SU99256A1

SU99256A1 - Способ получени галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных алифатических карбоновых кислот

Info

Publication number: SU99256A1
Application number: SU448632A
Authority: SU
Inventors: М.А. Губерниев; Н.Л. Придорогин; П.Н. Рабинович
Original assignee: М.А. Губерниев; Н.Л. Придорогин; П.Н. Рабинович
Priority date: 1952-10-25
Filing date: 1952-10-25
Publication date: 1953-11-30
Also published as: SU99257A1

Description

Предметом изобретени вл етс способ получени галоидоангидридов 2-бромзаме1лет1ных предельиых алифатических карбоновых кислот из соответствующих а.чифатических карбоновых КИСЛОТ.

По сравнению с известными подобными способами предлагаемый способ позвол ет значительно ускорить процесс получени продукта, что достигаетс тем, что смес) исходной КИСЛОТЫ и брома обрабатывают трехХЛОрИСТЫМ фосфором ПЛИ ХЛОрИСТЫЛ

тиони юмП р и мер 1. К 2 г-мол .ч а,1ифатнческ (;й карбоповой кислоты добавл ют 120 мл сухого брома (4 г-агома -г 16% избытка). При этом температура смеси повышаетс до 30°. Далее из де;П тельнон воронки, не размешива , I течение 5-8 мнн. при.тивают 87 мл трсххлористого фосфора (1 г-моль). Трехх.тористый фосфор располагаетс светлым слоем пад темной смесью (раствором - в случае жидких кислот).

По мере добавлеин треххлористого фосфора температура светлого верхнего сло повьпнаетс и к концу добавлени достигает 100-110°.

темный с.юйпочти не нагреваетс , С границы сопрнкосновепн слоев немедленно начинаетс энергичное выделение галоидоводорода . По окончании добавлени трехХсЧористого фосфора температура верхнего сло постепенно снижаетс Н через 30-35 мин. доходит до 60- 62°, За это врем объем верхнего с.ю иенрерывио упеличквастс и из бесцветного он становитс краснымПо достижении температуры 62 реакцио1и- у1о cMeei начинают осторожно нагревать; при этом оставппшс очень незначительный темны (i ннжний СЛОЙ тотчас переходит в ра створ. Однородный тёмнокрасны раствор нагревают, ностепеино повьпна температуру до 100--102.

Через 50--60 мин. от начала нагрева н1 раствор становитс бледнорозовым II выде.тение галоидоводорода резко сн:1жаетс . Обща длитель1юсть процесса 1 ч, 20 м.- 1 ч. 30 м.

Полученный 2-бромгалоидоангидрид обычным путем (пере оикой при нормальном давле1ни; ИЛИ в вакууме), EC;IH нсочщнсниый 2-бромгалоидоангидрид .гидролизовагь водой и образовавшуюс 2бромкислоту очистить перегонкой, то получаетс чиста 2-бромкислота с выходом 75-90% от теоретического .

При м е р 2- К смеси из I г-молп карбоновой кислоты и 60 мл сухого брома (2 г-атома + 16% избытка) при температуре 50° в течеиие 10 лшн. добавл ют 71 мл хлористого тионила {1 г-моль). Немедленно начинаетс энергичное газовыделение (сернистый газ и галоидоводород).

Температуру смеси постепенно повышают до 105-110°. К этому времени газовыделеиие почти заканчиваетс и жидкость становитс бледнорозового цвета. Выдел юнлиес газы почти бесцветны. Обща длительность цроцесса I ч.- I ч. 15 м.

Полученный 2-бромгалоидоангидрид очищают перегонкой. Если продукт гидролизовать водой, то получаетс соответствующа 2-бромкислота с выходом 75-90% от теоретического .

Таким путем получают галоидоангидриды кислот: бромуксусной, бромдиэтилуксусной , 2-бромнропионовой, 2-бром.масл ной (норм.), 3-метил-Зэтил-2-броммасл ной (норм-), 2бромвалериановой (норм.), 2-бромизовалериановой , 2-бромкапроновой, 2-бромизокапроновой, 6-бензоиламиiio-2-бромкапроновой (норм.).

Предмет изобретени

Способ получени галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных алифатических карбоновых кислот из соответствующих алифатических карбоновых кислот, отличаюiji и и с тем, что, с целью ускорени процесса, смесь исходной кислоты и брома обрабатывают треххлористы .м фосфором или хлористым тионило.м.