TW198724B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW198724B
TW198724B TW080108018A TW80108018A TW198724B TW 198724 B TW198724 B TW 198724B TW 080108018 A TW080108018 A TW 080108018A TW 80108018 A TW80108018 A TW 80108018A TW 198724 B TW198724 B TW 198724B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
alkyl
pseudo
halogen
gas
Prior art date
Application number
TW080108018A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4255053&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW198724(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Application granted granted Critical
Publication of TW198724B publication Critical patent/TW198724B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/30—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/30—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to nitro or nitroso groups
    • C07C279/32—N-nitroguanidines
    • C07C279/36—Substituted N-nitroguanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/08—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

198724 A fi η 6 五、發明説明（/ 本發明偽關於製備技取代2 -硝基胍衍生物之新穎方法 在製備1,3 -二取代2 -硝基胍，已掲示另外的取代基能 導入（例如.用烷化反S )單取代2 -硝基胍（例如參照歐洲 專利E P - 0 3 7 5 9 0 7 , 0 3 7 6 2 7 9及0 3 8 3 0 9 1 ),由於三痼反應 性氫原子存在於在反濩中用做起始物質之單取代2 -硝基 胍中，用於此型之取代反濩時常為非選擇性進行，及導 致非所欲之取代反應室物，在該歐洲專利中提及製備1 , 3 -二取代2 - gj基胍之泠迖偽使單取代之硝基異硫脲與一 级胺反應而消去硫諄，然而這些硝基異硫P化合物含烷 硫基分離基及在該己荀方法中用做起始物僅增加困難。 本發明之目的在於3容易得到之起始化合物製備1 -單 取代及1,3 -二取代2-¾垄胍之改良方法，偽允許1,3 -二 取代2 -硝基胍取代反濩在控制的形態下不産生相當大數 量非所欲副産物之形戎。 依本發明，製備式I 1 , 3 -二取代及1 -單取代2 -硝基胍 之方法： 2 ΝΗ—CH—A 〇?N —N=<3 ΝΗ (I ) 先 閲 iti 背 而 之 注 意 項 木 T\ 裝 訂 線 經濟部屮央標準局员工消#合作杜印51 R2 其中Ri係氫，或C:_ 4烷基，R2係氫，Ci - 6烷 基，C3_ s環烷基或- CH2B; A傜未被取代或被芳番基 本紙張尺度逍用中國國家楳爭（CNS) Ή規格（2:0x297公殳） 188724 Λ 6 Η 6 經濟部屮央標準灼貝工消作合作社印製 五、發明説明（>) 或非芳香基所單-至匹-¾代，單環或雙環雜環基，可含 一値或二値取代基包含具1至7値鹵原子之Ci - s鹵烷 基，環丙碁，具1至3値鹵原子之環丙基，C2 - 3烯 基，C2- 3炔基，C2- 3鹵烯基及具1至4値鹵原子之 C 2 - 3鹵炔基，具1至7¾鹵原子之Cl - 3鹵烷氧基， C I - 3烷硫基，具1至7囱卤原子之Ci- 3鹵烷硫基， 丙烯氣基，丙炔氣基，丙烯硫基，丙炔硫基，鹵丙烯氣 基，鹵丙烯硫基，瓴基及硝基，1至4個取代基包含Ci- 3 烷基，ci- 3烷氣s及鹵袤；b偽苯基，m苯基，硝苯 基，具1至3値鹵原子之卤苯基，苯基被c 1 - 3烷基， 具1至7値鹵原子之c:- 3卤烷基3烷氣基或具 1至7個鹵原子之C : - 3鹵垸氣基所取代，3 -吡啶基， 5 -喀唑基，5 -哮唑荜技1 〇或2値取代基所取代，該取代 基包含Ci- 3烷S,具1至7®鹵原子之Ci- 3鹵烷基 .環丙基，罩丙基，C2 - 3嫌基，C2 - 3炔基， c 1 - s烷氣基，c2 - 5卤烯基及具1至4値鹵原子之 C 2 - 3鹵炔基，具1至7痼卤原子之C 1 - 3鹵烷氣基， C 1 - 3烷硫基，具1至7箇豳原子之Ci- 3鹵烷硫基， 丙烯氣基，丙炔氧基，丙烯硫基，丙炔硫基，鹵丙炔氧 基，鹵丙烯硫基，鹵素，氛基及硝基，或3 -吡啶基被1 値或2値取代基所取代，該取代基包含具1至7痼齒原子 之Cl - 3窗院基，環丙基，齒環丙基，C2- 3播基， C 2 - 3炔基，c2 - S鹵烯基及具1至4個鹵原子之C2 - 3 (請先閱讀背而之注总节項孙项艿木頁) 裝- 訂- 線· (f 本紙張尺度边用中a Η家楳準（CNS) ΤΊ規怙（2:0X297公及） 198724 五、發明説明（名） 鹵烷炔基，具1至7個鹵原子之Ci- 3鹵烷氣基，Ci-垸硫基，具1至7値鹵原子之Ci- 3齒烷硫基，丙烯 氧基，.丙声氧基，丙稀硫基，丙炔硫基，齒丙稀氧基， 鹵丙烯硫基，氡基及硝基，或被1至4値基包含Ci- 烷基，Ci- Ξ烷氧基及鹵素所取代， 該方法包含水解式I I化合物： 讎
R3 其中R 3偽未被取代或被C 1 - 10烷基，C 3 - s環烷基， 苯基或苄基所取代。 依本發明裂備之被取代2 -硝基胍應能産生關於-N = C ( 2 键之雙KI異構物及其互變異構物形式（式I, la, lb):
〇2N ^ N
I' NH— CH—A (I) (請先閲-背而之注意事項孙艰寫木頁) 装_ ,r- R2 經濟部中央榀準而β工消代合作社印览 R, // 〇2N —NH—< NH—CH- (Ia) o2n-
NH— CH— A
N (lb) R2 r2 本紙5ΪΙ尺度边用中a困家煤準（CNS) Τ4規格（2丨0x297公龙) 198724 Λ Γ, _Π6_ 五、發明説明（今） 因此依本發明之式I化合物，可了解至其意義為對應 雙键異構物及包括式I書寫方式之式la和lb之結構。 前述式丨及II定義中，個別的一般名詞定義如下： 鹵原子之可能為取代基為氟及氣及亦可為漠及确，以 氟，氛及溴為較佳，在本案中鹵素做為獨立取代基或取 代基之一部分，如在卤垸基，鹵烷硫基，鹵烷氣基， 鹵環垸基，卤烯基，鹵決基，鹵丙烯氧基或鹵丙烯硫基 ，垸基，烷硫荃，烯基，炔基及烷氧基之可能為取代基 T偽能為直键或支鐽。此型之烷基之例子為甲基，乙基 ，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二丁基或第三丁基 。適宜垸氣基為二甲氣基，乙氣基，丙氣基，異丙氧基 或丁氣基及其異構物，烷硫基例如為甲硫基乙硫基，異 丙硫基或丁较达之異構物，如烷基，烷氣基，烯基> 炔基 或環烷基可能為取代基偽波鹵素所取代，這些取代基僅 部分鹵化或任意被全鹵化，在本案中對於鹵素，烷基及 烷氧基之前述定義，這些基之垸基元素為甲基被氟，氛 及/或；臭所單至三取代，例如C H F 2或C F Ξ ,乙基被氟 ，氛及/或溴所單至五取代，例如CH2 CH3 ,CF2 CF2 , c F 2 c C 1 Ξ , C F 2 c H C 1 2 , C F 2 C H F 2 , C F 2 C F C 1 2 , C F 2 C Η B r 2 , C F 2 CHC1F , CF 2 CΗBrF或 CC1FCHC 1 F，丙基 ，或異丙基被氟，氮及/或溴所單至t取代，例如 C Η 2 C Η B r C H a B r, C F 2 C Η F C F 3 ,C H 2 C F 2 C F 3 或 CH(CF3 )2 ，丁基被氟，氯及/或溴所單至九取代，例如CF(CF3 ) 本紙张尺度边用中困Η家標準（CNS)甲Ί規格（210x297公犮） 裝. 訂 線· 經濟部中央#準局β工消许合作社印¢1 198724 Λ fi I? 6 五、發明説明（5 ) 或 2 基 3 烯2’ 乙或 氟基 二烯 2-乙. 2,氯 ,二 基 3 丙2’ 環 ， 氟基 二烷 2-氣 2,2-或 » 基基 丙烯 璟乙 。 氯氯基 2-二烯, - - 2 乙 -· ， F 2 漠 基 代單 取所 他基 其代 被取 基型 垸同 環不 或或 基同 氧相 烷之 ，舉 基列 烷所 如被 能 βτ- f 他 代 取 多 或 代 較 可基 之己 基環 烷或 環基 ，戊 中環 基 ， 代基 取丁 在環 現 ， 出基 基丙 代環 取如 外如 另例 痼 , 2 基 或代 1 取 為為 佳能 亦或 頊 ，基 和$m 跑決烯 夫丙丙 値或 , 一«氣 含烯炔 包丙丙 基基 ， 炔甲氯 及-烯 基基丙 烯烯在 -丙 ， 為 子 例 之 型 典 基或 决fil 乙雙 及之 基中 烯基 乙硫 為块 可丙 。在浩 S)及3 或壓份 (0常成 子在應 原偽反 雜，對 至解在 is¾, 子行 P 泵進30 ^ 為至 ίπί$20 m 較為 以法佳 點方較 接解 , 連水度 由之溫 為明之 佳發 P 較本 2 三 ο 偽及 解 .r 水s0 之 2 ΤΊ 物 合 化HC II如 式 ， 為酸 ii¾ 絞溻 , 用 之噯 為能 中 可 0 , 釋之 稀為 或介 劑媒 0 液 之酸 性在 或 醇劑 為溶 其之 尤宜 劑適 溶外 宜另 適 ， ，水 酸為 為其 澉t ’5. ¾0 磺丙 及及 酸醇 羧乙 烷 ， 如醇 , 甲 酸如 機 ， 有類 之 應 反 起 不 他 其 及 烷 二 。 及物 喃合 呋混 氫劑 四溶 如用 ，使 類可 醚亦 為 ， 如劑 例溶 (請先閲1?背而之注总事項#塥艿本汀) 装. 訂_ 線· 經濟部中央榣準而貝工消扑合作杜印製 基 垸 為 基 代 取 基 機 有 意 任 0 多 彐 CW 或 宜 個 適一 ，或 中素 II鹵 式 -在基 苄 或 基 苯 基 烷 環 由 經 為 佳 較 基 苄 或 基 苯 基 烷 環 基 烷 至 接 鍵 子 原 S 或 物 始 起 做 用 為 佳 較 物 合 化 I I 式 法 方 之 ΙΊ κι 進 明 發 本 依 本紙張尺度边用中Η Η家ii準（CNS) ΤΜ規格（210X297公.Hr) 198724 A fi Π 6 五、發明説明（t) 質，其中R 3偽c 1 - :c垸基，C 3 - e烷基，C i - 10烷 基，被1-12値基所取代，該基傜包含鹵素，羥基，Ci- 4 烷氣基具1至9個鹵原子之C:- 4鹵烷氧基，二CUi- 4 烷基）胺基及Ci_ 3烷氣羰基，C3_ 3環烷基被1-4値 C 1 - 4烷基或鹵素所取代，苯基，苄基，或苯基或苄 基被1-3環取代基所取代，該取代基包含鹵素，Ci- 4 烷基，具1至9痼鹵原子之^ - 4鹵烷基，Ci- 4烷 氣基，具1至9値鹵原子之c:- 4鹵烷氣基，Ci- 4烷 硫基，硝基及氛基。 依本發明之方法尤其用於製備式I化合物，其中雜環 基基A較佳為未跑和，及绖由頊原子做為環員鍵接至式 I之母體，尤其在母體.中A雜環之定義為下列構造：
ο
(請先閲讀背而之注意事項#艰芮本頁) 經濟部中央標準局A工消奸合作社印31
ο N S
本紙張尺度逍用中a Η家楳準（CNS) ΤΊ规怙（2丨0X297公没） 198724 五、發明説明（7 ) Α Γ) Π β 經濟部屮央樣準局Α工消伢合作杜印製
198724 A 6 Η 6 五、發明説明（s) 經濟部屮央標準局β工消奸合作社印3i
-10- ik 間 in背 而 之 注意 項 Λ本 η 裝 訂， 線 本紙張尺度边用中8H家樣準（CNS)<fM垛格（210x297公没） 198724 Λ 6 Π 6 五、發明説明（今）
Υ 前述式中Ε噪Cl - 3烷基及Y偽氫，c r- 3烷基或 環丙基。前面列S之雜環Λ能未被取代或依在環系統之可能取 代反應，帶有至4個耳代基，如式I所有者，較佳為這 些雜ί!帶有1至3茴取代基包含鹵素，C : . 3烷基， Ci- 3齒浣荃，及具1至7値鹵原子之C — 3鹵烷氣基 ,及C : 3垸氣基，待佳之雜環A為吡啶基或喀唑基， 例如五-吡淀基，2 -鹵吡- 5 -基2 , 3 -二卤吡啶-5 -基-2 -鹵喀唑-4 - S , 1 -氯吡啶-3 -基，1 -氣-2 -鹵吡啶-5 -基及 1 -氯-2 , 3 -二鹵吡啶-5 -基。 再者，泫本發明之較佳製備式I化合物，其中1 3係苯 (請先閲讀背而之注念本項再项筠本页) 裝- 訂 線· 經濟部屮央標準局A工消赀合作社印¾ 基及Ml: 或 3m t - ^ 彳 i 鹵 取 C 3 被 ， 能SC1 ，含之 基包子 唑基原 喀代鹵 0-取® 或該丨 基， 啶代具 姬取及 3 所基 ，基烷 基代鹵 至 取 値 2 或
ΛΧ C 中 其 為 的 vlfl, 強 要 中 當 物 合 化 I—t 式 之 備 製 而 明 〇 發 基本 氣依 烷 本紙5JL尺度逍用中9 8家详準抑5)甲蝴格(2丨0><2!)7公货) 198724 A 6 Η 6 經濟部屮央櫺準局β工消奸合作杜印5i 五、發明説明（I ¢) R 1偽氫，？· 2涤S ,甲基，乙基或環丙基，及A偽吡啶 基，1-氧秕啶基，喀唑基或吡啶基，1-氯吡啶基或fft唑 基，各被：-至3茵取代基所取代，該取代基包含鹵素， Cl - 3院基，Cl - Ξ齒院基及亦為具有1至7値窗原子 之（^ - ξ a垸氧基，及^ — ξ烷氣基，在此意義中， 製備這些式I化合物亦有興趣，其中 a ) R i傜S ,及/或 b) R a ^ S , C ： - 3烷基或環垸基，及/或 c ) A偽2 -氛枇啶-5 -基或2 -氣喀唑-5 -基。 尤有生袍活性利益之式2化合物，其中R 2偽甲基。 依本發明之式[it合物為有用的活性物贸，用於控劑 苫蟲，及能為盂血勁物，魚及植物所容忍，尤其式I化 合物適宜写於控制昆蟲及發生在有用作物及觀賞作物上 之蜘形绢，尤其在棉花，蔬菜及水果作物，森林，保護 儲存物品爻冴S儲裱，及彳韋生保護區，尤其在家畜及生 産性勤物。此it合物尤有效的對抗有害於植物之吸食昆 蟲，尤其芎對抗蚜蟲及輝，依本發明所製備之此型被取 代2 -硝基S具有前述之殺蟲活性，例如教述於歐洲專利 申請安木376279,375907及383031號中。 依本發明方法之可能起始化合物或式I I及中間髏為新 穎之2 -硝亞按-1,3,5 -三吖環己烷衍生物，製備式II及V 中間體之方法亦構成本發明之一部分。 式I I化合物之獲得，偽 -1 2 - 裝. ,ίτ- 線· 本紙張尺度遑用中國國家谇準（CNS)甲.1規岱（210父297公釐) 198724 Λ6 _1^6 五、發明説明（丨I ) 物 合 化 η I—· Ti 式 使
N 2 Η -R2 應 反 物 合 化 V TX 式 及0 甲 對 或0 甲 與 及 物 合 化 V 式 得 所 使 T N 02ν·
2 YR (請先閲請背而之注意事項#碼寫木奸) 應 反 物 合 化 I V 式 與 中 Π V 至 Τ Ι 式 分 係 X 述 前 如 義 定 之 A 及 基 經濟部中央標準而貝工消坨合作社印51 ,酸 氛磺 為苯 佳甲 較或 .’SI 素酸 鹵磺 為甲 子 ， 例基 之酸 基磺 離烷 分如 X , 之基 能酸 可磺 中或 文 ， 本碘 在或 溴 酯 17 Λ1 >g£ 進 下 壓 常 在 為 佳 較 a)在 驟及 步中 述劑 前溶 之在 物 ， 合壓 化離 II在 式時 備宜 製適 如 及 ec 度 溫 之 °c 本紙張尺度边用中國困家樣準（CNS)TM規怙（210X297公没) 198724 Λ Γ) Η 6 經濟部屮央標準局只工消伢合作杜印奴 五、發明説明（〇) 較佳為+ 2Q°C及+120°C中進行，適宜的溶割尤為醇，如 甲醇，乙Ϊ?及丙醇，及水，其他適宜的溶劑例如為芳香 烴，如苯，，甲苯及二甲苯，醚類如四氫呋喃，二噁烷及 二乙醚，鹵化烴，如二氛甲烷，氛仿，四氛化碩及氛苯 及其他不起反應區溶劑，溶劑能用為混合物，如適宜時 ，反應加上酸催化劑而進行，如H C 1 , Η 2 S 0 4或磺酸， 如對甲苯磺酸，反應所形成之水可藉水分_器或加入分 子篩而任意移除。前述步驟Μ較佳為在常壓或略高壓， 在非質子溶劑或稀釋劑存在下進行，適宜的溶劑或稀釋 劑例如為醚類及像醚類化合物，如二乙ϋ ,二丙醚，二 丁醚，二噁烷，二甲気酿及四氣呋喃，指族，芳香及鹵 化烴，尤其為苯，甲苯，二甲苯，氣仿，二氛甲烷，四 氛化躏及氛苯，膀，如乙猜或丙賭，二甲亞δ5或二甲基 甲舔按及這些溶劑之混合物。此步驟之方法一般傜在-2 0 至1 4 iTC較佳為0及+ 1 2 (TC之溫度及在鹼存在下進行。適 宜之鹼洌如為碳酸物，如碳酸納及磺酸评，氫化物.如 S it钠，氫化押及董化鈣亦可用為鹼，反噻可任意在催 化劑例如氛化钯存在下進行。 前述式IV及VI之起始産物偽為己知及已商業化，或能 用已知方法容易製備之式III之2 -硝基胍起始産物亦為 已知，較有益之製備為由S -甲基-N-硝基異硫脲與適宜 之一级胺（參照美國專利4804780及4221802號），S -甲基 -S -硝基異硫P之獲得，由S -甲基異硫P進行硝化反應 -14- (請先閱讀背而之注意节項再项寫本頁) 訂 線- 本紙張尺度边用中围國家橒準（CNS) Ή規格（210X297公及) 198724 五、發明説明（G) 而得很好的産率〔參照J . A a · C h e m . S 〇 c . 7 6 , 1 8 7 7 ( 1 9 5 4年） ]ο 例1 :(式V中間體之製備） a) 2 -硝基亞胺-5-甲基-1,3, 5 -三吖環己烷之製備 將26.0克硝基胍，31.1毫升之8 Μ甲胺/乙醇之溶液 ,3 8毫升之3 了 ％甲醛/水之溶液及1 0 0毫升乙醇之混合 物在5 Q=C加熱2小時，然後過濾，所得晶體以每次以2 0 毫升乙諄洗浇三次，然後乾燥，得2 5 . 2克下式標題化合 物，熔點為1 7 3 - 1 7 5 °C。 Τ Ν 2Ν- Η 丨 Ν, .Ν—Η N — CH3 (化合物 3.01) (請先閲請背而之注意本項#艰寫本ϊί) 裝- 訂 經濟部屮央標準局Α工消伢合作杜印5i b) 1-甲基-2-硝基亞胺-5-正丙基-1,3, 5 -三吖環己烷之 製磺 將17.1克1-甲基-2-硝基呱，12.0毫升正丙胺，22.0 毫升之3 7 %甲g /水之溶孜，及4 0毫升乙醇之混合物在 5 0 °C加熱4小時，在另外加入7 . 0毫升正丙胺及1 3毫升之 3 7 %之甲莛/水之溶液後，在5 0 °C攪拌2小時，反應混 合物在真空中蒸發，沈澱出晶體以乙醚搜拌，得26. 9克 下式標題化合物，熔點為84-86 °C : ΗΙΝ Τ Ν Ν- 2 Η3 N—c ,Ν — C3H7⑻（化合物 3 . ) -15- 私紙尺度边用中团Η家详準（CHS) T4規«5(210X297公龙) 線· 158724 A fi Π 6 五、發明説明（14) c) 1-甲基-2-硝基胍-5-苯基-1,3,5 -三吖環己烷之製備 將2.36克1-甲基-2-硝基胍，2. 11毫升苯胺，1.80克 對甲g/W毫升甲苯之混合物，以三滴濃HC1溶液處理， 然後在水分離器中沸騰6小時，反應混合物在真空中蒸 發，所得粗製品為殘留物，由甲醇再晶化，得下式標題 化合物，熔點為1 6 9 - 1 7 2 °C :
化合物 3 . 3 8 ) 下列表1中之式V化合物之獲得，仿前述之方法製備 之 (請先閲-背而之注意枣項#碼寫本頁) 經濟部屮央標準，^β工消仲合作社印 -16 本紙5良尺度边用中S S家標準（CNS) Τ4規格（210x297公让） 五、發明説明（<i〇 表1 Λ (3 Π 6 經濟部中央標準局β工消赀合作杜印3i 化合物 编號 r2 R3 物理數據 3.01 Η -ch3 · 燦占 173-175°C 3.02 Η -C2H5 職 181-182°C 3.03 Η -C3H7 ⑻ 3.04 Η -ch(ch3)2 3.05 Η -<] 職 225-227°C 3.06 Η -0 3.07 Η -0 3.08 Η —ch2 —^ 3.09 -ch3 -ch3 職 134-135°C 3.10 -ch3 -c2h5 職 112-113°C 3.11 -ch3 -c3h_ 熔點 84-86°C 3.12 -c2h5 -ch3 3.13 -c2h5 -c2h5 熔點 95-96°C 3.14 -c2h5 -C3H7(n) 3.15 -ch3 3.16 ~<d -c2h5 秦 雜 138-139°C 3.17 -C3H7 ⑻ 3.18 -C3H7 ⑻ -ch3 3.19 •CsH〆!!） -C2H5 3.20 -C3H7 ⑻ -C3H7h) 3.21 -c4h9w -ch3 3.22 •c4hw) -c2h5 —17— (請先閱讀背而之注意事項#艰寫木頁) -.5 - 線· 本紙尺度边用中困Η家樣準（CHS) T4規格（2丨0X297公及) 19S724 G6 An 五、發明説明（Vk) 化合物 r2 编號 r3 物理數據 3.23 3.24 3.25 3.26 3.27 .训⑻ _ch(ch3)2 -CH(CH3)2 -CH(CH3)2
CH
-C3H7 ⑻ -ch3 -c2h5 -C3H7 ⑻ -CH,
燦占 109-111°C 3.28 CHi
3.29 ch2_^0 3.30 CH；
Cl 3.31 CH,
N 3.32 CH；
Cl N 3.33 CH；
Cl -C2H5 -C3H7(n) -C3H7⑻ -C3H7 ⑻ -ch3 -c2h5
熔點 165-167°C (請先閲請背而之注-事項件艰寫木玎) 訂- 線. 經濟部屮央標準局只工消"合作社印31 3.34 CH；
N
3.35 3.36 •CH3 -CH, 3.37 -CH,
Cl -C3H7 ⑻ -CH(CH3)2
熔點 154-155°C 熔點 177·178。。 熔點 103-104°C —18- 本紙張尺度边用中困a家i^MCNS) Ή規格（210x297公龙） 1&8724 Λ 6 Η 6 五、發明説明（· 7) 化合物 R2 编號 r3 物理數據 經濟部屮央櫺準而员工消奸合作杜印奴 3.38 3.39 3.40 3.41 3.42 3.43 3.44 3.45 3.46 3.47 3.48 3.49 3.50 3.51 3.52 3.53 3.54 3.55 3.56 3.57 3.58 3.59 3.60 3.61 3.62 3.63 3.64 3.65 3.66 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 •ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -ch3 -CH,
A
雜 169-172X
-CH -o
熔點 161-163°C 無定型物質
-CH2COOCH3 -ch2cf3 -CH2CH2Br -CH2CH2CH2C1 -CH2CH2CH2Br •CH2CH2C1 -CH2CH(C1)CH2CH2CH2C1 -CH2CH2OH 職 121-123°C -CH2CH2CH2OH -CH2CH2CH2CH2OH 熔點 81-830C -ch2ch2ch2ch2ch2oh -CH(CH3)CH2OH 無定型物質 -CH(C2H5)CH2OH -CH2CH(CH3)OH -CH2CH(OH)CH2OH -CH(CH2OH)2 -ch2ch2och3 -ch2ch2ch2oc2h5 -CH(CH3)CH2OCH3 -ch2ch(och3)2 -CH2CH(OC2H5)2 -CH2CH2N(CH3)2 -ch2ch2n(c2h5)2 -CH2CH2CH2N(CH3)2 -CH2CH2CH2N(C2H5)2 -ch2cooc2h5 -ch2ch2cooc2h5 溶點 110-112°C -19- (請先閱請背而之注意^項#堝寫本玎) 1887^4- 五、發明説明（I 8) 化合物 R2 编號 Λ 6 η β R3 物理數據 3.67 3.68 3.69 -CH3 -ch3 -CH, -CH(CH3)CH2COOC2H5 -CH(CH2OH)COOCH3
3.70 -CH 3
H >—CH, 3.71 -CH, CH, CH3 熔點 151-153°C (順式異構物） 熔點 138-140。。 (反式異溝物） (請先閲誚背而之注意事項再塥筠本頁) 3.72 3.73 3.74 -CH3 -ch3 -CH, ch3
熔點 53-55°C 訂 線- 3.75 -CH, 經濟部屮央楳準局A工消份合作社印5i 3.76 -CH, 3.77 -CH, 3.78 -CH,
-20· 本紙张尺度通用中困8家楳準(CNS) T4規格（210x297公址)
F 170-173°C och3 焰點 174-176°C CH3 熔點 195-1970C N〇2 熔點 230°C 198724 Λ fi I? 6 五、發明説明（丨9) 化合物 R2 编 號 R3 物理數據 3.79 -CH,
CN 腦222-226°C 3.80 -CH,
CF3 熔點 163-1660C 3.81 o2n
3.82 -CH, sch3
Cl (請先閲讀背而之注意肀項#塡寫本页) 裝· 3.83 -CH,
NC 訂_ 線. 經濟部中央櫺準局β工消伢合作社印rt'14 3.84 3.85 3.86 3.87 3.88 3.89 -CH3 -ch3 -CH, -CH, -CH,
21·
熔點 235-238T F 熔點 143-1450C 〇CH3 烙點 132-1340C Cl 溶點 160-1620C
CH3 嫁點 i61-1630C 本紙il尺度边用中a S家榣毕(CNS) T4規怙(210x297公址) 198724 Λ 6 Π 6 五、發明説明（>C) 合
92 3 •9
(請先閲讀背而之注意苹項#项寫本頁) 訂_ 線- 例a) 基 丙 環 場 5 - 按 亞 基 }硝 備T 製-2 物甲備1口二 化，之 始-5烷 起啶己 II吡環 式氛吖 (2-三 經濟部中央標準而只工消件合作社印31 烷乙 己毫 環=? T 6 Ϊ \ 一！一 i： -,0¾ 3’磺 7克 基43 丙2. 環及 5-W - 按叶 K- 甲 基 R i氣 硝-- 5 2 - 克氯 6 f 9 2 2 克 將59 物用 合使 混 ， 應析 反層 得上 所膠 濾矽 過在 ，物 時留 小殘 6 1 得 流所 回 ， 熱發 加蒸 物中 合空 混真 \ 之在烷 腈液甲 酯 乙 酸 酯 得 液 冕 »7» 洗 為 本紙張尺度边用中a國家樣準（CHS)肀4規格（210x297公及） 濾氣 化 題 標 式 下 克 198724 五、發明説明（>1) 合物，熔點1 2 5 - 1 2 7 °C :
α (化合物 2 · 0 5 ) Η b) 2-氛吡啶-5-基甲基）-2 -硝基亞胺-3-甲基-正丙 基-1,3, 5 -三吖環己烷之裂備 將2 :〕. 1克1 -甲基-5 -硝基亞胺-5 -正丙基-1 , 3，5 -三吖 環己浣，16. 2克2 -氛-5-氣甲基吡啶，0.17克氛化铯及 27. 7克涓酸鉀/ 150毫升二甲基甲醯胺之混合物，在 U 0T加熱9小時，然後經由塞里塑料過濾，濾液在真 空中蒸發，所得祖裂品i’容於2 Q Q毫升二氣甲烷中，溶液 以1 0 Q毫升水及1 ϋ ϋ毫升飽和N a C 1溶液洗滌，經由M g S 0 4 乾操，然後蒸發，殘留由醋酸乙酯再晶化，得1 7 . 4克下 式標琶化合物，熔點1 3 7 - 1 3 8 °C :
CI I CH, (化合物 2.11) (諳先閲^背而之注意事項#艰寫本^) 裝* 灯- 線* 經沭部屮央標準局cx工消ft,合作社印ffi,,4 下列表I I中之式I I化合物之獲得，仿前述之方法製循 之 2 3- 本紙張尺度边用中a S家详毕（CNS) ΤΊ規格（2]0Χ297公殳) 經濟部屮央橾準局员工消伢合作社印製 198724_^
五、發明説明（>>) 表2 化合物A 编 號 Ri r2 r3 物理數據 2.01 H H -ch3 縣占 157-159。。 2.02 H H -c2h5 熔點 125-1260C 2.03 H H -C3H7(n) 職 115-117°C 2.04 CIa H H -CH(CH3)2 熔點 99-100°C 2.05 .σ H H 烙點 125-127°C 2.06 c,a H H -<z> 熔點 150-15 rC 2.07 c,ij H H -o 熔點 143-1450C 2.08 Cla H H 108-110°C 2.09 〇,α H -ch3 -ch3 無定型物質 2.10 c,^ H -ch3 -c2h5 熔點 124-125°C 2.11 H -ch3 -C3H/n) 溶點 137-1380C -24- (請先W讀背而之注意事項孙艰寫本π) 裝· 線· 本紙張尺度逍用中a a家標準（CNS) ΤΜ規岱(2丨0X297公;《：) 198^¾4 Λ fi ΙΪ6 經濟部屮央櫺準，^κχ工消设合作杜印奴
五、發明説明（巧） 化合物 编號 A Ri R2 r3 物理數據 2.12 ο,α H -C2H5 -ch3 2.13 〇,α H -C2H5 -c2h5 燦占 113-114°C 2.14 〇,α H -C2H5 -C3H7(n) 2.15 C1a H -C3H7(n) -ch3 2.16 H -C3H7(n) -c2h5 2.17 〇,α H -C3H7(n) -c3h7w 熔點 112-113°C 2.18 c,a H -CH(CH3)2 -C3H7(n) 2.19 〇,α H -<] -ch3 2.20 c,a H —<] -c2h5 熔點 115-116°C 2.21 c,ij H —<] -c3h7w 2.22 c,a H -C4H“n) -C3H7(n) 2.23 c,ja H —CH2 ^ •c3h7w 賴 127-129°C —25 — (請先閲讀背而之注总事項再艰寫木页) 裝· 訂_ 線- 本紙?fc尺度逍用中a國家«準（CNS)Ή規格（210x297公及） 1981^4 Λ fi Π 6 五、發明説明(从） 化合物 A Ri R2 R3 物理數據 經濟部屮央標準局cx工消赀合作杜印(*/14 2.24 〇,ά Η — CH2-^ Cl -C3H7(n) 2.25 〇,α Η — CH2-^~^ -C3H7(n) 2.26 C1a Η - ch2~^~^- Cl -C3H7(n) 2.27 〇,σ •ch3 -ch3 -C3H7(n) 2.28 〇,α -ch3 -c2h5 -C3H7(n) 2.29 〇,α -ch3 —0 -C3H7(n) 2.30 -c2h5 -ch3 -C3H7(n) 2.31 〇,α -c2h5 -c2h5 •C3H7 ⑻ 2.32 c,a -C2H5 —<] -C3H7(n) 2.33 :χτ •ch3 -ch3 -c3h7 ⑻ 2.34 :χτ -ch3 -c2h5 -〇5Η7 ⑻ -26- 本紙張尺度边用中國困家樣準（CNS)f4yUM210x297公:《：) (請先閲請背而之注意卞項#项寫木玎) ^. 線- 198724 經濟部屮央櫺準^Α工消"合作社印51 Λ 6 Ιϊ 6 五、發明説明（xf) 化合物 编 號 A Ri r2 r3 物理數據 2.35 Cl 八/ -ch3 -<] -C3H/n) 2.36 ci 八少 cU -(¾ •ch3 -c3h» 2.37 C1 八/ clxy H H、 -c3h7w 2.38 Ci 八/ H -ch3 2.39 Cl 八/ CIXJ H -c2h5 -C3H7(n) 2.40 :xr H -<i -C3H7(n) 2.41 H -C3H7(n) -C3H7(n) 2.42 :xr H -QH^n) •c3h7w 2.43 H H -ch3 熔點 168-170°C 2.44 H -ch3 -ch3 2.45 H -ch3 -C3H7(n) 無定型物質 -27· 本紙5ic又度边用中a Η家標準（CNS)甲4規格（210x297公龙） 198^24 Λ () Π 6 經濟部中央榀準而只工消仲合作杜印51 五、發明説明（A) 化合物 A Ri r2 绾號 2.46 Η -c2h5 2.47 Η -O 2.48 -ch3 -ch3 2.49 -ch3 -< 2.50 -c2h5 -ch3 2.51 -ch3 -C2H5 2.52 〇 1 H H 2.53 0 〇 1 H -ch3 2.54 〇 〇 i O' 1 H -ch3 2.55 H "Ο 2.56 0 〇 1 H 2.57 0 〇 -ch3 -ch3 Ο R3 物理數據 -C3H7 ⑻ -C3H/n) -C3H7(n) -C3H7(n) -C3H7 ⑻ -〇3Η7(η) -C3H7(n) -CH3 ⑻ 無定型物質 -C3H/n) -C3H/n) , -C3H7 ⑻ 28- 装- .3Γ- 線- 本紙張尺度边用中困Η家樣準（CNS)T4規格（210X297公没） 198724 Λ 6 6 五、發明説明（>?) 化合物 A Rj 编號 R2 r3 物理數據 2.58 〇- "C2H5 -CH3 Ο 2.59 α -CH, <] -C3H/n) Ο 2.60 α -CH3 -C2H5 -C3H7(n) (請先閲請背而之注意市項孙项艿本汀) Ο 2.61
Cl 0 Η Η C3H7 ⑻ 裝· Ο 2.62 c,0
H -CH3 -C3H7(n) 職 117-12 rC 線-
O 2.63
Cl H -CH3 -CH3 經濟部屮央榣準局貝工消作合作杜印51 〇 2.64 0,0 0 H -C2H5 -C3H/n) .29. 本紙張尺度边用中8國家樣準（CNS)甲4規ίΜ210χ297公及） Λ 6 It 6 經濟部屮央31準局貝工消5=合作社印51 五、發明説明（>2) 化合物 编號 A Ri r2 R3 物理數據 2.65 c,0 Η -c3h7 ⑻ 2.66 c,0 1 ο -ch3 -ch3 •C3H7⑻ 2.67 〇,α I -ch3 2.68 c,0 1 -ch3 -c2h5 -C3h7w 2.69 c,0 1 0 -ch3 -c3h_ 2.70 σ H H -C3H7(n) 106-108°C 2.71 σ H -ch3 -c3h7w 2.72 σ H -c2h5 •c3h7w -3C- (請先閲請背而之注意事項孙质艿本|1) 本紙尺度遑用中困8家樣毕（CNS)TM規怙（210x297公度） 198724 A 6 Ιί 6 五、發明説明（Μ) 化合物A 编號 2.73 2.74 2.75 2.76 σ σ σ 2.77 c 2.78 c 2.79 c a a 2.80 c 2.81 c
M
S' 經济部屮央標準^工消"合作社印奴 2.82 2.83 2.84 c c c
M
s
S
Ri r2 r3 Η -c3h_ -ch3 -ch3 -c3h7 ⑻ -c2h5 -ch3 -C3H7 ⑻ -ch3 ~<i -C3H7 ⑻ H -ch3 -<ι H -ch3 -Ο H -ch3 -0 H -ch3 H -ch3 ch2ch3 H -ch3 -<] H -ch3 -<3 H -ch3 -0 熔點 104-106oC 熔點 146-147°C 溶點 146-149°C 熔點 116-118〇C -31- 物理數據 (請先閲讀背而之注意事項再项艿木玎) 本紙51尺度边用中S 8家樣準(CNS)«!M圾«5(210X297公.¾) 198724 Λ 6 Π 6 五、發明説明（$D) 化合物 A 编 號 R1 R2 r3 物理數據 2.85
C
N
S 2.86
C 2.87
C
s 2.88
C 2.89
C
s 2.90
C 2.91
C 2.92
C 2.93
C α η κι
S 經浒部屮央櫺準^β工消价合作社印μ4 2.94 2.95 2.96
C
C
C α α η Η -ch3 -ch2-^> Η -ch3 -ch2cooch3 熔點 Η -ch3 -CH2COOCH3 Η -ch3 -ch2cf3 Η -ch3 -ch2cf3 Η -ch3 -ch2ch2f Η -ch3 -ch2ch2f Η -ch3 -CH2CH2Br Η -ch3 -CH2CH2Br Η -ch3 -CH2CH2CH2C1 Η -ch3 -ch2ch2ch2ci Η -ch3 -CH2CH2CH2Br ·32· (請先閲讀背而之注意事項#项寫木頁) 本紙5民尺度边用中S困家標準（CNS)T4規怙（210x297公釐) 198724 Λ 6 It 6 五、發明説明（+丨） 化合物A R! 编號 R2 r3 物理數據 2.97
C
H -CH, S -CH2CH2CH2Br 2.98
C H -CH, -CH2CH2C1 2.99
C
KI
Η -CH, S -CH2CH2C1 2.100
C Η -CH, -CH2CH2OH 無定型物質 (諳先閲請背而之注意枣項#项寫本页) 2.101
C Κ1
Η -CH, S
-CH2CH2OH 裝- 2.102
C -ch3 -ch2ch2ch2oh 無定型物質 訂_ 2.103
C κι
Η -CH, S
-CH2CH2CH2OH 線· 2.104
C
H -CH3 -CH2CH2CH2CH2OH 熔點 108-110°C 2.105
C Μ
Η -CH, S -ch2ch2ch2ch2oh 經濟部中央標準工消费合作社印製 2.106 2.107 2.108
C
C
C -CH3 -CH(CH3)CH2OH 無定型物質 Μ
Η -CH, Η -CH, •33· 本紙張尺度逍用中a Η家樣準（CNS)甲4規怙（210X297公龙)
-CH(CH3)CH2〇H
-CH(C2H5)CH2OH Λ 6 Β 6 198724 五、發明説明（各>) 化合物 A Ri r2 m 號 2.109 H -ch3 2.110 c,X7 H -ch3 2.111 H -ch3 2.112 〇,α H -ch3 2.113 H -ch3 2.114 〇,a H -ch3 2.115 c,x? H -ch3 2.116 〇,a H -ch3 2.117 C,A? H -ch3 2.118 .a H -ch3 2.119 C1A^ H -ch3 2.120 〇,a H -ch3 (請先閲請背而之注念事項#堝寫本页) 裝. 經濟部中央橒準局β工消扑合作杜印51 R3 物理數據
-CH(C2H5)CH2OH -CH(CH2OH)2 -CH(CH2OH)2 -ch2ch2och3 -ch2ch2och3 -ch2ch2ch2oc2h5 -ch2ch2ch2oc2h5 -CH(CH3)CH2OCH3 -CH(CH3)CH2OCH3 -CH2CH(OCH3)2 •ch2ch(och3)2 -CH2CH2N(CH3)2 —34— 本紙張尺度逍用中Η Η家標準（CNS) Ή規格(2丨0x297公婕) 五、發明説明（分） 化合物A Ri 编號 r2 r3 物理數據
C 2.121
Η S -CH, -CH2CH2N(CH3)2 2.122
C -CH3 -CH2CH2N(C2H5)2 2.123
C -CH, -CH2CH2N(C2H5)2 2.124
C -CH, -ch2ch2ch2n(ch3)2 2.125
C -CH, •ch2ch2ch2n(ch3)2 2.126
C -CH,
-CH2CH2COOC2H5 溶點 78-80oC 2.127
C κ
Η S •CH3 CH2CH2COOC2H5 2.128
C Η -CH, -ch2cooc2h5 無定型物質 2.129
C
Η S -CH, -ch2cooc2h5 經濟部中央櫺準而CX工消货合作社印製 2.130 2.131 2.132 -CH,
C
C
C -ch(ch3)ch2cooc2h5
Η S -CH, -CH, •35- -ch(ch3)ch2cooc2h5 -<ϊ (請先閲請背而之注意事項件艰舄本頁)
本紙?尺度遑用中a a家楳準(CNS) ΤΜ規格(2丨0x297公没) 198724 Λ 6 Π 6 五、發明説明（从） 化合物A Rj 编號 r2 r3 物理數據
N 2.133 人 乂 Η -CH, 2.134 H -CH,
Cl -<z ch3 職 137-139X t順式異構物) 熔點 170-172oC (反式異構物） (請先WJift背而之注意亊項再堝寫木頁) 2.135 .a H -CH-,
H VCH 3 經濟部中央標準扃貝工消"合作杜印製 裝· 線· 2.136 2.137 2.138 2.139 2.140 H -CH,
N
H -CH, Cl "S 〇,aC,A>〇,α H -CH, H -CH3 H -CH, -CH2-CH=CH2 熔點 75-77°C -ch2-ch=ch2
Cl
N
2.141 11 II H 。丨人^ 2.142
Cl -CH, -CH, oo- F 無定型物質
〇CH3 嫁點 204oC —36· 本紙張尺度遑用中a國家標準(CNS) TM規怙（210x297公没） Λ 6 Β 6 五、發明説明（各1) 化合物A R! 编號 R2 r3 物理數據 2.143 2.144 2.145 2.146 〇,α 〇Λ^〇,α Η Η -CH3
OCHg CH3 無定型物質 Η -CH, Η -CH, ο- ch3 N〇2 溶點 2190c (諳先閲讀背而之注意事項洱坍寫本頁) 裝-
2.147 1| II Η C丨人S* -CH, NO, ,1T_ 2.148 2.149 經濟部屮央櫺準局Α工消设合作杜印奴 2.150 2.151 〇,α π〇,αΛ-? Η -CH, Η -CH, Η -CH, Η -CH, 本紙尺度边用中a 8家橒準(CNS) TM規IM210X297公釐） ~Qt O~ cn無定型物質
CN <y CF3 無定型物質 cf3 線- -37- 198724 Λ 6 Η 6 五、發明説明Gt) 化合物A R! 绾號 R2 r3 物理數據 2.152 -CH,
Cl 02Ν
Ν 2.153 人人 Η 01 s -CH3 2·15#4 0,0 Η -CH,
(請先閲讀背而之注意苹項#项寫本页) 裝. Ν
2.155 人 Α Η Cl S -CH,
CI 訂_ 線- 2.156 2.157 經濟部屮央榣準局A工消设合作社印奴 2.158 〇,α Η -CH, Η -CH, -CH,
CI
CI 38-
NC
本紙張尺度边用中a S家標準（CNS)甲4«m(2】0x297公货) 198724 Λ 6 Π 6 五、發明説明（令7) 化合物 A Ri m 號 r2 r3 物理數據 2.159 2.160 2.161 2.162 2.163 2.164 Λ-? 0,0 Η c,X>H 0,0 Η& 0 Η
C
Cl Η -CH3
-CH, -CH -CH, -CH3 H -CH, -CH3
NC N02 無定型物質
-CH
熔點 162-164°C -ch2- NO,
och3 熔點 125-127°C (請先閲讀背而之注意事項#项寫本頁) 2.165 經济部屮央標準屈员工消奸合作杜印製 α H -CH, -ch〇^ och3 2.166 II .1 Η Cl 2.167 2.168
C,A>Hο,Ο" H -CH, -CH3 39· 本紙张尺度逍用中a國家標準（CNS)規岱（210x297公龙）
α 熔點 147-149°C -cHr^y~ -CH3 -CHf
CH3 155-157°C
Cl Λ 6 Π 6 五、發明説明（衫） 化合物A Ri R3 物理數據编號 經济部屮央櫺準局貝工消伢合作社印ft,,4
-40- (請先閲讀背而之注意事項#碼寫本好) 裝. 線· 本紙張尺度边用中a國家楳準(CNS)甲4規怙(2]0X297公放) Λ 6 Π 6 198724 五、發明説明（Μ) 化合物A Ri R2 R3 物理數據 编號
CN 2.178 2.179 ο,Ο^ Η 〇Λ^Η -CH, ·〇Η -CH, CN *〇ΗΚΙ^ (諳先閲^背而之注意事項再项寫本页) 2.180 c
2.181 C
Η -CH3 -CH2CH3 嫁點 152-155°C ο
H -CH3 -CH(CH3)2 熔點 138°C Ο
熔點153°C 經濟部中央標準而貝工消"合作社印製 2.183 2.184 σ Η
-<1 熔點1850C Ο σ
Η H -CH3 麟 142-144°C •41· 本紙张尺度遑用中困B家樣準（CNS) Ή規W(2】0X297公龙） 198724 Λ 6 ΙΪ6 五、發明説明（斗0) 化合物A 编號
Ri Ri R3 物理數據 經濟部屮央標準局EX工消"合作社印製
-CH2COOCH3 熔點 184-186°C
，CH3 -C3H7-n 熔點 157-158°C o
-CH2 乂\ /> 熔點丨57-159°C
-CH2CH2OCH3 鱗占 80-82oC
-CH2 熔點 162-164°C
-CH2CH2OH 熔點 142-144°C
-CH2CH2-N(CH3)2 熔點 104-106°C .42- (請先閲讀背而之注意苹項寫本11) 裝* 訂 線- 本紙张尺度逍用中a H家楳準（CNS) Ή«ΙίΜ2〗0χ297公及) 198^24 Λ 6 Ιϊ 6 經濟部屮央櫺準沿员工消奸合作社印1i 五、發明説明（4丨） 例 3 :(式I化合物之製備） a) 1-(2-氯吡啶-5-基甲基）-2 -硝基-3-正丙基胍之製備 將1.35声1-(2-氛吡啶-5-基甲基）-2-硝基亞胺- 3,5- (二-正丙基）-1,3, 5-三吖環己铳，3毫升醋酸及2毫升 水/ 1 〇毫升甲醇之溶液在5 (TC加熱3天，混合物然後傾 入1Q0毫升醋酸乙酯中，連續以5Q毫升份之飽和NaCl, 飽和NaHC03及飽和NaCl溶液洗滌，分離有機層，绖由 MgS04乾燥及蒸發，所得粗製品為殘留物，在矽膠上層 析，使用己烷/醋酸乙酯（1:2)為洗沒液得0.8克下式標 題化合物，熔點為1 2 0 - 1 2 3 °C : NH—CH2 ·— 02N —N=<^ L555^JL_CI (化合物 1.04) NHI ^3Η7(π) b) 1-(2-氣吡啶-5-基甲基）-2 -硝基-3-甲基胍之製備： 將4.25克 1-(2-氛吡啶-5-基甲基）-2-硝基亞胺-3-甲 基-5-正丙基-1,3,5 -三吖環己烷/26毫升甲醇之溶液， 以26毫升IN HC1處理，及在室溫撅拌16小時，過濾反應 混合物，過濾移去晶體，並以小貴甲醇洗滌及乾燥，得 2.51克下式標題化合物，熔點148-150°(：: NH-CH2 〇2N —N==^ ^^jLci (化合物 1.02) NHI ch3 下列表III中之式I化合物之獲得，仿前述之方法製備 之。 -43- (請先閲讀背而之注意事項#艰寫本页) 裝- 訂_ 線- 本紙5k尺度遑用中《國家樣率(CNS) tM«HS(21〇x297公及） Λ 6 Π 6 五、發明説明（+>) 表3 化合物 A 编 號
Rl 物理數據 1.01 cxx Η Η
縣占 195-1970C 1.02
Η -CH,
溶點 148-150〇C (請先閲讀背而之注意亊項孙艰寫木π)
Cl Ν
熔點 125-127X
溶點 122-123°C 裝- 訂- 1.05
Η Cl Ν 線· 1.06 經濟部屮央楳準扃Α工消许合作社印製 1.07
Η -C4H/n) Η -CH(CH3)2
熔點 88-90°C
.44· 卜紙張尺度边用中國B家標準(CNS) Ή規怙(2丨0x297公龙） 198124 五、發明説明（4¾) 化合物A Ri R2 物理數據编 號 09
W Μ 經濟部中央梂準局β工消合作社印3i 0
(請先閲讀背而之注意事項再堝寫本玎) 装- -線· 本紙张尺度逍用中Β ffl家樣準(CNS)甲4規(5(210x297公龙） Λ 6 Ιϊ 6 五、發明説明（44) 化合物A R! R2 物理數據 缠號 1.17 -c2h5 -c2h5 1.18 1.19
-〇2Η5 -< Η Η 熔點 201-202。。 (請先閲請背而之注意亊項再堝筠本1 1.20 •Ν
Η -CH,
熔點 162-163°C 裝. 訂 1.21
Η -C2H5
熔點 113-116°C 線· 1.22
-CH-, Η
熔點 158-160°C 1.23 經濟部中央標準局EX工消"合作杜印製 1.24 1.25
•N
-CHi -CH3 -ch3 -〇 H -<1 •46·
嫁點 161-163°C Λ Γ, η 6 五、發明説明 化合物A Ri 绾號 R2 物理數據 1.26 1.27 1.28 1.29 1.30 1.31 1.32 經濟部中央標準而負工消仲合作社印51 1.33 1.34
Η Η Η -CH, Η -C2H5 Η Η -C3H7(n) Η -C4H9(n) -CH, -CH, CH3 -C2H5 -CH,
溶點 207-209oC
熔點 173-175°C
溶點 159-161°C (請先閲讀背而之注意事項存项寫本玎) -<1 -<] -47-
熔點 152-153°C 本紙张尺度逍用中a Η家樣準（CNS)TM規怙（210X297公放） 五、發明説明（在b) 化合物A 编 號 R1 R2 A 6 Π 6 物理數據 1.35 1.36
-C2H5 -ch3 Η Η Ο (請先閱-ift背而之注意事項孙项艿本U) 1.37 σ Η -CH, 装· ο 1.38 σ Η -C2H5 訂 ο 1.39
Η -<] 經濟部中央櫺準局只工消赀合作杜印馭 1.40 1.41
-ch3 -ch3 -ch3 -c2h5 —48· 本紙法尺度边用中國困家樣準（CHS)T4規tM210x297公殳) Λ β Π 6 五、發明説明（4?) 化合物A Ri R2 物理數據 编號 424344454647 ······ tx iA 經濟部中央榀準而A工消件合作杜印3i
-ch3 -<] -c2h5 -ch3 Η Η Η -CH3 Η -C2H5 Η -<] -49- (請先閲請背而之注意事項再堝寫本Π) 裝- 線- 本紙尺度边用中國Η家榣iMCNS)lM規格（2】0χ297公ΐ) 198724 Λ 6 η 6 經濟部中央櫺準局A工消赀合作杜印製 五、發明説明 化合物 编號 A Ri r2 物理數據 1.48 c,a -ch3 -ch3 1.49 jCt c, Ϊ o -ch3 1.50 c,a 1 0 -ch3 -c2h5 1.51 c,a 1 -c2h5 -ch3 1.52 H H 熔點 158-160°C 1.53 H -ch3 熔點 168-170°C 1.54 H -c2h5 mh 135-136°C 1.55 H -<1 1.56 H ·〇 -50- (請先閲誚背而之注*.事項再碭穷本玎) 裝. 訂 線. 本紙張尺度边用中a困家楳準(CNS) <fM規ts(210x297公龙) 198724 Λ 6 Π 6
五、發明説明（49) 化合物A 编 號 Ri r2 1.57 〇'λ/ Η •CHjH 1.58 -ch3 -ch3 1.59 -c2h5 -ch3 1.60 -ch3 -c2h5 1.61 -ch3 o 1.62 H H 物理數據
Cl (請先閲-背而之注念事項再堺鸾木孖) 裝. ο 訂_ 線- 經济部屮央標準而员工消作合作社印^ ·51· 本紙張尺度边用中困Η家標準（CNS)TM規怙（210x297公没）

Claims (1)

  1. i98
    六、申請專利範® 第80108018號「硝基胍衍生物之製法」專利案 (81年10月修正 1. 一種製備式（I)化合物之方法： 2 NH— CH— A 02N —N==<^3 NH (I) (-先閱讀背面之注意事項再填"本頁) R2 其中餐曹偽氫，或C!_4烷基，R2偽氫，Cu烷基 ,C3_e琛烷基或_CH2B; A偽雜環基且其雜瓌母體結檐 經由硪原子着鍵接至式（I)化合物之其餘部分，該雜琛基 選自： 經濟部中央標準局貝工消贽合作社印製 0 儿 N N〆％O -U N
    N o 本紙》尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公蝥） N 198 AT B7 C7 D7 經濟部屮央檁準局貝工消贽合作社印製 六、申請專利範園
    ...............................f ...................¾..............................ίτ:( (J4先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中S國家標準（CNS)甲4規格(210父297公釐)
    經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製
    .................................{ ...................^..............................^.....................(請先閱碛背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS)肀4規格（210x297公嫠） 六、申靖專刊範圊
    、〇, N
    ；Ν^ 0 Ο〆 N s AT B7 C7 D7 γ
    乂幻及
    (請先閔讀背面之注意事項再滇荈本頁) k. 經浒部屮央櫺準局貝工消费合作社印鼓 其母灌f結構偽未被取代或視琛条統之取代可能性而定， 帶有离至4傾取代基，其中有一 _或二镳取代基選自具 1^7個囪原子之Ci_3囪烷基，環丙基，具1至3値鹵 原子之窗環丙基，Ca-3嫌基，C2-3快基，Cz-3窗嫌基 及具1至4個鹵原子之C2_3豳炔基，具1至7痼豳原子 之（^_3鹵烷氣基，Ci_3烷硫基，具1至7偏鹵原子之 3囱烷硫基，丙晞《基，丙炔氣基，丙烯硫基，丙炔 硫基，鹵丙烯氣基，鹵丙烯碕基，氰基及硝基，1至4 値取代基選自烷基，Ct_3烷氣基及_素；且其中 母體結偽C i - 3烷基，而Y偽氫，（^_3烷基或環丙基 ;B偽苯基，氰苯基，硝苯基，具1至3個鹵原子之鹵苯 基，苯基被Ci-3烷基，具1至7餹囱原子之Ci-3卤烷 -4 - .訂· 本纸張尺度適用中國國家搮準（CNS)甲4規格（210x297公釐） 1981
    A7 B7 C7 D7 六、申靖專利範®
    基個 氣 2 烷或 窗値 含 包 基 代 取 該 代 取-3 所 C 基之 代子 取原 基 丙 琛 基 烷 鹵 基基 烷丙 3 環 1_鹵 0 個 7 至 TX 具 基 烯 基 炔 基 氣 烷 之 C 子 ， 原基 0 個 4 至 X 具C1_: 及之C1 基子之 烯原子 鹵豳原 π 値鹵 3-7 痼 C至7 I 1至 具 1 , 具 基 ， -3炔基 c^硫 ,3 烷 氣基 烷硫 鹵烷 3 窗 炔被鹵 丙基個 邀症7 , 毗至 基3-1 硫或具 炔 ,含 丙基包 ，硝基 基及代 硫基取 烯氣該 丙 - ， ， 素代 基 ® 取 氣 ，所 炔基基 丙硫代 ，烯取 基丙個 氣鹵 2 烯 ，或 丙基値 , 氣 1 之 子 原 基 丙 琿 齒 基 丙 琿 基 烷 鹵 基 烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 k. 基 炔 2 C 基 烯 0 具之 及子 鹵 3 - 2 C 之 子 原 豳 傾 4 至 C 之 原子 豳原 個齒 7 個 至7 1 至 具 1 , 具 基 ， 炔基 烷硫 烷 基 1氣 C1烯 ，丙 基 -氣基 烷硫 囪烷 3 窗 •訂— 基-3 氣C1 丙包 齓基 .個 基 4 硫至 炔 1 丙被 或取 , 所 基素 硝鹵 及及 基基 氮氣 ，烷 基 3 硫1-烯C 丙丨 0 基 烷 經濟部十央標準局员工消费合作社印Μ 0 用 2 wra 1 劑 至溶 CD 或 度劑 溫釋 稀 括包*性 法惰 方作 該當 ,醚 代或 醇 _ 水 以 力 常 正 及 V 式 解 水 酸 物 合 化 .綠. I A 1H-3. R-C-N/2、N1R R3 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)肀4規格(210x297公釐)
    A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 其中A.Ri及1如式（I)中定義，旦Rs偽未被取代或被 Ci y。 烷基，C3_3環烷基，苯基或苄基嫌R K。 2. 如申諳專利範圍第1項之方法，其中所用之式（H)化合 物偽為其中偽Ci-m 烷基，C3-5環烷基，Ci—i。烷 基被1〜12値基所取代.該基包含齒素，羥基，Ci- 4烷 氣基，具1至9値囱原子之Ci_4囪烷氣基，二-(Cid 烷基）胺基及Ci-5烷氣羰基；C3-e琛烷基被1〜4個 Ci_4烷基或囱原子所取代，苯基，苄基，或苯基或苄基 被1〜3琛取代基取代，該取代基包含鹵素，Ct-*烷基 ，具1至9値鹵原子之Ci-4鹵烷基，Ci-4烷氣基，具 1至9値齒原子之Ci-4 _烷氣基，Ci_+烷硫基，硝基 及気基。 3. 如申諳專利範圍第2項之方法，其中雜琛A偽未被取代或 帶有1至3痼取代基包含鹵素，Ci_ 3烷基，Ci-3鹵烷 基及具1至7個鹵原子之Cn鹵烷氣基，及Ci-3烷氣 基。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中A偽吡啶基或噻唑基 (Jt?先聞讀背面之注竞事项再瑱商本頁) •訂…- 經漪部屮央橾準局员工消#合作社印製 .線· 5.如申謓專利範圍第1項之方法，其中B偽苯基，3 -毗啶基 或5-噻唑基，偽未被取代或被1或2個基所取代，該取 代基包含囱素，Ct-3烷基，C^-3鹵烷基及具1至7値 鹵原子之Ci-3囱烷氣基，及Ci-3烷氣基。 本纸張尺度適用中國國家櫺準（CNS)^M規格（210父297公嫠） 舌本 Α7 Β7 C7 D7 六、申專利.範·® 6. 如申諳專利範圍第4項之方法，其中A偽3-毗啶基，2 -鹵 4啶-5-基，2,3-二鹵毗啶-5-基或2-鹵噻唑-5-基，卜氣 ntt 0? - 3-基，1_氣-2 -處〇tt捉-5 -基或1.-氣_2，3_二窗咐陡 -5 -基 〇 7. 如申請專利範圔第1項之方法，其中Ri偽氫；f£2偽氫 ，甲基，乙基.或琛丙基，及A俗毗啶基，1-氣毗啶基， 曛唑基或吡啶基，1-氣毗啶基或噻唑基，各被1至3個 取代基所取代，該取代基包含鹵素.Ci-3烷基，Cid 豳烷基，及具1至7傾豳原子之Ch3 _烷氣基，及 Cl — 3院氣基。 8. 如申謓專利範圍第1項之方法，其中Rt偽氰。 9. 如申請專利範圍第4項之方法，其中R2偽氫，（^_3烷 基或環丙基。 10. 如申請專利範圍第6項之方法，其中A偽氛毗啶-5-基或 (請先閱讀背面之注素事項再填商本頁) •訂·… 經浒部屮央檁準局貝工消贽合作社印製 2-氰三唑-5-基。 11. 如申諳專利範圍第1項之方法 12. 如申諳專利範圍第2項之方法 琛丙基，環己基，苯基或苄基。 13. —種製備式（E )化合物之方法 CH-A I—yN_\ 〇2N-N ====/ N — R3 N/ R2 -7- 其中R2偽甲基。 其中R3偽Ci-3院基， II) 本纸張尺度適用中as家標準（CNS)甲4規格（210父297公蝥） Ιθβΐ %k ΪΓ 本 AT Β7 C7 D7 六、申請專利範ffl 其中A，Ri .R2及R3如申請專利範圍第i項之方法中定 義，其中 a )使式（ΒΓ )化合物 02N — N=<^ (III 於溫度0至1401C及正常或高饜力以水，芳烴，醚，鹵化 烴或其混合液當作惰性溶劑與甲醛，或對甲醛，及式 (IV )化合物反應： Η 2 Ν - R 3 (IV) (請先W讀背面之注意事领再滇寫本頁) .痪. 及 b )使所得式（V )化合物 ΗIΝ ϊ Ν I C5^ .Ν. R3 經浒部屮央標準局R工消费合作社印製 2 >R •線. 度中 溫劑 於溶 或 劑 釋 稀應 反 物 非合 在 A 力丨 壓 离式 稍與 或 ， 常中 正、#), 及存 V 0 0 4 於 1佳 03 較 2 R I A 8 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS)甲4規格(210x297公釐） 蠢24: A7B7C7D7 六、申請專利範® 中 VI 義定所 中至法>方 I( 之 式項 1 R 第匾範利專諳 申如 A及 基酸磺或素鹵偽 X及 (¾先聞讀背面之注竟事項再填寫本页) k. 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印製 本纸張尺度適用中Η國家標準（CNS)甲4規格（210><297公釐）
TW080108018A 1990-10-24 1991-10-11 TW198724B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH339590 1990-10-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW198724B true TW198724B (zh) 1993-01-21

Family

ID=4255053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW080108018A TW198724B (zh) 1990-10-24 1991-10-11

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5245040A (zh)
EP (1) EP0483062B1 (zh)
JP (1) JP3268461B2 (zh)
KR (1) KR100210257B1 (zh)
CA (1) CA2053954C (zh)
DE (1) DE59108200D1 (zh)
ES (1) ES2091899T3 (zh)
GR (1) GR3021081T3 (zh)
IE (1) IE74712B1 (zh)
IL (1) IL99801A (zh)
TW (1) TW198724B (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0946531T3 (da) * 1996-12-19 2006-02-13 Syngenta Participations Ag Fremgangsmåde til fremstilling af thiazol-derivater
DE19712411A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
US6118007A (en) * 1997-03-31 2000-09-12 Mitsui Chemicals, Inc. Preparation process of nitroguanidine derivatives
US6252072B1 (en) * 1997-06-09 2001-06-26 Syngenta Crop Protection, Inc. Method for producing nitroguanidine derivatives
HUP0003497A3 (en) * 1997-08-18 2002-11-28 Syngenta Participations Ag Method for producing substituted-2-nitroguanidine derivatives and their intermediates
ID24319A (id) * 1997-08-20 2000-07-13 Novartis Ag Metode pembuatan turunan2-nitroguanidin tersubstitusi
DE19806469A1 (de) * 1998-02-17 1999-08-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
US6518433B1 (en) * 1998-03-19 2003-02-11 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the preparation of nitroguanidine derivatives
DE19961604A1 (de) * 1999-12-21 2001-07-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
DE10003834A1 (de) * 2000-01-28 2001-08-02 Nigu Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Methyl-3-nitroguanidin
JP2001328983A (ja) * 2000-05-19 2001-11-27 Mitsui Chemicals Inc 二置換ニトログアニジンの製造方法
DE10121652A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
DE102004056626A1 (de) 2004-11-24 2006-06-01 Bayer Cropscience Ag Substituierte Oxyguanidine
CA2751724A1 (en) 2009-02-19 2010-08-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Blended refuge deployment via manipulation during hybrid seed production
MX336396B (es) 2009-05-03 2016-01-15 Monsanto Technology Llc Sistemas y procesos para combinar diferentes tipos de semillas.
EP2422619A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl formulations
EP3495379A1 (en) 2012-04-06 2019-06-12 Monsanto Technology LLC Proteins toxic to hemipteran insect species

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2779403B2 (ja) * 1988-11-29 1998-07-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
IE71183B1 (en) * 1988-12-27 1997-01-29 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives their production and insecticides
DK0383091T3 (da) * 1989-02-13 1994-02-07 Bayer Agrochem Kk Insecticidt virksomme nitroforbindelser
US4937340A (en) * 1989-03-07 1990-06-26 Aerojet-General Corporation High energy insensitive cyclic nitramines
JP2610988B2 (ja) * 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
WO1991001978A1 (en) * 1989-07-28 1991-02-21 Nippon Soda Co., Ltd. Triazine derivatives
US6187773B1 (en) * 1989-11-10 2001-02-13 Agro-Kanesho Co., Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
JPH0674249B2 (ja) * 1990-04-05 1994-09-21 アグロカネショウ株式会社 置換ニトログアニジン類の製造法
IL99576A0 (en) * 1990-10-05 1992-08-18 Ciba Geigy Ag Triazacyclohexane derivatives
JPH09101978A (ja) * 1995-10-06 1997-04-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd レイアウト検証方法

Also Published As

Publication number Publication date
IL99801A (en) 1996-07-23
EP0483062A2 (de) 1992-04-29
ES2091899T3 (es) 1996-11-16
EP0483062A3 (en) 1992-10-28
US5245040A (en) 1993-09-14
KR100210257B1 (ko) 1999-07-15
JP3268461B2 (ja) 2002-03-25
CA2053954A1 (en) 1992-04-25
GR3021081T3 (en) 1996-12-31
KR920007987A (ko) 1992-05-27
IE913718A1 (en) 1992-05-22
CA2053954C (en) 2003-06-03
IE74712B1 (en) 1997-07-30
EP0483062B1 (de) 1996-09-18
JPH04330049A (ja) 1992-11-18
DE59108200D1 (de) 1996-10-24
IL99801A0 (en) 1992-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW198724B (zh)
SI8310672A8 (en) Process for the production of cis-4-fenil-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine derivates.
Prill et al. A Study of the Cyclization of a Series of ι, ι'-Dicarbethoxydialkylmethylamines through the Acetoacetic Ester Condensation
CA1247101A (en) 5-alkyl-1-phenyl-2-piperazinoalkylpyrazolin-3-one compounds, intermediates and methods for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them
Kloetzel et al. Heterocyclic Compounds. IV. The Structures of 2-Phenylpyrroline and 2, 4-Diphenylpyrroline
TW450954B (en) Phenylsulfonamide-phenylethylamines useful as dopamine receptors
Shelkov et al. Free‐radical approach to 4‐substituted dipicolinates
Ainsworth et al. 3-Aminoalkyl-1, 2, 4-triazoles
NO137858B (no) Analogifremgangsm}te for fremstilling av terapeutisk aktive indanoner
TW438800B (en) N-(2-benzothiazolyl)-1-piperidineethanamine derivatives, their preparation and their use in therapy
JPS6047255B2 (ja) ２−アミノ−５−スルフアモイル−安息香酸アミドの製法
TW204347B (zh)
Akkerman et al. Synthetic oxytocics. IV. 3‐(piperidyl‐(2)‐methyl‐) indoles and related compounds
Kaye 2-Lepidyl substituted diamines
JPS5817186B2 (ja) 新規芳香族カルボン酸誘導体の製造方法
US3431301A (en) Process for producing methylhydrazine derivatives
Cibian et al. Facile synthesis of hydroxyformamidines by the N-oxidation of their corresponding formamidines
Popp et al. Potential anticonvulsants. X.(Reissert compounds studies. LI.) 1‐methyl‐4‐(1‐isoquinolinyl) piperidin‐4‐ol and related compounds
JPS598260B2 (ja) １０−アミノ−９、１０−ジヒドロフエナントレン誘導体およびその製造法
Cheng et al. A new synthesis of hordenine and other p-dialkylaminoethylphenols and some of their derivatives
Nanjappan et al. Preparation and stereochemistry of some substituted 4-selenanones and 4-selenanols
Fox et al. Synthesis of Some Substituted Tetrazolium Chlorides1, 2
Diamond et al. Synthesis and properties of the analgesic DL-α-1, 3-dimethyl-4-phenyl-4-propionoxyazacycloheptane (Proheptazine)
JPH02149550A (ja) Ｎ―（２―カルボキシ―３’，４’―ジメトキシ―シンナモイル）―アンスラニル酸及びその製造方法
JPH06184152A (ja) 新規な化合物、その製法及び該化合物を主成分とする脳機能改善剤