TR201706056T4 - Uçucu maddeleri̇n sürekli̇ salimi i̇çi̇n poli̇meri̇k bi̇leşi̇mler. - Google Patents

Abstract

En az bir heteroatom içeren en az bir başka monomerli bir etilen kopolimeri, bir güçlendirici, %10'dan az bir uyumlu plastikleştirici veya plastikleştiricilerin karışımı ve bir uçucu madde içeren polimerik bir bileşimdir. Bileşimler, içerilen uçucu maddeyi etkin bir şekilde uzun süre dağıtabilir ve ayrıca birçok substrat üzerinde iyi yapışkanlık özelliklerine sahiptir.

Description

Teknik Alani Konu olan bulus, en az bir heteroatom içeren en az bir adet baska monomerli etilen kopolimer bazli uçucu malzemeleri (örnegin parfümler) içerme ve sürekli salimini yapma kabiliyetine sahip, güçlendirilmis bilesimlere iliskindir.

Konu olan bulusun bilesimleri, oda spreyi aygitlari, deodorantlar, kokulu nesneler, böcek ilaçlari vs. gibi ortamda uçucu bir maddenin sürekli çikisinin arzu edildigi ya da bir ambalajda uzun süreli parfümlü bir üst katman olusturulmasinin gerektigi çok sayida uygulamada bulunabilir.

Bulusun Altyapisi Uçucu içerikleri absorbe edebilen ve salimini yapabilen polimerik bilesimlerteknikte, özellikle de parfüm dagitimiyla ilgili olarak iyi bilinmektedir.

Nagae'ye ait GB1558960 sayili patent belgesinde semsiyelerde kullanilmak üzere parfüm yayan bir PVC film açiklanmaktadir.

T. Burnett & Co, Inc'e ait US 4618629 sayili patent belgesinde, içlerinde özel bir koku-tasiyici bir reçine bulunan, koku yayici poliüretan köpükler açiklanmaktadir. Reçine polimerlerden olusan bir listeden seçilebilir (poliolefinler, polyester, PVC ve benzeri, poliamitler, selüloz polimerler).

Parfüm dagitimina yönelik polimerik bilesimlerin yaygin bir kullanimi örnegin oda spreyi aygitlarini kapsar. Bunlar tipik olarak, Kelco'ya ait olanlar gibi genellikle çapraz bagli polisakkarit polimerlerden (nisastalar, alginatlar veya CMC) elde edilen sulu jel formundadir.

Bu ve diger belgelerde uçucu maddelerin uzun süreli dagitiminin yapildigi iddia edilmekle birlikte, bir dizi nedenden dolayi tamamen tatmin edici olmaktan uzaktirlar. 2 EP1 795 556 Ilk olarak, bu polimerik bilesimler normal durumda çok sinirli miktarda uçucu maddeyi içerebilir ve salimini yapabilir, bu miktar çogu durumda bilesimlerin toplam agirliginin %10'unu geçmez.

Ikinci olarak, bu polimerik bilesimler farkli uçuculuklara sahip olan uçucu maddelerin farkli bilesenlerinin salimini esit bir sekilde yapmazlar. Örnegin, 10'dan fazla farkli bilesene sahip bir parfüm dikkate alinirsa, daha uçucu bilesenlerin salimi önce yapilacak ve bir süre sonra da, daha az uçucu bilesenler algilanabilir olacaktir, böylece parfümün tam karakteri kullanici tarafindan asla algilanmayacaktir.

Gerçekten de, yukarida açiklanan polimerik bilesimler, modern parfüm endüstrisi tarafindan artan sekilde arzu edildigi üzere çok daha sofistike bir parfümü istikrarli bir sekilde dagitma özelligine sahip olmayan sitronelol gibi, tipik olarak tek bir uçucu maddeden olusan basit parfümleri dagitmak için yaygin olarak kullanilir. Üçüncü olarak, saf polimerik maddelerin degistirilmesi zordur ve genel olarak kaliplamak için yüksek sicaklik gerektirir. Bu yüzden uçucu bir madde eriyige eklendiginde, söz konusu maddenin büyük bir miktari yüksek sicakliktan dolayi kaybolur.

Birinci ve ikinci sorunlar, uçucu aktiflerin (parfümler, deodorantlar, böcek ilaçlari vs.) süreli salimini saglayan blok polieter-amit bazli reçinelerden (ör. PebaxTM) sekillendirilen gövdeleri açiklayan Firmenich'e ait US 4734278 sayili patent belgesi tarafindan kismi olarak isaret edilmistir. WO 9726020A1 sayili patent belgesinde, PebaxTM'tan yapilan gelismis koku reçineleri ve karmasik bir parfümün (yani, 5 bilesenden fazla) açiklanmasiyla Atochem tarafindan bir ilerleme saglanmistir. Bu tür reçineler zaman içinde uçucu içeriklerin azaltilmis bir sekilde ayrilmasiyla kompleks bir parfüm dagitabilir. Üçüncü sorun, teknikte uzman kisiler tarafindan iyi bilindigi üzere, polimerik karisimlarin isleme sicakliginin azaltilmasina Izin veren plastiklestiricilerin kullanimi ile sadece kismen çözülmüstür. Bu çözelti, bir termoplastik poliamit reçine, bir sülfonamit plastiklestirici içeren bir pIastiklestirici/solvent sistemi ve bir koku içeren bilesimlerden elde edilen seffaf koku yayici ürünlerin açiklandigi US4552693 sayili patent belgesinde ör. 3 EP1 795 556 Avon tarafindan uygulanmistir. Bu bilesimlerde bir plastiklestirici kullanmanin avantaji, sicakta eriyen bilesimler için bilindigi üzere, söz konusu bilesimlerin görece düsük sicakliklarda islenmesi (kaliplama, ekstrüde etme, film haline getirme) olasiligidir.

Ayrica gelismis bilesimler, Procter & Gamble Company adina atanan EP 1.153.169 A1 sayili Avrupa Patent Basvurusunda açiklanmis olup, burada bir eter grubu içeren en az bir monomerden elde edilen bir kopolimer ve bir eter grubu, bir uyumlu plastiklestirici ve bir uçucu malzeme içermeyen en az bir monomer içeren bir polimerik bilesim açiklanmaktadir. Bilesim farkli uçuculuklara sahip birkaç içerik maddesinden olusan uçucu maddeleri içerebilir ve uzun süre ve salim sirasinda söz konusu içerikler ayrilmaksizin devamli olarak salim yapabilir ve ayrica tercihen sicak eritme teknikleriyle kolayca islenebilir ve bir ürün haline getirilebilir.

Konuya iliskin diger bir sorun ise, uçucu bir maddeyi dagitabilen polimerik bilesimler bir ürüne katilacagi zaman, ör. eriyik halde uygulanmasi durumunda substratlarin üzerine yapiskanlik özelligidir. Birçok durumda, söz konusu polimerik bilesimler yüksek hizli bir proses hatti üzerinde bir substrata (ör. bir ambalajin dahili yüzeyi veya bir oda spreyi aygitinin bir destek yüzeyi) uygulanmalidir. Bu durumda, sadece polimerik bilesimlerin sicak bir eriyik olarak uygulanabilmesi degil, ayni zamanda söz konusu polimerik bilesimlerin, yapiskan bir serit ya da söz konusu polimerik bilesimi substrat üzerine sabitlemek için, bilesim öncesinde substrat üzerine uygulanacak ilave bir sicakta erimis zamk gibi ilave bir yapiskanlik kaynagina ihtiyaç olmadan arzu edilen uygulama noktasinda kalmasi için yeterli yapiskana sahip olmasi açikça arzu edilir. Önceki teknige ait maddelerde, farkli uçucu maddelerin dagitim kapasitesi ve eriyik haldeki etkin yapiskanlik özelliklerinden ödün verilerek orta yol bulunmalidir. Önceki teknige ait polimerik bilesimler, genellikle polieter-poliamit blok kopolimerler, saf poliamit polimerler ya da saf EVA polimerler gibi spesifik saf polimerler bazindadir.

Sonuç olarak, uçucu madde seçimi bu spesifik polimerle çözünebilen ya da uyumlu olan içeriklerle sinirliydi. 4 EP1 795 556 US 5,861,128 sayili patent belgesinde, bir EVA polimer ve bir plastiklestirici içeren bir bilesim açiklanmaktadir. Ancak, EVA ile kullanilmak üzere önerilen plastiklestiriciler yalnizca hidrokarbonlardir (ör. polibüten) ve dolayisiyla, ortaya çikan bilesimler düsük polariteleri nedeniyle yalnizca sinirli sayida parfüm maddesi içerebilir.

US 4,515,909 sayili patent belgesinde, EVA bazli olan ve ayrica polimer agirliginin en fazla %10'u kadar, bir plastiklestirici olarak da görülebilen, bir parfüm dagitici madde içeren koku maddelerinin salimina yönelik reçineli bilesimler açiklanmaktadir, ancak düsük seviyede kullanilmasi bilesimin yapiskanlik özelliklerine sahip olmasini saglamaz, aslinda burada açiklanan bilesimler kaliplar halinde kullanilir ve yapiskan degildir.

EP-A-1531 sayili patent belgesinde, bir eter grubu içeren en az bir monomerden elde edilen bir kopolimer ve bir eter grubu, bir uyumlu plastiklestirici ve bir uçucu malzeme içermeyen en az bir monomer içeren bir polimerik bilesim açiklanmaktadir.

US-A-4492644 sayili patent belgesi, bir granül haline getirilmis etilen- vinil asetat kopolimer ve hidrokarbonlar ve/veya bir koku bileseni olarak esterler içeren bir parfüm malzemesinin karistirilmasi araciligiyla elde edilen bir yavas salimli parfüm bilesimini açiklar.

(PVC) plastisol ve bir veya daha fazla kokudan olusan kagit substratlar için bir koku içeren kaplama bilesimini açiklar.

USB-6225520 sayili patent belgesi bir basinca dayanikli sicakla eriyen yapistiriciyi ve bunun etiketlerin ve yapiskan bantlarin üretiminde kullanimini açiklar.

Farkli uçucu malzemeler içerebilen ve sürekli salimini yapabilen ve ayrica tipik olarak bir sicak eriyik olarak kolaylikla islenebilen ve birçok polimerik ve selülozik substrat üzerine iyi yapisan polimerik bilesimler beklemedeki 04013513 sayili Avrupa Patent Basvurusunda açiklanmaktadir.

EP1 795 556 Konu olan bulus, 04013513 sayili Avrupa Patent Basvurusunda açiklananlarla ayni avantajlari saglayan ve gelismis yapiskanlik özelliklerine sahip olan alternatif bilesimleri açiklamaktadir.

Konu olan bulusa ait bilesimler, yüksek miktarlarda farkli uçucu maddelerin oldukça iyi bir sekilde kullanilmasi özelligine (yüksek agirlikça % depolama, uzun süren dagitim süreleri) ve endüstriyel bir imalat prosesinde bir ürüne dahil edilmesi gerektiginde kolay uygulanmasina izin veren daha gelismis yapiskanlik özelligine sahiptir.

Bulusun Kisa Açiklamasi Konu olan bulus, Istem 1 ila 16'ya göre sicak eriyik olarak formüle edilen bir polimerik bilesimle ilgili olup, asagidakileri içerir: a) en az bir heteroatom içeren en az bir baska monomerli etilen kopolimeri, b) birgüçlendirici, c) bilesimin toplam agirliginin agirliginca %10'una kadar bir uyumlu plastiklestirici veya plastiklestiricilerin karisimi, d) bir uçucu malzeme.

Bulusun Detavli Açiklamasi Sasirtici sekilde a) en az bir heteroatom içeren en az bir baska monomerli etilen kopolimeri; b) bir güçlendirici, c) bilesimin toplam agirliginin agirliginca %10'una kadar bir uyumlu plastiklestirici veya plastiklestiricilerin karisimi ve d) bir uçucu malzeme içeren bir polimerik malzemenin söz konusu uçucu malzemeyi sürekli bir sekilde uzun süre boyunca baska bir deyisle bir sabit hizda ve uzun bir zaman periyodu boyunca salma kabiliyetine sahip oldugu bulundu. Bu tür bilesimler, sicakta eriyen yapiskanlar olarak uygulanabilir ve sasirtici bir sekilde, çogu substrat (plastik filmler, köpükler, karton) üzerinde iyi bir yapiskanliga sahiptir.

Konu olan bulusa ait polimerik bilesimlerce saglanan baska birçok önemli avantaj ise genis bir yelpazedeki uçucu maddelerin eklenebilme olanagidir. 6 EP1 795 556 Sasirtici bir sekilde, konu olan bulusa göre polimerik bilesimlerin genis bir polarite araligindaki çok sayida uçucu maddeyi içerebilecegi ve etkin bir sekilde dagitabilecegi, ayni zamanda çogu substrat üzerinde eriyik halde iyi bir yapiskanliga sahip oldugu kesfedilmistir. Önceki teknikten farkli olarak, formülatör en az bir heteroatom içeren en az bir baska monomere sahip tüm etilen kopolimerleri içinden kopolimer seçebilecegi için, ek olarak güçlendirici farkli polarite ve davranisa sahip genis bir yelpazedeki uygun maddeler arasindan seçilebilecegi için, konu olan bulusun bilesimleri içerilebilecek ve ardindan dagitilabilecek uçucu madde bilesimleri anlaminda çok daha esnektir. Ayrica, bir dizi katki maddesi de istege bagli olarak asagida ayrintili olarak açiklandigi üzere formülasyona dahil edilebilir.

Güçlendirilmis polimerik matrise (kopolimer, güçlendirici, bilesimin toplam agirliginin agirliginca %10'una kadar bir plastiklestirici, opsiyonel olarak baska polimerler veya katki maddeleri) yönelik bu tür bir formülasyon esnekligi, polarite özelliklerinin çok kesin olarak ayarlanmasini saglar. Bu, güçlendirilmis polimerik matrise dahil edilebilecek herhangi bir uçucu maddeyle uyumlulugun maksimize edilerek konu olan bulusa göre polimerik bir bilesimin elde edilmesini mümkün kilar. Herhangi bir teoriyle sinirlandirilmaksizin, güçlendirilmis polimerik matris ve uçucu madde arasindaki belirli bir polarite eslesmesinin uçucu maddenin iyi bir sekilde dahil olmasini ve süreli dagitimini saglamak için gerekli olduguna inanilmaktadir.

Böylece, konu olan bulusa ait polimerik bilesimlerdeki kopolimer ve güçlendirici tercihen, güçlendirilmis polimerik matrisin polaritesi esas olarak uçucu maddenin polaritesiyle eslesecek sekilde seçilebilir, burada polariteler teknikte bilinen usullerden biriyle degerlendirilebilir.

Geleneksel olarak sicak eriyikler olarak kullanilabilen polimerik bilesimler önemli miktarda plastiklestirici içerir. Sasirtici sekilde konu olan bulusun bilesimleri, düsük içerikte bir plastiklestirici içerseler bile çok düsük bir uygulama sicakligina, tipik olarak 100 °C'nin altinda, sahip olan sicak eriyikler olarak formüle edilebilir ve bazi durumlarda eger istenirse 70 °C'nin altinda bir uygulama sicakligina sahip olacak sekilde formüle edilebilir. 7 EP1 795 556 Bunun nedeninin özel güçlendirici seçimi ve konu olan bulusun bilesimlerinin içerik maddelerinin özel kombinasyonu olduguna inaniyoruz. Bu, isleme sicakligi ne kadar yüksekse, bilesimin imalati sirasinda dahil edilen çok miktarda uçucu maddenin buharlastirilma yoluyla kaybedilmesi riski o kadar büyük oldugundan dolayi, uçucu maddeleri dahil etmek için kullanilan maddeler için özellikle arzu edilir bir özelliktir.

Konu olan bulusa ait polimerik bilesimin birinci gerekli bileseni etilen kopolimeri olup, en az bir heteroatom içeren en az bir baska monomere sahiptir.

En az bir heteroatom içeren en az bir baska monomerli tüm etilen kopolimeri konu olan bulus için uygundur. molekülde en az bir C-X bagi içeren tüm monomerleri kapsar. Söz konusu C-X bagi tercihen polar bir bagdir. Karbon atomu tercihen bir N, S, F, CI veya 0 atomuna baglidir. Söz konusu polar bag daha tercihen bir karbonil grubunun, daha da tercihen bir ester grubunun parçasidir. Konu olan bulus için tercih edilen en az bir heteroatomlu monomerler vinil asetat, vinil alkol, metil akrilat, etil akrilat, bütil akrilat, akrilik asit ve bundan olusturulmus tuzlar, metakrilik asit ve bundan olusturulmus tuzlar, maleik anhidrit, glisidil metakrilat ve karbon monoksittir.

Konu olan bulus için uygun kopolimerler arasinda hem blok olmayan hem de blok kopolimerler, daIIi kopolimerler, çapraz bagli veya yan Zincirli kopolimerler ve etilen monomerlerin en az bir heteroatom içeren monomerler ile rasgele kopolimerlestigi kopolimerler yer alir.

Konu olan bulus için uygun tercih edilen etilen kopolimerleri arasinda, örnegin etilen-vinil ester kopolimerler, etilen-akrilik ester kopolimerler, etilen- metakrilik ester kopolimerler, etilen-akrilik asit kopolimerler ve tuzlari, etilen- metakrilik asit kopolimerler ve tuzlari, etilen-vinil ester-akrilik asit kopolimerler, etilen-vinil ester-metakrilik asit kopolimerler, etilen-vinil ester-maleik anhidrit kopolimerler, etilen-akrilik ester-maleik anhidrit kopolimerler, etilen-vinil ester- 8 EP1 795 556 glisidil metakrilat kopolimerler, etilen-akrilik ester-glisidil metakrilat kopolimerler, etilen-maleik anhidrit kopolimerler, etilen-glisidil metakrilat kopolimerler yer alir Konu olan bulus için uygun kopolimerlerde en az bir heteroatom içeren monomer, kopolimerin toplam agirliginin %10'u ila %90'ini, tercihen en az Konu olan bulus için özellikle tercih edilen kopolimerler, Dupontiun ElvaxT'V', Atofinalnin EvathaneTM, Exxonlun EscoreneTM ve Bayer`in LevaprenT'V' ve LevameltT'V' ticari adlari altinda satilan etilen-vinil asetat kopolimerler ve Atofina'nin LotrylTM ticari markasi altinda satilan etilen-akrilik ester kopolimerlerdir.

Konu olan bulusun ikinci önemli bileseni bir güçlendiricidir. Diger sekilde güçlendiriciler, malzemenin yapiskanlik özelliklerini gelistirmek için sicakla eriyen yapistiricilarda kullanilir. Iyi bir güçlendirici kopolimerle uyumludur, kopolimere göre düsük bir moleküler agirliga sahiptir ve kopolimerinkinden daha yüksek bir Tg'ye sahiptir, böylece polimerik bilesime dahil edildikleri zaman söz konusu bilesimin Tg'si artar. Burada kullanim için tercih edilen güçlendiriciler, 200 °C*de stabil, oda sicakliginda amorf camsi ve 50 °C`den fazla, tercihen 80 ve 125 °C arasinda bir Tg”ye sahip olan termoplastik malzemelerdir. Tercihen burada kullanim için güçlendiriciler 500 ve 2000 Dalton arasinda bulunan bir moleküler agirliga sahiptir.

Güçlendiriciler genellikle polimerik yapisi olan organik kimyasallardir, tercih edilenler alifatik hidrokarbonlar olmayanlardir. Daha da tercih edilenler aromatik güçlendiriciler ve molekülünde oksijen atomu içeren örnegin ester gruplari içeren güçlendiriciler gibi güçlendiricilerdir. En çok tercih edilen güçlendiriciler reçine ve bunun oda sicakliginda kati olan türevleridir.

Konu olan bulusun üçüncü gerekli bileseni, dahil edilen ve ardindan konu olan bulusun bilesenleri ile sürekli bir biçimde dagitilan uçucu bir maddedir.

Bir malzeme, genelde kullanim kosullari altinda buhar üretirse, tercihen buhar basinci oda sicakliginda olursa uçucu olarak tanimlanir. 9 EP1 795 556 Konu olan bulusta kullanilabilen uçucu malzemeler örnegin aromalar, deodorantlar, böcek ilaçlari, feromonlar, aromalar, püskürtücü ajanlar ve daha da Konu olan bulus tarafindan saglanan faydalar, uçucu malzeme bir parfüm oldugu zaman özellikle önemlidir. Parfümler tipik olarak farkli uçuculuklara sahip birçok bilesenden olusur. Konu olan bulusta bilesenlerin farkli uçuculuklar temelinde ayrilmasinin önlenmesiyle parfüm demetinin tamaminin uzun bir süre boyunca kesintisiz dagitimina izin verilir. Konu olan bulusun tercih edilen bir uygulamasinda, uçucu madde tercihen birden fazla bilesenden, daha da tercihen 5'ten fazla bilesenden olusan bir parfümdür.

Burada kullanildigi anlamiyla, parfüm terimi hos kokulu herhangi bir madde anlamindadir. Genellikle, bu tür maddeler oda sicakliginda atmosfer basincindan düsük bir buhar basinci ile karakterize edilir. Burada kullanilan parfümler genellikle oda sicakliginda sivi haldedir, ancak teknikte bilinen çesitli kafurlu parfümler gibi kati da olabilir. Aldehitler, ketonlar, esterler, alkoller, terpenler dahil olmak üzere, çesitli kimyasal maddeler parfümeri kullanimlari için bilinmektedir. Çesitli kimyasal bilesiklerin kompleks karisimlarini içeren dogal olarak yetisen bitki ve hayvan yaglari ve eksüdalari parfümler olarak kullanima yönelik bilinmektedir ve bu tür maddeler burada kullanilabilir. Buradaki parfümler görece basit bilesimler ya da dogal ve sentetik kimyasal bilesiklerden olusan, oldukça sofistike kompleks karisimlar içerebilir, tümü istenilen kokuyu saglamak için seçilir.

Konu olan bulusta kullanilabilen tipik parfümler, örnegin, sandal agaci yagi, misk yagi, paçuli yagi gibi egzotik maddeler içeren odunsu/topraksi bazlar içerir.

Diger uygun parfümler, ör. gül özütü, menekse özütü ve benzeri hafif, çiçek kokularidir. Parfümler, ör. ihlamur, limon, portakal gibi arzu edilir meyve kokulari saglamak için formüle edilebilir. Özetle, hos ya da arzu edilir bir koku yayan, kimyasal olarak uyumlu herhangi bir madde konu olan bulusta parfüm olarak kullanilabilir.

EP1 795 556 Parfüm maddeleri daha eksiksiz olarak 8. Arctander, Perfume Flavors and Chemicals. Vols. I and Il. Aurthor, Montclair, N.J., ve the Merck Index, 8th Edition, Merck & Co., lnc. Rahway, N.J. yayininda açiklanmaktadir.

Tercihen konu olan bulusun uçucu maddesi, söz konusu uçucu maddeyi olusturan kimyasal maddelerin güçlendirilmis polimerik matrikste çözünmesine olanak verecek bir formda polimerik bilesime dahil edilir. Özellikle, uçucu olmayan bir türe (ör. pro-parfümler) kovalent olarak bagli uçucu türler içeren kapsüllenmis uçucu maddeler ve kimyasal maddeler önerilmez ve tercihen burada konu olan bulusa göre uçucu maddeler olarak kullanimi hariç tutulur. Herhangi bir teoriyle sinirlandirilmaksizin, uçucu madde saliminin uçucu madde ve güçlendirilmis polimer matris arasindaki moleküler seviye interaksiyonuna bagli olmasi nedeniyle, uçucu madde güçlendirilmis polimerik matrikste çözündügünde, konu olan bulusun polimerik bilesimlerinin avantajli özelliklerinin görülebildigi düsünülür. Bu yüzden, uçucu maddenin moleküler seviyede polimerik matriksle karismasini engelleyen kapsülleme gibi sistemler konu olan bulusta uçucu madde kullanimi için tercih edilmez ve tercihen hariç birakilir.

Uyumlu bir plastiklestirici veya plastiklestiricilerin karisimi opsiyonel olarak konu olan bulusa göre bilesimin toplam agirliginin agirliginca °/o10,una kadar bir konsantrasyonda bulunabilir. Teknikte uzman kisinin bildigi gibi “uyumlu” terimi ayri bir faz olusturmadan matriste stabil sekilde formüle edilebilen bir malzemeyi ifade eder. Termoplastik polimerik malzemeler teknikte uzman kisiler tarafindan bilindigi gibi “plastiklestirici” terimi, polimerik malzemeleri daha yumusak ve daha esnek yapmak için bunlara verilen bir malzeme sinifini tanimlar. Daha spesifik olarak plastiklestiriciler, esneklikte ve çalisabilirlikte polimerin cam geçis sicakligindaki (Tg) bir artisla gerçeklesen bir artisa neden olur.

Yukarida bahsedildigi gibi, uyumlu olan farkli plastiklestiricilerin farkli polariteleri (örnegin su/oktanol dagilim katsayisi gibi, teknikte uzman kisilerce bilinen herhangi bir usul ile ölçülebilir) kullanilarak, uçucu malzemenin polaritesi ile daha iyi uyum elde etmek için polimerik matriksin polaritesi düzenlenebilir. 1 1 EP1 795 556 Tercihen konu olan bulusun polimerik bilesimi, polimerik bilesimin agirliginca %5 ila %75, tercihen %10 ila %50 oraninda en az bir heteroatom içeren en az bir baska monomerli etilen kopolimeri; kopolimerin agirliginca %10 ila %60, tercihen %15 ila %40 uyumlu güçlendirici, bilesimin toplam agirliginin agirliginca %10'una kadar bir plastiklestirici ve polimerik bilesimin agirliginca fazla bir uçucu malzeme içerir; uçucu madde tercihen polimerik bilesimin agirliginca maksimum %90 oraninda içerilir.

Bilesimlerin daha kolay islenebilmesi ve polimerik bilesimlerden elde edilen malzemelerin mekanik özelliklerinin yani sira yapiskanlik, isiga, oksijene ve isiya karsi yipranma direnci, görünüm ve benzeri diger özelliklerinin gelistirilmesi için, konu olan bulusun polimerik bilesimleri ilave olarak istege bagli bilesenler içerebilir.

Bu tür istege bagli bilesenler, formülasyonlara dahil edilerek yapiskanlik veya substratlar ile uyumlulugu artiran diger kopolimerleri de kapsayabilir. Bu amaçla tercih edilen istege bagli kopolimerler; stiren kopolimerleri ve en az bir diger vinil veya akrilik monomer, poli(vinil alkol) kopolimerleri, poliamitler, polieter amit kopolimerler, poliester amit kopolimerler, poliesterler, polieter ester kopolimerler, poliüretanlar, polieterler, poli(2-etil-2-oksazolin), poli(vinil pirolidon) kopolimerler, poliakrilatlar, polivinil eterlerin kopolimerleri ve benzerleridir.

Konu olan bulusun polimerik bilesimleri termoplastik bilesimlerdir.

Bunlar, termoplastik polimerik bilesimler imalatina yönelik bilinen herhangi bir proses kullanilarak üretilebilir ve tipik olarak polimerin eritilmesi ve ardindan konu olan bulusa göre polimerik bilesim elde etmek üzere sogutulacak olan homojen bir kütle olusturmak için güçlendirici, eger mevcutsa plastiklestirici ve uçucu maddenin homojen bir sekilde karistirilmasi adimlarini kapsayacaktir. Tercih edilen termoplastik bilesimler arasinda, düsük erime noktasina ve viskoziteye sahip olan ve dolayisiyla sicak eriyikler olarak islenebilir olan bilesimler vardir.

Bu sistemlerde, karistirma ve ardindan gelen eriyik halde uygulama islemlerinden sonra uçucu madde kaybi minimize edilmistir. 12 EP1 795 556 Baska polimerler ya da kopolimerler, dolgular, çapraz baglayicilar, pigmentler, boyalar, antioksidanlar ve diger stabilizatörler gibi istege bagli baska içerikler bilesime istenen özellikleri saglamak için eklenebilir.

Konu olan bulusa ait polimerik bilesimler polimer bir çözelti kullanilarak, ara ya da son adim olarak hazirlanabilir. Bu tip preparatlar teknikte uzman kisiler tarafindan bilinmekte olup, tipik olarak seçili polimerin, güçlendiricinin, opsiyonel olarak plastiklestiricinin ve uçucu maddenin etkin bir solventte çözünmesi ve gerekirse bir çözelti ya da jel hazirlamak üzere isitilmasi adimlarini kapsayacaktir. Solvent buharlastirma yoluyla elimine edilebilir.

Alternatif olarak, konu olan bulusa ait polimerik bilesimler sulu bir emülsiyon ya da dispersiyon formunda hazirlanabilir.

Polimerlerin sulu emülsiyonlari veya dispersiyonlarini elde etmeye yönelik teknikler teknikte uzman kisiler tarafindan iyi bilinmektedir. Örnegin, seçili polimer, güçlendirici, opsiyonel plastiklestirici ve uçucu madde termoplastik madde olarak birlikte karistirilabilir. Ortaya çikan eriyik tercihen erime noktasinin üzerindeki bir sicaklikta karistirilarak su içerisinde dagitilabilir. Ortaya çikan emülsiyonu veya dispersiyonu stabil hale getirmek için, teknikte vasifli kisilerce bilinen yüzey aktif madde ve/veya stabilizasyon sistemleri kullanilabilir.

Alternatif olarak, önceden olusturulmus sulu polimerik bir dispersiyon veya emülsiyon seçilen güçlendirici, opsiyonel plastiklestirici ve uçucu maddeyle karistirilabilir. Içerikler dogrudan polimerik dispersiyona ve emülsiyona eklenebilir veya örnegin, parfüm ile güçlendirici ve opsiyonel plastiklestiricinin sulu dispersiyonu olusturularak ve polimerik dispersiyon veya emülsiyonla karistirilabilir. Her iki prosedür de, konu olan bulusa göre polimerik bilesimin sulu dispersiyonunun elde edilmesiyle sonuçlanir. Su buharlastirma yoluyla elimine edilebilir.

Alternatif olarak, kopolimer güçlendirici, opsiyonel plastiklestirici ve/veya uçucu madde mevcudiyetinde bir su dispersiyonunda dogrudan olusturulabilir. 13 EP1 795 556 Bu islemde, dispersiyon haline getirilen uçucu maddeyi ve/veya güçlendiriciyi ve opsiyonel plastiklestiriciyi içeren su içerisinde monomerler veya prepolimerlerin solüsyonu ya da dispersiyonu kullanilabilir. Bunun ardindan, polimerizasyon baslatilarak polimerik dispersiyon olusturulabilir. Gerekirse, uçucu madde, güçlendirici ya da opsiyonel plastiklestirici konu olan bulusa göre dispersiyon hale getirilen polimerik bir bilesim üretmek için alternatif olarak eklenebilir.

Konu olan bulusa ait polimerik bilesimler, akiskanlik ve yapisma özellikleri sayesinde, seçilen substrata erimis halde uygulanmaya ve dogrudan yapismaya oldukça uygundur. Örnegin, parfümlü bir üst katman olusturmak amaciyla, uçucu maddenin, örnegin bir parfümün saliminin yapilmasi suretiyle kapali konteynerde üst katmani uygun bir sekilde degistirmek üzere uygun bir konumdaki bir konteynerin iç yüzeyine uygulanabilir. Bu tür bir uygulama kabin üretimi sirasinda kolaylikla gerçeklestirilebilir. Bu uygulamada, konu olan bulusa ait polimerik bilesim konvansiyonel bir sicak eriyik dagitim sisteminde uygulanir.

Bu sistemler tipik olarak, sicak eriyigi isleme uygun bir viskoziteye sahip olmak için gerekli sicaklikta tutan bir eritme ünitesine sahiptir. Eritme ünitesi tipik olarak, sicak eriyigi bir zamk tabancasina veya enjektörüne ulasana kadar hortum boyunca pompalayabilen bir pompalama sistemi içerir. Istenilen zamk uygulama sekline (kaplamalar, seritler, boncuklar) bagli olarak enjektör farkli yapilarda olabilir. Tipik bir düzenlemede zamk tabancasi olarak yarikli enjektör kullanilabilir.

Konu olan bulusa göre polimerik bilesimler, uçucu bir maddenin salimi istendiginde farkli uygulamalara sahiptir. Örnegin, koku veren spreyler aygitlari (oda spreyleri, araba spreyleri, tuvalet kokulari), siseler, kutular, çantalar gibi paketler halinde parfümlü üst katman dagitimi, temizleme/kurutma sistemleri (çamasir kurutma makineleri, bulasik makineleri, kuru temizleme sistemleri), çamasir deterjanlari, yumusaticilar, ev bakim ürünleri, kisisel bakim ürünleri (deodorantlar, ter önleyiciler, sampuanlar, saç kremleri, kozmetikler cilt nemlendiricileri, makyaj malzemeleri), hos kokular, kokulu kaplamalar, filmler, laminatlar, hijyenik ürünler (hijyenik kadin pedleri, çocuk bezleri, ayakkabi astari), kokulu mürekkep, kokulu üç boyutlu nesneler, dezenfektan dagitimi, böceksavar dagitimi, aroma dagitiminda kullanilabilir. 14 EP1 795 556 Konu olan bulusun bilesimleri asagidaki örneklerle gösterilecektir: Örnekler 19,75 ölçü Dupont'tan temin edilebilen agirlikça %28 vinil asetat içerigine ve erime akis indeksine sahip poli(etilen-ko- (ASTM D1238) erime akis indeksi olan ve agirlikça %40 bir vinil asetat içerigi olan poli(etilen-ko-vinil asetat) Elvax® 4OW, Eastman Chemicalsydan bulunabilen 20 ölçü bir reçine ester güçlendirici ForaITM 85-E ve 0,5 ölçü IrganoxTM 8225, Ciba Geigy (Isviçre) bir antioksidan bir sigma biçakli karistiriciya eklendi ve yaklasik 120 °C'lik bir sicakliga isitildi. Içerik maddeleri homojen kütle elde edilene kadar karistirildi. Sicaklik daha sonra karisimin yine eriyik oldugu bir noktaya düsürüldü (yaklasik 80 °C). Sigma Aldrich'ten temin edilebilecek bir parfüm maddesi olan 40 ölçü Eugenol güçlendirilmis polimer karisimina eklendi. Içerikler homojen bir karisim elde edilinceye kadar karistirildi ve ortaya çikan madde mikserden çikarildi, bir parfüm blogu haline getirildi ve oda sicakligina sogutuldu. 19,75 ölçü Dupont'tan temin edilebilen agirlikça %28 vinil asetat içerigine ve erime akis indeksine sahip poli(etilen-ko- (ASTM D1238) erime akis indeksi olan ve agirlikça %40 bir vinil asetat içerigi olan poli(etilen-ko-vinil asetat) Elvax® 40W, Eastman Chemicalsldan bulunabilen 15 ölçü bir reçine ester güçlendirici ForaITM 85-E ve 0,5 ölçü Ciba Geigy (Isviçre) bir antioksidan olan IrganoxTM 8225 bir sigma biçakli karistiriciya eklendi ve yaklasik 120 °C'lik bir sicakliga isitildi. Içerik maddeleri homojen kütle elde edilene kadar karistirildi. Sicaklik daha sonra karisimin yine eriyik oldugu bir noktaya düsürüldü (yaklasik 80 °C). Sigma Aldrich'ten temin edilebilecek bir parfüm maddesi olan 50 ölçü Eugenol güçlendirilmis polimer karisimina eklendi. Içerikler homojen bir karisim elde edilinceye kadar karistirildi ve ortaya çikan madde mikserden çikarildi, bir parfüm blogu haline getirildi ve oda sicakligina sogutuldu.

EP1 795 556 Dupont'dan temin edilebilen %40 vinil asetat içerige ve 52 9/10 dkilik bir eriyik akis indeksine sahip bir poli(etilen-ko-vinil asetat) olan 24,5 ölçü Elvax® 40W, ölçü Eastman Chemicals'dan bulunabilen bir reçine ester güçlendirici olan ForaITM 85-E, 0,5 ölçü Ciba Geigyiden (Isviçre) temin edilebilen bir antioksidan olan sicakliga isitildi. Içerik maddeleri bir homojen kütle elde edilene kadar karistirildi.

Sicaklik daha sonra karisimin yine eriyik oldugu bir noktaya düsürüldü (yaklasik 80°C). Sigma Aldrich'ten temin edilebilecek bir parfüm maddesi olan 50 ölçü Eogenol ve bu karisim güçlendirilmis polimer karisimina eklendi. Içerikler homojen bir karisim elde edilinceye kadar karistirildi ve ortaya çikan madde mikserden çikarildi, bir parfüm blogu haline getirildi ve oda sicakligina sogutuldu.

Ilgili düsük erime noktalarindan da görülebilecegi üzere, (yaklasik 60 ve yaklasik 80 °C arasinda) örneklerdeki polimerik bilesimler kolayca islenebilir ve sicak eriyikler olarak uygulanabilir.

Claims (17)

ISTEMLER

1. Sicak eriyik olarak formüle edilen bir polimerik bilesim olup, söz konusu bilesim asagidakileri içerir: a) en az bir heteroatom içeren en az bir baska monomerli etilen kopolimeri b) bir güçlendirici, c) opsiyonel olarak bilesimin toplam agirliginin agirliginca %10iuna kadar bir uyumlu plastiklestirici veya plastiklestiricilerin karisimi, d) bir uçucu malzeme.

2. Istem 1'e göre polimerik bir bilesim olup, burada en az bir heteroatom içeren monomer bir karbonil grup içerir.

3. Istem 2'ye göre polimerik bir bilesim olup, burada en az bir heteroatom içeren monomer bir ester grubu içerir.

4. Önceki istemlerden herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada güçlendirici bir ester grubu içerir.

5. Önceki istemlerden herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada kopolimer bir etilen-vinilasetat kopolimerdir.

6. Önceki istemlerden herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada kopolimer polimerik bilesimin agirliginca %5 ila %75 oranindadir, güçlendirici kopolimerin agirliginca %10 ila %60 oranindadir ve uçucu madde bilesimin toplam agirliginin %10iundan daha fazladir.

7. istem 6'ya göre polimerik bir bilesim olup, burada kopolimer polimerik bilesimin agirlikça %10'undan %50'sine kadardir.

8. Istem 6 veya Istem 7'ye göre polimerik bir bilesim olup, burada güçlendirici kopolimerin agirlikça %15'inden %40'ina kadardir. 17 EP1 795 556

9. Istem 6 ila 8'den herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada uçucu malzeme bilesimin toplam agirliginin %20'sinden fazlasidir.

10. Istem 6 ila 8'den herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada uçucu malzeme bilesimin toplam agirliginin %30'undan fazlasidir.

11. Önceki istemlerden herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, uyumlu bir plastiklestirici içermez.

12. Önceki istemlerden herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada uçucu malzeme bilesimin toplam agirliginin %90'indan fazlasidir.

13. Önceki istemlerden herhangi birine göre polimerik bir bilesim olup, burada uçucu malzeme bir parfümdür.

14. istem 13'e göre polimerik bir bilesim olup, burada parfüm bir aldehit, bir keton, bir alkol, bir terpen veya bir ester içerir.

15. Önceki istemlerden herhangi birine göre bir polimerik bilesim olup, burada güçlendirici 50 °C'den yüksek bir cam geçis sicakligina (Tg) sahiptir.

16. Önceki istemlerden herhangi birine göre bir polimerik bilesim olup, burada güçlendirici reçineden ve bunun oda sicakliginda kati olan türevlerinden seçilir.

17. Bir kapali konteyner üretmeye yönelik bir proses olup, önceki istemlerden herhangi birisine göre sicak eriyik olarak formüle edilen polimerik bir bilesimin kendi iç yüzeyinin bir kismina uygulanmasi adimlarini içerir.