SU943249A1 - Способ получени блоксополимеров пропилена с этиленом - Google Patents

Description

(5k) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ ПРОПИЛЕНА С ЭТИЛЕНОМ

1

Изобретение относитс  к производству полиолефинов на комплексных металлорганических катализаторах и может быть использовано дл  производства морозостойкого блок сополимера пропилена с этиленом, используемого в химической, автомобильной, машиностроительной промышленност х дл  изготовлени  морозостойких изделий методом лить  и экструзии.

Изве(:тен способ получени  блок-сОполимеров пропилена с этиленом полимеризацией на первой стадии пропилена и на второй стадии смеси этилена с пропиленом в присутствии посто нного количества водорода-регул тора молекул рной массы на комплексных металлорганических катализаторах Циглера-Натта 1.

Недостэгком  вл етс  то, что дл  увеличени  морозостойкости блок-сополимера пропилена с этиленом увеличивают содо)жпиие этиленовых звеньев в конрмиом riD-Ayxre. что ПРИВОДИТ к

большому расходу этилена. Кроме того, увеличение содержани  этиленовых звеньев в блок-сополимере приводит к снижению, показател  текучести расплава (индекса расплава), что затрудн ет перерабатываемость такого продукта и сужает области его применени . Этот способ не позвол ет в комплексё решать вопросы повышени  морозостойкости блок-сополимера с

10 регулируемым показателем текучести расплава с получением конечного продукта широкого ассортимента при посто нно заданном содержании этиленовых звеньев в блок-сополимере.

15

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  блок-сополимеров пропилена с этиленом последовательным осущест20 влением полимеризации пропилена и сополимеризации этилена с пропиленом в среде углеводородного растворител  в присутствии каталитической системы, состо щей из треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, при 30-100 С и давлении 1-30 кгс/см. Индекс расплава регулируют посто нной подачей водорода на первую и вторую стадию полимеризации 2. Недостатком этого способа  вл етс  невозможность получени  блок-сополимера с высокой морозостойкостью при заданном содержании этиленовых звеньев и заданном повышенном индексе расплава. Цель изобретени  - повышение морозостойкости конечного продукта. Цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  блок-сополимеров пропилена с этиленом последовательным осуществлением полимеризации пропилена и сополимеризации этилена с пропиленом в среде углеводородного растворител  в присутствии каталитической системы, состо щей из треххлористого титана и диэтилалюми .нийхлорида, при 30-100 С и давлении 1-30 кгс/см, процесс полимеризации на стадии завершени  провод т в течение мин в присутствии 0,010 ,3 об.% водорода, а начало процесса сополимеризации этилена с пропиленом в течение 5-15 мин в присутствии 0,1-3,0 об. водорода от газовой фазы Получение блок-сополимера пропилена с этиленом провод т следующим образом. В начале ведут полимеризацию пропилена на каталитической системе треххлористый титан-диэтилалюминийхлорид при содержании водорода в газовой фазе 3-15 об. в течение 1-6 ч Затем удал ют водород до содержани  0,01-0,3 обД и при таких же услови х продолжают полимеризацию.пропилена еще мин. После завершени  первой стадии полимеризации прапилена ввод т этилен и полимеризуют его вместе с остатками пропилена в течение 5-15 мин и содержании водорода в газовой фазе 0,1-3 об.%. После чего добавл ют водород в количестве 10-40 об.% и продолжают полимеризацию до получени  блок-сополимера заданного состава. Пример 1 (сравнительный). Полимеризацию провод т в реакторе с мешалкой объемом 3 л. В реактор загружают 1 л гексановой фракции с интервалом кипени  б5-86°С, содержащей 1 г треххлористого титана и 2,5 г диэчипапюпинийхпорида, повышают температуру до и подают пропилен, повыша  давление до i кгс/см, ввод т до содержани  его в газовой фазе 10 об. и провод т полимеризацию пропилена Ц ч. После этого давление пропилена снижают до 0,Ц кгс/см и ввод т этилен до давлени  3 кгс/см, в реактор подают lO об.% водорода. Полимеризацию смеси ведут 30 мин. Получают блок-сополимер, содержащий 18 мас.% звеньев этилена с индексом расплава 5 г/10 мин и морозостойкостью (+5) С. Пример 2. В реактор из нержавеющей стали объемом Зле мешалкой с числом оборотов 2ВоО об/мин, продутый в течение 1 ч при очищенным азотом, загружают 1 л гексановой фракции с интервалом кипени  б5-80 С, содержащей 1 г треххлористого титана и 2,5 г диэтилалюминийхлорида , повышают температуру до и подают пропилен, повыша  давление до 4 кгс/см ввод т водород до содержани  в газовой фазе 10 об. и провод т полимеризацию пропилена 4 ч. После этого концентрацию водорода снижают до 0,01% и при давлении пропилена кгс/см продолжают полимеризацию еще 15 мин. Затем давление пропилена снижают до 0,5 кгс/см и ввод т этилен и водород, довод  давление этилена до 3 кгс/см и содержание водорода до 3 об.%, Полимеризацию при этом содержании водорода провод т 5 мин и довод т концентрацию водорода до 40 об.. Полимеризацию продолжают вести еще 30 мин,получа  блок-сополимер, содержащий 18 этиленовых звеньев, имеющий индекс расплава 6,5 г/мин и морозостойкость (-24)с. Пример 3- Полимеризацию провод т как в примере 2, только в конце первой стадии полимеризацию пропилена провод т при содержании водорода . 0,3 в течение 5 мин, а в н ачале второй стадии смесь этилена с пропиленом полимеризуют в течение 5 мин при содержании водорода 0,1 об.%. . Получают блок-сополимер, содержащий 8% этиленовых звеньев с индексом расплава 3.4 г/10 мин и морозостойкостью (-50)С. Пример 4. Полимеризацию провод т как в примере 2, только на первой стадии полимеризации пропилена содержание водорода составл ет 5,0 обД, в конце первой стадии полимеризацию пропилена провод т при содержании водорода 0,2 о6./о 30 мин. а в начале второй стадии смесь этилена с пропиленом полимеризуют 10 мин при содержании водорода 1 обД, а потом концентрацию водорода повышают до 10 об Д. Получают блок-сополимер, содержащий этиленовых звеньев с индексом расплава 0,88 г/10 мин и морозостойкостью (-55) С.

Таким образом, данный способ позвол ет получать блок-сополимеры с индексом расплава выше 5 г/10 мин и хорошей морозостойкостью.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  блок-сополимеров пропилена с этиленом с последовательным осуществлением полимеризации пропилена и сополимеризации этилена с пропиленом в среде углеводородного растворител  в присутствии каталитической системы, состо щей из треххлористого титана и диэтилалюминий лорида , при ЗО-ЮО С и давлении 130 кгс/см .отличающийс  тем, что, с целью повышени  морозостойкости конечного продукта, продесс полимеризации на стадии завершени  провод т 15-+5 мин в присутствии 0,01-Q,3 об.% водорода, а начало процесса сополимеризации этилена с пропиленом мин в присутствии

   0,1-3,0 об. водорода от газовой фазы .

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР W t15883, кл. С 08 F 210/06,1970.
2. 2. Патент США № 3629368, кл. 260-87.8, опублик.1972 (прототип)