聚合物成份A的重量, 鼻)0 10 200413460 成份(A)的聚合物基質可是眾多聚合物中的任一種,包 此聚合物基質可是選 括聚烯烴,聚苯乙烯,和pVC,例如 自聚烯烴,熱塑性烯烴,苯乙烯聚合物和共聚物,含有雜 原子,雙鍵或芳香系環的ABS和聚合物。特定具體實例為 其中成份(A)是聚丙烯,聚乙烯,熱塑性烯烴(Tp〇),ABS 或高衝擊性聚苯乙烯。 例如,此聚合物基質是選自聚烯烴,熱塑性烯烴,苯 乙烯聚合物和共聚物的樹脂,及Abs。 本务明的另一具體貫例為關於一種阻燃組成物,其中 ♦ a物基貝疋遥自聚丙烯,聚乙烯,熱塑性烯烴(丁⑼ 和高衝擊性聚苯乙烯。 在此具體實例中,聚合物基質是聚丙稀,聚乙稀或熱 塑性烯烴(ΤΡ0)。成份A的有機聚合物為,例如熱塑性聚 合物’像聚烯烴,%聚乙烯,聚丙烯或其共聚物。熱塑性 聚合物為例如聚丙烯。 有機聚合物(成份A)的其它例子為: 1 ·單烯烴和二烯烴的聚人彳彳丨 κ合物,例如,聚丙烯,聚異 丁稀,聚丁一 1 一烯,聚一 4〜田其& ^ ^甲基戊一1 一烯,聚異戊 二烯或聚丁二稀,及環烯烴的取 ^ ]來合物,例如環戊稀或原冰 片烯(norbornene ),聚乙烯r1 β、印加 邱(其可疋選擇性交聯的), 例如高密度聚乙烯(H D Ρ £、 令令由 11 },尚袷度和高分子量聚乙 烯(HDPE — HMW ),高密度和妒古八 π %南々子$聚乙烯(HDPE — UHMW ),中密度聚乙烯(MDPE、 你觉痒取
c),低袷度聚乙烯(L D P E ),線性低密度聚乙烯(L L D P 17、Μ/T Ληη、 U Ρ Ε ),( VLDPE)和(uldPE)。 200413460 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同: 方法製備而得,特別是下述的方法: a )游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上i v b,V b,v ! b或v j j τ族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是冗—或σ 一共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂, 氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不 溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用, 或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物, 金屬烧基i化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金 屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I IA族的元素, 活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這 些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil
Indiana,Ziegler ( — Natta ),TNZ ( DuPont ), metallocene 或單邊觸媒(s S C )。 2 ·在1 )中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和 聚異丁烯的混合物,聚丙稀和聚乙烯的混合物(例如,P P/HDPE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如L D P E/H D P E )。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 12 200413460 單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙稀(L L D P E )和其混合物及低強度聚乙稀(l D P E) ’丙稀/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙稀/丁一 1—稀共聚物,乙稀/己稀共聚物,乙稀/甲 基戊稀共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛稀共聚物, 丙稀/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙稀 /燒基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物, 或乙稀/丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙稀和 丙稀和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二稀或 乙二烯一原冰片烯·’及該共聚物間的混合物及上述i )所 提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物, LDPE/乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(EVa) 乙烯—丙烯酸共聚物(EAA) ,LLDPE/EV 。L L D P E / E A A及具有一交錯或散亂結構之聚烷 撐一氧化碳共聚4勿,及和其它聚合物之混合物,例如聚 4蛱虱化合物樹脂(例如Q h)包括其氫化改 貝勿(如稍化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述 1) ~ A Λ 从 〕的均4物和共聚物可具有任何的立辨 結構,包括間同立槿入 " 槿· ,王同立構,半—全同立構或無規立 物......規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 基笨乙烯) 聚苯乙烯,聚(Ρ—甲基苯乙烯),聚(α 一甲 〇 13 6方香系的均聚物和共聚物’衍生自 =,Λ括笨乙稀,"基苯乙•,乙稀曱苯的所: 尤其是卜乙烯基甲苯,乙基苯乙埽,丙基苯乙稀, 苯基,乙烯基萘,…基憩的所有異構物,和 其混合物。均聚你# #取纟 牙/、聚物可包括任何立體結構,包括 同立構,全同立椹.入 .θ ,丰一王同立構或無規立構;其中無規 ♦口疋較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 a)· &括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共物·乙’丙、J^·,-卩各 口十^
烯一烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐, 順丁烯二醯亞胺,Γ條装 〜 乙烯基乙酸®曰和乙烯基氯化物或丙烯酸
:生物和其混合物,例如$乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈, ,乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙 稀/ 丁一稀/烧基丙稀酸酿,苯乙烯/ 丁二烯/烧基曱丙烯 酸酯’苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯 酉夂酉曰’间衝辜強度笨乙烯共聚物和其它聚合物的混合物, 例如聚丙烯酸醋’二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物; 和苯乙烯的散段共聚物,像苯乙烯/丁二浠/苯乙浠,苯乙 烯/異戊一烯/苯乙烯’苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙 烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 b) ·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物 的氫化,《其是包括聚環己基乙撐(pcHE),得自無規立 構聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(pvCH )。 c) ·氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物 的氫化反應。 14 200413460 入句聚物和共物可包括任何立體結構,包括間同立構, 全同立構’半—全同立構’ 4無規立構體;其中無規立構 聚合物是較佳的’也包括立體嵌段聚合物。 7乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙稀或— :基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二稀上, 本乙稀接至聚丁二稀-苯乙稀或聚丁二稀—丙稀膳共聚物 上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈"妾至聚丁二烯上;苯 乙稀,丙腈和甲基Ψ丙烯酸醋接至聚丁二烯上;苯乙稀和 順丁稀二酸酐接至帮丁 — # ^ ^ 一 ♦丁 一烯上,苯乙烯,丙烯腈和順丁烯 :酸酐或順丁稀亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯亞 月女接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或曱丙烯酸酯 接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙稀/二烯三 聚物上;苯乙稀和丙烯腈接至聚烧基丙浠酸臨或聚烧基甲 丙稀酸酯上’苯乙稀和丙烯腈接至丙烯酸§旨/丁二烯共聚物 上,以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如習知的 共聚物ABS,MBS,ASA或AES聚合物。 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異 丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚4勿(函化丁基橡膠),氯 化或硫氯化聚乙稀’乙稀和氯化乙烯共聚物,表氯醇均— 及共聚物’特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯 氟化物’及其共聚物,像乙稀氯化物/乙二稀氯化物,乙 烯虱化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚 物。 15 200413460 9.“,万-未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 7 ’像聚丙烯酸@旨和聚甲丙烯酸_ ;聚甲基甲丙烯酸醋, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1〇.上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二稀共聚物,丙稀膳/炫基丙 細酸醋共聚物,丙烯腈/炫氧炫基丙歸酸酿或丙_/乙 烯鹵化物之共聚物或丙稀膳/炫基甲丙稀醋/丁 物共聚物。 11.由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其酿化衍 物或其縮駿,例如,聚乙稀醇’聚乙烯乙酸醋,聚乙烯 硬脂酸醋,聚乙烯苯甲酸醋,聚乙稀順丁稀二酸酉旨,聚乙 丁縮醛’聚稀丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 1 )點中所提之烯烴的共聚物。 12 % _的均聚物和共聚物’像聚烯烴二醇,聚乙 知氣化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基㈣共聚物。 1 3 ·聚縮酿,傻平g w a 像來乳曱撐和那些聚氧甲撐類,其包 含乙稀氧化物當作3£罝辦 ,
Mp 乍八早體’以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 Μ β S改質的聚縮醛。 人 4 . $笨撐氧化物和硫化物,及聚苯稀氧化物和苯 乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 t 5 φI基終為的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙 s曰’聚酯或聚丁二烯在一邊 ...ψ , 遠’且脂肪族或芳香族聚異氰酸 酉曰在另一邊,及其先質。 1 6 · χκ自监胺和由二收^ 和一竣酸及/或由胺基叛酸或 16 200413460 對等内醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺 6,聚醯胺 6/β,6/10,6/9,6/12,4/ 6 丄2/12,來酿胺11 ,聚酸胺12,由m—二甲 笨一胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 · 酞酸或/及對狀酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑’例如,聚一 2,4,4 一三曱基六甲撐 對肽醯胺或聚一m —苯烯異肽醯胺;及上述聚醯胺和聚烯 fe,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 _ 的嵌段共聚物;及以E P D Μ或A B S改質的聚醯胺或共 聚醯胺,及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 酿胺。 1 7 ·聚尿素’聚醯亞胺,聚醯胺一醯亞胺及聚苯咪 口坐 〇 18.由一叛酸和二醇及/或由經基魏酸或對等的内 酉旨衍生而得的聚_,例如,聚乙烯對酞酸酯,聚丁烯對酤 酸酯,聚一1,4 —二曱醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸 φ 酯(P A Ν )及聚經基苯曱酸酯,及由經基—終端之聚醚 衍生而得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或M b S改 質之聚酯。 1 9 _ 聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 · 2 0 ·聚酉同。 2 1 ·聚碾I,聚醚楓和聚醚酮。 2 2 ·上述聚合物的混合物(聚混物),例如pp/EPDM, 17 200413460 聚醯胺 /EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS, PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸醋類,POM/ 熱塑性 PUR,PC/熱塑性 PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS, PPO/HIPS,PPO/PA 6. 6 和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO, PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC 。 成份(i)的立體位阻烷氧基胺穩定劑 所謂的立體位阻烷氧基胺為例如單體化合物或是寡聚 合或聚合化合物。本發明成份(i)的立體位阻穩定劑在此技 術領域内是熟知的,且例如可由下述化學式所代表 G1
z1
E——N
G
Z 其中
Gi和G2互不相關的分別是1至8個碳原子之烷基或是 一起為五曱撐;
Zi和Z2分別是甲基,或Zi和Z2 —起形成一連結基,且 其可進一步由一酯,醚,醯胺,胺基,羧基,或氨基曱酸 乙酯取代的; E是氧基,羥基,烷氧基,環烷氧基,芳烷氧基,芳氧 基,一0 — CO—OZ3’ 一〇— Si(Z4)3’ 一 〇—Ρ〇(〇Ζδ)2 或一 O—CH〗 —0Z6,其中Z3,Z4,Z5和Z6是選自氮,脂肪系,芳脂系和J 芳香系的群基;或E是一0—T —(0H)b; T是一直鏈或含支鏈之1至18個碳原子的烷撐,5至18 個碳原子的環烷撐,5至18個碳原子的環烯撐,一直鏈或 18 200413460 ιμ 、 3鐽之1至4個碳原子的烷撐,且其是由苯基,或由經 -j固 -¾ 、、里 或二個1至4個碳原子之烷基取代之苯基所取代的; b疋1,2或3,但其前提是b不能超過在τ中碳原子 目,且當b是2或3時,每一個羥基是連結至τ上不 同的碳原子; E為例如氧基,羥基,烷氧基,環烷氧基或芳烷氧基。 例如,E:是甲氧基,丙氧基,環己氧基或辛氧基。 土 成份(i)代表性的立體位阻烷氧基胺為例如式的 化合物·
19 200413460
個碳原子之環烷氧 至18個碳原子之燒氧基,5至a 7至15個碳原子之芳烷氧基,或E
(〇H)t 是一0— 丁
至18個碳原^之含r支鏈之具有1至18個碳原子的烷撐,5 或含支鏈之具有^%烷撐,5至18個碳原子之環烯撐,直鏈 或由被一個^二彳1人至4個碳原子之烷撐,且其是由苯基, 代的; 〜個含1至4個碳原子烷基取代之苯基所取 數目 b是1,2或q ,且當b Γ ’但其前提是b不能超過T中碳原子的 疋2或3時,每—個經基是鍵結至T不同的 20 200413460 碳原子上; R是氫或曱基; m 是 1 to 4 ; 當m是1時; ^ R2是氫,Cl〜Cu烷基或該烷基選擇性的經一個或多個 氣原子所中斷的,p r ^ r n 2〜c12烯基,c6—C1Q芳基,c7—Ci8芳烷 m丙基’〜肪系’環脂肪系或芳香系叛酸的單價酿 :二氨基甲酸,例如具有2—18個碳原子脂肪系羧酸, ^ - 12個碳料環脂㈣酸,具有7—15 香系緩酸的醢基,或由下式所⑽ 原子方
當m是2時, 環月/季2疋f1 Cl2院撐,c广Cl2稀撐,二甲苯撐,脂肪系, 义月曰系,方脂系或芳香系二m酸 的二價醯基,例如旦有2二氨基甲酸 右Q 例如具有2—18個碳原子脂肪系二羧酸,具 有8 — 14個碳原子之脂肪系, 醯其+ π丄 衣月曰肪糸或方香系二羧酸的 I基,或可由下式所代表 21 200413460
其中 D〗和D2互不相關的分別是氫,含有高至8個碳原子之 烧基’方基或方烧基’包括3’ 5 —二一t 一 丁基〜4 —声4其 本曱基’ Ds是氫,或院基或稀基,含有高至18個碳原子, 和d是0 — 20 ; 當m是3時,R2是一脂肪系,不飽和脂肪系,環脂系 或芳香系三羧酸的三價醢基; 當m是4時時,I是一飽和或不飽和脂肪系或芳香系 四魏酸的四價醯基,包括1,2,3,4一丁烷四羧酸,1,2, 3,4 — 丁一2— 烯四羧酸,和 1,2,3,5—和 1,2,4,5 一戊烧四敌酸; P疋1 ’ 2或3, R3疋氫,(;广(]12烧基,C5 — (]7環烧基,(]7—〇9芳烧基, C2—C1S燒醯基,c3_c5烯醯基或苯曱醯; 當P是1時, R4是氫’ Ci—Cn烷基’ C5—C7環烷基,c2—c8稀基, 其是未經取代的或經氰基,羰基或脲基取代的,芳基,芳 烷基,或其是環氧丙基,一式一CH2—CH(0H) — Z或—c〇/2 或一 CONH—z的群基,其中Z是氫,曱基或苯基;或由下式 代表的群基 22 200413460
其中h是0或1, 當P是1時, R3和R4 —起能是具有4至6個碳原子之烷撐或2 —氧 —聚烷撐,脂肪系或芳香系1,2 —或1,3 —二羧酸的環醯 基,
當P是2時, R4是一直接鍵,或是Ci— C12烷撐,C6— C12芳撐,二曱 苯撐,—CH2CH(0H)—CH2 或—CH2—CH(OH)—CH2—0-X—0 —CH2— CH(OH)— CH2—,其中 X 是 C2- C10 烷撐,(:6— C15 芳 撐或C6-C12環烷撐;或,假使R3不是烷醯基,烯醯基或苯 曱醯基,則R4也能是一脂肪系,環脂系或芳香系二羧酸或 二氨基曱酸的二價酿基,或能是式一C0—群基;或 h代表一下式群基
N 丁9 其中T8和T9互不相關的分別是氫,1至18個碳原子 的烷基,或Τ8和Τ9 一起是4至6個碳原子之烷撐或3 —氧 雜五甲撐,例如Τ8和Τ9 一起是3 —氧雜五曱撐; 當Ρ是3時; R4是2,4,6 —三嚷基; 23 200413460 η是1或2 ; k 當η是1時; I和R’5互不相關的分別是Ci—Ci2烷基,C2〜Ci2烯基, . C7—C12芳烧基,或r5也是氫,或R,5 —起是— 烧撐或羥基烷撐或c4 一 c22醯氧基烷撐; 當η是2時; I 和 r’5— 起是(一 CH2)2C(CH2—)2 ; I是氫,c! — c12烷基,烯丙基,苯曱基,環氧丙基或 [2 — C6烧氧基烧基; 當η是1時時; ® R7是氫,C12烷基,C3 — C5烯基,(:7~(:9芳烷基,C5 一 c7環烷基,c2 — c4羥基烷基,c2— c6烷氧基烷基,c6 — CiG芳 基’環氧丙基,一式一(CH2)t— C00— Q 或一(cH2)t — 〇— C0 一 Q群基,其中t是1或2,和QSCl—c4烷基或苯基;或 當η是2時; R7 是 c2—C12 烧撐 ’ C6—C12 芳撐,一式一CH2CH(0H)—ch2 一 0 — X — 0 — CH2 — CH(OH) — CH2 —群基,其中 乂是(]2—(:1()烧 · 樓 ’ C6—C15 芳樓或 C6—C12i^ 烧樓’或一式一 CH2CH(0Z’)CH2 一(0CH2 — CH(0Z’)CH2)2—群基,其中 Z’ 是氫,Ci-Cu 烷基, 烯丙基,苯曱基,c2 — c12烷醯基或苯曱醯;
Qi 是一N(R8)—或一0—; E7 是 烧樓,式一CH2 — ch(r9) — 0—群基,其中r9是氫,曱基或苯基,式一(ch2)3 一 NH—群基,或一直接鍵; R10是氫或Ci — Cw烷基,R8是氫,G-Ch烷基,C5—C7 24 200413460 矛、兀土 7 〇ΐ2芳烧基,氰乙基,c6 — c丨〇芳基,式一ch2〜 CH(R9)-OH群基,其巾Rg具有如上所述之定義者;或由下 式所代表
其中心是C2—C6烷撐或c6—Ci2芳撐;或r8是一式一匕 —CO- NH- CH2s 〇rig 群基;
式F表示一聚合物的重覆結構單元,其中^是乙撐或 1 ’ 2—丙撐,為衍生自α 一烯烴共聚物及一烷基丙烯酸酯 或曱丙烯&L S曰的重覆結構單元;例如乙撐和乙基丙烯酸酯 的共聚物,其中k是2至1〇〇 ; 當P是1或2時,τ4具有如R4之定義者, T5是曱基,
Te疋甲基或乙基,或丁5和h 一起是四曱撐或五甲撐, 例如T5和Te分別是甲基,
Μ和Y互不相關的分別是甲撐或羰基,和L是乙撐, 其中η是2 ; Τ?是相同於心,且T?為例如八甲撐,其中„是2, τι〇和Tu互不相關的分別是2至μ個碳原子之烷撐 或Tn代表一下式群基
-fV ΝγΝ Ν Τπ是哌嗪基;或代表一下式群基 25 200413460
一 NR!i — (CH2)d- NR"—或 I I I
•NR(CHnNKCH2)0N]fH
其中Rn為如R3所定義者,或代表一下式群基 RvH3CyCH:R
-( N —E
H?C CH.R a,b和c互不相關的分別是2或3,和ί是0或1,例 如a和c分別是3,b是2和f是1 ;及 e是2,3或4,例如4 ; T!3相同於I,但其前提是當η是1時,T13不能是氫; Ει和Ε2是不同的,且分別是一 c〇—或—ν(Ε5)—,其中 Ε5是氫’ 烷基或C4~C22烷氧基羰基烷基,例如Ει 是一C0—和 E2 是一N(E5)—; E3是氫,1至30個碳原子之烷基,苯基,萘基,該苯 基或該奈基是由氯或由i至4個碳原子之烷基取代的,或 疋7至12個碳原子之笨基烷基,或該苯基烷基是由ί至 4個碳原子之烧基取代的, E4疋虱,丨至3〇個後原子之烧基,苯基,萘基或7至 12個碳原子之苯基烷基;或 θ 3 # E4一起疋4至17個碳原子之聚曱#,或該聚曱標 其· 4個具有1至4個碳原子之烷基取代的,例如甲 6疋月曰肪糸或芳香系四價群基; 一 NH, 田m疋1日寸’式⑻的R2是如前述所定義者; h是-直接鍵,C广Ci2烧樓,笨撐或一關―g, 26 200413460 其中G’是C12烷撐;或 其中該位阻胺化合物是一式I,11,111,IV,V,VI, VII,VIII,IX,X 或 XI 化合物,
27 200413460
28 200413460
Ei,E2,E3和E4互不相關的分別是1至4個碳原子之 :院基,或Ei和E2互不相關的分別是1至4個碳原子之烷基, 和E3和E4 —起是五曱撐,或和E2 ;和E3和E4分別一起 是五甲撐; h是1至18個碳原子之烷基,5至12個碳原子之環烧 基,7至12個碳原子之雙環或三環烴基,7至1 5個碳原子 之苯基烷基,6至10個碳原子之芳基,或該芳基是由一至 29 J460 固3 1至8個碳原子之烷基取代的;
&疋虱或一直鏈或含支鏈之1至12個碳原子之烷基; R3是1至8個碳原子之烷撐,或心是—⑶一,—⑶一R ,〜C〇NR2-,或—CO—nr2-r4—; h是1至8個碳原子之烷樓; I是氫,一直鏈或含支鏈之具有丨至12個碳原子之烷 基;或代表一下式群基,
或當I是乙撐時,二個L甲基取代基能由一直接鍵連 結,如此該三卩秦架橋基一N(R5)— R4- N(R5)—是一P飛嗪一;[, 4 —二基 > RG是2至8個碳原子之烷撐;或代表一下式群 R2 R,
但其前提是Y是not — OH當Re是上述結構時,γ不是 -0H ; A是一 0—或一敗7—,其中R7是氫,一直鏈或含支鏈 之具有1至12個碳原子之烷基;或R?代表一下式群基 30 200413460 F E.
疋笨氧基,苯氧基,其是經一個或二 石反原子之烷基取代的,i至8個碳原子之 /、有1至4布 其中I不是氫,或τ代表-下式的群基π基或—N(R〜 及
*A
/ N一 Ο 人 R,
X 是-NH2,— NCO,- 〇H,- ο — 環氧丙基,或一 nhnh2 ; Y 是一 OH,一 NH2, 一 NHR2,其中 R2 不是氫;或 γ 是—NC〇, 一 C00H,環氧乙烷基,一 〇一環氧丙基,或—Si(〇R2)3;或 Y—的組合是一CH2CH(0H)R2,其中R2是烷基或該烷基是 由一至四個氧原子所中斷的,或r3 一 γ 一是—CH2〇R2 ;或, 其中該位阻胺化合物是N,Ν’,Ν’,,一三{2,4 一雙[(1 一羥氧基一2,2,6,6—四甲基顿啶一4 一基)烷基胺基]— s —三嗪一6-基} — 3, 3,一乙撐二亞胺二丙基胺;Ν,Ν,, Ν,,一三{2, 4 -雙[(1一羥氧基一2, 2, 6,6—四甲基顿啶 —4 —基)烧基胺基]—s —三嚷一 6 —基}一3,3 —乙樓二亞 胺基二丙基胺,和如式I,11,IΙΑ和111所述架橋衍生物 的混合物: R^H-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 (I) 5 Τ—Ε「Ί\ (II), 31 200413460 T- Ei (ΙΙΑ), G - E] - ~ Ej 一 G2 (III) 5 其中在式I的四胺中,
Ri和R2是s —三嗪基E ;和R3和R4中的一個是s —三 嗪基E,R3或R4中的另一個是氫, E是一下式的群基
其中R是曱基,丙基,環己基或辛基,例如環己基; R5是1至1 2個碳原子之烷基,例如η —丁基; 其中在式II或ΙΙΑ化合物中,R是丙基,環己基或辛 基·’ Τ和Ί\分別是一如式I中所述之經h — R4取代的四胺, 其中 (1)在每一個四胺中的一個s —三嚷基E是由E!替代’ 形成二個四胺基T和T1間的架橋基’
E!是
OR 〇-L-〇 OR 32 200413460 (2) Ei在相同的四胺T中可如式在式IIA中一樣具有 二個終端基,其中四胺中的二個E群基是由一個Ei群基替 代,或 (3) 所有四胺T的三個s —三嚷取代基能夠是E丨,如 此一個Ei連結T和,和第二個Ei在四胺T中具有二個終 端基; L是丙二基,環己二基或辛二基; 其中在式III化合物中, G,Gi和G2分別是如式I中所述經I _ R4取代的四胺, 但G和G2分別具有一個由Ei替代之s —三嗪基E,和Gi具 有二個由Ei替代之三嗪基E,如此G和Gi間有一第一架橋 基,及在Gi* G2有一第二架橋基; 此混合物是由二至四當量的2,4 —雙[(1 一經氧基一 2, 2,6,6 —派啶一4 —基)丁基胺基]—6 —氯一s —三嗪和一 當量的N,Ν’ 一雙(3 —胺基丙基)乙二胺反應製得; 或此位阻胺是一式111 b化合物
33 200413460 l12:t元强,l4—l12烯撐,匕一^環烷撐,匕〜 二(Ci—Q 烷撐),c】一c4 烷撐二(c 5 5 L7 % 烷 ,4〜
Rl 2 是 C c7環烷撐一 撐),苯撐二(Cl — C4烷撐)或c4—C12烷撐,其是由 口飛嗓二基’ 一〇 —或〉N— 乂^斤中斷的,其中X Β Γ 、 y、 1 疋。广 C12 @| 基或(C! 一 C〗2烧氧基)羰基或具有如下R所述, ^ 、 M ^ 陈了氧以夕丨 之疋義之一者,或R12疋一式(lb )或(ic’)的群基·
(Ic 丨) (lb,) ο-Λ /-〇 ? -CH2—CH—CHr I 2 〇 I c=〇
其中m是2或3 ; 乂2是Q—Cu烷基,Cn環烷基,其是未經取代的或 由1,2或3個q — h烷基取代的;苯基,其是未經取代= 或由1,2或3個Ci—C4烷基或Cl—C4烷氧基取代的;q〜 Cg苯基烷基,其是未經取代的或在苯基上由1,2或3個。 一 C4烷基取代的;及 x3互不相關的分別是c2 — c12烷撐;
Rl3 ’ R14和Ri5(相同或不同的),是氫,q — C18烷基,C5 一 C!2環少元基’其是未經取代的或經1,2或3個C! 一 C4烧 基取代的,C3 — C】g細基,苯基,其是未經取代的或經1,2 或3個G — C4烷基或C! — C4烷氧基取代的;c7 — C9苯基烷 基,其是未經取代的,或在苯基上由1,2或3個C! 一 C4烷 基取代的;四氫呋喃基或C2 — C4烷基,其在第2,3或4位 置是由一 0H取代的,(^一(:8烷氧基,二— q烷基)胺基, 或由式(Ie’)所代表的群基; 34 200413460 —— (Ie1) 其中 Y 是一〇〜,—ch2—,—ch2ch2—或〉n〜ch3,戍一 N(R14)(R15)另外是一式(je’)群基;或 A互不相關的分別是一 〇R13, 一N(R14)(R15)或—式(nid) 群基; H^CH3 —- CH2—CHr-CH3 (md) H3C CH3 X 是一0—或〉N — ri6 ; R16是氫,h —ci8烷基,C3—C18烯基,(:5—(:12環烷基, 其疋未經取代的或由1,2或3個C〗一 C4烧基取代的·。_ 匸9笨基烧基’其是未經取代的,或在苯基上由1,2或3個 G 一 G烧基取代的;四氫呋喃基,一式(Illf)群基, H3Cv ,CH3 —〇i-0~CHrcH—ch3 (IHf) H3C CH3 或h-C4烷基,其在第2,3或4位置是由_〇H取代 勺匸8燒氣基’二烧基)胺基或一式(Ie’)群基; 具有如R16所述定義之一者;及 B互不相關的分別具有如a所述定義之一者。 上述提及取代基的一般定義的敘述如下: 烧基疋一直鏈或含支鏈的,且為例如甲基,乙基,η — 丙基,η一丁基,第二一丁基,第三一 丁基,η—己基,η — ,9 — Μ -7 4^ 土己基,η —壬基,η —癸基,η—十一碳烧基, 200413460 η〜十四碳烷基,η一十 η—十二碳烷基,n一十三碳烷基 六碳烷基或η —十八碳烷基。 壤院基包括環戊基和環己基;基本的環烯基包括環己 細基;而典型的芳烧基包括苯甲基…甲基—苯甲基, α,α —二曱基苯甲基或苯乙基。 土 水楊酸,苯甲酸或或β 一(3,5 苯基)丙酸的醯基。 假使—緩酸的單價_,其為例如乙酸,硬脂酸, 第
丁基一 4 一經J
假使R2是二羧酸的二價醯基,其為例如一乙二酸,己 二酸’丁二酸’辛二酸,癸二酸’肽酸二丁基丙二酸,二 苯甲基丙二酸或丁基一 (3 ’ 5一二—第三—丁基—4一羥基 苯甲基)一丙二酸,或雙環庚烯二羧酸的醯基,其中丁二酸 酯,癸二酸酯,肽酸酯和異肽酸酯是特別的例子。 假使h是一二氨基甲酸的二價醯基,其為例如六甲撐 二氨基甲酸或2,4一甲苯二氨基甲酸的醯基。
成份(i)的位阻烷氧基胺穩定劑在此項技術領域内是熟 知的,同時其也是習知的N —烷氧基位阻胺和N〇R位阻胺或 N0R位阻胺光穩定劑或n〇R HALS。 矣揭亓於,饿如 U· S· 5,004,770,5,204,473,5,096, 950,5,300,544,5,112,890,5,124,378,5,145,893, 5,216,156,5,844,026,6,117,995,6,271,377、這 些專利的相關揭示在此併入本發明作為參考。 61·專利編號沒,之7,揭示一種位阻經基烧氧 基胺穩疋劑。為了本發明的目的,位阻經基烧氧基胺穩定 36 200413460 劑被視作位阻烷氧基胺穩定劑的次類,且為成份(ι)的一部 份。位阻經基烧氧基胺穩定劑也是習知的N—羥基烧氧基位 阻胺,或 NORol HALS。 合適成份(i)的位阻胺包括例如: NOR 1 :環己氧基一2 ,6—四甲基一4 一十八碳烷 胺基呢啶; 6 —四甲基哌啶一 N0R 2 :雙(1—辛氧基一2 一基)癸二酸酯; N0R3: 2, 4—雙[(1一環己氧基_2, 2, 6, 6—四曱基 呢啶一 4一基)丁基胺基]—6一(2一羥基乙基胺基—3一三 嗪; 6 —四曱基呢啶 N0R3 ··雙(1一環己氧基一2,2,e 一 4 一基)己二酸酯; N0R4: 2, 4—雙[(1 —環己氧基—2, 2, 6, 6一呢咬一 4 一基)丁基胺基]一 6—氯—三嗪; N0R5: 1 —(2 —經基—2—帀|工片甘、 从 签乙Τ基丙乳基)一 4一羥基一 2, 2,6,6—四曱基派唆; _6:im2 —甲基丙氧基)—4_氧—2,2, 6,6 —四曱基派啶; N0R 7:1 —(2—羥基 _2一 甲美 L τ &丙虱基)一4一十八碳醯 氧基一2,2,6,6—四甲基呢啶; N0R8:雙(1—(2〜款 搜基一 2 —甲基丙氧基)一2, 2, 6, 6—四曱基顿啶一 4 一基)癸二酸酯; N0R 9 :雙(1—(2〜羥美—?—田甘 产奸、 仏暴Z —甲基丙氧基)一2,2,6, 37 專利申請編號心// 200413460 6 —四曱基□飛啶一 4一基)己二酸酯; NOR 10: 2,4一雙{N — [1 一(2 —羥基一 2 —曱基丙氧基) 一2,2,6,6—四甲基呢啶一4 一基]一 N — 丁基胺基}一6 — (2—羥基乙基胺基)一 s -三嗪; NOR 11 : 2,4一雙[(1—環己氧基一 2,2,6,6—呢啶 —4 —基)丁基胺基]—6—氯一s —三嗪和Ν,Ν’ 一雙(3 —胺 基丙基)乙二胺的反應產物[CAS Reg. No. 191680—81 — 6]; 及 NOR 12 :下式的化合物:
其中n是從1至15的數。 化合物N〇Rl2揭示於,例如 即5的實例2。 成份(i )的穩定劑為 在本务明組成物中有利的使用量為 約0.05至約20%重量石八^, ,^ , π 1 百刀比(依據聚合物基質(Α)計算); 如從約0· 1至約l〇G/ ^ _ v L 重里百y刀比;例如從約0. 2至約8! 1百分比,例如從约 攸、、々〇·5至約3%重量百分比。
38 200413460 成份(i i)的傳統阻燃劑 在本發明的組成物中用作成份(i i )的以蜜胺為基礎的 阻燃劑於此項技術領域内是習知的,且已商業化,其為例 如選自蜜胺磷酸銨,蜜胺多磷酸銨,蜜胺焦磷酸銨,蜜胺 的凝縮產物,蜜胺和碟酸的反應產物,和蜜胺的凝縮產物 和磷酸的反應產物,或其混合物。 在本發明的一個較佳具體實例中,此以蜜胺為基礎的 阻燃劑是選自蜜胺磷酸酯,二蜜胺磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯, 蜜胺硼酸酯,蜜胺氰尿酸酯,蜜白胺或蜜勒胺磷酸酯,蜜 白胺或蜜勒胺多磷酸酯,蜜胺磷酸銨,蜜胺焦磷酸銨和蜜 胺多續酸錢。
及蜜胺氰尿酸酷兔,
在上述式I 例如下式所代表的化合物 (〇和(2)中
一c6—環垸基或一 互不相關的分別代表氫,Cl —(:8一 氮,C〗一烧基c 個是未經取代的或經羥 一稀基Ί燒:基 一稀基, c4—烷基—c5—c6一環烷基,其中每一 羥基或c4~羥基烷基取代的,C2 — ,c8 —醯基,c〗一c8醯氧基, 39 200413460 c6—C12-芳基,一 〇_Rd 〇r_N(Rd)Re,其中 R和Re代表氫,C! 一 C4 一烷基,c5 — C6 ~環烷基,c2 — Cs—烯基,C1—C4一羥基烷基或C6—C12—芳基; 但其前提是所有的Ra,Rb和Rc都不是氫; 且在式VII群基中,至少一群基是能夠加入一質子; X代表一質子供應酸的陰離子; x代表酸供給三嗪基質子的數目;及 y代表由質子供應酸抽出質子的數目; 式(1)中的符號X代表如磷酸,聚磷酸,焦磷酸,次 膦酸’膦酸和硼酸的陰離子。 在本發明的一個較佳具體實例中,Ra,Rb和Rc互不相 關的分別代表氫’ Cl _ c广烷基’環戊基,環己基,曱基環 己基’ ΐϋ基烧基,「烯m烧氧基, 苯基,經1-3個選自甲基’甲氧基和函素的 取代的 苯基; 或是代表一 0Rd或—^ . ^ 飞冊R ’其中Rd和Re互不相關的分 別代表Ci— c 烷基 A ^ ^ m 1 h一經基烷基,環烷基,甲基環 己基’苯基或經1一 3個撰白 ^ 某。 、自甲基,甲氧基及鹵素取代之苯
依據本發明的一個M a I /X 、1佳的具體實施例,以蜜胺為基 礎的阻燃劑是選自蜜胺磷 一 外酉夂®曰,二蜜胺磷酸酯,蜜胺焦磷 @夂S曰,蛍胺硼酸酯,蜜 虱尿酉夂酯,蜜胺磷酸銨,蜜胺隹 咏fee銨和蜜胺聚磷酸銨。 依據本發明的一個特 〜隹的具體貫施例,以蜜胺為基 40 200413460 礎之阻燃劑是蜜'胺的凝縮產物,選自蜜勒胺,蜜白胺 . 尿醯胺和較高錢㈣的凝縮產物。 a 據本明的另一個特別佳的具體實施例,以蜜胺 土楚的阻燃劑疋—選自蜜胺和磷酸’蜜胺凝縮產物和磷萨 和其混合物的反應產物。 久 ' 依據本發明的其它特別佳的具體實施例,以蜜胺 礎的=燃劑是f胺和麟酸的反應產物,選自二蜜胺焦^ 自曰’蜜勒胺聚磷酸酯’蜜白胺聚磷酸酯和其多種鹽: 合物。 q % 0在本發明的組成物中,成份(ii)有利的使用量為從約鲁 ^.5%。至約45%重量百分比(依據聚合物基質(A)計算);例如 約3%至約40% ;例如成份(A)的約5%至約35%重量百分比, 例如’成份(i i)的使用量為從約〇· 5%至約】〇%重量百分比, 從=1%至約10%’從約3%至約10%或從約5%至約ι〇%重量 百分:(依據聚合物基質的重量計算)。例如,成份(⑴的 使7量為從約〇.5%至約8%,從約〇 5%至約6%,從約〇 5% 至約5%,或從約〇·5%至約3%重量百分比(依據聚合物基質 的重量計算)。 成份(1)和成份(i i)的比例(重量份數)為例如約i: 5至 、、勺1 · 200之間,例如從約1 : 50至約1 : 1 〇〇,或約丨··丨〇至 約1 : 25。例如,成份(i)和成份(ii)的比例是從約} ·· ι〇至 約1 : 200,從約i ·· 25至約! ·· 2〇〇,從約5〇至約! ·· 2〇〇或從約1 ·· 100至約丨:200。例如,成份(i)和成份(π) 的重量比例是從約1 ·· 5至約1 : 1 〇〇,從約1 ·· 5至約j ·· 41 200413460 50,從約1 : 5至約1 : 25,或從約1 : 5至約1 : 10。 成份(i i )的使用量也和特定化合物的效能,聚合物及 特定應用型式有關。 本發明的組成物的應用範圍很廣,例如戶外應用,包 括如下所列者: 熱塑性烯烴,可塗刷熱塑性烯烴,聚丙烯模製物品,
聚乙烯薄膜,具有其它共穩定劑的熱塑性彈性體,填充油 脂的電線和電纜絕緣物,塑膠基板上的塗覆物,含化學物 的聚烯烴桶子或容器,具抗霧劑的聚烯烴薄膜,具IR熱填 充劑,像氫化滑石,如DHT4A的聚烯烴薄膜,具抗靜電劑 的聚烯烴薄膜,阻燃模製聚丙烯物品,阻燃模製熱塑性稀 少二’阻燃聚乙稀薄膜,層積塑勝基板用的預成型膜,電界 應甩,容器,箱子,貯存及運送的圓桶,汽車應用,如儀 表板,背板,家具,如體育館座椅,公共座椅,屋頂層板, 屋頂用膜’地板物質,襯墊,輪廓物,例如窗和門框,地 表膜’雨篷織物,標簽薄膜,室内裝磧用品,帳幔,地魅,
帳篷’防水衣,手術罩衫,帽和其它醫院應用,織物,繩 索’網子,輪胎襯裡,降落傘。 只w /人甶,I卞才才 覆物,如描述於U.S.專利編號6,235,658和6 251,9 其相關揭示在此併入本發明作為參考。 此處含有穩定劑的物質可用於生產模製物,旋模製 射出模製物品,吹模萝σ ^ 犋,早一和多層膜,擠出輪 表面塗覆物及類似物。 42 200413460 值缔本發明之結果經穩定的組成物也可選擇性的含有各種 :添加劑’例如加入量從約0.01至約跡例如從約。。25 ::,例如從約至約2%重量百分比(依據成份⑴ ,里計算),像以下所列物質,或其混合物。 iL氧化剑 態基化的單紛,例如2,6 —二一叔—丁其一 4 一 甲基酚,2— 丁基一 4, 6—二甲基酚,2, 6〜二一叔一丁基 乙基酚,2,6—二一叔一丁基_4_n一丁基酚,2,6
一 叔〜丁基一 4一異丁基酚,2,6—二環戊基—4 一曱 基酚2~(α —甲基環己基)一 4,6—二甲基齡,2,β一二 十八碳烷基一 4 —曱基酚,2, 4, 6—三環己基酚,2,6 — 二一叔一丁基一 4 一甲氧基甲基酚,直鏈壬基酚或壬基酚(其 在側邊具分枝的),如2,6 —二壬基一 4 一甲基酚,2,4 一 二曱基一 6 —(Γ 一曱基十一碳,一基)一酚,2, 4 —二甲 基6 (1 一曱基十七碳一 1’ 一基)一g分,2,4一二甲基一 6 一(Γ —曱基十三碳一 1,一基)一酚和其混合物。
~迄..盖硫代曱,例如2,4 一二辛基硫代曱基 一 6 —叔一丁基酚,2, 4 —二辛基硫代曱基一 6—甲基酚, 4 一二辛基硫代曱基一6—乙基酚,2,6—二十二碳烷基硫 代曱基一 4 一壬基S分。 1·Α._氫醌和烧4」也的氫挺,例如2,e —二一叔一丁 基一 4-曱氧基酚,2, 5—二一叔〜丁基氫醌,2, 5 —二一 叔一戊基氫醌,2,6 -二苯基一4一十八碳烷氧基酚,2,6 一二—叔—丁基氫醌,2, 5—二一叔一丁基一 4一羥基茴香 43 200413460 鍵,3,5 —二一叔一丁基一4 —經基@香鍵,3,5 —二一叔 —丁基一4 —經基苯基硬脂酸S旨’雙(3’ 5 —二—叔一丁基 —4 —羥基苯基)己二酸酯。 1. 4.生育紛,例如α —生育齡,/3 —生育酚,r —生 育盼,6 —生育酸和其混合物(維生素E)。 1. 5. 羥基化的硫代二笨基酚類,例如 2,2’ 一硫代 雙(6 —叔一丁基一4 一曱基酚),2,2’一硫代雙(4 —辛基 酚),4,4’ 一硫代雙(6—叔一丁基一3—甲基酚),4,4’ 一 硫代雙(6 —叔一丁基一 2 —曱基酚),4,4’ 一硫代雙(3,6 一二一第二一戊基紛),4,4’一雙(2,6 —二曱基一4 —經 基苯基)二硫化物。 1.6.烷叉雙酚,例如2,2’ 一甲撐雙(6—叔一 丁基一 4 一甲基酚),2, 2’一曱撐雙(6 —叔一丁基一 4 一乙基酚),2, 2’一甲撐雙[4 —曱基一6— (α —曱基環己基)酚],2,2’ 一 曱撐雙(4 一曱基一6 —環己基酚),2, 2’ 一曱撐雙(6—壬基 —4 —曱基酚),2,2’一甲撐雙(4,6 —二一叔一 丁基酚), 2, 2’一乙叉雙(4, 6—二一叔一丁基酚),2, 2’ 一乙叉雙(6 —叔一丁基一4 —異丁基酚),2,2’一甲撐雙[6— (α —甲 基苯甲基)一4 —壬基酚],2, 2’一甲撐雙[6 —(α,α —二 曱基苯甲基)一4 一壬基酚],4, 4’ 一曱撐雙(2, 6 —二一叔 —丁基酚),4,4’一甲撐雙(6 —叔一丁基一 2 —甲基酚),1, 1 一雙(5 —叔一丁基一 4 —羥基一 2—曱基苯基)丁烷,2,6 —雙(3—叔一 丁基一 5—曱基一 2—羥基苯甲基)一 4一曱基 酚,1,1,3 —三(5 —叔一丁基一4 —羥基一 2—甲基苯基) 44 200413460 丁& 1 1~雙(5-叔-丁基-4-經基—2-曱基苯基)-
3—η—十二碳烷基巯基丁烷,乙二醇雙[3,3_雙〇,—叔 —丁基一 4’ ~羥基苯基)丁酸酯]’雙(3—叔—丁基一 *一羥 基一5 —曱基苯基)二環戊二烯,雙[2—(3, 一叔—丁基—2, -經基-5’ —甲基苯甲基卜6一叔—丁基]—甲基苯基] 對tt㈣’ 1 ’ 1-雙(3 ’ 5-二甲基—2_經基苯基)丁烧, 2’ 2-雙(3’ 5-二-叔-丁基—4__經基苯基)丙烧,2, 2 —雙(5_叔一丁基一4_羥基—2—甲基苯基)—4_n—十二 碳烷基毓基丁烷小卜5, 5_四— (5—叔一 丁基一 4一羥 基一 2—甲基苯基)戊烧。 ^^^^ 和 S一苯甲 ,例如 3,5,3’,
5 —四一叔〜丁基一 4, 4’ 一二羥基二笨甲基醚,十八碳 烷基一 4一羥基一3,5一二曱基苯甲基巯基乙酸酯,十三碳 烷基一 4一羥基一3, 5—二一叔一丁基苯曱基毓基乙酸酯, 三(3,5—二一叔一 丁基一 4_羥基苯甲基)胺,雙(4一叔一 丁基一3—羥基一 2,6一二曱基苯曱基)二硫代對酞酸酯, 雙(3,5—二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)硫化物,異辛 基一 3,5—二一叔一丁基一 4一羥基笨甲基巯基乙酸酯。 ~蓬甲基化的丙二酸酯_,例如二一十八碳烷 基2,2—雙(3,5—二一叔一 丁基一 2—羥基苯甲基)丙二 酸酯,二一十八碳烷基2_(3_叔一丁基一 4一羥基一5一 曱基苯曱基)丙二酸酯,二一十二碳烷基巯基乙基2,2一 雙(3’ 5 —二一叔一丁基一 4一羥基苯曱基)丙二酸酯,二一 [4—(1,1,3, 3 —四一甲基丁基)苯基]2, 2—雙(3,5 — 45 200413460
一經基苯甲基)丙二酸酯。
丁基一 4 一羥基苯甲基)酚。 --10·三AiLiA,例如2,4一雙辛基巯基一6 —(3, 5一 一 —叔—丁基—4一羥基苯胺基)一1,3,5 —三嗪,2 — 辛基嫌基一4, 基)一 1,3,5 6 —雙(3’ 5 —二一叔一丁基一4 —經基苯胺 5 -三嗪,2—辛基巯基—4,6 —雙(3,5 —二 叔一 丁基一 4一羥基苯氧基)一 1,3,5 -三嗪,2,4,6 一三(3,
異氰尿酸酯,1,3, 5 —三(4 一叔一 丁基一 3—羥基一2, 6 一二曱基苯曱基)異氰尿酸酯,2,4,6—三(3,5 —二一 叙一 丁基一 4一羥基苯基乙基)一1,3,5—三D秦,1,3,5 一二(3,5—二一叔一丁基一 4 —羥基苯基丙醯基)六氫一1 ’ 3, 5 -三嗪,;i,3, 5一三(3, 5一二環己基一4一羥基苯甲 基)異氰尿酸酯。 m.笨甲某碡酸酯類,例如二甲基2,5 —二一叔一 丁基一4 —羥基苯曱基磷酸酯,二乙基;3,5 —二一叔一丁基 一 4一羥基苯曱基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5—二一叔— 丁基一4 —羥基苯曱基磷酸酯,二一十八碳烷基5—叔一丁 基一4~羥基一3 —曱基苯甲基磷酸酯,:3, 5—二一叔一丁 46 200413460 基一4 一羥基苯曱基一膦酸單乙基酯的鈣鹽。 ’例如4 一羥基月桂酸醯替苯胺,4 一羥基硬脂醯替苯胺,N — (3,5_二一叔一丁基—4一羥基 苯基)氨基甲酸辛基酯。 基一4 —羥基苯某)丙酸 和單—或多一氫醇類的酯,例如和曱醇,乙醇,η一辛醇, 異辛醇,十八碳醇,卜6-已燒二酵,i,9一壬燒二醇, 乙一醇,1,2—丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, N,N —雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3一噻十一碳醇,3一 噻十五碳醇’三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4_羥基曱基 —1一磷一2,6,7一三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 基一3—曱某^苯基)丙 β - 一丁基 二醇,1,9一壬燒二醇, 一醇’硫代二乙二醇,二 (羥基乙基)異氰尿酸酯, 胺,3—噻十一碳醇,3 — -曱酵丙烧’ 4 一經基甲基 單-或多—氫醇類的醋’例如和曱醇,乙醇,卜辛醇 異辛醇,十八碳醇,1,6 —已燒 乙二醇,丨,2一丙烷二醇,新戊 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三 N,Ν’ 一雙(羥基乙基)乙二酸二醯 噻十五碳醇,三曱基己烷二醇,」
:卜磷—2’ 6’ 7—三氧雜雙環[2 2 2]辛烷;3, 9—雙[2 一 {3— (3—叔—丁基—4n 5—甲基苯基)丙醯氧又基^ 曱基乙基]—2’ 4,8,ίο -四—氧雜螺[5. 5]十 i一羥基苯基單 47 200413460 一或多一氫醇類的s旨’例如和甲醇,乙醇 醇,1,6 —己烷二醇,1,9一壬烷二醇, ’辛醇,十八破 乙二醇,1,2 — 丙燒二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇, 醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸 基乙基)乙二酸二醯胺’ 3—噻十一碳醇 二乙二醇,三乙二 醋,N,Ν’ 一雙(羥 ’ 3〜噻十五碳醇, 三曱基己烷二醇,三甲醇丙烷,4 —羥基甲美—1 一石〆 6’ 7—三氧雜雙丨衣[2.2.2]辛烧。 1· 16·
或多一氫醇類的醋’例如和曱醇,乙 1,6—己烧二醇,1,9 —壬烧二醇 醇’辛醇,十八碳醇, ’乙二醇,1,2 —丙烷
二醇,新戊二醇’硫代二乙二醇,二乙二醇,2乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν,一雙(羥基乙 基)乙二酸二醯胺,3 —噻十一碳醇,3一噻十五碳醇,三甲 基己烧二醇,二曱醇丙烧,4 —輕基曱基一 1 一麟—2,g, —三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 适ϋ,例如Ν,Ν’ 一雙(3, 5一二一叔—丁基一 4一羥基苯 基丙酿基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν,—雙(3, 5 —二一叔―丁美 一 4 —羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν,一雙,5一 二一叔一丁基一4一羥基苯基丙醯基)醯肼),Ν,Ν,〜雙[2 ([3 5 一一叔一 丁基一 4一經基苯基]一丙酿氧基) 乙基]乙二醯二胺(Naugard⑧XL—1,得自 Uniroyal)。
Ν’一二一異丙基一 P 48 200413460 撲二胺,Ν,Ν’一二一第二一丁基一 p 一苯撐二胺,n,N,一 雙(1 ’ 4一二甲基戊基)—p一苯撐二胺,N,N,—雙(1 一乙 基一3 —甲基戊基)一 p一苯撐二胺,n,N,一雙(1 一甲基庚 基)一P—苯撐二胺,N,N,一二環己基—p一苯撐二胺,N, N —本基一 p—本樓二胺,n,Ν’ 一二(2 —奈基)一 p—苯 樓二胺,Ν—異丙基一 ν’一苯基一ρ—苯撐二胺,Ν—(1,3 一二甲基丁基)一 Ν,一苯基一 ρ —苯撐二胺,Ν—(1 一曱基庚 基)一Ν’一苯基—ρ 一苯撐二胺,Ν —環己基_Ν,_苯基_ρ 一苯撐二胺,4一(ρ—甲苯磺胺基)—二苯基胺,ν,Ν,一二 曱基一Ν,Ν’ 一二一第二一丁基一 ρ 一苯撐二胺,二苯基胺, Ν—稀丙基二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,ν —苯基一 1 一萘基胺,Ν—(4—叔一辛基苯基)—;ι_萘基胺,Ν 一苯基 2 桌基胺’辛基化的二苯基胺,例如p,p’ 一二一叔— 辛基二苯基胺,4一 η— 丁基胺基酚,4一丁醯基胺基酚,4 一壬醯基胺基酚,4 h二碳醯基胺基酚,4——h八碳醯基 胺基酚,二(4 一曱氧基苯基)胺,2,6一二—叔—丁基一 4 一二甲基胺基曱基酚,2,4’ 一二胺基二苯基甲烷,4,4, 一二胺基二苯基曱烧,N,N,N,,N,一四一曱基一 4,4,一 二胺基二苯基曱烷,1,2—二[(2—甲基苯基)胺基]乙烷, 1,2—二(苯基胺基)丙烷,(〇一甲苯基)一雙胍,二[4 一 (1’ ’ 3 —二曱基丁基)苯基]胺,叔一辛基化的n_苯基一 1 一奈基胺’單一和二一烷基化的叔_ 丁基一 /叔一辛基— 二苯基胺的混合物,單一和二〜烷基化的壬基二苯基胺的 混合物,單一和二一烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合 49 200413460 物,單一和二一烷基化的異丙基一/異己基一二苯基胺的混 合物’單一和二一烷基化的叔一丁基二苯基胺的混合物,2, 3—二氫—3,3 —二甲基—4H—1,4一苯並噻嗪,吩噻嗪, 單一和二一烷基化的叔一丁基一 /叔一辛基一吩噻嗪的混合 物,單一和二一烷基化的叔一辛基吩噻嗪的混合物,N _烯 丙基吩噻嗪或N,N,N’,N’ 一四一苯基一 1,4一二胺基丁 —2 —烯,N,N —雙(2,2,6,6 —四曱基呢啶—4 -基一六 曱撐二胺,雙(2, 2, 6, 6—四甲基哌啶—4—基)癸二酸酯, 2 ’ 2,6,6 -四甲基呢啶—4一酮,2,2,6,6—四甲基口飛 咬一 4 一醇。 L UV吸收劑和光穩宕制 ~I (2’ 一羥基茉基)茉並三4,例如2 —( 2,一羥 基一 5 —甲基苯基)—苯並三唾,2一(3,,5,一二一叔一丁 基一2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2—(5,—叔一丁基—2, 一羥 基苯基)苯並三唑’ 2—(2,一羥基一 5, 一(1,1,3,3一四 一甲基丁基)苯基)苯並三唾,2一(3,,5,一二一叙一丁美 —2’ 一羥基苯基)一5_氯化—苯並三唑,2一(3,—叔一丁 基 2羥基一 5 —甲基苯基)—5 一氣化—苯並三唑,2 一(3’ 一第二一 丁基一 5, 一叔一 丁基一 2, 一羥基苯基)苯並 三唑,2—(2, 一羥基一 4, 一辛氧基苯基)苯並三唑,2一(3,, 5’一二一叔一戊基—2, 一羥基苯基)苯並三唑,2一(3,,5, 一雙一(α,α —二甲基苯甲基)一2,一羥基苯基)苯並三 。坐,2:(3, 一叔一丁基-2,-經基-5,-(2〜辛氧基幾基 乙基)苯基)一 5—氯化一苯並三唑,2一(3, 一叔〜丁基_ 5, 50 200413460 —[2 — (2 —乙基己氧基)一羰基乙基]—2, 一羥基苯基)一5 —氯化一苯並三唑,2—(3’ 一叔一丁基一 2, 一羥基—5, 一(2 一甲氧基羰基乙基)苯基)一 5—氯化一苯並三唑,2一(3,一 叔一 丁基一 2’ 一羥基一 5’ 一(2—甲氧基羰基乙基)苯基)苯 並三唑,2—(3’一叔一 丁基一 2’~羥基一 5,一(2一辛氧基 羰基乙基)苯基)苯並三唑,2—(3,一叔—丁基—5, — [2—(2 一乙基己氧基)羰基乙基]一 2’ 一羥基苯基)苯並三唑,2一 (3’一十二碳烷基一 2’一羥基一 5’ 一甲基苯基)苯並三唑,2 — (3, 一叔一丁基一 2, 一羥基一5, 一(2—異辛氧基羰基乙基) 苯基苯並三唑,2, 2,一甲撐一雙[4~(1,卜3, 3_四— 甲基丁基)一 6 —苯並三ϋ坐一 2 —基齡];2 — [3,一叔一丁美 —5’一(2—甲氧基羰基乙基)一 2’ 一羥基苯基]—2Η 一苯並 三唑和聚乙二醇300的轉酯化產物;[R一%%一c〇〇_ch2ch& 其中R = 3’ 一叔一 丁基一 4’ 一羥基一 5,一 2H —苯並三唑— 2一基苯基’ 2_[2’一經基—3’_u,α—二甲基苯甲基) —5’一(1,1,3,3—四一甲基丁基)一苯基]苯並三唑;2 —[2,一羥基一3, —四一甲基丁基)—5, —, 二曱基苯甲基)一苯基]苯並三唑。 L2· 2二莕酮一,例如4一羥基,4一甲氧基,4 -辛乳基’ 4-癸氧基,4一十二碳烷氧基,4一苯甲氧基, 4,2,,4,-三經基和2,—經基—4,4,—二甲氧基衍生物。 笨甲酸的酯,例如4一叔一 丁基本基水揚酸酯,苯基水揚酸酯,辛基苯基水揚酸酯, —本甲酿基間笨二B4V ? ^ ( λ ι_ 雙(4〜叔一 丁基苯甲醯基)間苯二 51 200413460 4 一〜叔一丁基苯基3,5~ 酚,苯曱醯基間苯二酚 一叔丁基一 4一羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3, 叔丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5 叔一丁基一4一羥基苯甲酸酯,2—甲基_4, 6一二 丁基苯基3, 5—二一叔一丁基—4一羥基苯曱酸酯。 ,例如α —氰基—冷,冷一二苯基内 稀酸乙基醋或α -氰基U —二苯基丙烯酸異辛基醋,
α —甲氧基羰基肉桂酸甲基酯,氰基一々一甲基—ρ — 甲氧基肉桂酸甲基酯或〇: 一氰基一冷一甲基一 ρ 一甲氧基肉 才土 S义丁基@曰,α —甲氧基羰基—ρ 一甲氧基肉桂酸曱基酯, Ν — (/3 —甲氧基羰基一泠—氰基乙烯基)_2_甲基—吲哚 滿0 L 5·鎳化合物,例如2,2’ 一硫代一雙[4 一( 1,1,3, 3 一四一曱基丁基)酚]的鎳複合物,像1:1或1:2複合物, 選擇性的具有其它配位基,像η—丁基胺,三乙醇胺或Ν — 環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳,4 一羥基一 3, 5~二一叔一丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳鹽,像甲基 或乙基g旨的鎳鹽,酮聘的鎳複合物,像2 一經基一 4 一甲基 笨基十一碳烧基酮聘的鎳複合物,1 一苯基一 4 一月桂醯一 5 一經基卩比峻的鎳複合物,選擇性的具有其它配位基。 2. 6. 立體位阻胺,例如雙(2,2,6,6 —四一甲基# 啶~4 一基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6—四一曱基派啶一 4 -基)丁二酸酯,雙(1,2, 2,6, 6 —五甲基呢啶一 4一基) 癸一酸酉旨,雙(1—辛氧基一2,2,6,6—四一曱基派咬一4 52 200413460 叔~ 丁基一4 —經 基)癸二酸酿,η〜丁基—3, 5_二— 基苯甲基丙二酸雙(1, 一經基乙基一 酸的凝縮產物 ,2,6,6 —五甲基呢啶基)酉旨,! 6,6 —四一甲基一4 —羥基呢啶和丁二 N〜雙(2,2,6,6—四一甲基一4 一口顶 啶基)六曱撐二胺和I叔一辛基胺基_2, 6一二氣化一卜 6 — 3 ’ 5 — s —二嗦的直鏈或環形凝縮產物,三(2,26 四曱基—4 —呢0定基)氮川三乙酸醋,四_ (2,2,
—四—甲基—4~顿11 定基)-1,2,3,4-丁烧四-酸醋小 (2 乙烧一基)雙(3,3,5,5 —四一曱基呢嚷酮), 4-苯曱醯基-2, 2, 6,卜四_甲基呢啶,4_硬脂氧基 一2, 2,6,6 -四一曱基顿啶,雙(1,2,2,6,6一五曱 基呢啶基)一2-n- 丁基_2— (2—羥基—3, 5 -二一叔一 丁基苯曱基)丙二酸酯,3一 n_辛基一7,7,9,9一四— 曱基一 1,3,8—三氮雜螺[4· 5]癸烷—2,4一二酮,雙(1 一辛氧基一2,2,6,6—四一曱基顿啶基)癸二酸醋,雙(1 —辛氧基一2,2,6,β—四一甲基派啶基)丁二酸酯,n,
Ν’一雙(2,2,6,6 —四一曱基一4 —呢啶基)六甲撐二胺和 4 一嗎啉一 2,6 —二氣化一1,3,5 —三η秦的直鏈或環形凝 縮產物,2—氯化一4,6—二(4 一 η — 丁基胺基一2,2,6, 6 —四一甲基呢啶基)一1,3, 5—三嗪和1,2 -雙(3—胺基 丙基胺基)乙烧的凝縮產物,2—氣化一4,6 —二(4 一 η—丁 基胺基一1,2’ 2’ 6’ 6—五甲基呢σ定基)一 1,3’ 5 —三嗦 和1,2 —雙(3 —胺基丙基胺基)乙烧的凝縮產物’ 8—乙酿 基一3 —十二碳烷基一7,7,9,9 —四一曱基一1,3,8 — 53 200413460
三氮雜螺[4· 5]癸烷一 2,4一二_,3 —十二碳烷基一 1 — (2, 2,6,6—四一甲基一4 —呢°定基)p比略口定一 2,5—二酮,3 —十二碳烷基一 1 一(1,2, 2, 6, 五甲基—4 一呢啶基) 口比洛°定一 2,5 —二酮’ 4 一十六奴氣基一和4 —硬脂氧基一 2, 2,6,6 —四一曱基锨啶的混合物,N,N,一雙(2,2,6,6 一四一曱基一 4 明^ ϋ疋基)^、曱擇一胺和4 一環己基胺基一 2,6 -二氯化一 1,3,5 -三嗪的凝縮產物,},2 一雙(3 一 胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6 —三氯化一1,3,5 —三嗪和 4一丁基胺基一2, 2, 6, 6 —四一甲基顿啶的凝縮產物(CAS
Reg. No. [136504—96—6]); 1,6 -二胺基己烷和 2,4, 6—三氯化一1,3,5—三曝和N,N—二丁基胺和4一丁基 胺基一 2,2,6,6 —四一曱基呃啶的凝縮產物(CAS Reg. N〇.
[192268—64— 7]); N — (2,2,6,6 —四一曱基一4一派 口定 基)一 ΙΊ 一十二碳烷基丁二醯亞胺,N—(1,2,2,6,6一五 甲基一4 — 〇飛咬基)一η —h二碳烧基丁二醢亞胺,2__|-- 碳烷基一7, 7, 9, 9一四一甲基—氧雜一 3, 8一二氮雜
一 4 —氧〜螺[4. 5]癸烷,7, 7, 9, 9 —四一曱基—2—環十 石厌烷基一丨一氧雜一 3,8 一二氮雜一 4 _氧螺[4 · 5 ]癸烷和 表氣醇的反應產物,1,1 一雙(1,2,2,6,6 —五曱基一 4 很疋氧基獄基)一 2—(4 —甲氧基苯基)乙烯,N,N,一雙 甲隨基一Ν,Ν’一雙(2, 2, 6, 6—四一曱基一 4_呢啶基)
八甲撐二胺,4—甲氧基甲撐丙二酸和1,2,2 曱基 (2,2, 氧基一 4 一 順丁烯二 〜羥基呢啶的二酯,聚[曱基丙基-3 — 6,6 —四一甲基一4 —呢啶基)]矽氧烷 54 200413460 酸酐一α —烯烴共聚物和2,2,6,6 —四一甲基一 4 —胺基 呢ϋ定或1,2,2,6,6 —五甲基一4 一胺基呢咬的反應產物。 2. 7·乙二酸二酿胺,例如4,4’ 一二辛氧基草醯替苯 胺,2, 2, 一二乙氧基草醯替苯胺,2, 2,一二辛氧基一 5, 5〜二一叔一丁基草醯替苯胺,2,2’ 一二十二碳院氧基一 5,5’一二一叔一丁基草醯替苯胺,2—乙氧基一 2, 一乙基 草醯替苯胺,Ν,Ν’ 一雙(3—二曱基胺基丙基)乙二醯胺,2 —乙氧基一 5—叔一丁基一2’ _乙基草醯替苯胺和其和2一 乙氧基一 2’ 一乙基一5,4’ 一二一叔一丁基草醯替笨胺的混 合物,及〇—和Ρ—曱氧基一和〇 —和ρ—乙氧基—二—取 代的草醯替苯胺的混合物。 例如
乙8· 2 —(2-羥基茉美1 6二(2 —沒基一 4 —辛氧基苯基)一 1,3,5—三嚷,2—( —k基一 4 一辛氧基苯基)一 4,6 —雙(2,4 —二曱基苯芙
—1 ’ 3,5—三嗪,2 —(2, 4 -二羥基苯基)—4,β -雙(2 4 一二甲基苯基)一 1,3,5—三嗪,2,4 -雙(2 —經基一 一丙氧基苯基)一6 —(2,4一二甲基苯基)一1,3,5一三嗪 2一(2—羥基一4一辛氧基苯基)一4,6一雙(4一甲基苯基 1,3,5—二嗪,2—(2—羥基一 4 一十二碳烷氧基苯基 4 6雙(2,4一一曱基苯基)—1,3,5—三嚷,2—( —羥基一 4一十三碳氧基苯基)一4, 6 —雙(2, 4一 — 基卜?,卜三嗦,2- [2-經™經基3 ; 氧基丙氧基)苯基]—4, 6 -雙(2, 4 -二曱基苯基)—i,3 ' 5-二嗪’ 2— [2—經基—4—(2_經基—3—辛氧基丙氧基 55 200413460 苯基]一 4, 6—雙(2, 4_二甲基苯基)—卜3,.5一三嗪,2 一 [4 一(十二碳烷氧基/十三碳氧基_2—羥基丙氧基)一2〜 經基苯基]一 4,6—雙(2,4 — 二甲基苯基)一 1,3,5-三 嗪,2— [2—羥基一4—(2—羥基一 3 一十二碳烷氧基丙氧基) 苯基]—4, 6—雙(2, 4—二曱基苯基)_卜3, 5一三嗪,2 一(2—經基一4一己氧基)苯基一 4, 6—二苯基一 1,3, 5一 三嗪,2—(2—羥基一4 一曱氧基苯基)—4,6一二苯基一卜
3, 5-三嗪,2, 4, 6-三[2 — 羥基一 4一(3—丁氧基—2一 楚基丙氧基)苯基]一1,3,5~三η秦,2—(2 —羥基苯基)— 4一(4一曱氧基苯基)-6一苯基—1,3,5-三嗪,2-{2 — 羥基一4—[3—(2 —乙基己基一1—氧基)—2一羥基丙氧基] 苯基}一4, 6—雙(2, 4一二曱基苯基)—1,3, 5_三嗪。 ^_金屬去活性劑,例如Ν,Ν’ 一二苯基乙二酸二醢胺, Ν—水揚醛-Ν,一水揚醯肼,Ν,Ν,一雙(水揚醯)肼,ν,Ν, 一雙(3,5 —二一叔一丁基一4 —羥基苯基丙醯基)肼,3_
水揚醯胺基一 1,2,4 —三嗤,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼, 草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙一苯基醯肼,Ν,Ν, 一一乙&&基己二酸二酿胁,Ν,Ν ’ 一雙一水楊酿乙二酸二酿 肼,Ν,Ν’ 一雙一水楊醯硫代丙酸二醯肼。 4.亞墙:酸醋和鱗酸S旨類’如二本基亞填酸醋,二苯 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三一十八碳烷基亞磷酸酿, 二硬脂基一季戊四Sf·二亞礙酸S旨’二(2’ 4 —二一叔一 丁基 苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 56
ZUU41J40U —一 ~叔一 丁基笨其、丄、 土 J字戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 —二 一枯基苯基)一季戊 _ 戍知一亞磷酸酯,雙(2,6 —二一叔一 土 曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙一異癸氧基 ―:戊四醇二亞磷酸酿,雙(2, 4一二-叔—丁基-6—甲 ,本基)季戊四醇二亞碟酸醋,雙(2, 4, 6-三-叔-丁基 ’三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸 丁基苯基)一 4, 4, 一二苯撐二 苯基)季戊四醇二亞磷酸酿 叔 酯,四一(2,4~ 二 膦酸酯 異辛氧基一 2,
,10 —四一叔一 丁基一 12H
本並[d g] 1,3,2 —二氧雜填辛(ph〇sphocine ), 又(2 4 一一叔—丁基~6—曱基苯基)曱基亞磷酸酯, 雙(2,4 一二一叔一丁基一 6—甲基苯基)乙基亞磷酸酯,6 —氟一2, 4, 8, 1〇—四—叔一丁基_12 一曱基一二苯並[d, g]— 1,3,2 —二氧雜磷辛,2,2’,2,,一氮川[三乙基一 三(3,3’,5,5’一四一叔 一丁基一1,1,—雙苯基一 2,2,
一二基)一亞磷酸酯],2—乙基己基一(3,3,,5,5, 一四 一叔一丁基一1,Γ —雙苯基一 2, 2, 一二基)亞磷酸酯,5 一丁基一 5—乙基一 2 —(2,4,6—三一叔一丁基苯氧基)一 1,3,2-二氧雜磷烷。 特定的例子為以下的亞磷酸酯: 三(2,4 一二一叔一丁基苯基)亞破酸酉旨 (Irgafos®168,Ciba—Geigy),三(壬基苯基)亞填酸酯, 57 200413460
•N (B) (CH3)3C^\ /C(CH3)3 H3C—CH 、0 :p—F (A) C (ch3)3 (ch3)3c (CH3)3C^r- c(ch3)3 (ch3)3c
P—〇——CH2CH(C4H9)CH2CH3 (C) (D) (CH3)3C—^^-O-P }-〇—^^—C(CH3)3 c(ch3)3 (ch3)3c
CH, (E) (F)
-p—och2ch3 ⑹ 5.羥基胺,例如N,N—二苯甲基羥基胺,N,N—二 乙基經基胺’ N ’ N —二辛基經基胺’ N ’ N —二月桂基經基 胺,N,N—二一十四碳烧基經基胺,N,N—二一十六碳烧 基羥基胺,N,N —二一十八碳烷基羥基胺,N—十六碳烷基 58 200413460 一 N—十八碳烷基羥基胺,N一十七碳烷基_N—十八碳烷基 笔基胺’由氫化動脂肪胺製得的N,n —二烧基經基胺。
週二例如N —苯甲基一α —苯基硝酮,N—乙基 —α —甲基硝酮,Ν—辛基一 庚基硝酮,ν~月桂基— 〇:—十一碳烷基硝酮,Ν—十四碳烷基_ α —十三碳烷基硝 酮,Ν ~十六碳烷基一 α 一十五碳烷基硝酮,Ν 一十八碳烷 基一α—十七碳烷基硝酮,ν—十六碳烷基—α 一十七碳烷 基硝酮,Ν一十八碳烷基一 α 一十五碳烷基硝酮,Ν_十七 碳烧基一 α —十七碳烷基硝酮,Ν〜十八碳烷基一十六 碳烷基硝酮,由氫化動物脂肪胺製得的Ν,Ν —二烷基羥基 胺衍生而得的硝酮。 L-A代協乘劑’例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二 丙酸二硬脂基酯。 ^~氧化物二破壞化合物,例如万一硫代一二丙酸的 酯類,例如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯, 疏基苯咪唑,2 —酼基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲
酸乙鋅,二一十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四_ (召 十一碳烧基疏基)丙酸S旨。 ^_莖·,醯胺穩定劑,例如銅鹽和埃化物及/或填化合物 的組合物,和二價錳鹽。 11:.,鹼迭基二J|定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮, 一氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物, 胺,聚醯胺,聚氨基曱酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金 屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸錢, 59 硬脂酸鎂,篦府缺k 毘麻酸鋼,於4 鋅。 T 4 k鉀’焦兒茶酸銻或焦兒茶酸
像二氧化鈦或氧化鎮,=質,如滑石,金屬氧化物, 金屬的硫酸鹽;有撸务人酸酿,或較佳地鹼土族 如4—叔— 5物,像單一或聚一羧酸和其鹽, 叙 丁基笨曱酸,^ 苯曱酸鈉;聚合化八物—馱’一苯基乙酸’丁二酸鈉或 .. σ物,例如離子共聚物(”離子體 (娜㈣”❶特別佳的是^卜雙。,〜 甲基苯甲又)山梨糖醇,卜3: 2, 4—二(對甲基二苯甲叉) 山梨糖醇和1,V 9 0 · 2,4—二(苯曱叉)山梨糖醇。 ’例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏 料’流’k添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防 火d抗靜龟劑,發泡劑(blowing agents)。 ϋ· lijfcUjjn 吲哚_,例如描述於 U. S. 4325863 ; U.S.4338244 ; U·S·517531 2,U· S· 5216052 ; U· S. 5252643 ; DE- A - 431 661 1 ; DE - A - 4316622 ; DE - A~ 4316876 ; EP- A- 0589839 或 EP—A— 0591 1 02 的化合物,或 3—[4一(2 — 乙醯氧基乙氧基)苯基]一 5,7—二一叔一丁基一苯並呋喃 一 2—酮,5,7~二一叔一丁基一 3 — [4 一(2—硬脂醯氧基 乙氧基)本基]本並肤喃一 2 —酬’3’ 3 —雙[5 ’7 —二一叔 一丁基一3 —(4 — [2 —經基乙氧基]苯基)一苯並呋喃一2 — 酮],5, 7—二一叔一 丁基一3 —(4 —乙氧基苯基)苯並呋喃 一 2—酮’ 3—(4一乙醯氧基一 3,5 —二曱基苯基)一 5,7 — 二一叔一 丁基一苯並肤喃一 2 —酮,3— (3,5—二甲基一 4 60 200413460 一三曱基乙醯氧基一苯基)一 5,7 —二一叔—丁基〜笨並呋 喃一2 —酮,3— (3,4 —二甲基苯基)一 5,7一二—叔〜丁 基一苯並呋喃一 2—酮,3—(2,3—二曱基苯基)一 5,7 — 一一叔一丁基一苯並呋喃一2— S同。 —-氧化物’例如,胺氧化物衍生物,如揭示於美 國專利編號5,844,029和5,880,191,二癸基甲基胺 氧化物,十三碳烷基胺氧化物,三一十二碳烷基胺氧化物 和二一十六碳烷基胺氧化物。美國專利編號5,
和5,880,191揭示使用飽和烴基胺氧化物穩定熱塑性樹 脂。特定添加劑的例子是酚抗氧化劑(上述第1項),其它 立體位阻胺(上述第2. 6項),苯並三唑及/或0〜羥基苯基 三嗪類(上述第2.1和2·8項)的光穩定劑,亞磷酸酯和亞 脎S欠S曰(上述第4項)及過氧化物一破壞化合物(第述第5 項)。 本發明的組成物能另外包括其它選自s—三嗪,草酿替 苯胺,羥基苯並苯酮,苯甲酸酯類和“ 一氰基丙烯酸酯類 的UV吸收劑。特別是,本發明的組成物可另外包含一有效 穩定量的至少一其它2—羥基苯基一 2Η—苯並三唑;其它 二一芳基—s —三嗪;或位阻胺或其混合物。例如,其它成 份是選自顏料,染料,增塑劑,酚抗氧化劑,觸變劑,均 染輔助劑,鹼性共穩定劑,其它光穩定劑,像叭吸收劑及 /或立體位阻胺,金屬鈍化劑,金屬氧化物,有機磷化合 物,搜基胺及其混合物,尤其是顏料,酚抗氧化劑,硬脂 酸飼,硬月旨酸鋅,2— ( 2, 一經基苯基)苯並三σ坐和2— (2 61 200413460 —羥基苯基)一1,3,5—三嗪類的uv吸收劑,及立體位 阻胺。 【實施方式】 本發明的添加劑及其它選擇性成份可單獨加入至聚合 物貝中,或和其它混合再加入。假使需要,此單獨成份在 加入至聚合物前可和另一物質混合,例如乾式混合或在熔 融態的密實化。SUb ’本發明的才票的也是一㈣燃添加劑 組合物,包括 (1 )至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑;及 (i i )至少一種傳統阻燃劑,選自如上所述之以蜜 胺為基礎的阻燃劑,如選自阻燃劑蜜胺磷酸銨,蜜胺聚磷 酸銨,蜜胺焦磷酸銨,蜜胺的凝縮產物,蜜胺和磷酸的反 應產物,和蜜胺凝縮產物和磷酸的反應產物或其混合物之 阻燃劑。 本發明的一個較佳具體實例為關於一種阻燃劑添加劑 組合物,包括 (i )至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑;及 (i i )至少一種傳統阻燃劑,選自蜜胺磷酸酯,二 蜜胺磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯,蜜胺硼酸酯,蜜胺氰尿酸酯, 蜜白胺或蜜勒胺磷酸酯,蜜白胺或蜜勒胺聚磷酸酯,蜜胺 磷酸銨,蜜胺焦磷酸銨和蜜胺聚磷酸銨或其混合物。 上述成份(i)和(i i)的添加劑,及可能的其它添加劑可 以乾式混合法混合,然後擠出,例如於一雙輥擠出器中以 服度80 — 220°C擠出,擠出時可在氮氣氣氛下或不在氮氣 62 200413460 氣氛下進行。此所得物質可進一步以習知的方法加工。 所$成物品的表面顯示沒㈣失任何光澤,或 糙的情形。 7 再者,本I明關力一種使有冑聚合物基質具有光穩 性及阻燃性的方法’此方法包括在該聚合物基質中加入— 有效阻燃量的—種包括下列組成的混合物, (1 )至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑; (i i )至少一種如上所述之傳統阻燃劑。 本發明添加劑及其選擇性成#之加入至聚合物中可以 傳統的方法進行,I以粉體狀進行的乾式混合,溶液狀, 分散液狀或懸浮液狀之濕式混合,例如在惰性溶劑,水或 油中進α。本發明的添加劑及其它選擇性成份可在,例如 模製前或模製後加入’或也可將溶解或分散的添加劑或添 加劑混合物施用至聚合物物質中,接著蒸發溶劑或懸浮"分 散,(或者不需要進行)。其可直接加人至加卫裝置中(如播 出器’内混合器等),士口以乾燥混合物或粉體或溶液或分散 液,懸浮液或熔融物的型式加入。 加入時可在任何裝置有攪拌器的可加熱容器中進行, 如在一密閉容器中’像麼延器,混合器或攪拌器中。加入 時可在例如—擠出器中或在一壓延器中進行,力。工時是否 在惰性氣體或在氧氣存在下進行是不重要的。 加入外加诏或添加劑混合物至聚合物中能以所有傳統 的混合機械進行,其中聚合物是先被溶融及和添加劑混合、。 適口的機械在此技術領域内是熟知的’主要為混合器,壓 63 200413460 延器和擠出器。此方法是在’例如—擠出器中將添加劑加 入進行。 適合加工機器的特殊例子是單輥擠出器,相對旋轉和 同向旋轉雙輥擠出n,行星狀—齒輪式播出器,環形擠出 器或共擠出器。也可能使用具有至少—氣體移除室的加工 機器,如此可施與真空狀態。 適合的擠出器和壓延器描述於,例如,办』
Kunststoffextrusion > Vol. 1 Grundlagen ^ Editors F.
Hensen ’ w. Knappe,H. Potente ’ 1989,ρρ· 3— 7,ISBN : 3-權-1433d— 4 ( v〇1. 2 ㈣㈣⑹咖一⑶ i98e,!編 3- 446- 14329- 7) 〇 例如’輥長度是1-6Q倍的輥直徑,較佳地35_48倍 的輥直徑。輥旋轉速度較佳地是1卜_轉/每分鐘(rpm), 特別佳地是25 — 30〇rpm。 义最大的產出疋和輥直徑、旋轉速度及驅動力有關。本 發明的方法也可經由改變上述參數或採用計量機輸送一定
的劑量而在低於最大產出的範圍内操作。假使加入許多的 成份,其可預先混合,或各別加入。 ft月的添加劑及其它選擇性添加劑也能喷覆在聚合 貝上其肖b夠稀釋其它添加劑(例如,前述傳統添加 …^或"熔融物,如此其能和這些添加劑一起喷覆在這些 貝主在♦合化觸媒去活化時噴覆加入是特別有利的, 在此U下’ 出的蒸氣可用於觸媒的去活化。在球形聚 合化聚烯烴的情況下,有利的是使本發明的添加劑,及選 64 200413460 擇性的7它添加劑一起噴覆施用。 物的型#力’ j、、加w及其它選擇性添加劑也可以母體現合 二σ入至聚合物中(“:麗 的母體混合物包含各個 V )’加入至聚合物中 _,和較佳地? 成知的浪度為,例如,約1 %至約 〇至約20 %重量百分比。此聚合 =和添加劑最後所加入之聚合物的結構相同。在此的摔: :::的聚合物能是粉雜狀,粒狀’溶液狀,懸浮液
“ ^入白、時機可在成型前或成型時。此處含有本發明 口U的物質較佳地是用於製造模製物品,例如旋轉模製 …射出Μ製物品’輪廓物及類似物。本發明另一個桿 為具阻燃性的模製聚合物物品,其是加入 不 (1 )至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑;及 (i 1 )至少一種上述傳統阻燃劑 而達成具阻燃性。
依據另一具體實例,PTFE卜聚四氟乙撐,例如Tefi〇n@ 6C;E· I· Du P〇nt)可加至本發明的組成物中當作其它阻 燃劑,如揭示於U.S.專利申請60/312,5Π,φ a n Q 月15,湖的物質。 曱…8 本發明進一步的觀察到一般正常情況下包含大量阻燃 填充劑以維持阻燃性的聚合物模製物品可由加入本發明Z 阻烷氧基胺,配合一傳統以蜜胺為基礎的阻燃劑而安定防 止光,熱及氧的損害,且同時具有阻燃性,且同時可大幅 減少或完全不需阻燃填充劑。此聚合物模製物品為例如= 65 200413460 此阻燃填充劑基本上是氫 烯烴模製物品,例如薄層物品 氧化鎖。 此薄層聚烯烴模製物品 和(i i )。本發明的聚浠烴模 劑,或沒有阻燃填充劑)可 理性質。 有利地包括本發明的成份(i) 製物品(特徵為減少阻燃填充 維持阻燃性,且具有改良的物 本發明的聚稀烴模製物品可用作,例如屋頂隔絕膜, 邊板,窗戶輪廓物及模製物。這些模製物品為例如約5 mu 至約1〇〇1^1厚,例如約20^1至約1〇〇1^1厚,例如約1〇 mil至約80 mil ’例如約40 mil至約1〇〇 mil厚。此聚烯 烴特別疋熱塑性聚烯烴(ΤΡ0)。本發明的模製物品比傳統 技藝配方存在有較佳的物理性質,如機械性質,像張力強 度,延長阻抗及破裂阻抗。 有效阻燃里的成伤(B)疋指由評估阻燃性標準方法之一 測量所需顯示具有有效阻燃性的量。這些包括Fire Tests for Flame- Resistant Textiles and Films 的 NFPA 701
Standard Methods,1 989 和 1 996 年版;Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances 的 UL 94 Test for
Flammability,第 5 版,1 〇 月廿九日,1 996 年;Umiting
Oxygen Index( LOI ),ASTM D— 2863 ;和 Cone Cal〇rimetry, ASTM E — 1 354。評比是依據UL 94 V測試,結果如下表所 示: 66 200413460 評比 著火後的 時間 燃燒產 生液滴 燃燒至 結塊 V-0 < 10秒 沒有 沒有 V-1 < 30秒 沒有 沒有 V-2 < 30秒 是 沒有 不良 < 30秒 是 不良 > 30秒 沒有 於阻燃劑組成物中和本發明成份(丨)和(i i)組合物一起 使用特別有利的共同添加劑為如以下所列者:: UV吸收劑·· 2~(2—羥基一 3,5—二一α—枯基苯基)一2H—苯並三 坐(TINUVIN® 234 , Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2 一(2 —羥基一 5—曱基苯基)一2H—苯並三唑, (TINUVIN® P , Ciba Specialty Chemicals Corp.); 5—氣一2— (2 —羥基一 3,5—二一第三一丁基苯基)一 2H 本並二 °坐 ’(TINUVIN⑧ 327 ’ Ciba Specia 1 ty Chemica 1 s Corp.); 2 — (2 —羥基一 3,5—二一第三一戊基苯基)—2H—苯 並三唑,(ΤΙNUVIN® 328,Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2 —(2 —羥基一3 — α—枯基一5—第三一辛基苯基)一 2H 一苯並三嗤,(TINUVIN® 928,Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2,4 —二一第三一丁基苯基3,5—二一第三一丁基一 4 一經基苯甲酸 S旨’ (TINUVIN® 120,Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2-羥基一4一 n—辛氧基苯並苯酮,(CHIMASSORB® 81, 67 200413460
Ciba Specialty Chemicals Corp.); 2,4一雙(2,4—二曱基苯基)一 6一(2 一羥基—4—辛 氧基苯基)-s-三嗪,(CYAS〇RB® 1164,Cytec)。 以下貫例的目的只在於說明而已,且其並不是要以任 何方式限制本發明的範圍。在以下說明中,除非另外指明, 室溫代表溫度範圍從20 — 25°C,百分比是以聚合物基質的 重量計算。 备目寫 · V :體積份數;W :重量份數,!H— NMR : lH的核磁共振 (NMR); ' m/z:質譜(原子質量單位除以電荷數);amu:分子量(克) /莫耳(=原子單位) pp 聚丙稀 PE 聚乙稀 PE—LD低密度聚乙烯(ldpe) 測試方法 NFPA 701阻燃織物和薄膜的標準燃燒測試(standard Methods of Fire Tests for Flame - Resistant Textiles and
Films),1 989 和 1 996 版本; UL 94裝置和器具塑膠部件的可燒性測試(Test f〇r Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appl iances),第5版,十月二十九日,1996年; 極限耗氧指數(L〇I),ASTM D — 2863 ;
錐狀量熱法(Cone Calorimetry),ASTM E— 1 或 ASTM E 68 1354 ; 200413460 A S T M D 2 6 3 3 — 8 2,燃燒測試。 測試化合物 本發明成份(i)的位阻烷氧基胺: NOR 1 · 1—環己氧基—2,2,6,6 —四曱基一4 一十八 碳烷胺基呢啶; N0R 2.雙(1—辛氧基一2,2,6,6 —四曱基呢π定一 4 —基)癸二酸酯; N0R 3: 2’ 4一雙[(1 一環己氧基_2,2,6,6 —四曱基 口飛咬一 4 一基)丁基胺基]—6_(2 —羥基乙基胺基一 s —三 嗪; 一四甲基p爪咬
N0R 4 :雙(1—環己氧基—2,2, 4 一基)己二酸酯; N0R 5 : 2,4 一雙[(1 一環己氧基—2,2,6,6 —哌啶 4 —基)丁基胺基]—6—氯一 s—三嗪; N0R 6 :1 —(2—羥基一 甲基丙氧基)一 4一羥基—2 2,6,6—四甲基哌啶;
NOR 7: 1—(2—羥基一 2 —甲基丙氧基)_4—氧—2, 2 6,6 —四曱基派啶; N0R 8 :1—(2—羥基一 2 —曱基丙氧基)_4一十八碳I 氧基一2,2,6,6—四曱基呢。定; N0R 9:雙(1-(2-Μ基—2—甲基丙氧基)—2, 2, 6 6 —四甲基呢啶一 4 一基)癸二酸酯; N0R 10:雙(1 一(2 — 經基一 2 —甲 甘、〇 0 n L T基丙氧基)一 2, 2, 6 69 200413460 6 —四甲基哌啶一 4一基)己二酸酯; N0R 11: 2, 4 —雙{N— [1 —(2 —羥基一 2一甲基丙氧基) —2,2,6,6 —四甲基哌啶—4 一基]一 N—丁基胺基}一6 — (2—羥基乙基胺基)一 s一三嗪; NOR 12 : 2,4 -雙[(1 一環己氧基一 2,2,6,6 -呢啶 —4一基)丁基胺基]一 6—氣一 s—三嗪和N,Ν’ 一雙(3—胺 基丙基)乙二胺)的反應產物[CAS Reg· Ν〇· 1 91 680 — 81 — 6]; (NOR 12代表主要成份為下式化合物之混合物:
RiNH- CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 其中Ri,R2,R3和R4中的3個是一下式的群基
是氫 N0R12是一高分子量 同为子ΐ ΐ之美國專利編號第5,,〇26, 實例3的化合物;及 N0R13 :下式的化合物 200413460
其中η是從1至15的數。 成份(i i )的傳統阻燃劑: FR 1 :蜜胺氰尿酸酿,MELAPUR⑧MC, FR 2 :蜜胺硼酸酯, FR 3 :蜜胺聚磷酸酯MELAPUR⑧200,及 FR 4 ·蛍胺焦填酸|旨。 含有本發明阻燃劑和立體位阻胺組合物的樣品顯示不 白化’較佳的光澤及明顯顏色變化較少(和不含一烷氧基立 體位阻胺的樣品比較)。 化合物NOR 2,NOR 6,NOR10,N0R11是已商業化的穩 定劑’得自 Ciba Specialty Chemicals。MELAPUR 產物可得 自 DSM— Corporation。 實例1 樣品製備:預先混合聚合物粉和穩定劑(Hensche 1混 合器,800 rpm,室溫),然後以溶於pp中濃縮物的型式加 入顏料粉和阻燃劑,且在一豉式混合器中均勻混合。接著 71 薦413460 200。步擠出均勻化和粒化(C〇1Un®雙輥擠出器,最大溫度 哭 1 〇〇 rPm),然後經由一裝置有相對噴嘴的單輥擠出 〇工此心合物成—扁平膜(最大溫度200°C,70 rpm)(樣 口口尺寸為2_厚,1 〇公分寬)。 耐候試驗:打洞的樣品曝曬於一加速耐候器中(Atlas(g) ⑽ Ci 65 ’ 0· 35W/m2 (波長 340nm),102 分鐘乾燥,18 分 &噴7jc ’ 63 C黑板溫度。以下述方法評估耐候試驗後表面 結果: 粉化的目視評估(粉化代表表面的分解)。 光澤:Minolta ;表面降解減少偏光的反射(6〇。光澤, 依據DIN 67530所定義的方法測定)。 △ E :色澤改變(依據DIN 6174)。 配方:
84· 0份重量的聚丙烯一乙烯共聚物(N〇v〇ien® ppG 1022), 15. 0份重量的PE—基阻燃劑母質,含有51%重量百分 比的FR1, 1. 0份重量的Ti02,及 0.2份重量的藍色顏料(Cr〇mophtal blue 4GNP) 0· 4 份的選自 N0R1 ~ N0R13 的 NOR。 實例2 如實例1所述製備樣品及進行耐候試驗。 酉己方:
89· 0份重量的聚丙烯一乙烯共聚物(Novolen® PPG 72 200413460 1022), 10. 0份重量的PE基阻燃劑母質,含有3〇%重量百分比 的 FR 1, 1. 0份重量的Ti02,及 0.2份重量的藍色顏料(Cromophtal blue 4GNP) 0· 4份重量的N〇R穩定劑,選自n〇R1 — N0R13。 實例3 如實例1所述製備樣品及進行耐候試驗。 酉己方: 94· 0伤重i的聚丙稀—乙稀共聚物(N〇v〇ien@ ρρ〇 1022), 4· 0份重量的FR 1, 〇· 2伤重量的監色顏料(Cromophtal® Blue 4GNP) 〇· 4份重量的NOR,選自n〇R1 — N0R12。 只例1所述製備樣品及進行耐候試驗。
1022), 8 · 〇份重量 的FR 1 的ΡΕ基阻燃劑母質,含有40 %重量百分比
.0份重量的Ti〇2 •2份重量的藍色 •4份重量的N0R 色顏料(Cromophtal blue 4GNP) 丨R ,選自 N0R1— N0R13 〇 73 200413460 實例5 重覆1 — 4,以選自FT2 — FR4的傳統阻燃劑取代FR1。 f 例 6 TPO Roofing Membranes 此實例說明採用本發明成份(i)和(ii)的穩定及阻燃系 統’阻燃填充劑(基本上為氫氧化鎂)在聚烯烴模製物品中 可被取代。本發明的聚烯烴模製物品可維持阻燃性及具有 改良的物理性質。
本發明的聚烯烴模製物品可用作,例如屋頂隔絕膜, 邊板,窗戶輪廓物及模製物。這些模製物品為例如約5 丄 至約100 mil厚。此聚烯烴特別熱塑性聚烯烴(τρ〇)。本 發明的模製物品比傳統技藝配方存在有較佳的物理性質, 如機械性質,像張力強度,延長阻抗及破裂阻抗。' 這些應用的基本配方為,例如: 份數 聚丙稀共聚物
Ti02或碳黑 3 C3-C〇0 5
氫氧化鎮 % uv穩定劑 涧渭劑或其它 丨 傳統技藝配方需要Ti02或 須在尤*丄 且虱氧化鎂 、 在本發明的配方中,氫氧化鎂是被選自nor 的立體位阻燒氧基胺,及選自FR1—fr4的傳自广1—N 代。 fK4的傳統阻燃劑 74 200413460 本發明的配方為例如: 缝 3 5 聚丙烯共聚物 lQ〇 Ti〇2或碳黑 CaC0〇 0 1 4 1 1
C 氫氧化鎂 N0R8 FR1 UV穩定劑 潤滑劑或其它 N0R 8可以例如選自N0R1 — N0R12的其它位阻胺所取 代。FR 1可以選自FR2 — FR4的阻燃劑取代。本發明的模製 物品和傳統技藝的模製品比較起來具有良好的阻燃性及改 善的物理性質。 實例7 模製等級的聚丙烯(Profax® 6501)以乾式混合法和選 自成份 (i)和(i i)的測試添加劑混合,然後在一雙輥擠出 态中以溫度220°C炫融化合。基礎穩定為500 ppm的N,N 一 一(烧基)經基胺(得自N,N —二(氫化動物脂)胺的直接氧 化)(Irgastab⑧FS- 042)和500 ppm的硬脂酸鈣。含有選 自N0R1 — N0R12烧氧基胺的測試板(125 mil)是使用一 Boy Injection Molder在溫度475°F (246°C)下射出模製而得。 測試片的阻燃性是依據UL— 94垂直燃燒測試測定。 ^18 75 200413460 聚乙烯纖維是由纖維級聚乙烯,經乾式混合法和測試 "J、、加劑此合,及在溫度4 Q Q〇F下炼融化合,再使如一 H i 1 1 貝驗至等級纖維擠出器擠出此配方而製得纖維。接著由此 纖維編織測試襪,及依據NFPA701垂直燃燒方法測試其阻 燃性。聚乙烯纖維含有〇·5%,1%或2%重量百分比(總共)之 選自N0R1 — N0R13的添加劑,及其它1〇%重量百分比之傳統 以蜜胺為基礎的阻燃劑。依據NFpA7〇1測試這些配方組成 纖維的阻燃性。 實例9 模製等級的聚丙烯(Profax@ 6501 )以乾式混合法和選 自N0R1-N0R12的烷氧基胺,和1〇%的FR】混合,然後在 一雙輥擠出器中以溫度2〇〇〇c及在氮氣氣氛之下熔融化 合。基礎穩定是以500 ppm的,N_二(烷基)羥基胺(得自N, N 一(氫化動物脂)胺的直接氧化(Irgastab® FS— 042)和 500 Ppm的硬脂酸鈣進行。測試板(125mil)是由此配方經 一 Boy Injection Molder 在溫度 475 °F (246。〇下射出模 製而成。依據UL— 94垂直燃燒試驗說明測試樣品的阻燃性。 測试板的阻燃性是由UL 94V厚層測試進行測試。所得評比 為 V—0 (最佳),V—1,和 v—2。 實例10 發泡體等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混 合,然後熔融化合成顆粒狀。然後吹製此完全粒化配合好 的樹脂成發泡體。所製得的聚乙烯發泡體含有本發明^自 N0R1 — N0R13的添加劑,和傳統以蜜胺為基礎的阻燃劑邝i 76 200413460 —FR 4。依據UL — 94燃燒測試方法測試發泡體的阻燃性。 實例11 電線和電纜專級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑 混合,然後熔融化合成顆粒。然後擠出此完全粒化調配好 的樹脂成電線。測試塊是使用ASTM D2633 — 82燃燒測試條 件測試其阻燃性。此配方含有選自N〇R1〜N〇R13化合物及 選自FR 1 — FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 實例12 纖維等級的聚乙稀以乾式混合法和測試添加劑混合。 接著由此聚合物混合物配方以黏合或熔融吹製法製得不織 〇 布。依據NFPA701垂直燃燒測試條件測試此不織布的阻燃 性。此織物含有選自NOR 1 — N0R 12的化合物,和一選自FRi 一 FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 實例13 纖維等級的聚丙烯以乾燥混合法和測試添加劑混人。 接著以黏合或熔融吹製法由此聚合物混合配方織 布。依據NFPA701垂直燃燒測試條件測試此 I " 1 ,可的阻燃 性。此織物含有選自NOR 1 —N0R 12的化合物,和—選自Ml _ ~ FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 實例14 模製等級的聚苯乙烯以乾式混合法和 人 J 1^添加劑混 合,然後熔融化合。接著由此測試調配物射出模製測試塊, 及依據UL—94燃燒測試說明測試測試塊的阻燃性。二4 測試塊含有一選自NOR 1 — N0IU 3的化合物,& 杈製 和一選自FR1 77 200413460 —F R 4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 實例15 發泡體等級的聚苯乙烯以乾式混合法和測試添加劑混 合,然後熔融化合。接著由此測試調配物製得聚苯乙烯發 泡體測試塊,及依據UL — 94燃燒測試說明測試測試塊的阻 燃性。此發泡體測試塊含有一選自N〇r 1一 NOr 13的化合物, 和一選自FR1 — FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 實例16 模製等級的ABS以乾式混合法和測試添加劑混合,然 後溶融化合425°F (218°C)。接著由此測試調配物使用一 B〇y
Injection Molder在温度450°F (232。〇下模製測試塊 125mil(l/8’’)。及依據UL—94垂直燃燒測試說明測試測試 塊的阻燃性。此測試塊含有一選自NOR 1 一 n〇R 13的化合物, 和一選自FR1 — FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 實例17 纖維等級的聚丙烯以乾式混合法和測試添加劑混合, 然後在溫度234QC下熔融化合成顆粒。然後使用一 ^ 1 is實 驗室等級纖維擠出器在溫度246°C下紡絲成充分粒化調配好 的树月曰成纖維。然後以1 : 3 · 2的比例拉伸此4 0丹的短纖, 最後得到615/41丹尼。 接著在一 Lawson—Hemphill Analysis Knitter 編織此 經穩定的聚丙烯纖維成測試襪,及依據Nfpa 7〇 1垂直燃燒 私序測試。火苗移去後測試襪繼續燃燒至熄滅的時間(秒) 5己錄為”燃燒後”。測量任一複製物的最大時間及十個複製 78 200413460 物的總共時間。有效量阻燃劑是指低”燃燒後,,的時間(和不 含阻燃劑的空白組樣品比較)。測試樣品含有選自N〇R i 一 NOR 13的化合物及選自FR1 — FR4之以蜜胺為基礎的阻燃 劑0 實例18 薄膜等級的聚乙烯以乾式混合法和測試添加劑混合, 然後熔融化合成顆粒狀。然後使用一 MPM Superior Blown 薄膜擠出器在溫度205°C下吹製此完合粒化調配好的樹脂。 接著依據NFPA 701測試說明測試所得薄膜的阻燃性。測試 樣品含有一選自N〇Rl —Ν〇ΙΜ3的化合物,及一選自— FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。以類似的方法處理薄膜等級 的聚丙烯,且含有本發明添加劑組合物的聚丙烯薄膜也顯 示優良的阻燃性。 實例19
,射出模製含有本發明添加劑組合物的熱塑性烯烴(τρι 粒子為測試樣品。此ΤΡ0配方也可包含顏料,亞磷^酉旨 酚抗氧化劑或羥基胺,硬脂酸金屬鹽,υν吸收劑或位阻 穩定劑,或位阻胺和UV吸收劑的混合物。由聚丙烯混合 勝改質劑製得的染& ΤΡ〇㉟方’其中該橡膠改質劑在其 為。—經反應之共聚物或含有丙稀及乙稀共聚物之混合產 2含有或不含有三級成份,像乙叉原冰片烯),以含°有Ν 二烧基經基胺或位阻紛抗氧化劑和—有機鱗化合物混. 勿的基礎穩定系統穩定此ΤΡ0配方,接 按者以UL-94垂直: 驗她以ΤΡ〇測試塊的阻燃性。最少測試三個測, 79 200413460 塊。阻燃劑的效果是和不含阻燃劑的空白樣品比較。測試 樣本含有一選自N0R1〜N0R13的化合物及一選自FR1一 FR4 之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 f例20 薄膜等級的乙烯/乙烯乙酸酯(EVA)共聚物含有2〇重量 百分比或更少的乙烯乙酸酯,以乾式混合法和測試添加劑 混合,然後熔融化合成顆粒狀。然後使用一 MPM Superi0r Blown薄膜擠出器,在溫度2〇5t:下吹製此完全粒化配製的 樹脂成一薄膜。所得薄膜依據NFPA 7〇1測試規範測試其阻 燃性。薄膜含一選自N0R1 — N0R13的化合物及一選自FR1 一 FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。薄膜等級低蜜度聚乙烯 (LDPE)(其中含有一些線性低密度聚乙烯(LLDpE)及/或乙 烯/乙烯乙酸酯(EVA))以乾式混合法和測試添加劑混合,及 以上如EVA所述吹製成薄膜。接著以nFPA 701的規範測試 薄膜的阻燃性。 實例21 高衝擊聚苯乙烯(HIPS)聚合物(STYR〇N@ 484C,Dow Chemical Co·)和測試添加劑化合,粒化,然後射出壓縮模 製成測試板。這些測試板使用一錐狀量熱計,L〇I或此一94 測試方法測試其阻燃效果。測試板含有一選自n〇r1 —n〇r i3 的化合物,和一選自FR1一FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 發現阻燃ΗIPS聚合物可應用於商業機器的外殼。 實例22 此實例說明本發明化合物組合物於pVC配方中的效果。 80 200413460 此配方可應用於可撓性或剛性pvc,如可應用於電線或電 纜。基本配方為如以下所电J__ 成份 份^__ PVC樹脂 100 100 100 100 Tin硫醇鹽 1.5 2.0 一 Tin魏酸鹽 — 2.5 2.0 加工輔助劑 1.5 1.5 2.0 2.0 衝擊改質劑. 6.0 6.0 7.0 7.0 烷屬烴蠟 1.0 0.3 1.0 1.0 聚乙基蠟 0.1 0.1 0.2 0.2 Ca硬脂酸鹽 1.0 — 0.8 顏料 1.0 0.9 5.0 5.0 配方好的PVC,含有一選自N0R1 —N0R 13的化合物, 和一選自FR1 — FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑,接著粒化和 射出模製成測試板,再依據UL — 94或L0I測試方法測試其 阻燃性。 ί±] 23 纖維等級的聚(對苯二曱酸乙酯)(ΡΕΤ)以乾式混合$ 豢 和測試添加劑混合,及在溫度550叩下熔融化合及粒化 =得聚酿顆粒在溫度175叩及真空下乾燥24小時,乾燥名 、使用H i 11s λ驗至等級纖維擠出器在溫度$ 5 〇下步 =成纖維,及由此纖維編織測試襪,然後依據咖分 1方法測試其^且燃性。纖維含有-選自N0IU - _13 , °物’和一選自FR1-FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑。 tM 24 熱塑性樹脂,含有聚丙烯,聚乙煉均聚物,聚烯煙; 81 200413460 ♦物或熱塑性烯烴(TP0),高衝擊聚苯乙烯(Hips)和abs , 以乾式混合法和測試添加劑混合,及熔融化合成顆粒。接 著再加工此粒化調配好的樹脂為有用的物品,像擠出成纖 、准或吹製或澆濤擠出成薄膜;吹模成瓶子;射出模製成 杈製物ρα,熱成型為模製物品,擠出成電線及電纜外殼, 或旋轉模製成中空物品。此物品含有一選自N〇R1 一 N〇R i 3 的化合物,和一選自FR1 一 FR4之以蜜胺為基礎的阻燃劑, 以習知標準測試方法測試。依據ASMT D — 2633 — 82燃燒測 試方法測試聚乙烯電線和電纜應用的阻燃性。此物質含有 遥自NOR 1 — NOR 13的化合物,和一選自FR1 — FR4之以 雀' 胺為基礎的阻燃劑。 實例25 依據貝例2 4製得各種物品,但另外含有一選自下列組 成的有機磷穩定劑三(2,4 一二一第三一丁基苯基)亞磷酸 酉曰,雙(2,4 一二一第三一 丁基一 6—甲基苯基)乙基亞磷酸 酉旨,2,2’,2丨’一氮川[三乙基一三一(3,3,,5,5,一四 一第三一丁基一 1,1,—雙苯基一 2, 2, 一二基)亞磷酸酯], 四(2,4 一二一丁基苯基)4, 4,一雙苯撐二膦酸酯,三(壬 基苯基)亞磷酸酯,雙(2, 4 一二一第三一丁基苯基)季戊四 酉孚基一亞石粦酸醋,2,2’ 一乙叉雙(2,4 一二一第三一 丁其 苯基)氟亞填酸酯和2—丁基一 2—乙基丙一 1,3—二基2, 4,6—三一第三一丁基苯基亞磷酸酯,其存在有優良的阻 燃性。 實例26 82 200413460 〜依據實例24製得物品,但其另外含有一選自2—& :基—3 ’ 5—二一卜枯基苯基)-2Η-苯並三.坐,2—(2 — 經基一 5 —甲基苯基)—on 贫廿一 ϊ 尽土 j 2H—本並二唑,5一氯一 2一(2 一羥 基一3’5一二一篦二—丁*〇社、 工 ,一 一 丁基本基)~ 2H—苯並三唑,2一(2 一羥基:3 ’ 5—二-第三-戊基苯基)-2H—苯並三唑,2 。-羥基一^一枯基一卜第三—辛基苯基卜烈—苯 並三唑,2,4一二一第三—丁基苯基3,5—二一第三一丁 基4-經基苯甲酸@旨,2_經基〜4_n_辛氧基苯並苯綱和 2 4雙(2,4 — 一甲基苯基)一6_(2一羥基_4_辛氧基 苯基)一s—三嗪的〇—羥基苯基一 2H—苯並三唑,羥基笨基 笨並苯酮或〇—羥基苯基—s—三嗪uv吸收劑,其存在有優 良的阻燃性。 【圖式簡單說明】 9 83

Claims (1)

  1. 200413460 拾、申請專利範圍: 1 · ~種阻燃組成物,包括 (A) 一有機聚合物基質,及 (B) ~有效阻燃量的包括下列組成的混合物, (1 )至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑,及 (1 1 )至少一種傳統阻燃劑,選自蜜胺磷酸銨,蜜胺多 石Η I鉍,蜜胺焦磷酸銨,蜜胺的凝縮產物,蜜胺和磷酸的 ^ 及蛍胺凝縮產物和磷酸的反應產物,或其混合 、·如申請專利範圍第1項之組成物,其中聚合物成 伤()疋選自聚烯烴,熱塑性烯烴,苯乙烯聚合物和共 聚物’含有雜原子,雙鍵或芳香系環的ABS和聚合物。 / ·如申請專利範圍第工項之組成物,其中成份(i) 的穩定劑是由下式所代表
    8個碳原子之烷基或是 E是氧基,羥基’烷氧基, 或Z!和Z2 —起形成一連結基,且 醯胺,胺基,羧基,或氨基甲酸 環烧氧基’芳烧氧基,芳氧 84 200413460 體位阻胺的U V吸收劑。 9 · 一種促使一有機聚合物基質具有光穩定性及阻燃 性的方法,包括在該聚合物基質中加入一如申請專利範圍 第1項之阻燃組成物。 拾壹、圖式: 如次頁 88 200413460 基:—0〜com-skz4)3,一 〇-PO(OZ5)2 或 _0 # 、 Ζ3 ’ Ι,Ζ5和Ζ6是選自氫,脂肪系,芳脂系和 方日糸的群基,·或Ε是一〇—τ— (0H)b ; 丁是 山疋一直鏈或含支鏈之1至18個碳原子的烷撐,5至18 含支 烷撐,5至Μ個碳原子的環烯撐,一直鏈或 =鏈之1至4個碳原子的烷撐,且其是由苯基,或由經 個或一個1至4個碳原子之烷基取代之苯基所取代的; b疋1,2或3,但其前提是5不能超過在τ中碳原子 的數目,且去h耳9斗、〇 t 田b疋2或3打,母一個羥基是連結至τ上不 同的碳原子; 為例如氧基,羥基,烷氧基,環烷氧基或芳烷氧基。 4 .如申請專利範圍第3項之組成物,其中成份(土) 的穩定劑是選自 基顿啶; ,6 —四曱基一4 一十八碳烷胺 ,6—四甲基哌啶一 4一基)癸 雙(1 一辛氧基一 2, 西旨; 2, 4一雙[(1一環己氧基一2, 2, 6, 6一四甲基呢啶— 4 -基)丁基胺基]一6 —(2 —羥基乙基胺基—s—三嗪; 雙(1 一環己氧基一2,2,6,6—四曱基哌啶—4一基)己 二酸酯; 4-基) ,2,6, 2, 4一雙[(1—環己氧基一2, 2, 6, 6—呢口定_ 丁基胺基]一 6—氯一 s —三嗓; 85 1 一(2一羥基一 2一曱基丙氧基)一4一羥基一2 200413460 6 —四曱基派啶; 1— (2 —經基一2 —甲基丙氧基)一4 —氧一2,2,6,6 —四甲基派啶; 1— (2 —羥基一 2 —甲基丙氧基)一4 一十八碳醯氧基一 2,2,6,6 —四曱基派口定; 雙 (1— (2—羥基一2—曱基丙氧基)一2,2,6,6—四 曱基派啶一4 —基)癸二酸酯; 雙(1 一(2—羥基一2 —曱基丙氧基)一2,2,6,6 —四 甲基派啶一4 —基)己二酸酯; 2, 4 —雙{N— [1—(2—羥基一2—甲基丙氧基)一2, 2, 6,6 —四甲基呢啶一 4 —基]一 N — 丁基胺基} — 6—(2 —羥基 乙基胺基)一s —三嗪; 2, 4 —雙[(1 —環己基 oxy— 2, 2, 6, 6 -顿啶一4 一基) 丁基胺基]—6 —氯一s —三嚷和Ν’ Ν’ 一雙(3 —胺基丙基) 乙二胺)的反應產物,及 下式的化合物
    86 200413460 其中η是從1至15的數。 5 ·如申請專利範圍第1項之組成物,包括 (Α)—有機聚合物基質,及 (Β) —有效阻燃量之含下列組成的混合物 (i)至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑,及 (i i)至少一種傳統阻燃劑,選自蜜胺鱗酸酯,二蜜 胺磷酸酯,蜜胺焦磷酸酯,蜜胺硼酸酯,蜜胺氰尿酸酯, 蜜白胺或蜜勒胺磷酸酯,蜜白胺或蜜勒胺聚磷酸酯,蜜胺 石粦酸銨’蜜胺焦磷酸銨和蜜胺聚磷酸銨或其混合物。 6 ·如申請專利範圍第1項之組成物,包括 (A) —有機聚合物基質,及 (B) —有效阻燃量的含下列組成的混合物 (i)至少一種立體位阻烷氧基胺穩定劑,及 (i i)至少一種傳統阻燃劑,選自蜜胺磷酸酯,蜜胺 硼酸酯,蜜胺氰尿酸酯和蜜胺磷酸酯。 7 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其包括另外選 自顏料’染料,增塑劑’酚抗氧化劑,觸變劑,均染補 *vv 劑’驗性共穩定劑,硝酮穩定劑,胺氧化物穩定劑,笨並 呋喃酮穩定劑,UV吸收劑,立體位阻胺,金屬鈍化劑,八 屬氧化物,有機磷化合物,羥基胺及其混合物的其它成份 8 ·如申請專利範圍第1項之組成物,其令該其它成 份是選自酚抗氧化劑,硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,亞碟 •又回日和 亞膦酸酯的穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑,2 — (2, — % 1 w 基)苯並二唾和2—(2—經基苯基)一1,3,5—三嗦類和立 87 200413460 柒、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:第( )圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明: 捌、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式:
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