TH31333A - กรรมวิธีสำหรับการเตรียมอัลดีไฮด์ - Google Patents

Abstract

DC60 (04/08/40) การประดิษฐ์นี้เกี่ยวกับกรรมวิธีการเตรียมอัลดีไฮด์ โดยการไฮโดรฟอร์มิล- เลชันของสารประกอบที่ไม่อิ่มตัวพวกโอลิฟิน กับไฮโดรเจน และคาร์บอนมอนน็อกไซด์ ในเฟสที่เป็นเนื้อเดียวกันในระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ที่ประกอบด้วย สารประกอบเชิงซ้อน โรเดียมและอะโรเมติก ฟอสฟีน ในโมลาร์ที่มากเกินพอ และการแยกระบบตัวเร่งปฏิกิริยา ออกจากของผสมปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิลเลชันโดยการกรองด้วยความดัน บนเยื่อบางกึ่ง เลือกผ่านของอะโรเมติก โพลิเอไมด์ กรรมวิธีประกอบด้วย การทำไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ที่ pH 2.5 ถึง 4.3 โดยใช้สัดส่วนโมลาร์ของฟอสฟีน : โรเดียมอย่างน้อย 60 และ ความเข้มข้นโรเดียมอย่างน้อย 10 ppm. โดยน้ำหนัก ขึ้นกับสารประกอบที่ไม่อิ่มตัวพวก โอลิฟิน ที่ถูกใช้ และที่ใช้เป็นอะโรเมติก ฟอสฟีน โดยเฉพาะเกลืออัลคิล แอมโมเนียม และ/หรือ เอริล แอมโมเนียม ของซัลโฟเนต หรือ คาร์บอกซิเลต ไตรเอริลฟอสฟีน กรรมวิธีตามการประดิษฐ์นำไปสู่แอ๊คติวิตี้ และความสามารถในการเลือกใน ขั้นไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ของมันเองที่ดีเยี่ยม และค่ารีเทนชันสูงในขั้นการกรองด้วยเยื่อ บาง การประดิษฐ์นี้เกี่ยวกับกรรมวิธีการเตรียมอัลดีไฮด์ โดย การไฮโดรฟอร์มิลเลชั่นของสารประกอบที่ไม่อิ่มตัวของพวกโอ ลิฟิน กับไฮโดรเจน และคาร์บอนมอนน็อกไซด์ ในเฟสที่เป็น เนื้อเดียวกัน ที่มีระบบตัวเร่งปฎิกิริยา ที่ประกอบด้วย สารประกอบเชิงซ้อนโรเดียมและอะโรมาติก ฟอสฟีน ในโมลาร์ที่ มากเกินพอ และการแยกระบบตัวเร่งปฎิกิริยาออกจากของผสมปฎิ กิริยาไฮโดรฟอร์มิลเลชันโดยการกรองด้วยความดัน บนเยื่อบาง กึ่งเลือกผ่านของอะโรเมติก โพลิเอไมด์ กรรมวิธีประกอบด้วย การกระทำไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ที่ pH 2.5 ถึง 4.3 โดยใช้สัด ส่วนโมลาร์ของฟอสฟีน : โรเดียมอย่างน้อย 60 และความเข้มข้น ของโรเดียมอย่างน้อย 10 ppm. โดยน้ำหนัก ขึ้นกับสารประกอบที่ไม่อิ่มตัวของโอลิฟิน ที่ถูกใช้ และ ที่ใช้เป็นอะโรเมติก ฟอสฟีน โดยเฉพาะเกลืออัลคิล แอมโมเนียม และ/หรือ เกลือ เอริล แอมโมเนียม ของซัลโฟเนต หรือคาร์บอกซิลลิล ไตรเอริลฟอสฟีน กรรมวิธีตามการประดิษฐ์นำไปสู่แอ๊คติวิตี้ และความสามารถ ในการเลือกในขั้นไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ของมันเองที่ดีเยี่ยม และค่ารีเทนชันสูงในขั้นการกรองด้วยเยื่อบาง

Claims (25)

1. กรรมวิธีสำหรับการเตรียมอัลดีไฮด์โดย การไฮโดรฟอร์มิลเลชั่น ของสารประกอบที่ไม่อิ่มตัวของพวกโอลิฟิน กับ ไฮโดรเจน และคาร์บอนมอนน็อกไซด์ ในเฟสที่เป็นเนื้อเดียวกัน ที่มีระบบตัวเร่งปฎิกิริยาที่ประกอบด้วยสารประกอบเชิงซ้อน โรเดียมและอะโรมาติกฟอสฟีน ในโมลาร์ที่มากเกินพอ และการแยก ระบบตัวเร่งปฎิกิริยาออกจากของผสมปฎิกิริยาไฮโดรฟอร์มิลเล ชัน โดยการกรองด้วยความดันบนเยื่อบางกึ่งเลือกผ่าน ของอะ โรเมติก โพลิเอไมด์ ซึ่งประกอบด้วยการกระทำไฮโดรฟอร์มิลเล ชัน ที่ pH 2.5 ถึง 4.3 โดยใช้สัดส่วนโมลาร์ของฟอสฟีน : โรเดียม อย่างน้อย 60 และที่ความเข้มข้นของโรเดียมอย่าง น้อย 10 ppm โดยน้ำหนักขึ้นกับสารประกอบที่ไม่อิ่มตัวของ โอลิฟินที่ถูกใช้ และการใช้เป็นอะโรเมติก ฟอสฟีน, เกลืออัลคิลแอมโมเนียม และ/หรือ เกลือ เอริล แอมโมเนียมของ ซัลโฟเนต หรือคาร์บอกซิลลิล ไตรเอริลฟอสฟีนของสูตร (สูตร เคมี) ซึ่ง X คือ ซัลโฟเนต (SO3-) หรือ คาร์บอกซิเลต (COO-) แรดิคัล, a,b และ c เหมือนกันหรือต่างกัน และคือ 0 หรือ 1 ซึ่งอย่างน้อยพารามิเตอร์ หนึ่งตัวของ a,b หรือ c ต้องเท่ากับ 1, n มีค่าเท่ากับ 1,2 หรือ 3 R1 และ R2 เหมือนกันหรือต่างกัน และคือ C8-C13 -อัลคิล แรดิคัล หรือ C6-C10 -เอริล แรดิคัล หรือ C6-C10 -ไซโคลอัลคิล แรดิคัล, และ R1 อาจเป็นไฮโดรเจน และคาร์บอนอะตอมรวมทั้งหมดใน แรดิคัล R1 และ R2 ต้องมีอย่างน้อย 30 ตัว

2. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1, ซึ่ง X ใน สูตร I คือ ซัลโฟเนต แรดิคัล

3. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 1 หรือ 2 ซึ่ง R1 และ R2 ในสูตร I เหมือนกันหรือแตกต่างกัน และคือ C12-C22 -อัลคิล หรือ ฟีนิล หรือ ไซโคลเฮกซิล แรดิคัล

4. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของ ข้อถือสิทธิที่ 1-3 ซึ่ง a,b หรือ c มีค่าเท่ากับ 1

5. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของ ข้อถือสิทธิที่ 1-4 ซึ่งแอมโมเนียม แคทไอออน [HNR1R2R2]+ ในสูตร I มีคาร์บอนอะตอมใน R1 และ R2 แรดิคัล รวมทั้งหมด อย่างน้อย 30 ตัว และมากที่สุด 90 ตัว, โดยเลือกที่ 32-70 ตัว และเฉพาะที่ 36-54 ตัว

6. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 5 ซึ่ง แอมโมเนียม แคทไอออน [HNR1R2R2]+ ในสูตร I คือ ไดสเตียริล แอมโมเนียมไอออน, ไตรเซตทิลแอมโมเนียม ไอออน หรือ ไตร-นอร์มัล-อ๊อกตะ เคกซิลแอมโมเนียม ไอออน

7. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่ง หรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-6 ซึ่งสัดส่วนโมลาร์ของโรเดียมต่อ อะโรเ มติกฟอสฟีน ของสูตร I คือ 1:(60-120), โดยเลือกที่ 1:(70-110) โดยเฉพาะที่ 1: (80-100)

8. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-7 ซึ่งความเข้มข้นของโรเดียม ในการ ไฮโดรฟอร์มิลเลชันขึ้นกับสารประกอบที่ไม่อิ่มตัสพวกโอ ลิฟิน, มีอย่างน้อย 20 ppm. โดยน้ำหนัก โดยเลือกที่ 60-150 ppm. โดยน้ำหนัก

9. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-8 ซึ่งระบบตัวเร่งปฎิกิริยาถูกเตรียมใน ขั้นกระบวนการก่อนหน้าของกรรมวิธีที่เกิดขึ้นในระหว่างกรรม วิธี

10. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 9 ซึ่ง เตรียมระบบตัวเร่งปฎิกิริยาในขั้นกระบวนการก่อนหน้า องค์ ประกอบโรเดียมและ ไดฟอสฟีนของสูตร I แต่ละตัวถูกทำให้ละลาย และแขวนลอยในตัวทำละลายอินทรีย์ ถูกนำมารวมกันและทำให้ เกิดปฎิกิริยาเป็นเวลาอย่างน้อย 1 ชม. ที่อุณหภูมิ 80-150 ซ. ภายใต้ความดันคาร์บอนมอนน็อกไซด์/ไฮโดรเจน 15-25 เมกกะ ปาสคาล

11. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1 ถึง 10, ซึ่งใช้สารประกอบที่ไม่อิ่มตัว พวกโอลิฟิน อัลคีนที่ถูกแทนที่หรือไม่ถูกแทนที่ ที่มี คาร์บอนอะตอม 2 ถึง 30 ตัว ไดอีนที่ถูกแทนที่หรือไม่ถูกแทน ที่ ที่มีคาร์บอนอะตอม 4 ถึง 10 ตัว, ไซโคลอัลคีนที่ถูกแทน ที่หรือไม่ถูกแทนที่ หรือไดซัลโคลอัลคีนที่มีคาร์บอนอะตอม 5 ถึง 12 ตัว ในระบบวงแหวน, เอสเทอร์ของกรดคาร์บอกซิลลิก ที่ไม่ถูกแทนที่ ที่มีคาร์บอนอะตอม 3 ถึง 20 คาร์บอนอะตอม และของอะลิฟาติก แอลกอฮอล์ ที่มีคาร์บอนอะตอม 1 ถึง 18 ตัว เอสเทอร์ของกรดคาร์บอกซิลลิก ที่ถูกแทนที่ที่มีคาร์บอน อะตอม 2 ถึง 20 ตัว และของแอลกอฮอล์ที่ไม่ถูกแทนที่ ที่มีคาร์บอนอะตอม 2 ถึง 18 ตัว, แอลกอฮอล์ หรือ อีเธอร์ แต่ละตัวที่มีคาร์บอนอะตอม 3 ถึง 20 ตัว หรือ อะราลิฟาติก โอลิฟิน ที่มีคาร์บอนอะตอม 8 ถึง 20 ตัว

12. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 11, ซึ่งสาร ประกอบไม่อิ่มตัวพวกโอลิฟินที่ถูกใช้ คือ ไดไซโคล เพนตะได อีน

13. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของข้อถือสิทธิที่ 1-12 ซึ่งการไฮโดรฟอร์มิลเลชัน กระทำที่ อุณหภูมิ 100-140 ซ. โดยเลือกที่ 120-130 ซ. และที่ความดัน 0.5-27 เมกกะปาสคาล โดยเลือกที่ 20-25 เมกกะปาสคาล

14. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของข้อถือสิทธิที่ 1-13 ซึ่งการไฮโดรฟอร์มิลเลชัน กระทำที่ pH 3.0-4.0 โดยเฉพาะที่ 3.5

15. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของข้อถือสิทธิที่ 1-14 ซึ่งกรรมวิธีในตัวทำละลายอินทรีย์

16. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 15 ซึ่งความ เข้มของตัวทำละลายในปฎิกิริยาไฮโดรฟอร์มิลเลชัน มีค่า 5-25% โดยน้ำหนัก โดยการเลือกที่ 7-13% โดยน้ำหนัก ขึ้นกับ ของผสมปฎิกิริยาไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ทั้งหมด และการกรองด้วย เยื่องบาง มีค่า 30-70% โดยน้ำหนัก, โดยเลือกที่ 40-60% โดยน้ำหนัก ขึ้นกับของผสมปฎิกิริยาทั้งหมดที่ถูกใช้สำหรับ การกรองด้วยเยื่อบาง

17. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของข้อถือสิทธิที่ 1-16 ซึ่ง ในของผสมปฎิกิริยาไฮโดรฟอร์ มิลเลชั่น ที่ถูกใช้สำหรับการกรองด้วยเยื่อบาง ความเข้มข้น ของอะโรเมติก ฟอสฟีของสูตร I มีในปริมาณที่มากเกินพอ คือ 2.5-25% โดยน้ำหนัก โดยเลือกที่ 5-15% โดยน้ำหนัก ขึ้นกับ ของผสมปฎิกิริยาทั้งหมดที่ถูกใช้สำหรับการกรองด้วยเยื่อบาง

18. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-17 ซึ่งความเข้มข้นของสารประกอบเชิงซ้อน โรเดียมในของผสมปฎิกิริยาไฮโดรฟอร์มิลเลชันที่ถูกใช้สำหรับ การกรองด้วยเยื่อบาง คือ 2-400 ppm โดยน้ำหนัก โดยเลือกที่ 10-300 ppm โดยน้ำหนัก โดยเฉพาะที่ 50-150 ppm โดยน้ำหนัก ขึ้นกับของผสมปฎิกิริยา

19. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิ ในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของข้อถือสิทธิที่ 1-18 ซึ่งถูกกรองด้วยเยื่อบาง ถูกกระทำ ที่ความดัน 0.1-15 โดยเลือกที่ 0.5-5 และเฉพาะที่ 1-2 เม กกะปาสคาล และเป็นกรรมวิธีที่กระทำแบบชั้นเดียวหรือหลาย ชั้น

20. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-19 ซึ่งการกรองด้วยเยื่อบาง ถูกกระทำด้วย ขั้นตอนการแยกที่ต่อกันแบบอนุกรม

21. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-20 ซึ่งปริมาณรวมทั้งหมดของที่ซึมผ่านของ การกรองด้วยเยื่อบาง มีค่า 8-90, โดยเลือกที่ 10-70 โดย เฉพาะอย่างยิ่งเลือกที่ 15-50 และ โดยเฉพาะที่ 20-40% ขึ้น กับของผสมปฎิกิริยาที่ถูกใช้สำหรับการกรองด้วยเยื่อบาง และ ความเข้มข้นของอะครเมติก : ฟอสฟีนของสูตร I ที่ถูกแยกในของ ที่ถูกกักไว้ มีค่าอย่างน้อย 3 เท่าสูงพอๆกันกับในของผสม ไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ที่ถูกใช้สำหรับการกรองด้วยเยื่อบาง

22. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของ ข้อถือสิทธิที่ 1-21 ซึ่ง ในการกรองด้วย เยื่อบางแบบ 2 ชั้น สัดส่วนของปริมาณของของที่ถูกกักไว้ของการกรองขั้นที่ 1 ต่อปริมาณของของที่ถูกกักไว้ของขั้นที่สอง มีค่าประมาณ 1:1

23. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่า ของ ข้อถือสิทธิที่ 1-22 ซึ่ง ของที่ถูกกักไว้ของขั้นการแยก การกรองด้วยเยื่อบาง ซึ่งมีระบะตัวเร่งปฎิกิริยาอยู่ ถูก หมุนเวียนกลับมาใช้ในการไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ถ้าการเติมสาร เสริมอย่างเหมาะสมของโรเดียม และ/หรือ สารประกอบเชิงซ้อน โรเดียม และของอะโรเมติกฟอสฟีน ของสูตร I

24. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อถือสิทธิที่ 23 ซึ่ง, ใน กรณีของการดำเนินการกรองด้วยเยื่อบาง แบบ 2 ชั้น การเติม สารเสริมของโรเดียม และ/หรือของสารประกอบเชิงซ้อนโรเดียม และของอะโรเมติก ฟอสฟีนของสูตร I ทำให้การซึมผ่านของการก รองขั้นที่ 1 สูงขึ้น ก่อนที่จะป้อนสู่การกรองขั้นที่ 2

25. กรรมวิธีที่ได้ถือสิทธิในข้อใดข้อหนึ่งหรือมากกว่าของ ข้อถือสิทธิที่ 1-24, ซึ่งตัวทำละลายถูกแยกออกโดยการกลั่น จากของที่ซึมผ่านที่รวมกันของชั้นการแยกด้วยเยื่อบางถูกนำ กลับมาใช้ในขบวนการก่อนหน้าของการกรองด้วยเยื่อบาง และถูก เติมสู่ของผสมปฎิกิริยาไฮโดรฟอร์มิลเลชัน ขบวนการก่อนหน้า ของการกรองด้วยเยื่อบาง (ข้อถือสิทธิ 25 ข้อ, 5 หน้า, 0 รูป)