SU943231A1

SU943231A1 - @ ,W-метакрил-бис(этиленгликоль)-сульфит в качестве добавки в композицию дл изготовлени печатных форм

Info

Publication number: SU943231A1
Application number: SU802988572A
Authority: SU
Inventors: Валерий Яковлевич Киселев; Валерий Анатольевич Фомин; Ольга Геннадьевна Солохина; Эдуард Тимофеевич Лазаренко; Роман Иванович Мервинский; Владимир Аркадьевич Кравчук; Виталий Алексеевич Гурьев; Петр Александрович Филин
Original assignee: Предприятие П/Я М-5927
Priority date: 1980-06-30
Filing date: 1980-06-30
Publication date: 1982-07-15

Description

Изобретение относится к новому соединению - ,<£ ,<Ч-метакрил-бис (этиленгликоль )-сульфиту формулы

СН»> 0 СН, ' _л 1 ⁸ ’ ^{f 5}

СН<1=4- С00С1ЦСЩ - -сн_гсн_гоос =сн _г который может найти применение в качестве добавки для изготовления печатных форм.

Известны близкие по структуре и ¹⁰по назначению к предлагаемому соединению вещества из класса олиг.оэфиракрилатов, например йС, Ш-метакрил-ди-диэтиленгликоль-фталат, который находит применение в качестве добавки ¹⁵в фотополимеризующуюся композицию для изготовления печатных форм £l].

Недостатками известной композиции являются длительность экспонирования _юее, а также высокая стоимость самой формы в результате невысоких физикохимических свойств и тиражестойкости печатных форм.

Цель изобретения - расширение арсенала добавок в композиции для изготовления печатных форм, которые обладали бы малым временем экспонирования, повышенной тиражеустойчивостью печатных форм и их разрешающей способностью.

Поставленная цель достигается новым соединением формулы (I), которое может найти применение в составе композиции для изготовления печатных форм.

Соединение формулы (X) получают взаимодействием [?гоксиэтилового эфира метакриловой кислоты с хлористым тиони/юм в органическом растворителе, например бензоле, в присутствии основания, например пиридина, при 010°С. Выход 94,6%.

Пример 1 . ct, Ч1-Метакрил-бис-(этиленгликоль)-сульфит.

В четырехгорлую колбу,, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 130 г (1 моль) β-оксиэти25

9^3231 левого эфира метакриловой кислоты, (86,9 г (Г,1 моль) пиридина и 214 мл бензола. Смесь охлаждают посредством ледяной бани до О*С и вводят в течение 1 ч в реакционную массу по каплям раствор 59,5 г (0,5 моль) хлористого тионила в 100 мл бензола, поддерживая температуру реакции ΟΙ 0° С . 8 результате реакции происходит выделение хлористого водорода, который связывается с пиридином и осаждается в виде пиридинийгидрохлорида. После введения ионилхлорида реакционную массу перемешивают 15 мин при 010 С, затем охлаждение убирают, перемешивают еще 1 ч при комнатной температуре и оставляют реакицонную смесь на сутки.

После этого полученную массу отфильтровывают на воронке Бюхнера, осадок промывают бензолом (2*200 мл) Промывные растворы соединяют с фильтром, переносят в делительную воронку, промывают 1%-ным раствором соляной кислоты до кислой реакции на универсальную индикаторную бумагу (2x200 мл), затем водой до нейтральной реакции (3*200 мл). От отмытого эфира отгоняют в вакууме бензол, предварительно добавив в бензольный раствор 0,015 г гидрохинона для предотвращения полимеризации эфира. В остатке получают 145,5 г (94,6% от теоретического выхода) прозрачного светло-желтого продукта nfj° 1,*»74о;

^20 '»2020; эфирное число 716 мгКОН (вычислено 732 -------—,бромное Число гВг / . гВг \ ¹⁵¹’1оо7 ^{(вычислено 156}ϊόδ7⁾MR-jj 72,03 (вычислено 71,84).

Молекулярная масса 312,3 (вычислено 307,5).

Найдено, %: С

S 9,82.

Вычислено, %:

S 10,47.

Для получения вят четыре композиции следующего состава (вес.%).

Композиция 1. Метиловый эфир бензоина Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ-З)

4 όί,ΜΙ- Метакрйл-бис-(эти-
ленгликоль)-сульфит	_8?,5
Композиция 2.
Метиловый эфир бензоина	1,0
Триэтиленгликольдимета-
крилат (тгм-з)	15,0
o(,(V -Метакрил-бис-(эти-
ленгликоль)-сульфит	84,0
Композиция 3.
Метиловый эфир бензоина	3,0
Триэтиленгликольдимета-
крилат (ТГМ-З)	20,0
ei, til-Метакрил-бис-(эти-
ленгликоль) -сульфит	77,0
Композиция 4 (известная)
Бензоин	1,0
Метилметакрилат	12,5
cl, tt>- Метакрилат-ди-
-диэтиленгликоль-фта-
лат (МДФ-2)	86,5
Каждую композицию после	тщатель-
го перемешивания 20 мин	и дез-

)аэрации 20 мин заливают в полость формирующе-копировальной рамы, |состоящей из стекла, к которому прикреплен негатив, и армирующей основы, в качестве которой применяется металлическая подложка с адгезионнопротивоореольным слоем.

I

Композицию экспонируют со стороны негатива ультрафиолетовыми лампами ЛУФ-80 на расстоянии 60 мм. После экспонирования незаполимеризованную жидкую часть композиции сливают, раму демонтируют и печатную форму очищают 2%-ным водным раствором карбоната натрия при 6О°С.

В таблице приведены результаты испытаний фотополимерных печатных форм.

Как видно из таблицы, применение жидкой светочувствительной композиции для изготовления печатных форм, в состав которой введен новый олигомер - dl'метакрил-бис- (этиленгликоль) -сульфит, позволяет сократить технологическое время на изготовление печатной формы за счет экспонирова50 ния композиции, а также значительно снизить стоимость самой формы в результате повышения физико-механических'свойств и тиражестойкости печатных форм.

47,83; Η

5,9ύ

С 47,05;

н 5,92,· печатных форм ГОТО'

0,5

10,0

5	943 231	6
Композиция по	Время экспони-	Разрешающая	Выделяющая	Разрушающее
примеру	рования, мин .	способность,	способность,	напряжение
		мин/см-	мкм	при растяжении Н/м*
1	25	Более 150	40	34,1*10^
2	22	160	30	40,2-10⁶
з	32	¹⁵⁰	50	32,4 -10⁶
4 , (известная)	50	96	50	11,5*Ю⁶

Claims

Изобретение относитс к новому соединению - ,ci. .а -метакрил-бис {этилен гликоль)-сульфиту формулы CH2 C-COOCHiCHi-OSO-CH CHiOOC«CHi который может найти применение в качестве добавки дл изготовлени печатных форм. Известны близкие по структуре и по назначению к предлагаемому соединению вещества из класса олигоэфиракрилатов , например di, Ш-метакрил-д -диэтиленгликоль-фталат, который находит применение в качестве добавки в фотополимеризующуюс композицию дл изготовлени печатных форм Cl. Недостатками известной композиции вл ютс длительность экспонировани ее, а также высока стЪимость самой формы в результате невысоких физикохимических свойств и тиражестойкости печатных форм. Цель изобретени - расширение арсенала добавок а композиции дл изготовлени печатных форм, которые обладали бы малым временем экспонировани , повышенной тиражеустойчивостью печатных форм и их разрешающей способностью. Поставленна цель достигаетс новым соединением формулы (I), которое может найти применение в составе композиции дл изготовлени печатных форм. Соединение формулы (X) получают взаимодействием Voкcиэтилoвoгo эфира метакриловой кислоты с хлористым тиониЛом в органическом растворителе, например бензоле, в присутствии основани , например пиридина, при 010°С . Выход 9,6. Пример . d., it -Метакрил-бис- (этиленгликоль)-сульфит. В четырехгорлую колбу,, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником , термометром и мешалкой, загружают 130 г (1 моль) (5-оксиэти39 левого эфира метакриловойкислоты, 86,9 г (1,1 моль) пиридина и 21 мл бензола. Смесь охлаждают посредством лед ной бани дб и ввод т в теуение 1 ч в реакционную массу по капл м раствор 59,5 г (0,5 моль) «лористого тионила в 100 мл бензола, поддержива температуру реакции 010 С. 8 результате реакции происходи выделение хлористого водорода, который св зываетс с пиридином и осаждаетс в виде пиридинийгидрохлорида. После введени ионилхпорида реакцион ную массу перемешивают 15 мин при 010 С, затем охлаждение убирают, пере мешивают еще Т ч при комнатной температуре и оставл ют реакицонную смесь на сутки. После этого полученную массу отфильтровывают на воронке Бюхнера, осадок промывают бензолом ( мл) Промывные растворы соедин ют с фильт ром, перенос т в делительную воронку , промывайт раствором сол ной кислоты до кислой реакции на универсальную индикаторную бумагу (2x20.0 мл), затем водой до нейтральной реакции OZOO мл). От отмытого эфира отгон ют в вакууме бензол, предварительно добавив в бензольный раствор 0,015 г гидрохинона дл пред отвращени полимеризации эфира. В остатке получают ,5 г (9,6% от теоретического Выхода) прозрачного светло-желтого продукта Пд , .. --; d|o 1,2020; эфирное число 716 ( вычислено 732 -,бромное число r-Rr 151-у§5-р (вычислено ) MRjj 72,03 (вычислено 71,8). Молекул рна масса 312,3 (вычисле но 307,5). Найдено, %: С 7,83; Н 5,91, S 9,82. Вычислено, %: С ,05; Н 5,92, S 10,7. Дл получени печатных форм готов т четыре композиции следующего состава (вес.%). Композици 1. , Метиловый эфир бензоина О,5 Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ-3) 10,0 1 QL,(V- Метакрйл-бис-(этиленгликоль )-сульфит89,5 Композици
2. Нетикповый эфир бензоина 1,0 Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ-Д)15,0 -Метакрил-бис-(этиленгликоль )-сульфит8,0 Кй позици
3. Метиловый эфир бензоина 3,0 Триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ-3)20,0 oL, и;-Метакрил-бис-(этиленглйколь )-сульфит77,0 Композици k (известна ) Бензоин1,0 Метилметакрилат12,5 cL, Ц;- Метакрилат-ди-диэтиленгликоль-фталат (МДФ-2)86,5 Каждую композицию после тщательного перемешивани 20 мин и дез аэрации 20 мин заливают в поlocTb формирующе-копИровальной рамы, состо щей из стекла, к которому прикреплен негатив, и армирующей основы , в качестве которой примен етс металлическа подложка с адгезионнопротивоореольным слоем. Композицию экспонируют со стороны негатива ультрафиолетовыми лампами ЛУФ-80 на рассто нии 60 мм. После экспонировани незаполимеризованную жидкую часть композиции сливают, раму демонтируют и печатную форму очищают 2%-ным водным раствором карбоната натри при . В таблице приведены результаты испытаний фотополимерных печатных форм. Как видно из таблицы, применение жидкой светочувствительной композиции дл изготовлени печатных форм, в состав которой введен новый олигомер - (Йметакрил-бис- (этиленгликоль )-сульфит, позвол ет сократить ехнологическое врем на изготовление ечатной формы за счет экспонироваи композиции, а также значительно низить стоимость самой формы в реультате повышени физико-механичесихсвойств и тиражестойкости печатых форм. Формула изобретени at, ад-Метакрил-бис-(этиленгликоль)-сульфит формулы СН7 е-СООСНгСНг-0$0-СНгСНгООС :СНг в качестве добавки в композицию дл изготовлени печатных форм. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР N-523381, 1976.