TW199903B - - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes

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Description

19990¾(( P A6 B6 五、發明說明(/ ) 本發明係有闞於製造經 之方法;此姐成物包含熱 要為聚(乙烯芳香化合物 烯)之嵌段共聚物,而更 及至少一段衍生自丁二烯 合物)之嵌段共聚物。 電子束照射之聚合覆足物姐成物 塑性彈性《與特別是含有一段主 )及至少一段主要為聚(共軛二 特是含有至少一段聚(苯乙烯) ,異戊二烯或其混合物之共(聚 所謂"主要為” 一詞,意欲表明所指明之嵌段可自 一種或多種乙烯芳香化合 大量共輛二烯與少量乙烯 段。 與少最另一種單體混合之 輛二烯衍生而得,如*由 合物或其相反所構成之嵌 組成物-包含衍生自主 與主要為一種或多棰共輒 ,已自例如日本專利申請 4,133,731 > 4,1 52,23 1 · 4,432,848及 4,556,464號 SB , SBS , SI * SIS及對應 二烯及其他更複雜型熱塑 段,B指聚丁二烯嵌段及 種膠粘樹脂及視情況丙烯 方0 在曝II於高能照射,如 後,即得接著劑姐成物* 要為一種或多種乙烯芳香 二烯之嵌段共聚物-之高 案第5905976 1號及美國專 4,151,057* 4,311,759* 得知;這些專利一般性揭 氫化產物,輻射SI,輻射 視情況 物或共 芳香化 化合物 能照射 利第 示含有 聚異戊 乙烯嵌 I指聚異戊二烯嵌段),至少一 酸酯及/或光引發劑之接著劑配 紫外線,貝他(々)及伽瑪照射之 既耐有機溶劑又具高溫良好性能 亦已知使用照射製造耐撞擊熱塑性聚合物混合物,其包 甲 4(210X297 公潘) {請先閏讀背面之注意事項再填寫本页) •装_ •打· -3- 19990Sy-rff ^ 五、發明説明()) A6 B6 含非彈性熱塑性聚合物,如聚苯乙烯,與嵌段共聚物[衍 生自至少一種乙烯芳香化合物及至少一種共輛二烯(SB, SI,SBS,SIS)或其氫化產物),視需要與彈性體無規共 聚物(衍生自該共同共聚物)及視情況過氧化物混合。此 等製造方法已自,例如歐洲專利第0146172號及美國專利 第4,076 , 768號得知。 亦已自美國專利第3,113,912號得知製造高強度無色硫 化產物之方法,其法係用高能輻射線照射幾乎不含著色添 加劑而包含嵌段共聚物-具有選自包括1,3 -丁二烯,2 -甲 基-1,3- 丁二烯及1,3 -戊二烯之共輒二烯所形成之中心段 及選自包括1,3-丁二烯,2-甲基-1,3- 丁二烯,1,3-戊二 烯,乙烯取代芳香烴,乙烯吡啶•乙烯鹵,亞乙基鹵及丙 烯腈之單體所形成之終端段,而形成中心段之彈體與形成 終端段之單不同-之姐合物。 將該嵌段共聚物置於具有位能至少相當於X-射線而结!劑 量自2x 10°至5乂 107 rep單位之高能離子化輻射線下。 要了解的是,此等經高能照射之組成物據發現,在K對 橡膠覆足物所要求的程度加以撓曲時,既無改進之耐磨損 力亦無耐裂紋擴展力,而這些改進之性質卻為本發明之目 的·或甚且發現所要求的這二種性霣都惡化。 自美國專利第4,716,183號得知,將SBS,SIS或SEBS嵌 段共聚物及高量增充劑油(達70%)及丙烯酯(作為偶合 劑)加Μ照射可得交聯與高溫之較佳保形。這表示該組成 物適合作為密封材料。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本11) •装· .打· .綠. 甲 4 (210X297 7 沒) -4- 19990^ a6 _ 86 五、發明説明(3 ) 從日本專利申請案第56024145號得知横製產品之製備; 此產品包含含有苯乙烯單元,如熱塑性嵌段或接枝苯乙稀 / 丁二烯,苯乙烯/異戊二烯,苯乙烯/乙烯/丙烯及二 甲基矽氧烷/笨乙烯共聚物之橡膠,視情況摻合其他橡膠 ,如天然橡膠*異戊二烯橡膠,丁二烯橡膠及乙烯/丙稀 橡膠。 模製產品係以鹵化烴,如甲基氣/溴,乙基氛/溴*丙 基氯/溴,二氯/溴甲烷,氛化/溴化二烯,氯仿,溴仿 ,四氯甲烷,六氯乙烷,二溴三甲烷,二氯乙烯及三氯乙 烯,Μ氣態於5-80t:滲透2秒至60分或K液態滲透1秒至 10分,梘情況在有光敏劑,如召-萘磺皤氯,三乙酵胺, 偶氮二異丁腈,三氯溴甲烷-4,4’-雙(二甲基胺)-二笨甲 酮,苯偁姻甲醚,苯偶姻乙醚,笨偶姻異丙基醚及環己醚 ,濃度為0.001- 〇.1奠耳% /每莫耳鹵化烴之存在下。 横製產物接著用紫外光照射,以改進姐合物之耐油性。 再者,美國專利第4,447,488號揭示除了硫化促進劑外 ,含有填料及添加劑之合成樹脂或天然橡膠薄片;該薄片 含有3至95重量%之至少一種,藉熱及/或溶劑或膨脹劑 可熔接且藉高能照射可交聯之聚合組份;該聚合姐份均勻 分佈於薄片中’且在經高能照射之該薄片厚度之選擇部份 交聯並延伸至該薄片內部,在該部份中之該聚合姐份已充 份交聯而賦予該部份更大的耐候性及撕裂強度,而失去其 可熔接性,以及在尚未藉高能照射交聯之該薄片部份包括 另一曝露側面中之聚合組份,仍保持«熱及/或溶劑或膨 ~ 5 - 甲 4(210X297 公廣) ' …::.............................................St:............................ίτ...........................St {請先閲讀背面之注意事項再瑱穽本頁) A6 B6 五、發明說明(4) (請先《it背面之注意事項再瑱窵本页) 脹劑可熔接而賦予該薄片之該另一曝露側可熔接性。 該專利亦揭示成型物件,其中將結構形成能耐水及天候 影響之薄片•及自聚合材料製造耐天候性薄片材料之方法 。所提供的實例係Μ於例如由EP DM或氣磺酸化聚乙烯製得 之防水隔膜,並提及衍生自天然橡膠之其他聚合物姐合, 苯乙烯-丁二烯彈性體•聚丁二烯彈性體,聚異戊二烯彈 性體與笨乙烯-丁二烯-彈性體嵌段共聚物,笨乙烯-異 戊二烯彈性體嵌段共聚物及其類似物。 該僅在其表面一側厚度之一部份交聯之薄片之製造,在 實例中,係使用加速電壓400 - 900 keV,束安培25至100 mA及表面劑量10至16 Mrad之電子照射装置及薄Η埋送速 度3.5至5咖/分進行° 要了解的是,從這些前述公告莱中,精於此技藝者無法 獲得任何教示Κ在覆足物,特別是室内埋動鞋撓曲時達到 改進之耐磨損力及耐裂紋擴展力(撓曲在本技藝是稱之為 "Rossf lex"性能之試驗,此一名詞將在本說明中從頭到尾 使用,以鑑別此一特徴):此覆足物係Μ衍生自乙烯芳香 化合物及共扼二烯而無任何偁合劑或敏感劑之嵌段共聚物 為基礎。 另一方面,對高品質覆足物特別是埋動鞋-具有改進之 耐磨損力及/或”Rossf lex”性能•尤其是在高溫下-仍日 益需要,Μ符合對室内理動鞋而特別是壁球鞋(由具吸引 力價格之起始材料製成)之要求。 雖然衍生自乙烯芳香化合物及共輔二烯之嵌段共聚物, 甲 4(210X 297公沒) -6 - 199903 五、發明說明(5) A6 B6 由於其調合之伸縮性,已在許多覆足物用途上使用許多年 ,但至今其用途在某些領域方面仍未成功。 特別是供作室内埋動鞋之鞋底,這些熱塑性橡膠都顧得 不是逋合的材料,因為摩擦所產生的熱會使化合物部份溶 解。即使磨損並不嚴重,但鞋子會在地板上留下不能接受 的痕跡。 從例如美國專利第4, 313, 867號得知,精於此技藝而從 事覆足物特別是耐磨損力及Rossflex性能改菩之人± ,已 將彼等之心力投注於含有更昂貴成份之替代組合物。 因此*本發明之主要目的為提供應用於覆足物且顯示此 種充分改進之耐磨損力及R0SS flex性能,加上令人心動之 起始聚合物價格,而不會使其他性質顯著變埭的彈性體姐 合物;W及自該姐成物製造覆足物之方法,此由例如 Int. Rubber Conf., Moscow, 3-8/9'84 ,第7 及8 頁特 別是最後一頁可知。 由於廣泛研究及試驗之结果,令人驚異發現一種方法可 提供具有所要求性質姐合之含彈性體姐合物。 因此,本發明提供一種製造高品質聚合覆足物姐成物之 方法1其特徴為用電子束照射由下述構成之姐成物:a)含 有至少一段主要為聚(乙烯芳香化合物)及至少一段主要為 聚(共軛二烯),而更佳至少一段聚(苯乙烯)(其中可含少 量共軛二烯)及至少一段聚丁二烯或聚(異戊二烯)(其中 可包含少最苯乙烯)之線型嵌段共聚物,其含量(以姐合 物之缌重量為準)為30至60重量%,而較佳為35至55重量 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) k. •打. .線· 甲 4(210X297 公簷) -7- A6^ (^9θδ03_ Be 五、發明説明(b) % ; b)與上述嵌段共聚合物可相容且較佳選自包括聚(乙 烯芳香),聚(伸烷基)或聚(伸烷基/乙烯酯)型之熱塑性 聚合物,其含量(以姐成物之總重量為準)為10至50重量% *而較佳為10至40重量% ; c)非芳香族油,特別是石腊及 /或環烷油,其含量(M姐成物之總重量為準)為20至40重 量%,而較佳為20至30重量% ;使用之電子束照射之能量 強度為1.0至4.5 Mev*較佳為1.2至2.0 Mev,而劑量範圍 為 5 0 至 4 0 0 K G y,較佳為 1 0 0 至 2 0 0 K G y。 根據本發明方法之較佳具體例,姐份(a)使用線型三嵌段 共聚物-由兩個(純)聚苯乙烯終端段及聚丁二烯中心段姐 成,具數量平均分子量分別在5,000至40,000與10,000至 1,000,000之範圍内,而更佳在10,000至35,000與30,000 至 350,000 之範圍内*如〇3「丨1>16乂丁1^-4113($}1611公司 商標)。 姐份to較佳使用熱塑性聚合物-選自包括聚苯乙烯(視 需要與聚苯醚混合),聚(苯乙烯/丙烯腈),聚乙烯,聚丙 烯;該聚合物可視需要加入通常量之橡膠加強韌性。根據 最佳具體例*則使用韌性增強之聚笨乙烯或聚苯乙烯 /PPE摻合物。 姐份⑵較佳使用環烷油或石腊油,最佳具體例中使用 Shellflex 4510,較佳 Shellflex 4510 環烷油(Shell 公司 商檷)•其用量為20至30重量%。要了解的是,使用起始 姐合物中各個成分的特定重量比,及使用比前述技藝公告 案更高之特定照射劑最所獲得最終產物耐磨損力及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •裝· .打· •線. ____~ 8 " 甲 4 (210X297 公潘) 19990 ύ Α6 五、發明说明(7 )
Rossflex性能之改菩而其他性質不會顯著變壊一事*相對 於前述先前技藝而言,就足K讁精於此技藝者視為是高度 令人驚訝。 要了解的是,本發明之另一方面係由成型物件(由前述 經照射之聚合物姐成物所姐成),如覆足物元件,特別是 室内理動鞋底所形成。 本發明將藉Μ下實例進一步加Μ說明,但本發明之範圍 並不限於這些較佳特定實例。 / 管例 使用具有類似分子量及具有線型結構(SBS)之Cariflex TR 1101 (苯乙烯含量 31% ;硬度 72 Shore A 及 MFR 200Ό /5 I«低於 lg/分)及 Cariflex TR-4113(含有 45 phr 石腊油 ,35%笨乙烯透明聚合物,硬度49 Shore及MFR 200 C/5 kg —般為22g/分)作為起始熱塑性橡膠成份。 將橡膠與不同置之強化笨乙烯(TPS)(具有MFR 200Ό/5 ks —般為5g/分)及約100 nips/g)及/或環烷油 (Shel If lex 4510)調合。 在製得之化合物中SBS含虽自25至100重量%。就覆足 物配方一般所用之某些橡膠濃度而言,亦使用不同比例之 TPS及油。 安定劑係使用位阻酚及苯並三唑。每一配均包含0.1 phr 之 Irganox 565(商標)及 0.3 phr Tinuvin(商標)。 姐成物之性質,在不同照射劑量之前及之後,均加Μ測 定並列在下表中用Κ比較。 _ -9- 甲 4(210X297 公廣) ...................................../...........::5t..............................ίτ.............................终 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
ί 9 9 9 0 ^ Αβ ‘ _ 86 五、發明説明(&) 大部份之組成物都用Pomini Farrel PL 4.3(商檷)内混 合機混合,此棍合機具有有效室體積2.9/K供2.8 kg姐 成物之用*轉子速度為80-100 rpm,捏和櫬設定溫度80¾ 及桶90 1C,搗練壓力6巴及混合時間10 - 15分;然後攤平 在 Schwabenfan Polymix ΜΠ.1 (商標)上-具有 300 咖直徑 X 700 mm寬度輥輪,摩擦比1.4 。溫度設定前段85 後 段75T ;在空氣中冷卻,然後用Sagitta GR Mod 250/SL Dicer (商標)製成粒子。鑑定為EP7之姐成物係用油在 Papenmeier TEH K20(商檷)乾摻合機中增充TR-1101而製 得,此混合機具有室體積20/,容量5 /及溫度設定75-80¾。然後於良好條件下控制姐成物24小時*再横製成試 驗板。 在高壓Demag D 1 50-452 (商摞)往復螺旋機上射出模塑 長150 ,寛150 «ua及厚2咖之試驗板。在低壓轉移射出 成型機Lorenzen Sint 55 TR (商標)上射出横塑兩姐長 250 mm,寬110 mm及厚9 mni或3關之試驗板;而鑑定為 E B 6及E B 7之姐成物,由於其非常低的熔體流動速率,則 用Schwabentan Polysat 2005 (商檷)壓縮機壓縮棋製成長 150咖,寛150 mm及厚6,3咖之試驗板。 用具有能量1.5 Mev之電子束照射姐成物,此電子束穿 透約6邮1。使用50· 100,200及400 KGy之不同劑量。 試驗包括照射前後下列性質之測定: - 熔體流動速率(MFR)-成粒化合物及經照射9 nun厚板在 1 9 0 t / 2 . 1 6 kg 及 1 9 0 t: / 5 . 0 0 kg 時者; ,•.…一.............................../...............^..............................t.............................^ {請先閎讀背*之注意事項再填窩本页) 甲 4(210X 297公沒) -10- 199903
五、發明说明(7) - 硬度(Shore A),密度,〇υ時自流動測得之DIN磨損 (在231〇以及40,60及80Ό時),9咖或3咖厚試驗板 之Dunlop tripsometer彈性及黃色度指數; - 3圃1厚試驗板之裂紋擴展抗力(改良Rossf lex); - 100%,300%及500 %應變時之應力,抗張強度,斷 裂伸長率,2 bid厚試驗板之裤子及角撕裂強度。這些 性質都在模製方向(MD)及垂直於模製方向之方向 (P M D )测量。 試驗程序列在下表中。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) •装· _訂· 線· 甲 4(210X297 公沒) -11- 19990 3 Λ 6 η 6 五、發明説明(10) 性筲 試貉程序 詳妞 熔賴流動速宰 ISO 1L33 190 ·(; - '2.16 and 5 kg 負 Κ 硬度 ASTM D 22^0 ίέ 之 11 0 and 30 s 砮損 DIN 53516 在OiC時自流動線®得 裂玟《展 ASTM D 1052 3 ra厚揉本 黃色度 ASTM. D 1295 i5>反射s 2· a察者· 抗張性霣 ISO 37 啞呤IT I ” 角撕裂強度 ISO *子撕裂強度 ISO 彈性 3S 933 A8/A Dunlop zripsomecer (請先閲讀背而之注意事項再碣寫本頁) 裝· 經濟部屮央榀準而Μ工消作合作社印11 羌ΐί :i5FR5B射仆合坳夕配方 表 Ila 化合物代鈦 b c d e 配方 IR-L101 100 100 - - - TR-4113 - - 100 100 100 TPS 476L phr ' - - L2 25 SheLlflex ώ-510 phr - 18 - :3 - Ϊ3成物 w/w SBS % 100 35 59 55 55 IPS - - - L0 20 Oil % - 15 31 35. 25 -12- 木紙认尺度边用屮阐阁家榀平(210x297公犮) 81. 4. 10,000¾ (H) 訂 線- 19990^ Λ 6 Π 6
%卑f I 五、發明説明(I}) 表 lib 化合物代號 g h 1 y Ε方 TR-1101 - - - - - TR-4113 100 100 100 100 100 T?S i76L par 35 厶5 57 77 126 Sheilfiex 4510 ?hr 18 8 30 20 50 组成物 w/w - SBS % U5 35 35 25 TPS % 23 29 3厶 39 46 Oil % 32 26 31 26 29 荠111 : ra射前染FR仆·.合砌之fits - m Ilia 化合拘 a s度 -〇 .94 S/c 3 □ 劏fi kCy 0 50 100 200 400 M?R 190/2.16 g/10 a ί n <0. 5 <0.5 <0 .5 <0.5 <0.5 190/5.00 g/10 *in <0. 5 <0.5 <0 .5 <0.5 <0.5 e? s . 〇 s Shore A 坦位 82 32 3 3 34 88 ,30 s Shore A 里位 79 79 31 32 36 DIN 恝诅 m » 3 ,·0 角 mm 75 95 00 12 5 290 50 ti % 55 57 57 57 . 57 s色沒指的 23 32 97 9U 36 -13- (請先閲筇背而之注意事項再填窍本頁) 裝. 訂_ 線- 各紙汝尺度边用屮阐S家详平(CNS)、fM規IM2丨0x297公及) 81. 4. 10,000張(H) 199903 A 6 ΙΪ 6 五、發明説明(12) 經濟部屮央桴^-^A工消价合作杜印^ 表 IUb 化合均 b 密® 一 0.93 . t 3 g/cni 1 _量 .kGy 0 50 100 200 _ MrS 190/2.16 g/10 ain <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 190/5.00 5/10 ain <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 硬《 , 〇 s Shore A里位 70 71 73 1U 75 30 s Shore A 里泣 όο 69 71 73 74 DIN 磨淇 ,0* 角 mm了 95 115 130 130 290 -3性 % sa 52 52 63 55 頌色 黃芑度指数 29 67 32 72 " 一一 62 表 me 化合钧 c 密度 -0.93 S/cm3 mm kGy 0 50 100 200 uoo MFR 190/2.16 g/10 a in 5.4 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 190/5.00 g/10 mia 18 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 5?-S . 〇 s Shore A H位 50 52 52 56 59 30 s Shore A 里位 43 50 50 54 57 DIN ,0*角 腿了 160 L60 L80 215 260 % 69 72 74 76 78 ?f色 δ® «指 *4 50 47 50 50 53 -14- ‘紙張尺度边用中S國家榀準(CNS)IM規IM210X297公龙) 81. 4. 10,000ft (Η) (請先閱讀背而之注意事項再磺寫本頁) 199903 Λ 6 Π 6 五、發明説明(13) 經濟部屮央標準·XJ只工消费合作社印舡 表 Hid f匕合均d 密* 0.93 g/c^^ 則量 kCy 0 50 100 200 400 MFR 190/2.15 g/10 min 13 1.3 <0.5 <0.5 <0.5 L90/5.00 s/i〇 ain 51 1.7 <0.5 <0.5 <0.5 〇€ 度 .〇 s Shore A 蛋位 厶3 45 45 43 52 30 s Shore A 單位 40 42 UU 46 51 0ΙΝ 磨廣 ,〇· 角 3 ΏΠΙ 405 360 305 235 255 琿性 \ 55 57 59 72 76 頡色 黃色度指教 -4 12 20 L4 10 淨教 100% .HD/P.HD MPa 1.5/0.7 1.7/0.7 L.9/0.3 2.1/0.9 2.S/1.2 «» 300% ,HD/PHD M.?a 2.6/1.3 3.0/1.6 3.4/2.0 4.0/2.5 …/6·.3 項》 500% ,MD/PMD MPa U.l/l.o 5/3.3 5.3/5.1 …1… 沉張強《 .HD/PMD MPa S.5/9.0 7.0/3.0 3.5/9.0 5.5/8.5 “.5/5.5 伸晷荖 tMD/?MD % 340/880 915/335 915/395 650/775 270/395 »子撕裂 ,MD/P.HD kN/tn 12/7 L3/9 10/9 6/9 2A 角撕5Ϊ , HD/PHD ccN/ni 29/22 33/25 32/27 22/20 12/12 羿纹满展 • 2·厶:nm '<c 500 * 1150 * 2600 * 3300 * 30 2·6 nun kc _ ★ 1350 ^ 3450 ^ 4600 — 60 iiD - W製方向 _ ?MD - 垂a於闱製方向之方向* 由於自發裂玟而告失肽 -15- 衣紙张尺度边用中《«家煤準(CNS)Ή規怙(2丨0X297公放) 81.扣】0,000乐(Η) (請先閲1,?背而之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線. X99903 A 6 η 6 五、發明説明(14) 經濟部屮央找準而0工消价合作社卬^ 表 Ills 化合均S 密度 · 0.95 g/cm^ 蜊1 kGy 0 50 100 200 400 HF?. 190/2.16 g/10 min 2.7 <0.5 <0.5 <0.5 <0,5 190/5.00 g/10 min 13 <0.5 <0.5 <0.5 <0.5 硬度 ,0 s Shora A a位 60 52 〇4 57 30 s Shore A a位 57 53 50 52 66 din mm , 〇·角. 3 mm 135 135 135 140 160 65 55 67 69 71 ϋ色 蚕色度抱敝 -—- • U L9 32 29 19 fMK 100%, M.D/PMD MPa 3.3/X.4 3.6/1.6 3.3/1.3 厶.5/2.0 5.1/2.6 ?S 教 300%, iiD/PMD MPa 5.4/2.9 5.9/3.5 6.2/U.U 6.9/5.3 7.5/6.3 祺數 500%, HD/PMD HP a 6.7/5.4 7.3/6.3 7.5/7.L 3.0/7.3 …/··· 抗張強《 , MD/PMD MPa 6.5/9.0 7.5/9.5 3.5/11 3.5/11 7.5/8.5 STfSH申長率 .MD/PMD % 585/750 530/720 650/770 535/700 325A65 赛子撕裂· . HD/PMD kN/m 21/15 22/16 16/20 12-/14 ^ 4/16 角撕 Si , MD/P!tD kN/ra ^3/35 44/36 uu/zi 38/31 23/26 裂汶«展 .2·4 mm kc L50 230 600 1100 <15 2-6 mm kc 220 340 920 1600 <15 «ΰ - WK方向 -?.HD - 垂直製方向之方向 -16- (請先閲請背而之注意事項再填窍本頁) 表紙張尺度通用中S S家榀準(CNS) »!M規格(210x297公龙) 81. 4. 10,000張(H) 五、發明説明(15) Λ 6 Β 6 表 Illf 化合物f 密度 - 0.95 g/C 量 kGy 0 50 100 200 400 HFR 190/2.16 S/10 min 12 0.5 <0.5 <0.5 <0.5 190/5.00 g/l〇 min 57 2.3 <0.5 <0.5 <0.5 拜度 .〇 s Shore A 里位 U1 49 51 54 53 30 s Shore A 里位 45 47 49 52 50 DIN…磨損, 〇· 角 3 mm 360 250 200 130 175 DIN 磨損 , 23 *C 3 mm 240 190 19 5 170 175 40 *C 3 mm 320 250 230 215 235 60 *C 3 mm 435 310 290 270 355 30 e C 3 mm 600 515 395 370 525 % 65 55 69 72 76 顔色 黄色度指K -1 21 32 23 20 ?»R !〇〇%. HD/PMD MPa 2.7/1.0 3.0/1.2 3.3/1.3 3.7/1.5 4.3/2.1 «数 300 V i'ID/FHD HP a i.7/2.6 5.2/3.3 5.5/3.3 6.2Λ.7 5.7/δ.Ι ' 頊數 500%. MB/PHD ' MPa …Λ.7 --/5.5 6.5/6.L 7.1/6.7 …1… 抗張強度 ,MD/PMD MPa 5.5/5.5 6.0/β.0 6.5/7.0 7.0/8.0 7.0/7.5 KS伸畏$ 450/660 ^30/630 5“5/“0 540/645 330/470 黷子撕裂 , MD/PMD kN/m 11/9 12/10 Il/U 9/U VI5 角撕έί 1扣/PHD kN/ra 29/24 32/25 34/28 30/26 20/20 5Z 满?? 2·厶 nun lee 90 .120 390 900 50 2 · 6 πιτη kc L4〇 190 550 1170 100 MD - W製方向 .?HD - 垂1於製方冋二方向 -17- (請先閲讀背而之注意枣項再塥寫本頁 ‘紙張尺度边用中S «家榀準(CNS)lM規tS(210x297公放) 81. 4, 10,000張(H) 3 G999 1 6 6 ΛΠ 五、發明説明(16) 經濟部屮央榀準杓只工消费合作杜印¾. 表 Ills ffc合初 S 密度 - 0.96 劑量 kGy 0 50 100 200 400 M.FR 190/2.16 g/10 min 3.4 <0.5 <0.5 <0.5 <0,5 L90/5.00 g/l〇 min 21 0.6 <0.5 <0.5 <0.5 .0.s Shore A 里位 S3 65 66 63 71 30 s Shore A 里位 SO 62 S3 5〇 69 DIN ®ί員, 0· 角 3 mm 150 L4〇 135 13 5 140 DIM 砮?員, 23 *C mnf^ 16 5 150 150 150 L70 么0 *C 3 mm 195 130 130 135 220 60 *G 3 mm 335 250 215 210 325 30 *C 3 aim 530 “15 355 330 500 % 52 53 65 67 71 顔色 黄色®指数' 2 23 33 35 28 mm 100%, MD/FMD M.Pa 4.2/1.9 5/2.2 5.0/2.5 5.5/2.9 6.4/3.9 mm 300%, HD/PMD HPa o.l/U.U 7.0/5.I 7.5/5.9 3.1/6.7 •-•/3.0 ma 500%, MD/PMJ) MPa --•/6.9 …/7.二 ---/3.2 ---/3-3 …/… 沆强強度 ,.HD/PMD MPa 5.5/7.5 7.0/3.0 3.0/9.0 3.5/10 3.5/10 新裂伸聂筚 .HD/PMD % 375/610 370/710 “05/630 390/615 270/470 潭子撕5Ϊ HD/PMD kN/ra 22/17 22/17 15/17 U/16 3/17 ,HD/PiiD kN/ra “2/35 -3/36 43/37 40/36 23/30 3¾¾ 苌 . 2 - ** nuu kc 50 * 70 230 770 35 2-6 mm kc 30 L30 390 1070 70 HD - 磺製方向 · PMD - 垂方向之方向 m - 1 8 - 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)T4規格(2丨0x297公龙) 81. 4, 10,000張(H) (請先閲請背而之注意事項再填筠本頁) 199903 A 6 Π 6 五、發明説明(17) 表 Illh 化合物 h 密度 - 0.96 g/cm3 爾虽 kGy 0 50 * 100 200 400 MFR 190/2.16 g/i〇 min 15 1.3 <0.5 <0,5 <0.5 190/5.00 g/10 min 71 7.5 <0.5 <0.5 <0.5 硬度 .〇 s Shore A 單位 54 56 58 61 64 30 s Shore A 單位 51 53 55 53 62 DIN 磨損, ,〇* 角 3 nun 220 205 185 170 165 彈性 % 62 62 65 69 71 顏色 黃色度指数 4 24 36 34 28 (請先閲讀背而之注意枣項再填寫本頁) 裝· 訂_ 線 經濟部屮央從準而β工消合作杜印¾ 衣紙張尺度边用中a Η家炫苹(CNS) T4規IM2K1X297公放) 81. 4. 10,000張(Η) 9990^ Λ 6 Π 6 五、發明説明(18) 表 Illi 化合物 i 密度 - 0.96 g/cm3 劑量 kGy 0 50 100 200 400 MFR 190/2.16 g/10 min 5」 i 0.9 <0.5 <0.5 <0.5 190/5.00 g/10 min 40 2.6 <0.5 <0.5 <0.5 硬度: ,Q s Shore A ·單位 67 69 71 72 75 30 s Shore A 單位 64 67 68 70 73 DIN 磨損 ,0· 角 mm] 170 165 160 145 155 琿性 % 52 53 60 62 65 IS色 黃色度指数 4 23 39 37 30 (諳先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線- 經濟部屮央找準::Γ:κ工消价合作社印¾ -20 - 衣紙張尺度逍用中國囷家樣毕格(210x297公放) 81. ]0,000張(H) 五、發明説明(19) Λ 6 Π 6 表 Illj 化合物j 密度 - 0.97 g/cm3 劑量 kGy 0 50 100 200 400 KFR 190/2.16 g/10 min 19 3.2 <0.5 <0.5 <0.5 190/5.00 g/10 min 93 12 1.7 <0.5 <0.5 硬度 ,〇 s Shore A 單位 68 71 72 73 76 30 s Shore A 單位 65 63 69 71 74 DIN 磨惧 .〇*角 3 ram 265 255 230 220 220 彈性 % 52 52 55 57 58 顔色 黃色度指數 5 25 36 36 31 (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 裝- 訂 線 經濟部屮央桴芈xiM工消合作杜印31 ~ 2 1 - 各紙5fc尺度逍用中國因家規格(210X297公tf) 81. 4. 10,000張(Η)

Claims (1)

  1. 7 7 7 7 A B c D 經濟部中央標準局印製 六、申請專利範® 1. —種製造經電子束照射之聚合覆足物的方法,其特徴為 用電子束照射由下述構成之姐成物: a) 線型之三嵌段共聚物,其包括二個聚苯乙烯終端段 及聚丁二烯中央段,其數量平均分子量分別在 5,0 0 0 至 4 0 , 0 0 0 與 1 0 , 0 0 0 至 1 , 0 0 0 , 0 0 0 之範圍内, 其含量(M姐成物總重量為準)為30至60重量% ; b) 與該嵌段共聚物可相容之熱塑性聚合物,其含量( Μ姐成物之總重量為準)為10至50重量% ; c) 非芳香族油,其含量(以姐成物之缌重量為準)為20 至40重量% ; 電子束照射係以能量強度1 · 0至4.5 Mev,劑量在50至 400 KGy範圍内施行。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法,其特徴為所用嵌段共 聚物包括至少一段聚(苯乙烯),其中可包含少量共扼二 烯,及至少一段聚丁二烯或聚(異戊二烯),其中可包含 少量苯乙烯。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法·其特徴為嵌段共聚物 之量在35至55重量%範圍内。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法,其特徴為熱塑性聚合 物之虽在10至40重量%範圍内。 5. 根據申請專利範園第1項之方法,其特微為非芳香族油 包括石腊及/或環烷油•其含量為20至30重量%。 6. 根據申謫專利範圍第1項之方法,其特微為苯乙烯嵌段 之數量平均分子虽自10, 〇〇〇至35,000,而聚丁二烯嵌段 f 4(210X 297 公廣) ..................................『 .............装..............................打.........I ................線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -1- Α7 Β7 C7 D7 經濟部中央標準局印製 、申請專利範面 之數量平均分子量則自30,000至350,000 。 7· 根據申請專利範圍第6項之方法,其特徼為 Cariflex TR-4113。 8· 根據申請專利範圍第3項之方法,其特徴'為 (共)聚合物,其係選自包括聚(乙烯芳香), )及聚(次烷基/乙烯酯)型化合物。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法,其特激為 )聚合物係選自包括聚苯乙烯(視情況與聚苯 聚(苯乙烯/丙烯腈),聚乙烯及聚丙烯;該 需要加入通常量之橡膠Μ增強韌性。 10. 根據申請專利範圍第9項之方法*其特徴為 聚笨乙烯或聚苯乙烯/ ΡΡΕ摻合物。 11. 根據申請專利範圍第4項之方法,其特徵為 作為姐份(〇。 12. 根據申請專利範圍第11項之方法•其特徵為 30重量%2Shellflex 4510環烷油作為姐份 13. 根據申謫專利範圍第卜12項中任一項之方法 電子束照射係Μ能量強度1.2至2.0 Mev施行 14. 根據申請專利範圍第卜12項中任一項之方法 電子束照射係Μ劑量在100至200 KGy範圍内 15. 圼覆足物元件型態,特別是室内運動鞋鞋底 ,包含根據申請專利範圍第1 - 12 所製得之 合物姐成物。 -2- f 4(210X297 公廣) 包含 包含熱塑性 聚(次烷基 熱塑性(共 醚混合)* 聚合物可視 使用強化之 加入環烷油 加入2 0至 (C) 〇 ,其特徵為 〇 ,其特徵為 施行。 之成型物件 經照射之聚 {請先閲讀背面之注意事項再瑱寫本頁)
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