TR201807228T4 - Çamaşır deterjanlarında kullanım için iki katlı kaplamaya sahip asilhidrazon granülat. - Google Patents

Abstract

Buluş, belirli bir ağartıcı katalizörünün, yani bir asilhidra-zon bileşiğinin bir granülatı ile ilgilidir. Granülat, özel bir iki katlı kaplama içermekte ve toz deterjanlarda ağartıcı katalizör olarak kullanışlı olmaktadır. Buluşun diğer yönleri, granülatın hazırlanması ve granülatı içeren bir yıkama veya ağartma formülasyonudur.

Description

TARIFNAME ÇAMASIR DETERJANLARINDA KULLANIM IÇIN IKI KATLI KAPLAMAYA SAHIP ASILHIDRAZON GRANÜLAT Mevcut bulus, belirli bir agartici katalizörün bir granülati, yani bir asilhidrazon bilesigi, ile ilgilidir. Granülat, özel bir iki katli kaplama içermekte ve toz deterjanlarda agartici katalizör olarak kullanisli olmaktadir. Bulusun diger yönleri, granülatin hazirlanmasi ve granülat içeren bir yikama veya agartma formülasyonudur. Önceki Teknik Etkili agartici katalizör arayisi, uzun zamandan beri arastirmanin amaci olmustur. WO asilhidrazon bilesikleri, özellikle metalsiz agartici katalizörler olarak mükemmel agartma performansi saglamaktadir. Bilesikler, bir merkezi geçis metali olmadan etkili olmaktadir. Bu, önceki teknikteki agartici katalizörler için önemli bir farkliliktir. kolaylikla dahil edilmemektedir. Aktif, suda çözünürdür ve alkalin çözeltileri renklidir (sari). Ilaveten, alkali, renkli ürünler veren molekülün yogunlasma reaksiyonlarini indükleyebilmektedir. Bu, aktif madde (örnegin, bir toz olarak) deterjan içine karistirildiginda ve depolandiginda, deterjan tozunun renginin bozulmasina neden olacaktir. Toz deterjanlara katilan granüle asilhidrazon bilesikleri, zamanla sari veya kahverengi bir renge dönüsecektir, ve katalizör granüllerinin yakin çevresindeki deterjan maddesinin rengi, özellikle nemli kosullarda ve deterjanin açik depolanmasinda, bozulacaktir. Bu renk bozulmasi, bir tüketici perspektifinden kabul edilememektedir. Granüllerin kaplanmasinin, bu kararlilik sorunlarini çözmek için iyi bir yöntem oldugu iyi bilinmektedir. Aktifi suda çözündügünden, birinci yaklasim, granül yüzeyine bir hidrofobik kaplama uygulamaktir. Mum kaplamalar da bir seçenektir. Kaplanmis granüllerin performansi Için kaplama maddesinin ve kaplama seviyesinin özelliklerinin, deterjanlardaki kararlilik gereksinimlerinin karsilanacagi ve ayni zamanda aktifin yikama çözeltisine birakilmasinin kabul edilemez bir ölçüye geciktirilmeyecegi bir sekilde ayarlanmasi gerekmektedir. Mevcut bulusun amaci, aktif yükün agartma performansi esas olarak korunurken, yüksek nem seviyelerindeki deterjanda kararli olan asilhidrazon granülleri için bir kaplama bulmak olmustur. Bu bulus baglaminda granülat, granül ve parçacik bilesimi terimleri es anlamli olarak kullanilmaktadir. Bulusun Açiklamasi Amaç, granüllerin etrafina özel bir iki katli kaplama uygulanarak çözülmüstür. Granülün çekirdegi, asilhidrazon içermektedir, ve çekirdek, bir hidroksipropilmetilselüloz (HPMC) ve metilselülozün (MC) bir polimer karisiminin su bazli bir kaplamasini ve ikinci bir kaplama olarak bir yag asidi karisimina dayanan bir hidrofobik kaplamayi içeren özel bir iki katli kaplama ile kaplanmaktadir. Bulusun bir yönü, asagidakileri içeren iki katli kaplanmis bir granülattir: a) formülün (I) bir asilhidrazonunun toplam granül agirligina dayanarak agirlikça %5 ila suyun toplam granül agirligina dayanarak agirlikça %1 ila %10 ve/veya polivinilalkoller, polivinilpirolidonlar, poliakrilatlar, selüloz türevleri, karbonhidratlar, polietilenglikoller ve bunlarin karisimlarindan olusan gruptan seçilen suda çözünür bir polimer baglayici içeren bir çekirdek peleti; R1, R2, R3, R4, birbirlerinden bagimsiz olarak, hidrojen, degistirilmemis veya degistirilmis Ci-Czaalkil, Ci-Czsalkoksi, Cz-Czgalkenil, Cz-szalkinil, C3-Cizsikloalkil, C3-Cizsikloalkenil, C7- Cgaralkil, Cs-Czoheteroalkil, Cg-Cizsikloheteroalkil, Cs-Ciaheteroaralkil, degistirilmemis veya degistirilmis fenil veya naf-tildir, burada radikaller için sübstitüentler, C1-C4alkil; C1- C4alkoksi; hidroksi; sülfo; sülfato; halojen; siyano; nitro; karboksi; amino; alkil parçasinda hidroksi tarafindan degistirilmemis veya degistirilmis N-mono- veya N,N-dI-C1- C4alkilamin0; N-fenilamino; N-naftilamino, burada amino gruplari kuaternize olabilmektedir; fenil; fenoksi veya naftiloksiden olusan gruptan seçilmektedir; Ri ve R2, R2 ve R3 veya Rs, ve R4, bir veya daha fazla -O-, -S- veya -NR13- tarafindan kesilemeyen veya kesilebilen ve/veya diger aromatik halkalar ile ilaveten eritilebilen ve/veya bir veya daha fazla Ci-Cöakil gruplari ile degistirilebilen 1, 2 veya 3 karboksiklik veya heterosiklik halkalari olusturmak için birlestirilebilmektedir; R5, hidrojen, degistirilmemis veya degistirilmis C1'Czsalkll, Cz-Czsalkenil, Cz-szalkinil, C3- Cizsikloalkil, C3-Cizsikloalkenil, C7-Cgaralkil, C3-C20heter0alkil, C3-Cizsikl0heteroalkil, C5- Cieheteroaralkil, degistirilmemis veya degistirilmis fenil, veya degistirilmemis veya degistirilmis heteroarili belirtmektedir; burada, radikaller için sübstitüentler, C1-C4alkil; Ci- C4alk0ksi; hidroksi; sülfo; sülfato; halojen; siyano; nitro; karboksi; amino; alkil parçasinda hidroksi tarafindan degistirilmemis veya degistirilmis N-mono- veya N,N-di-C1- C4alkilamino; N-fenilamino; N-naftilamino, burada amino gruplari kuaternize edilebilmektedir; fenil; fenoksi veya nafti-loksiden olusan gruptan seçilmektedir; Rs, hidrojen, Ci-Czsalkil, Cz-Czaalkenil, Cz-szalkinil, C3-Cizsikl0alkil, C3-Cizsikl0alkenil, C7- Cgaralkil, C3-C20heter0alkil, Cs-Cizsikloheteroalkil, Cs-Cisheteroaralkil, degistirilmemis veya degistirilmis fe-nil veya naftil, veya degistirilmemis veya degistirilmis heteroarili belirtmektedir; burada, radikaller için sübstitüentler, C1-C4alkil; C1-C4alk0ksy; hidroksi; sülfo; sülfato; halojen; siyano; nitro; karboksi; amino; alkil parçasinda hidroksi tarafindan degistirilmemis veya degistirilmis N-mono- veya N,N-di-C1-C4alkilamin0; N-fenilamino; N- naftilamino, burada amino gruplari kuaternize edilebilmektedir; fenil; fenoksi veya naftiloksiden olusan gruptan seçilmektedir; R7 bir gruptur *(CHJ-N O › *(CHJ-N S *(CHJ-N R1(i\ her bir grup bir A' anyonludur'; k 1 ila 4 arasinda bir tam sayidir; A' bir organik veya inorganik asidin anyonudur; Rio hidrojen, Ci'CzsalkII, Cz-Czsalkenil, Cz-szalkinil, C3-Cizsikloalkil, C3-Cizsikloalkenil, Cy-Cgaralkil, C3-C20heteroalkil, C3-Cizsikloheteroalkil, Cs-Cieheteroaral kiIi belirtmektedir; R11, R12 bagimsiz olarak hidrojen, Ci-Cigalkil veya fenil; veya Rii ve Riz baglandiklari nitrojen atomu ile birlikte bir baska N, 0 veya S atomu içerebilen 5 veya 6 üyeli bir halka olusturmaktadir. R13 hidrojen veya Ci-Cigalkili belirtmektedir; b)hidrokl0rpropilmetilselüloz (HPMC) ve metilselülozün (MC) bir polimer karisimini, tercihen agirlikça 2: 1 ila 8: 1 oraninda, içeren bir alt kaplamanin toplam granülünün agirligina dayanarak agirlikça % 0.1 ila % 25; c)nonadekanoik asit, stearik asit, palmitik asit, miristik asit ve bunlarin karisimlarindan seçilen bir yag asidi içeren, tercihen ilaveten agirlikça 1:1 ila 4:1 oraninda, steraik asit ve palmitik asidin bir karisimini içeren, bir üst kaplamanin toplam granülünün agirligina dayanarak %1 ila %20; ve d)diger içerikler a) ila d) bilesenlerinin toplami %100'e eklenmektedir. Pelet çekirdegi, aktif bilesenin bir baglayici ve istege bagli dolgu maddeleri, islem yardimcilari, tampon tuzlari ve pigment boyalari veya diger boyalarla granüle edilmesiyle elde edilmektedir. Baglayici için, söz konusu suda çözünür polimerlerin sulu çözeltileri kullanilabilmektedir. Bununla birlikte, tek basina su, bir baglayici olarak, örnegin bir toz sikistirma isleminde, kullanilabilmektedir. Granülasyon için çesitli teknolojiler, örnegin, tamburlu granülasyon, yüksek parçalayici karistirici granülasyonu, bir akiskan yatak veya püskürtme yataginda sprey granülasyonu, islak ekstrüzyon veya peletleme kullanilabilmektedir. Granül olusumundan sonra, malzeme normal olarak, örnegin bir akiskan yatakli kurutucuda kurutulmakta ve daha sonra, granülasyon isleminde daha sonra geri dönüstürülen çok küçük/ çok büyük malzemenin çikarilmasi için taranmaktadir. Çekirdek pelet baglayicisinin, tek basina su degilse, suda çözünür olmasi gerekmektedir ve, ya 90°C arasinda bir cam geçis sicakligina sahip olmalidir. Genellikle, asagidakiler tercih edilmektedir: 2000 ila 20 000 arasinda bir moleküler agirliga sahip bir moleküler agirligi 3 500 olan etilen oksit ve propilen oksitlerin kopolimerleri; vinil asetat ile birlikte vinilpirolidon kopolimerleri; bir moleküler agirligi < 20 000 olan polivinilpirolidonlar; etil akrilat ve metakrilat ve metakrilik asit (amonyum tuzu) kopolimerleri; hidroksipropil metilselüloz ftalat; polivinil alkol ve ayrica hidroksipropil metilselüloz. Eriyik formda, bu tür karisimlar düsük viskoziteye sahip olmakta ve avantajli olarak islenebilmektedir. bilesikler, nihai granülatta aktif agartici katalizörlerdir. Nihai iki katli kaplanmis granülat tercihen, 400 mm ila 1500 mm arasinda ortalama bir parçacik boyutuna (Xso) sahiptir. Hazirlanan çekirdek peletleri, gerekirse, herhangi bir keskin, kirilabilir kenarlari kaldirmak ve daha sonra (5qu yöntemler kullanildiginda) kurutmak için bir yuvarlatici (spheronizer) içinde yuvarlaklastiriImaktadir. Çekirdek granül parçaciklari daha sonra, alt kaplama olarak da adlandirilan bir birinci tabaka ile, tercihen bir akiskan yatak veya püskürtme yatak kaplayici ile kaplanmaktadir. Hidroksipropilmetilselüloz (HPMC) ve metilselülozun (MC) polimer karisimi tercihen, su içinde çözülmekte ve daha sonra granüller üzerine püskürtülmektedir. Tercihen, uygulandiginda su bazli kaplama, 2:1 ila &1 bir agirlik oraninda en az %70 HMPC ve MC içermektedir. Özellikle, HPMC ve MC dereceleri düsük mol agirligindadir, ve HPMC, bir HPMC (3) ve HPMC (6) karisimidir, tercihen agirlikça 1:1'Iik bir karisimdir. HPMC ve MC, birçok farkli uygulama alaninda kullanilan iyonik olmayan selüloz eterlerdir. Kimyasal olarak, dogal selüloz olusturan anhidroglikoz birimlerindeki hidroksil gruplarinin bir kismi, MC durumunda metoksi gruplari ve HPMC için hem metoksi hem de hidroksipropoksi grubu ile degistirilmektedir. Selüloz zincirindeki ortalama degistirme seviyesini belirlemenin yaygin bir yolu, ürün içinde metoksil içerigi ve hidroksipropil içerigini agirlikça % vermektir. Hem degistirme seviyeleri hem de ayrica polimerizasyon derecesi, ürünün özellikleri üzerinde etkili olmaktadir. Ticari bir MC, agirlikça yaklasik %28 - 30 oraninda metoksi grubu içerigine sahip olabilmekte, ve ticari bir HPMC, agirlikça yaklasik %28 - 30 metoksi grubu içerigine ve agirlikça üzerine püskürtülen kaplama çözeltisinin düsük viskozitesini elde etmek için düsük polimerizasyon derecesi tercih edilmektedir. Tipik olarak, mPas'ta, agirlikça % 2,0'da viskozite, ürün açiklamasinda da gösterilmektedir. propoksi grubu içerigi, ve 20°C'de bir Ubbelohde viskozimetre ile ölçülen, 20°C'de suda agirlikça Alt kaplama islemi tamamlandiginda, erimis yag asidi karisimi, üst kaplama olarak da adlandirilan, bir ikinci kaplama tabakasi vermek üzere, eriyik kaplama teknolojisi ile granüller üzerinde kaplanmaktadir. Istege bagli olarak, ürünün akiskanligini arttirmak için eriyik kaplama tamamlandiktan sonra akiskan yataga az bir miktarda silika ilave edilmektedir. Tercihen karisim, %60'dan fazla stearik asit içermektedir. Özel bir yapilandirmada, karisim, %75 stearik asit ve %25 palmitik asit içermektedir. Bulusa göre nihai kaplanmis granüller, beyaz/kirli beyaz veya renkli olabilmektedir. Renkli bir granül durumunda, boya, granül çekirdeginde ve/veya herhangi bir kaplama tabakasinda bulunabilmektedir. Diger içerikler, granül çekirdek için formülasyon yardimcilari veya katki maddeleri ve dolgu maddelerini ifade etmektedir. Bu, bu malzemelerin, granülün çekirdek peletini granüle etmek için yararli olabilecegi, ve/veya çamasirhaneye ek bir yarar katabilecegi, ve/veya, örnegin nihai üründe özel bir asilhidrazon içerigine izin vermek için, bir dolgu maddesi görevi görebilecegi anlamina gelmektedir. Tercih edilen malzemeler arasinda asagidakiler bulunmaktadir: bulusun baglaminda, bu malzemelerin yukarida belirtildigi gibi baglayici olmadigi anlasilmasina ragmen, çekirdek peletini peletlemek Için kullanisli olanlar, örnegin, nisasta, degistirilmis nisasta, mikrokristalin selülöz, kalsiyum sülfat ve benzeri; ve/veya deterjan bilesimlerinde tipik dolgu maddesi olarak kullanilanlar, örnegin, sodyum sülfat, sodyum klorit ve benzeri; ve/veya bir deterjan içerigi olarak kullanilan ve basit bir dolgu maddesi olmanin ötesinde yikama isleminde bazi islevselliklere sahip olanlar, örnegin, sodyum silikatlar, zeolitler, fosfatlar, sitratlar gibi tampon malzemeler, dagitici katkilar veya askida tutan maddeler; ve/veya granül çekirdeginin beyazligini arttirmak için inorganik malzeme, örnegin titan dioksit. Özel bir yapilandirmada, çekirdek peleti, alt kaplama veya üst kaplama, ek olarak, en az bir boya veya pigment veya bunlarin bir karisiminin toplam granülünün agirligina bagli olarak agirlikça 0/0 0 ila % 1 içermektedir. Örnegin, granül, bir hidrofobik ince-parçacikli malzemenin toplam granülünün agirligina dayanarak agirlikça % 0 ila % 2 içermektedir. Hidrofobik ince parçacikli malzeme, örnegin silikadir. R7 iîi R1, R2, R3, R4, birbirlerinden bagimsiz olarak, hidrojen, Ci-Csalkil, Ci-Cgalkoksi, halojendir, ORii veya NR11R12; R5 hidrojeni veya Ci-Cigalkili belirtmektedir; R6 hidrojeni veya Ci-Cisalkili belirtmektedir; R7 bir gruptur (CHnl-N O (CH,,)-N S (CHr,)-N her bir grup bir A anyonludur'; k 1 ila 4 arasinda bir tam sayidir; A' bir organik veya inorganik asidin anyonudur; Rio hidrojeni veya Ci-Cisalkili belirtmektedir; R11, R12 bagimsiz olarak hidrojen, Ci-Cigalkil veya fenildir; R13 hidrojeni veya C1-C4alkili belirtmektedir. Örnegin formülün (1) bilesiginde R1, R2, R3, R4 birbirlerinden bagimsiz olarak, hidrojen, OH, metoksi, halojen veya metildir; R5 hidrojen veya metili belirtmektedir; R5 hidrojen veya metili belirtmektedir; R7 bir gruptur R1L`I RIO i Her bir grup bir A' anyonludur; k 1 ila 2 arasinda bir tam sayidir; A' bir organik veya inorganik asidin anyonudur;-; Rio hidrojeni veya C1-C4alkili belirtmektedir. Tercihen formülün (1) bilesiginde R1, R2, R3, R4 birbirlerinden bagimsiz olarak hidrojen, OH, veya metildir; R5 hidrojeni belirtmektedir; R5 hidrojeni belirtmektedir; R7 bir gruptur Her bir grup bir A' anyonludur; k 1'dir; A' bir organik veya inorganik asidin anyonudur; Rio metili belirtmektedir. Daha fazla tercihen formülün (1) bilesiginde R1, R2, R3, R4 hidrojendir; R5 hidrojeni belirtmektedir; Rs hidrojeni belirtmektedir; R7 bir gruptur Her bir grup bir A' anyonludur; k 1'dir; A' CI' veya Br"dir; Rio metili belirtmektedir. Özel uygun bilesikler bilesik 101, bilesik 102 bilesik 103, bilesik 104 veya bilesik 105'tir. Tipik olarak alt kaplama, toplam granülün agirligina dayanarak agirlikça % 0.4 ila 0/0 12 arasinda bir miktarda mevcuttur. Örnegin, üst kaplama, toplam granülün agirligina dayanarak agirlikça % 3 ila % 15 arasinda bir miktarda mevcuttur. Bulusun bir baska yönü, yukarida açiklandigi gibi iki katli kaplanmis bir granülatin hazirlanmasi için bir yöntemdir, burada, istem 1'in çekirdek pelet bileseninin (a) içerikleri ilk önce granüle edilmektedir; daha sonra, granüle edilmis çekirdek peleti, tercihen agirliginca 2:1 ila 821 arasinda bir oranda, hidroksipropilmetilselülöz (HPMC) ve metilselülözün (MC) bir polimer karisimini içeren bir alt kaplamanin toplam granülünün agirligina dayanarak agirlikça %0.1 ila palmitik asidin bir karisimini içeren bir üst kaplamanin toplam granülünün agirligina dayanarak agirlikça %1 ila %20 ile birlikte bir ikinci adimda kaplanmaktadir. Ayrica bulusun bir yönü, bir yikama islemi baglaminda, tekstil malzemesi üzerinde lekeleri veya kirleri agartmak için bir peroksi bilesigi ile birlikte yukarida açiklandigi gibi bir granülatin kullanilmasidir. Yikama islemi, 20°C ila 95°C arasinda, tercihen 20°C ila 60°C arasinda bir sicaklikta olabilmektedir. Yikama islemi tercihen, bir otomatik çamasir makinesinde gerçeklestirilmektedir. Yine bulusun bir baska yönü, 0.5 ila 20 g/l yikama, temizleme veya agartma bilesimi, siviya eklendiginde, ve yikama, temizleme veya agartma bilesimlerinin ortak içerikleri, söz konusu granülat ile uyumlu oldugunda, yukarida tanimlandigi gibi, 0.05 ila 100 mg/I sivi, tercihen 0.05 ila 50 mg/I sivi, en fazla tercihen 0.05 ila 30 mg/I sivida bir agartici katalizör konsantrasyonu veren bir miktarda bir granülat içeren bir yikama, temizleme veya agartma bilesimidir. Bilesimler, örnegin, agirlikça %0 ila 50, tercihen agirlikça %0 ila 30 A) en az bir anyonik yüzey aktif madde ve/veya en az bir iyonik olmayan yüzey aktif madde, agirlikça %0 ila 70, tercihen agirlikça %0 ila 50 C) en az bir yapici madde, agirlikça %1 ila 99, tercihen agirlikça %1 ila 50 D) en az bir peroksit veya en az bir peroksit Olusturucu madde içerebilmektedir. Anyonik yüzey aktif madde A), örnegin, bir sülfat, sülfonat veya karboksilat yüzey aktif madde veya bunlarin bir karisimi olabilmektedir. Tercih edilen sülfatlar, istege bagli olarak, alkil radikalde 10 ila 20 karbon atomuna sahip alkiletoksisülfatlar ile kombinasyon halinde, alkil radikalde 12 ila 22 karbon atomuna sahip olanlardir. Tercih edilen sülfonatlar, örnegin, alkil radikalde 9 ila 15 karbon atomuna sahip alkilbenzensülfonatlardir. Anyonik yüzey aktif maddelerde katyon, tercihen, bir alkali metal katyon, özellikle sodyumdur. Tercih edilen karboksilatlar, formül Rso-CO-N(R51)-CH2COO '1'in alkali metal sarkosinatlaridir, burada Rso, alkil veya alkenil radikalde 8 ila 18 karbon atomuna sahip alkil veya alkenil, Rsi, C1-C4alkil ve M'i, bir alkali metaldir. Iyonik olmayan yüzey aktif madde B), örnegin, bir birincil veya ikincil alkol etoksilat, özellikle alkol grubu basina ortalama 1 ila 20 mol etilen oksit ile etoksilatlanmis bir Cg-Czo alifatik alkol olabilmektedir. Alkol grubu basina ortalama 1 ila 10 mol etilen oksit ile etoksilatlanmis birincil ve ikincil Cio-Cis alifatik alkoller tercih edilmektedir. Etoksillenmemis iyonik olmayan yüzey aktif maddeler, örnegin, alkilpoliglikozitler, gliserol monoeterler ve polihidroksamidler (glukamid) ayni sekilde kullanilabilmektedir. Bulusa göre bilesimler, bir bilesen C) içerdiginde, bunun miktari tercihen, agirlikça %1 ila 70, ve özellikle, yikama bilesiminin toplam agirligina dayanarak, agirlikça %1 ila 50'dir. Özellikle, agirlikça %5 ila 50 ve daha özel olarak agirlikça %10 ila 50 arasinda bir miktar tercih edilmektedir. Yapici madde C) olarak, örnegin, alkali metal fosfatlar, özellikle tripolifosfatlar, karbonatlar ve hidrojen karbonatlar, özellikle bunlarin sodyum tuzlari, silikatlar, alüminyum silikatlar, polikarboksilatlar, polikarboksilik asitler, organik fosfonatlar, aminoalkilenepoli (alkilenfosfonat(lar)) ve bu gibi bilesiklerin karisimlari dikkate alinmaktadir. Özellikle uygun olan silikatlar, NaHSit02t+i.pH20 veya NÖZSItOZHLPHZO formülünün kristal tabakali silikatlarinin sodyum tuzlaridir, burada t, 1.9 ila 4 arasinda bir sayi ve p, 0 ila 20 arasinda bir sayidir. Alüminyum silikatlar arasinda, zeolit A, B, X ve HS isimleri altinda ticari olarak mevcut olanlar ve ayrica iki veya daha fazla bilesenden olusan karisimlar tercih edilmektedir. Polikarboksilatlar arasinda, polihidroksikarboksilatlar, özellikle sitratlar ve akrilatlar ve ayrica bunlarin maleik anhidrit ile birlikte kopolimerleri tercih edilmektedir. Tercih edilen polikarboksilik asitler, ya rasemik formda ya da enantiomerik olarak saf (5,5) formda nitrilotriasetik asit, etilen- diamintetraasetik asit ve etilendiamin disüksinattir. Özellikle uygun olan fosfonatlar veya aminoaIkilenpoli(aIkilenfosfonat(lar)), 1-hidroksietan-1,1- difosfonik asit, nitrilotris(metilenfosfonik asit), etilendiamintetrametilenfos-fonik asit ve dietilentriaminpentametilenfosfonik asidin alkali metal tuzlaridir. Peroksit bileseni D) olarak, örnegin, literatürde bilinen ve ticari olarak elde edilebilir olan organik ve inorganik peroksitler dikkate alinmaktadir, geleneksel yikama sicakliklarinda, örnegin 10 ila 95°C, tekstil maddelerini agartmaktadir. Organik peroksitler, örnegin, mono- veya poIi-peroksitler, özellikle organik perasitler veya bunlarin tuzlari, örnegin ftalimidoperoksikaproik asit, peroksibenzoik asit, diperoksidodekanoik diasit, diperoksinonanoik diasit, diperoksidekanoik diasit, diperoksiftalik asit veya bunlarin tuzlaridir. Bununla birlikte, tercihen, inorganik peroksitler, örnegin persülfatlar, perboratlar, perkarbonatlar ve/veya persilikatlar kullanilmaktadir. Inorganik ve/veya organik peroksit karisimlarinin da kullanilabilecegi anlasilacaktir. Peroksitler, çesitli kristal formlarda olabilmekte ve farkli su içeriklerine sahip olabilmektedir, ve ayni zamanda depolama kararliligini gelistirmek için diger inorganik veya organik bilesikler ile birlikte kullanilabilmektedir. Peroksitler, tercihen, örnegin bir vida ölçme sistemi ve/veya bir akiskan yatakli karistirici kullanilarak bilesenlerin karistirilmasiyla bilesime eklenmektedir. Peroksitlere ek olarak agartici aktivatörler mevcut olabilmektedir. Geleneksel agartici aktivatörler, poliaselatli alkilenediaminler, özellikle tetraasetiletilendiamin (TAED), asillenmis glikoluriller, özellikle tetraasetilglikoluril (TAGU), N,N-diasetil-N,N-dîmetilüre (DDU), asillenmis triazin türevleri, özellikle , hem de formülün (8) bilesikleridir: R52 bir sülfonat grubu, bir karboksilik asit grubu veya bir karboksilat grubudur, ve R53 dogrusal veya dallara ayrilmis C7-C15alkildir. Özel aktivatörler, SNOBS, SLOBS ve DOBA, asillenmis polihidrik alkoller, özellikle triasetin, etilen glikol diasetat ve 2,5-diaset0ksi-2,5-dihidr0furan ve ayrica asillenmis sorbitol ve man-itol ve asillenmis seker türevleri, özellikle pentaasetilglikoz (PAG), sükroz poliasetat (SUPA), pentaasetil-fruktoz, tetraasetiloksiloz ve oktaasetillaktoz ve asillenmis, istege bagli olarak N- alkillenmis glukamin ve glukonol-akton adi altinda bilinmektedir. Alman Patent Basvurusu DE-A- 44 43 177'den bilinen geleneksel agartici aktivatörlerinin kombinasyonlari da kullanilabilmektedir Bilesimler, bulusa göre kombinasyona ek olarak, örnegin bis-triazinilamino-stilbenedisülfonik asit, bis-triazoIiI-stilbendisülfonik asit, bis-stiriI-bifenil veya bis-benzofuranilbifenil, bir bis- benzoksialil türevi, bis-benzimidazolil türevi veya kou-marin türevi veya bir pirazolin türevi siniflarindan bir veya daha fazla optik beyazlatici içerebilmektedir. Bilesimler ayrica, kiri askida tutan maddeler, örnegin sodyum karboksimetilse-lüloz; pH düzenleyicileri, örnegin alkali metal veya alkali toprak metal silikatlari; köpük düzenleyiciler, örnegin sabun; sprey kurutma ve granüle edici özellikleri ayarlamak için tuzlar, örnegin sodyum sülfat; kokular; antistatik maddeler; yumusaticilar; amilaz, proteaz, selülaz ve Iipaz gibi enzimler; daha fazla agartici maddeler; pigmentler; ve/veya tonlama maddelerini içerebilmektedir. Bu bilesenler özellikle, kullanilan agartici maddeye karsi kararli olmalidir. Uygulanabilir yerlerde tanimlar ve tercihler, bulusun tüm yönleri için esit olarak uygulanmaktadir. Asagidaki Örnekler bulusu göstermektedir. Aksi belirtilmedikçe, kisimlar ve yüzdeler agirlik ile Örnekler: A) Peletleme: Örnek El: Ürün elenmekte, ve elek kesimi 400 - 1500 um, diger kaplama deneyleri için alinmaktadir. (toz selüloz, JRS), ve 900 g kalsiyum sülfat Dihidrat (Azelis) ile kuru harmanlanmaktadir. Toz karisimi, 470 g Pluriol E çözeltisi ile, 65 dakika içerisinde karistiriciya dozlanan 2300 9 musluk suyunda granüle edilmektedir. Elde edilen islak karisim, bir kubbe ekstrüderde (Fuji-Paudal, elek 1 mm) granüle edilmekte ve toplanan malzeme, 1 dakika boyunca sferonize edilmektedir. Peletler, 52 dakika boyunca 68°C giris havasi sicakliginda bir akiskan yatakli kurutucuda kurutulmaktadir. Ürün sicakligi, 31 - 50°C'dir. Kurutulduktan sonra peletlerin kalan nemi, bir IR dengesi kullanilarak ölçüldügünden, agirlikça % 6.6'dir. Ürün elenmekte, ve diger kaplama deneyleri için 400 - 1500 um elek kesimi alinmaktadir. Örnek E2-E4: Örnekler E2-E4, Örnek El'e benzer sekilde, ancak asagidaki bilesiklerin oranlariyla hazirlanmaktadir: Malzeme E2 E3 E4 Ca-sülfat Dihidrat [9] 5800 -- 1750 Sitrik Asit/sodyum sitrat [g] 90 257 76 Kurutma asamasindan sonra kalan nem [agirlikça-%] 8,6 7,2 5,4 B) Çekirdek peletleri üzerine alt kaplama ve üst kaplama uygulama: Örnek E5: HPMC/MC/boya alt kaplama ve yag asidi alt kaplama ile çekirdek peletini kaplama HPMC/MC karisimi ile peletleri alt kaplama: harmanlanmaktadir. Toz karisimi, 1000 9 sicak suda dagitilmakta, ve daha sonra sürekli karistirilirken 565 g soguk su ile seyreltilmektedir. 3.4 9 Puricolor Blau PBL 15-L, son olarak berrak polimer çözeltisine karistirilmaktadir. Kaplama çözeltisinin kati içerigi % 10.1'dir. Örnek E3'ten 2000 9 Çekirdek Peletleri, bir STREA-l laboratuvar akiskan yatagina (Aeromatic- Fielder) yerlestirilmektedir. Peletlerin akiskanlastirilmasindan sonra, 1739 9 kaplama çözeltisi, 160 dakika içinde peletler üzerine püskürtülmektedir. Giris hava sicakligi 60°C ve ürün sicakligi yaklasik 40°C'dir. Kaplama çözeltisinin püskürtülmesi tamamlandiginda, giris havasinin isinmasi kesilmekte ve peletler, ürün sicakligi yaklasik 30°C olana kadar sogutulmaktadir. Peletleri eledikten sonra, 2150 9 alt kaplamali peletler elde edilmektedir. Ara ürünün kaplama seviyesi, agirlikça %8'dir. Yag asidi karisimi ile alt kaplamali peletlerin üst kaplamasi: (Emery'den palmitik asit) karistirilmakta ve 105°C'ye isitilmaktadir. Karisim 58 - 68°C arasinda erimektedir. 2070 9 alt kaplamali peletler, sicak eriyik teknolojisi ile donatilmis bir GCPG-l (Glatt) içine yerlestirilmektedir. 282 g yag asidi harmani, 25 dakika içinde peletler üzerine püskürtülmektedir. Hava giris sicakligi, 41-47°C araliginda, ürün sicakligi 35-44°C araligindadir. Sicak eriyik kaplama tamamlandiktan sonra, peletler 35°C'ye sogutulmakta ve daha sonra 400 - 2000 pm üzerinde çikarilmakta ve elenmektedir. Son ürünün yag asidi seviyesi, agirlikça örnekler E6 - E11: E5 örneginde açiklanan prosedüre göre, asagidaki ürünler elde edilmektedir. E6-E8 durumunda, yalnizca yag asidi kaplamasi uygulanmaktadir (karsilastirmali örnekler). Örnek E9'da, Puricolor boya, alt kaplama çözeltisinden çikarilmaktadir: Numune E6 bilesimi E7 bilesimi E8 bilesimi E9 E10 E11 Çekirdek pelet örnegi E3 E3 E3 E3 E3 E3 Alt kaplama seviyesi [wt-%] yok yok yok 8 7 10 Modifikasyon alt kaplama boya yok Alt kaplama ve üst kaplama agirlikça % seviyesi, son ürünü ifade etmektedir. C) Uyqulama testi: Bir deterjanda kaplanmis asilhidrazon peletlerinin kararliligi: Bracht, Almanya'da mevcuttur) bir turbula karistiricisinda 20 g sodyum perkarbonat granülü (Fluka) ile karistirilmaktadir. dakika boyunca turbula kullanilarak homojenlestirilmekte ve daha sonra bir petri kabina aktarilmaktadir. Petri kabi, 35°C ve % 80 r.h sabit bir iklimde bir test odasinda (KBF 115, Binder) açik olarak depolanmaktadir. Belirtilen depolama süresinden sonra, petri kaplari test odasindan çikarilmakta ve numuneler, rengi bozulmus parçaciklar (parçacik sayisi ve renk) üzerinde görsel olarak degerlendirilmektedir. Tablo 1: Kararlilik Sonuçlari Numune E5 E6 bilesimi E7 bilesimi E8 E9 E10 E11 bilesim Alt kaplama seviyesi [wt-°/o] 8 yok yok yok 8 7 10 rengi bozulmus parçaciklarin sayisi (rengi): 3 gün sonra 35°C@80%r.h. yok 20 (sari) 2 (sari) 1 (sari) yok yok yok yesil) kahverengi kahverengi (kahver yesil) Sonuçlar, bir yag asidi kaplamasi ile ve yüksek kaplama seviyelerinde bile hiçbir alt kaplama olmadan kararliligin yeterli olmadigini, her iki kaplamali granülatin yeterli kararlilik sergiledigini açikça göstermektedir. Uvqulama Örnegi 1: Agaitici Performansi Pamuklu kumas üzerine 10 9 beyaz pamuklu kumas ve 0. ,250 ml yikama sivisi içinde islenmektedir. Sivi, bir , 0.164 mg/l TAED konsantrasyonunda AATCC standart deterjan (WFK Testgewebe GmbH, Christinenfeld 10, 41379 Brüggen-Bracht, Almanya'da mevcuttur) içermektedir. Eklenen katalizör granülleri, ilgili granülün tamamen çözünmesinden sonra bir 20 mmol/I katalizör konsantrasyonu ile sonuçlanmaktadir. Yikama islemi, 20°C'de 60 dakika boyunca bir LINITEST aparatinda bir çelik beherde gerçeklestirilmektedir. Agartma sonuçlarini degerlendirmek için, islemden meydana gelen Iekelerin DY hafifliginde (CIE'ye göre hanflik farki) artis, spektrofotometrik olarak belirlenmektedir. AY degeri ne kadar yüksek olursa, agartici performansi da o kadar iyi olmaktadir. Tablo 2: Leke Çikarma Sonuçlari Alt kaplama seviyesi 8 yok yok yok 8 7 10 yok Numuneler E6 ila E12, karsilastirmali örneklerdir. E12, agartici katalizör içermemektedir. Sonuçlar, özgün granüllerin önemli bir agartici yardimi sagladigini göstermektedir. Uygulama Örnegi 2: Katalizör Salimi içeren 1L 25mM karbonat tamponu pH10.0 içinde karistirilmaktadir. Farkli zaman noktalarinda numuneler alinmis, filtrelenmis ve tampon çözeltisine salinan katalizör miktari için bir ölçü olarak 370 nm'de UV emilimi alinmistir. Asagidaki tablo, salim deneyinin seçilmis test noktalarinda salinan katalizör oranini göstermektedir. Tablo 3: % Siviya salinan Katalizör Numune E6 E7 E8 E9 E10 E11 Veriler, özgün granülatin, E6 ila E8 arasindaki karsilastirmali örneklere kiyasla, artmis bir agartici katalizör salimi sergiledigini açikça göstermektedir. TR