SU942590A3 - Способ получени N-замещенных галоидпирролидинонов-2 - Google Patents

Способ получени N-замещенных галоидпирролидинонов-2 Download PDF

Info

Publication number
SU942590A3
SU942590A3 SU762421801A SU2421801A SU942590A3 SU 942590 A3 SU942590 A3 SU 942590A3 SU 762421801 A SU762421801 A SU 762421801A SU 2421801 A SU2421801 A SU 2421801A SU 942590 A3 SU942590 A3 SU 942590A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carbon atoms
pyrrolidinone
chloro
chlorine
chloromethyl
Prior art date
Application number
SU762421801A
Other languages
English (en)
Inventor
Гордон Тич Юджин
Original Assignee
Стауффер Кемикал Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/647,963 external-priority patent/US4110105A/en
Priority claimed from US05/647,962 external-priority patent/US4069038A/en
Application filed by Стауффер Кемикал Компани (Фирма) filed Critical Стауффер Кемикал Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU942590A3 publication Critical patent/SU942590A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ГАЛОИДПИРРОЛИДИНОНОВ-2
1
Изобретение относитс  к способам-, получени  новых производных пирролидинона-2 , обладающих ценными гербицидными свойствами, которые могут найти применение в сельском хоз йстве .
Известна реакци  циклизации N-алкенилгалоидалкиламинов в производные пирролидинона-2.
Цель изобретени  - получение новых производных пирролидинона-2, обладающих высокой гербицидной активностью.
Поставленна  цель достигаетс  основанным на известной реакции способом получени  N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы
. 4-ct . I
ZCHg-HC-CHa
где R - алкил с 1-6 атомами углерода , алкеиил с Зб атомами углерода, галоида кил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углеро-. да, циклоалкилалкил с k-B атомами углерода, бензил, хлорбензил или группа
.pvRi
Щ
X - водород или хлор
и когда R группа
QBi 2 то X - метил, а У - хлор или бром,
при условии, что когда R  вл етс  аллилом, то У и Z - бром или хлор, и при условии, что когда R  вл етс  циклогексилом, то X не  вл етс  хлором;
R. - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро30 циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа , в которых алкил содержит I- а тома углерода, трифторметил -ио-, трифтор25 3 метилсульфинил-, трифторметилсульфонил- , пентафтор пропионамидо- или 3 метил уреидогруппа; Rrt - водород, алкил с 1-6 атома ми углерода, хлор или трифторметил , который заключаетс  в том, что N-ал кенилгалоидациламид формулы Z - (ixx-d; СН2 СН-СН2 где R, X и У имеют указанные значени  , подвергают перегруппировке в присут ствии каталитического количества ио нов двухвалентного железа при 50lao c ., В качестве катализатора используют хлористое или бромистое железо Процесс провод т в среде высококип щего растворител . В качестве растворител  могут бы использованы диметиловый эфир диэти ленгликол , диметилформамид, диметилацетамид , диметилсульфоксид, мезитилен и другие. Соединени , получаемые по предлагаемому способу, могут сущеоствовать в виде цис- и тран -изомеров. Исходные N-алкенилгалоидациламид общей формулы Ii, в частности N-алкенилгалоидациланилиды , могут быть получены ацилированием соответствую щих N-алкениламинов, например N-алкениланилидов . Получение аллил-Н-бутиламина. 50 г N-аллилбутирамида, полученного реакцией взаимодействи  аллиламина с бутирилхлоридом, раствор ют в 100 мл бензола и добавл ют по кап л м к перемешиваемому раствору 168 натрий-бис-(2-метоксиэтокси)-алюминий гидрида в 300 мл бензола при ки п чении с обратным холодильником в атмосфере азота. Кип чение продолжают еще в течение часа после завершени  добавлени , затем смесь охлаждают и по капл м добавл ют к раствору, полученному смешением 200 мл 50 -ного раствора гидроокиси натри  и 300 г размолотого льда. Водный слой экстрагируют трижды по 100 мл бензола и объединенные экстракты высушивают сульфатом магни . Затем продукт превращают в хлоргидрат избытком 20 -ного эфирного раст вора хлористого водорода. Сол нокислую соль отфильтровывают и высушивают . Выход составл ет 35, г (эту соль используют без дальнейшей очистки ) . Получение N-aллил-N-бyтилдиxлopацетамида . 10,5 г хлоргидрата аллил-М-бутиламина добавл ют к 100 мл хлористого метилена, а затем добавл ют 1,5 г триэтиламина. Смесь перемешивают на вод ной бане при комнатной температуре во врем  прибавлени  по капл м 10, г дихлорацетилхлорида. Перемешивание продолжают еще 30 мин после завершени  прибавлени . Смесь промывают водой и растворитель удал ют в вакууме. Выход 13 г, п jP 1,А603Промежуточное соединение используют без дальнейшей очистки. Пример 1. Получение N-аллил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона . 20.8г М,М-диаллилдихлорацетамида смешивают с 25 г диметилового эфира диэтиленгликол  (диглима), добавл ют 1 г хлористого железа (feC q -kHqO) и смесь кип т т с обратным холодильником в течение 30 мин. Превращение контролируют по по влению в ИК-спектре новой карбонильной полосы. Добавл ют еще 1 г хлористого железа и кип чение продолжают еще 30 мин. Реакционную смесь разбавл ют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгон ют легколетучие продукты . Темный жидкий остаток перегон ют в вакууме, получают 8,k г светложелтого масла с т.кип. 124-127°С (0,25 мм; пЗО 1,1,850). ПМР- и С -ЯМР-спектры показывают, что продукт  вл етс  смесью циси транс-изомеров с соотношением 2:1. Пример 2. Получение 1-аллил-3-бром-А-бромметил-2-пирролидинона . 10.9г М,Н-диаллилдибромацетамида раствор ют в 15 мл диглима, а затем добавл ют 1 г безводного бромистого железа. Смесь кип т т с обратным холодильником и превращение в пирролидинон контролируют методом газожидкостной хроматографии. После завершени  превращени  продукт разбавл ют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают безводным сульфатом ма|- ни  и обрабатывают силикагелем дл  удалени  смол. Растворитель удал ют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, nif 1.5350. Пример 3- Получение N-бензил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинона . 11,1 г N-аллил-М-бензилдихлораце амида раствор ют в 12 мл диглима и добавл ют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кип т т с обратным хо лодильником в атмосфере азота до тех пор, пока не завершитс  превращение в пирролидинон. Смесь разбавл ют хлористым метиленом, промывают 5%-ным раствором сол ной кислоты, отдел ют, высушивают безводным суль фатом магни , обрабатывают активиро ванным углем и отгон ют легколетучи вещества в вакууме. Выход составл е 6 г, nU 1,5387. . Пример j. Получение N-циклопропилметил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона . 12,1 г М-аллил-М-циклопропилмети дихлорацетамида раствор ют в 15 мл диглима и добавл ют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кип т т с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. После завер шени  превращени  диглим удал ют в вакууме и смесь раствор ют в бензол промывают 5%-ным раствором сол ной кислоты, раздел ют, высушивают безводным сульфатом магни , обрабатывают активированным углем, фильтруют через силикагель и растворител удал ют в вакууме. Выход - 8,8 г пр дукта, ,. Пример 5- Получение N-бутил-3 хлор-4- хлорметил-2-пирролидин 11 г Н-аллил-М-бутилдихлорацетамида раствор ют в 15 мл диглима и добавл ют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кип т т с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. Превращение контролируют с помощью газожидкостной хроматографии . Диглим удал ют в вакууме и смесь разбавл ют бензолом, промывают сол ной кислотой, высушивают безводным сульфатом магни , обрабатывают активированным углем дл  удалени  смолообразных продукто и фильтруют через флорисил. Растворитель отгон ют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, п 1 ,4731 ., Получение N-аллил-мета-трифторметиланилииа . мета-Трифторметилацетанилид полу чают из анилина реакцией с трифторуксусным ангидридом. 192 г ацетанили да раствор ют в 300 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и по капл м при перемешивании добавл ют к суспензии г гидрида натри  в 200 мл ТГФ в атмосфере азота при комнатной температуре. По завершении выделени  водорода прибавл ют 121 г аллилбромида, смесь кип т т с обратным холодильником в течение 1 ч и перемешивают в течение ночи. Смесь фильтруют, отгон ют летучие продукты в. вакууме, остаток, разбавл ют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгон ют легколетучие продукты в вакууме. Выход N-аллил-мета-трифторметилацетанилида 205 г, 1,4532. Продукт  вл етс  достаточно чистым дл  использовани  в следующей стадии без дальнейшей очистки. Продукт прибавл ют к смеси 200 мл концентрированной сол ной кислоты и 250 мл воды. Двухфазную систему кип т т с обратным холодильником при перемешивании до тех пор, пока не получитс  прозрачный раствор ( ч). Смесь охлаждают и обрабатывают гидроокисью натри . Выделившийс  N-аллиланилид экстрагируют хлористым метиленом, высушивают сульфатом магни  и отгон ютлегколетучие продукты. Получают 170 г продукта. Продукт имеет чистоту. Be-, щество раствор йт в эфире и осаждают в виде хлоргидрата эфирным раствром хлористого водорода. Выход 173.г, т.пл. 10 -106°С. Получение N-аллил-мета-трифторметилдихлорацеганилида . 23,8 г N-аллил-мета-трифторметиланилин хлоргидрата суспендируют в 200 мл хлористого метилена, добавл ют 21 г триэтиламина и смесь перемешивают на вод ной бане при комнатной температуре, добавл   по капл м 15 г дихлорацетилхлорида. После завершени  добавлени  и перемешивани  в течение 30 мин смесь промывают раствором гидроокиси натри , 1%-ным раствором сол ной кислоты и водой, высушивают сульфатом магни  и растворитель отгон ют в вакууме. Остаток раствор ют в эфире и обрабатывают 10 г 20 -ного эфирного раствора хлористого водорода. Выпавший осадок отфильтровывают и эфир отгон ют в вакууме . .Получают 27 г продукта, .klkQ. Пример 6. Получение N-мета-трифторметилфенил-3 хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона . 30 мл диглима прибавл ют к 2 г хлористого железа (FeCf, ), нагревают до температуры кипени  в атмосфере азота и удал ют 10 г смеси воды с диглимом. К полученной реакционной смеси добавл ют 12,5 г N-аллил-мета-трифторметилдихлорацетанили да и кип чение продолжают 15 мин. Превращение в целевой продукт опреде л ют с помощью ГЖХ. После завершени  превращени  { 30-минутное кип чение с Обратным холодильником) смесь охла дают, разбавл ют хлористым метиленом промывают сол ной кислотой, высушивают сульфатом магни , обрабатывают активированным углем и флорисилом , фильтруют и растворитель удал ют в вакууме. ;Выход - 10 г маела , п|0 1,5032. Полученное масло(ni 1,5032) оставл ют на ночь и часть его криста лизуетс . Это вещество растирают с помощью сероуглерода и получают суспензию кристаллов. Кристаллы отдел ют фильтрацией. Этот кристаллический продукт имеет транс-конфигурацию т.пл. . При охлаждении сероупперодрого фильтрата полумают новое кристаллическое вещество. После разделени  и высушивани  эти кристаллы идентифицированы методом ЯМР и имеют цис- конфигурацию, т.п . 79 80с. Пример 7- Получение N-мета-хлорфенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона . 2 г FeC. суспендируют в 30 мл диглима и нагревают до кипени  в атмосфере азота, отгон   затем 10 смеси воды и диглима. Прибавл ют 11,1 г N-аллил-мета-хлор-дихлорацетанилида и кип чение продолжают 20 ми Реакцию контролирут с помощью ГЖХ. После завершени  превращени (20 мин) смесь охлаждают, разб вл ют хлористы метиленом и промывают сол ной кислотой, высушивают сульфатом магни , обрабатывают флорисилом и активированным углем, фильтруют в вакууме , отгон ют растворитель. Продукт - густое темное масло, кристаллизуетс  при сто нии. Кристаллы очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода. Выход продукта 2,9 г, т.пл. 93-9 С. о Пример 8. Получение N-фенил-2 ,3-ДИхлор-+-хлорметил-2-пирроли- динона. 1 г FeCP2- Hi2 0 суспендируют в 25 мл диглима и прибавл ют 20 г N-аллилтрихлорацетанилида. Затем смесь кип т т с обратным холодильником в атмосфере азота. Спуст  15 мин смесь разбавл ют бензолом и промывают водой. Продукт кристаллизуют из бензола. Образец перекристаллизовывают из этанола, получа  продукт с т.пл. 133-134°С. Пример 9- Получение N-мета-трифторметилфенил-3-бром-1-бромметил-2-пирролидинона . 1 г безводного бромистого железа (FeBr,2) суспендируют в 15 г диглима, прибавл ют 9)6 г N-аллил-мета-трифторметилдибромацетанилида и смесь кип т т с обратным холодильником в атмосфере азота 15 мин. Смесь охлаждают , разбавл ют хлористым метиленом , экстрагируют водой и раствором сол ной кислоты, высушивают , обрабатывают флорисилом, фильтруют и растворитель отгон ют в вакууме . Выход - 7,6 г темной жидкости. Пример 10. Получение N-мета-нитрофенил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона . Смесь из 10,1 г N-аллил-мета-нито-дихлорацетанилида , 15 мл диглима 1 г безводного хлористого железа (FeCCij) кип т т с обратным холодильиком в атмосфере азота 1 ч, а затем хлаждают. Смесь разбавл ют бензолом, ромывают сол ной кислотой, аствор обрабатывают сульфатом маги  и активированным углем, фильтуют через слой флорисила и отгон ют вакууме растворитель. Получают г густого масла, которое затвердеает при сто нии. Растирание в пороок с эфиром приводит к получению 3 г кристаллического твердого вeщectва с т.пл. 102-10itc. По указанным методикам получены ледующие соединени , приведенные табл. 1 и 2. 1.1-Аллил-3 хлор- -хлорметил-2пирролидинон . 2.1-Аллил-З,3-Диxлop- -xлopмeтил2-пиppoлидинoн . 3- 1-Этил-3 хлор- -хлорметил-2пирролидинон . 4. 1-Этил-З, -Дихлор- -хлорметил-2пирролидинон . 5.1-Циклогексил- -хлор-+-хлорме тил-2-пирролидинон. 6.1-Аллил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 7.1-Метил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 8.1-Пропил-3-хлор-+-хлорметил-2 -пирролидинон. 9- 1-Аллил-3 бром-4-бромметил-2-пирролидинон . 10.М-2,3 Дибромпропил-3-хлор-4-хлорметйл-2-пирролидинон , 11.М-Амил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 12.М-Бутил-3 хлор- -хлорметил-2 -пи роолидинон. 13.М-Изобутил-3 хлор- -хлормети -2-пирролидинон. 1. М-Циклопропилметил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 15- N-Бензил-3 хпор-4-хлорметил-пирролидинон . 16.М-пара-Хлорбензил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 17.1-Фенил-3 хлор- -хлорметил-2 -пирролидинон. 18.1-Фенил-3,3 -Дихлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 19- 1-(2,6-Димeтилфeнил)-3-xлop- -xлopмeтил-2-пиppoлидинoн . 20.1-мета-Хлорфенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 21.Т-пара-Хлорфенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 22.1-мета-Трифторметилфенил-З-хлор- -хлорметил- 2-пи рроли ди«он. 23.1-Фенил-3-хлор-3-метил-Л-хло метил-2-пирролидинон. 2k. 1-(3, -Дихлорфенил)-3,3 ДИхлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 25.1-мета-Трифторметил-3,3-Дихлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 26.N-мета-Трифторметилфенил-З-хлор-3-метил-З-хлорметил-2-пирролидинон . 27.1-пара-Толил-3-хлор- -хлгрметил-2-пирроге1Динон . 28.1-мета-Фторфенил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 29.Н-мета-Трифторметил-З-брОм- 4 -бромметил-2-пир ролиди нон. 30.М-3, -Дихлорфенил-3-хлор-|-хлорметил-2-пирролидинон . 31.N-мета-Нитрофенил-З-хпор- -хлорметил-2-пирролидинон . 32.М-3,5-Дихлорфенил-3-хпор-4-хлормети -2-пирролидинон . 33.М-мета-ТрифтЬрметилфенил-З-хлор- - il-хлорэтил )-2-пирррлидинон 0 3. N-мета-Цианофенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 35. N-3,5-Дихлорфенил-3,3-Дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон . 36. М-мета-Трифторметилфенил-3,3-дихлор-«- ( 1-хлорэтил)-2-пирролидинон . 37. М-мета-Цианофенил-3,3-ДИхлор-«-хлорметил-2-пирролидинон . з8. Н-3-Трифторметил-+-хлорфенил-3-хлор-t-хлорметил-2-пирролидинон . 39. Н-3-Трифторметил- -хлорфенил 3 ,3-ДИхлор- -хлорметил-2-пирролидинон . Цо. N- мeтa-Tpифтopмeтилтиoфeнил -3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 1. М-(мета-Метилтиофенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон . . М-(мета-Трифторметилсульфинипфенил )-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон . . Н-(мета-Метилсульфинилфенил)-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . kk. Н-(мета-Метилсульфонилфенил}-3-хлор- -хлорметйл-2-пирролидинон . kS- М-(мета-Трифторметилсульфонилфенил )-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 6. Н-(3,5-бис-Трифторметилфенил)-3-хлор- -хлорметил-2-пйрроли динон. kj. N-мета-Метоксифенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . W. Ы-мета-Ацетилфенил-3-хлор-J-хлорметил-2-пирро/мдинон . . Н-мета-Толил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон50 . Ы-мета-Трифторметилфенил-|-хлорметил-2-пирролидинои . 51. Ы-мета-Ьромфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон . 52.Н-орто-Хлорфенил-Н-3-хлор-«-хлорметил-2-пирролидинон . 53.М-мета-Йодфенил-3-хлор-«-хлорметил-2-пирролидинон . 5. N-пара-Метоксифенил-З-хлор-1|-хлорметил-2-пи рроли динон. 55. орто-Трифторметил-З-хлор- -хлорметйл-2-пи рролиди нон, 56. N-(мета-Пентрафторпропионамидофенил )-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон . 57.Н-(мета-Метилуреидофенил)-3-хпор- -хлорметил-2-пирролидинон . 58.цис-1 мета-Трифторметилфеннп-3-хлорг -хлорметил-2-пирролидинон . 59.транс-1-мета-Трифторметилфени -3-«лор-«-хлорметил-2-пи рролидинон . Соединени , представленные в табл ,1, .соответствуют формуле r-i-«t |- fRТаблица ZCHj-HiJ - СК2
Продолжение табл. 2
Структура подтверждаетс  ИК-анализом. Испытание в качестве предвсходовых гербицидов. Использу  аналитические весы, взвешивают 20 мг соединени  на кусо ке взвешенной пергаментной бумаги. Бумагу и соединение помещают в 30-миллилитровую широкогорлую скл н ку и добавл ют 3 мл ацетона, содержащего 1 Тайна 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат ), дл  растворени  соединени . Если вещество нерастворимо 8 ацетоне, то вместо него используют другой растворитель, такой как вода, спирт или диметилформамид (ДМФА). Если используетс  ДМФА, то только 0,5 мл или менее, чтобы раст ворить соединение, а затем используетс  другой растворитель, чтобы до вести объем до.З мл. 3 мл раствора равномерно распыл ют на поверхность почвы, содержащейс  в маленьком  щике , спуст  один день после высева сем н сорн ков в почве  щика. Дл  распылени  жидкости используют ежатый воздух под давлением 0,352 кг/см Доза нанесени  составл ет 91072 кг/г а объем опрыскиваемой жидкости составл ет 1353,25 л/га. За день до обработки  щик, который имеет размеры 17,78 12,7 7 см заполн ют на глубину 5,08 см супесчаной почвой. Высевают семена семи различных видов сорн ков отдельными р дами, использу  один вид на р д по ширине  щика. Семена покрывают почвой .так, чтобы они били засе ны на глубину 1,27 см. Высевают столько сем н, чтобы в зависимости от размера растений получить примерно 2050 проростков на р д. Используют семена щетинника (Setaria spp.) - ЩТ; проса куриного (Echinochloa сг.) - ПК; овса византийского (Avena sativa) - OB; щирицы колосистой (Amaranthus retrofl.) КЩ; горчиць (Brassica jun) - Гр; щавел  курчавого (Rumex crispus) ЩК; росички кров ной (Digitaria sanguinaН s) - РК. После обработки  щики помещают в теплицу при 21,1-29,С и поливают разбрызгиванием. Спуст  две недели после обработки определ ют степень повреждени  или уничтожени  по сравнению с необработанными контрольными растени ми того же возраста. Оценка повреждени  от О до 100% фиксируетс  дл  каждого вида как процент уничтожени , где Q% - отсутствие повреждени , 100% - полна  гибель. Испытание в качестве послевсходовых гербицидов. Семена шести видов растений; росичку кров ную (РК), просо куриное (ПК), овес византийский (ОВ) , горчиЦУ (Гр), щавель курчавый (ЩК) и фасоль обыкновенную (Phaseolus v.) (ФО) засевают в  щики так же, как и дл  предвсходовой сортировки. Ящики помещают в теплицу при 21,1-2Э, и ежедневно поливают разбрызгиванием . Спуст  10-1 дней после посева , когда почти полностью раскроютс  первые листь  фасолевых растений и первые трехлистные листь  начнут только образовыватьс , растени  обрызгивают . Обрызгиваемую жидкость приготовл ют взвешиванием 20 мг испытуемого соединени , растворением его в 5 мл ацетона, содержащего 1% Твина 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат ), а затем доба.влением 5 мл воды. Раствором обрызгивают листь , использу  распылитель жидкости при давлении воздуха 0,352 кг/см. Концентраци  обрызгиваемой жидкости составл ет 0,2%, а доза 9,072 кг/га. Объем опрыскиваемой жидкости состав ет ,50 кг/га. Результаты этих испытаний представлены в табл. 3, где дан процент ничтожени  сорн ков при дозе герицидов 8 фунт/акр.
Т а б л и
ц а 3
Процент уничтожени  при дозе 20 фунт/акр до и после по влени 
всходов. Результаты испытаний предвсходовых гербицидов при дозе
20 фунт/акр. Результаты испытаний послевсходовых гербицидов при дозе
20 фунт/акр.
Продолжение табл. 3 29 Соединени  58 (цис) и 59 (транс) были подвергнуты биологическому испытанию в качестве гербицида с применением методики предвсходовой поверхности . В табл. представлены результаты , полученные при дозе 0,25 фунт/акр (0,283 кг/га), 0,5 фунт/акр (0,56 кг/га) и
8 (цис)
0,25
100
100
100
0,5
100
100
100
1,0
9 (транс)
0,25
97
98
0,5
1,0
100
100
100 100
0,25
месь ) 100 100
0,5
1,0 100 100 П р и м е ч а н и е. ОС - овсюг ХП - хлопо формула изобретени  1. Способ получени  N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы IX „ ZCH2-HC-CU2 где R - алкил с 1-6 атомами углерода , алкенил с 3-6 атомам углерода, галоидалкил с 1атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хло бензил или группа i X - водород или хлор, и когда R группа ТО X - метил, а У - хлор или бром, при условии, что когда R  вл етс  аллилом, то У и Z - бром или хлор.
kO 30 70
0 99
10
. 27 33
20 20 5((Г
20
73 90 95 32 52 73 65 80 90
60
50
67 Л О
80
80
00 20 i+O 80 60 90
0 О
О
О
О
О
о о о
О
20 10 kQ 60
10 О
о о
7
30 60
20 50
23
10 20
+3 0 . . : 22 1,0 фунт/акр (1,13 кг/га). Деиствне смеси примерно из kO% цис- и 6Q% транс-изомеров дано дл  сравнени . Из табл.. видно, что цис-изомер обладает большей гербицидной актив .ностью. Таблица Ц днолетний утренний цветок; и условии, что когда R  вл етс  огексилом, то X не  вл етс  хлоR - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро-, циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа , в которых алкил содержит I- атома углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил- , трифторметилсульфонил- , пентафторпропибнамидо- или Зметилуреидогруппз; Rn - водород, anKVfn с 1-6 атомами углерода, хлор или трифторметил , личающийс  тем, что кенилгалоидациламмд общей формуI Z-CXY-C; ( где R, X и У имеют указанные значени  подвергают перегруппировке в присут ствии каталитического количества ио нов, двухвалентного железа при , 2,Способ по п. 1, отличаю щ и и с   тем, что в качестве ката лизатора используют хлористое или бромистое железо. 3.Способ по п. 1, отличаю щ и и с   тем, что процесс провод т в присутствии высококип щего растворител . Приоритет по признакам: 28.03-75 при R - алкил с 1-6 ато02Ц мами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 ато-мами углерода, циклоалкил с атомами углерода, циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил; R водород , алкил с 1-6 атомами углерода , хлор-трифторметил, нитро-, циано- , алкокси-, алктио-, алкилсульфонил- , алкилсульфинил-, в которых алкил с I- атомами углерода, трифторметилтио- , трифторметилсульфинил- , трифторметилгруппа; Rn, X, У все значени . 09.01.76 при R - хлорбензил; R ацетил , бром, иод, пентафторпропионамидо- , Зметилуреидогруппа; R, X, У - все значени .

Claims (4)

  1. формула изобретения
    1. Способ получения N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы I где R
    1 х.0
    Y-C-< I Л'*
    ZCH2-HC-CH2
    - алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3”6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 атомами углерода, циклоал кил с 37 атомами углерода, циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хлор бензил или группа и когда то X X - водород или хлор, метил, а У - хлор или бром при условии, что когда R является аллилом, то У и Z - бром или хлор,
    ОУЦ - однолетний утренний цветок;
    и при условии, что когда R является циклогексилом, то X не является хло35 ром;
    R^ - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро-, циано-, алкокси-, алктио-, 40 алкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа, в которых алкил содержит 1-4 атома углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил- , трифтор45 метилсульфонил-, пентафторпропиОнамидо- или 3метилуреидогруппа;
    R^ - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор или три50 - фторметил, •отличающийся тем, что N-алкенилгалоидациламмд общей формулы I I
    Z-CXY-C^
    N-R.
    23 э4 где R, X и У имеют указанные значения, подвергают перегруппировке в присутствии каталитического количества ионов, двухвалентного железа при 50“ 190°С.
  2. 2. Способ поп. ^отличающийся тем, что в качестве катализатора используют хлористое или бромистое железо. ю
  3. 3- Способ поп. ^отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии высококипящего 1 растворителя. 15
    Приоритет по признакам:
    28.03-75 при R - алкил с 1-6 ато0 24 мами углерода, алкенил с 3_6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3“7 атомами углерода, циклоалкилалкил с
  4. 4-8 атомами углерода, бензил; R4 водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор-трифторметил, нитро-, циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил-, алкилсульфинил-, в которых алкил с 1-4 атомами углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифторметилгруппа; R^, X, У все значения.
    09-01-76 при R - хлорбензил; R4 ацетил, бром, иод, пентафторпропионамидо-,3~метилуреидогруппа; Rη, X, У - все значения.
SU762421801A 1975-03-28 1976-11-23 Способ получени N-замещенных галоидпирролидинонов-2 SU942590A3 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US56327975A 1975-03-28 1975-03-28
US56328075A 1975-03-28 1975-03-28
US05/647,963 US4110105A (en) 1975-03-28 1976-01-09 Aromatic N-substituted halo-substituted-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides
US05/647,962 US4069038A (en) 1975-03-28 1976-01-09 Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU942590A3 true SU942590A3 (ru) 1982-07-07

Family

ID=27504836

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762421801A SU942590A3 (ru) 1975-03-28 1976-11-23 Способ получени N-замещенных галоидпирролидинонов-2

Country Status (25)

Country Link
JP (1) JPS6011695B2 (ru)
AU (1) AU502662B2 (ru)
BE (1) BE839977A (ru)
BG (2) BG29122A3 (ru)
BR (1) BR7601774A (ru)
CA (1) CA1076588A (ru)
CH (1) CH625394A5 (ru)
DD (1) DD126149A5 (ru)
DE (2) DE2661042C2 (ru)
DK (1) DK145891C (ru)
ES (1) ES446388A1 (ru)
FR (1) FR2305434A1 (ru)
GB (1) GB1522869A (ru)
HU (1) HU179058B (ru)
IL (1) IL49289A (ru)
IN (1) IN143281B (ru)
IT (1) IT1057396B (ru)
MX (1) MX3355E (ru)
MY (1) MY8000091A (ru)
NL (1) NL187313C (ru)
NZ (1) NZ180424A (ru)
PH (1) PH15176A (ru)
PL (2) PL102693B1 (ru)
SU (1) SU942590A3 (ru)
YU (1) YU40279B (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU527254B2 (en) * 1979-02-26 1983-02-24 Stauffer Chemical Company Synergistic herbicides
EP0055215B1 (de) * 1980-12-19 1985-01-30 Ciba-Geigy Ag Neue Fluorpyrrolidinone, Verfahren zu deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
DK162087C (da) * 1983-06-16 1992-02-24 Stauffer Chemical Co Fremgangsmaade til fremstilling af n-arylhalogenpyrrolidoner
FI74385C (fi) * 1983-12-05 1988-02-08 Stauffer Chemical Co Synergistiska herbicidblandningar av tiokarbamat och pyrrolidonfoerening.
FR2589150B2 (fr) * 1985-10-25 1987-11-20 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de n alcene-2 yl m.trifluoromethylanilines
EP0205391B1 (fr) * 1985-05-22 1988-10-26 Rhone-Poulenc Chimie Procédé de préparation de N alcène-2 yl M-trifluorométhylanilines
FR2582300B1 (fr) * 1985-05-22 1987-07-10 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de preparation de n-2 alcene-2 yl m-trifluoromethylanilines
FR2625197B1 (fr) * 1987-12-23 1990-04-27 Rhone Poulenc Chimie Procede d'acylation d'une n,n-diallylaniline
FR2634762B1 (fr) * 1988-07-29 1990-11-02 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de n-allyl et alkyl-anilines
US5210305A (en) * 1988-07-29 1993-05-11 Rhone-Poulenc Chimie Process for preparing n-alkylanilines and n-allylanilines
US5189220A (en) * 1988-07-29 1993-02-23 Rhone-Poulenc Chimie Process for preparing N-alkylanilines and N-allylanilines catalyzed by iodides
FR2634761B1 (fr) * 1988-07-29 1990-11-23 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de n-allyl et de n-alkylanilines
FR2643902B1 (fr) * 1989-03-03 1991-10-11 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de n-allylmetatrifluoromethylaniline
JPH02237970A (ja) * 1989-03-13 1990-09-20 Mitsui Toatsu Chem Inc ４―エチル―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤
FR2663927A1 (fr) * 1989-06-05 1992-01-03 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de n monoalkyl- ou alkenylanilines.
JP2728937B2 (ja) * 1989-06-14 1998-03-18 三井東圧化学株式会社 １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤
FR2665439B1 (fr) * 1990-08-02 1992-11-06 Rhone Poulenc Chimie Reactif de n-allylation et procede de synthese d'une n acyl, n allylaniline.
ATE160140T1 (de) * 1990-08-02 1997-11-15 Rhone Poulenc Chimie Allylierungsreagens und ein es verwendendes herstellungsverfahren
US5538985A (en) * 1994-01-27 1996-07-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Pyrrolidinone derivatives
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
CN114031536A (zh) * 2021-12-14 2022-02-11 青海省农林科学院 一种抑制杂草种子萌发及幼苗生长的纯光学异构体化合物及应用
WO2023233367A1 (en) 2022-06-03 2023-12-07 Adama Agan Ltd. Herbicidal mixtures for crop protection

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS49134835A (ru) * 1973-05-08 1974-12-25

Also Published As

Publication number Publication date
HU179058B (en) 1982-08-28
DK145891B (da) 1983-04-05
MY8000091A (en) 1980-12-31
DK135776A (da) 1976-09-29
BG29135A3 (en) 1980-09-15
PL100036B1 (pl) 1978-08-31
DE2661042C2 (ru) 1989-11-09
ES446388A1 (es) 1977-10-01
AU1241376A (en) 1977-09-29
YU40279B (en) 1985-12-31
FR2305434B1 (ru) 1981-08-07
IL49289A0 (en) 1976-05-31
PH15176A (en) 1982-08-31
GB1522869A (en) 1978-08-31
BR7601774A (pt) 1977-10-25
IT1057396B (it) 1982-03-10
IL49289A (en) 1979-09-30
IN143281B (ru) 1977-10-29
FR2305434A1 (fr) 1976-10-22
DE2612731C2 (de) 1986-06-26
NL187313B (nl) 1991-03-18
DD126149A5 (ru) 1977-06-22
CH625394A5 (en) 1981-09-30
BE839977A (nl) 1976-09-24
NL7603193A (nl) 1976-09-30
DK145891C (da) 1983-09-12
MX3355E (es) 1980-10-13
YU80076A (en) 1983-01-21
AU502662B2 (en) 1979-08-02
NZ180424A (en) 1978-03-06
BG29122A3 (en) 1980-09-15
JPS6011695B2 (ja) 1985-03-27
JPS5289666A (en) 1977-07-27
PL102693B1 (pl) 1979-04-30
NL187313C (nl) 1991-08-16
DE2612731A1 (de) 1976-10-07
CA1076588A (en) 1980-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU942590A3 (ru) Способ получени N-замещенных галоидпирролидинонов-2
AU635421B2 (en) 1-h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE69324552T4 (de) N&#39;-substituierte-N,N&#39;Diacylhydrazin-Insektizide
US4110105A (en) Aromatic N-substituted halo-substituted-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides
JPH02111773A (ja) ３―アリール―ピロリジン―２，４―ジオン（ｅ）誘導体
EP0005341A2 (en) Polysubstituted butanoic acids, esters and derivatives thereof useful as herbicides, Compositions containing them and their use
US4157257A (en) Benzenesulfonamide derivatives
US4069038A (en) Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides
US4210589A (en) Method of preparation for aromatic N-substituted halo-substituted 2-pyrrolidinones
US3718455A (en) Method of combatting weeds with {60 -naphthoxy acetamides
US4062977A (en) Substituted-N-(1,1-disubstituted ethyl)-α-(substituted phenoxy)-α-alkoxyacetamides and their use as miticides
JPH04342552A (ja) ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）−２−ピロリン化合物及び殺虫性２−アリール−１−（アルコキシメチル）−４−ハロ−５−（トリフルオロメチル）ピロールの製造法
AU638349B2 (en) Heterocycle-substituted benzene derivative, production thereof, and herbicide containing the same as active ingredient
US4110103A (en) Dihydroimidazoisoindolediones and the use thereof as herbicidal agents
US3166591A (en) Phenoxyacetamides for the control of pests
US4119636A (en) Preparation of acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones
US3166589A (en) Phenoxyacetamides for the control of pests
US4197311A (en) Cyanomethyl trithiocarbonate compounds useful as ovicidal agents
US4051254A (en) Sulfonamido-and amidophenyl n-methylcarbamates and use as insecticides
US4312663A (en) Cyclicacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof
EP0376072B1 (de) Fungizide und herbizide Mittel sowie substituierte 2-Cyclohexen-1-yl-amin-Derivate und deren Herstellung
US3714230A (en) Dinitrophenyl ester pesticides
US4380464A (en) N,N-Diacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof
US3352897A (en) Nu-alkoxy amides of 4-halophenoxyalkylcarboxy acids
US4088687A (en) Herbicidal active carboxanilide derivative