DK145891B - N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK145891B DK145891B DK135776AA DK135776A DK145891B DK 145891 B DK145891 B DK 145891B DK 135776A A DK135776A A DK 135776AA DK 135776 A DK135776 A DK 135776A DK 145891 B DK145891 B DK 145891B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbon atoms
- triazine
- chloro
- pyrrolidinone
- additives
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- -1 2-methyl-4-chlorophenoxy Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Chemical group 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 claims description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OUYNYRUBFQVLEE-UHFFFAOYSA-N 1-(azepan-1-yl)-2-chloroethanone Chemical compound ClCC(=O)N1CCCCCC1 OUYNYRUBFQVLEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LHNPENNQGSGOTO-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)CBr LHNPENNQGSGOTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SQROAKSRUALIEJ-UHFFFAOYSA-N 4-methylsulfanyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CSC1=NC=NC(N)=N1 SQROAKSRUALIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N Chloramben Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(C(O)=O)=C1Cl HSSBORCLYSCBJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N EPTC Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)SCC GUVLYNGULCJVDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N S-propyl dipropylcarbamothioate Chemical compound CCCSC(=O)N(CCC)CCC OKUGPJPKMAEJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N calcium;phosphoric acid Chemical compound [Ca+2].OP(O)(O)=O.OP(O)(O)=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 claims 1
- 229960003887 dichlorophen Drugs 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 claims 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 claims 1
- DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N molinate Chemical compound CCSC(=O)N1CCCCCC1 DEDOPGXGGQYYMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- 239000002426 superphosphate Substances 0.000 claims 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 24
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 17
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- WCGGWVOVFQNRRS-UHFFFAOYSA-N dichloroacetamide Chemical compound NC(=O)C(Cl)Cl WCGGWVOVFQNRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 4
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 4
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 4
- 244000236458 Panicum colonum Species 0.000 description 4
- 235000015225 Panicum colonum Nutrition 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 4
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 3
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 3
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 3
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 2
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- SNAUETXKUXDMFB-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNCC=C SNAUETXKUXDMFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N (+-)-Isoprenaline Chemical compound CC(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 JWZZKOKVBUJMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEOZBZXSEJHJJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-3-chloro-4-(chloromethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1C(Cl)C(CCl)CN1CC1=CC=CC=C1 FEOZBZXSEJHJJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VURDGHVFUCCHAQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-chloro-4-(chloromethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCN1CC(CCl)C(Cl)C1=O VURDGHVFUCCHAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006040 2-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006026 2-methyl-1-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006045 2-methyl-1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006024 2-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- VHZDMGOPMSGTMI-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-(2,3-dibromopropyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound ClCC1CN(CC(Br)CBr)C(=O)C1Cl VHZDMGOPMSGTMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYIBXZDWEFVVSU-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-(2-methylpropyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound CC(C)CN1CC(CCl)C(Cl)C1=O IYIBXZDWEFVVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFGYJPTZXAIBRJ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-(cyclopropylmethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1C(Cl)C(CCl)CN1CC1CC1 LFGYJPTZXAIBRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRWRWDSRTHDPPE-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-cyclohexylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1C(Cl)C(CCl)CN1C1CCCCC1 PRWRWDSRTHDPPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUWXMNHFJSYSU-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-ethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCN1CC(CCl)C(Cl)C1=O XMUWXMNHFJSYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QITPMQYBHLZNOS-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-methylpyrrolidin-2-one Chemical compound CN1CC(CCl)C(Cl)C1=O QITPMQYBHLZNOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRTCMWASMUSDJF-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-pentylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCCN1CC(CCl)C(Cl)C1=O QRTCMWASMUSDJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAZMDHDFQHPRSL-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-(chloromethyl)-1-propylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCN1CC(CCl)C(Cl)C1=O BAZMDHDFQHPRSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006041 3-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 1
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 235000021501 Rumex crispus Nutrition 0.000 description 1
- 244000207667 Rumex vesicarius Species 0.000 description 1
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 1
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N [Na].COCCO[AlH]OCCOC Chemical compound [Na].COCCO[AlH]OCCOC JEDZLBFUGJTJGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N butyryl chloride Chemical compound CCCC(Cl)=O DVECBJCOGJRVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004850 cyclobutylmethyl group Chemical group C1(CCC1)C* 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N ethion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSP(=S)(OCC)OCC RIZMRRKBZQXFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011088 parchment paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000012419 sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride Substances 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
(19) DANMARK (w) \rr/
© (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <n> 145891 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 1557/76 (51) lnt.CI.3 G 07 D 207/24 (22) Indleveringsdag 26. mar. 1976 A 01 N 43/36 (24) Løbedag 26. mar. 1976 (41) Aim. tilgængelig 29· S ep. 1976 (44) Fremlagt 5 · apr · 1 9^5 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 28. mar. 1975, 565279, US 28. mar. 1975, 565280, US
9. jan. 1976, 6^7962, US 9· Jan. 1976, 647965, US
(71) Ansøger STAUFFER CHEMICAL COMPANY, Westport, US.
(72) Opfinder Eugene Gordon Teach, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) N-substituerede halogen-2-pyr= rolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmåde til fremstilling deraf.
Den foreliggende opfindelse angår nogle hidtil ukendte N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner (også kaldet azacyklopentan-3-oner) til anvendelse i herbicider samt en hidtil ukendt fremgangsmåde til deres fremstilling.
Forbindelserne er ejendommelige ved, at de har den almene formel m \—
CD
OO
LO X Q
d- * 11 ;l i-— c —i— c-v g z - CH2 - C - CH/
H
2 145891 hvor Q er oxygen eller svovl, R er alkyl med 1-6 carbonatomer, alke= nyl med 3-6 carbonatomer, halogenalkyl med 1-6 carbonatomer, cyklo= alkyl med 3-7 carbonatomer, cykloalkylalkyl med 4-8 carbonatomer, benzyl og klorbenzyl, X er hydrogen eller klor, Y er klor eller brom', og Z er klor eller brom, forudsat at når R er alkyl, er Y og Z begge klor eller brom, og forudsat at når R er cyklohexyl, er X ikke klor.
R i betydningen alkyl kan f.eks. være metyl, ætyl, n-propyl, iso= propyl, n-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl og isohexyl. R i betydningen halogenalkyl kan være de beskrevne alkylrepræ-sentanter, som desuden har en eller flere halogensubstituenter, såsom mono-,di-,tri-,tetra-og perfluor, klor, brom eller jod. Alkenyl indbefatter fortrinsvis, med mindre andet er anført, de repræsentanter, som indeholder mindst én olefinisk dobbeltbinding, f.eks. allyl, me= tallyl, ætallyl, 1-butenyl, 3-butenyl, 2-metyl-l-butenyl, l-pentenyl, 2- pentenyl, 3-pentenyl, 2-methyl-l-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl og 3- hexenyl. Cykloalkyl kan være f.eks. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklo= pentyl og cyklohexyl. Cykloalkylalkyl kan være f.eks. cyklopropyl= metyl, cyklopropylætyl, cyklobutylmetyl, cyklopentylmetyl og cyklo= hexylmetyl.
Som en følge af tilstedeværelsen af usymmetrisk substituerede kulstof= centre i visse af forbindelserne ifølge opfindelsen er der mulighed for eksistens af cis-, trans- eller geometrisk isomeri. Disse cis-, trans-isomere er stereoisomere, hvis strukturer kun er forskellige med hensyn til arrangementet af visse "stift" stillede atomer eller grupper i forhold til et givet referenceplan. Referenceplanet hér er pyrrolidinonringen. Ved angivelse af cis-, trans-konfigurationer i en monocyklisk forbindelse betragtes hvilke som helst af ringstillingerne, der har ikke-identiske grupper, for at fastsætte relative konfigurationer. Ved anvendelse af den billedlige bibetydning til fremstilling af disse relative stillinger i strukturformler betragtes pyrrolidinonringsysternet som fladt. Atomerne eller grupperne, der betragtes, beskrives som cis, når de er på samme side af planet, og trans, når de er på modsatte sider af planet (se Gilman's Organic Chemistry, bind I, side 477).
Forbindelserne ifølge opfindelsen har vist sig at være aktive herbicider af en almen type. Det vil sige, at repræsentanter for denne klasse har vist sig at være herbicidt effektive over for et bredt in- 3 145391 terval af plantearter.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af de nævnte N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved omlejring af et N-alkenylhalogenacylamid af formlen ^CXY - οχ
Z N-R
CH2 t CH - CH^ hvor R, X, Y og Z har den i krav 1 nævnte betydning, i nærværelse af en katalytisk mængde ferroion ved en temperatur mellem ca. 50°C og ca. 190°C og udvinding af det fremkomne produkt.
Anvendelse af et opløsningsmiddel er ønskeligt for at lette reaktionens forløb og for at lette omrøringen ved at give tilstrækkeligt rumfang og ved at opløseliggøre reaktionsdeltagerne. De foretrukne opløsningsmidler indbefatter dem, der er højtkogende, og som ikke generer reaktionen, f.eks. diætylenglykoldimetylæter, dimetylforma= mid, dimetylacetamid, dimetylsulfoxid, mesitylen og lignende. Foretrukne kilder til ferroionkatalysator er ferroklorid, ferrobromid, metallisk jern, ferrocen og ferroacetonylacetonat.
Mellemprodukterne til fremstilling af de N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner er de umættede halogenacylamider, der fås ved acylering af de umættede aminer. Umættede aminer, der ikke er industrielt tilgængelige, kan fremstilles ved fremgangsmåder, der er beskrevet i forskellige kilder i den kemiske litteratur og forskellige oversigter over emnet, såsom "Synthetic Organic Chemistry" af Wagner og Zook, kapitel 24, John Wiley and Sons, New York, 1961. I de følgende eksempler er beskrevet et konkret eksempel på fremstilling af et umættet halogenacylamid som mellemprodukt.
Generelt kan reaktionen til fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen repræsenteres af følgende ligning: X o
I II
>CXY - C. ++ Y - C - cx
Z ---—p-I ^N-R
__ / højtkogende I / CH CHg opløsnings- CHpZ - CH- CHp middel 4 145891 hvor X, Y, Z og R har den ovennævnte betydning.
Forbindelserne ifølge opfindelsen og mellemprodukter hertil er nærmere illustreret i følgende eksempler, som beskriver deres fremstilling. Efter eksemplerne er en tabel over forbindelser fremstillet ved de beskrevne fremgangsmåder.
Fremstilling af mellemproduktet U-allyl-U-butyldikloracetamid ud fra allyl-n-butylamin._
Fremstilling af allyl-n-butylamin, 50 g IT-allylbutyramid fremstillet ved reaktion af allylamin med butyrylklorid blev opløst i 100 ml ben= zol og sat dråbevis til en omrørt opløsning af 168 g natrium-bis(2-metoxyætoxy)aluminiumhydrid (Red Al)® i 300 ml benzol under tilbage-svaling under en nitrogenatmosfære. Opvarmningen under tilbagesvaling blev opretholdt i 1 time efter endt tilsætning, hvorefter blandingen blev afkølet og sat dråbevis til en opløsning fremstillet af 200 ml 50$ natriumhydroxid og 300 g knust is. Fet vandige lag blev ekstraheret med 3 portioner på 100 ml benzol, og de forenede benzol= ekstrakter blev tørret over magniumsulfat og produktet omdannet til hydrokloridet med overskud af 20$ æterisk saltsyre. Hydrokloridet blev frafiltreret og tørret. Udbyttet var 35,4 g, og saltet blev anvendt uden yderligere rensning.
Fremstilling af U-allyl-N-butyldikloracetamid. 10,5 g allyl-n-butyl= aminhydroklorid blev sat til 100 ml metylenklorid efterfulgt af 14,5 g triætylamin. Blandingen blev omrørt i et vandbad ved stuetemperatur, medens der dråbevis blev tilsat 10,4 g dikloracetylklorid, og omrøringen blev fortsat i 30 minutter efter endt tilsætning. Blandingen blev vasket og opløsningsmidlet afdestilleret i vakuum.. Udbyttet var 13 g, n^ 1,4603* Mellemproduktet blev anvendt uden yderligere rensning til fremstilling af forbindelse nr. 12 (eksempel 7).
Eksempel 1
Fremstilling af U-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
20,8 g υ,ίΓ-diallyldikloracetamid blev blandet med 25 g diætylengly= koldimetylæter (diglym), og 1 g ferroklorid (FeClg^^O) blev tilsat, og blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 30 minutter. Omdannelsen blev styret af fremkomsten af en ny karbonyltop ved ca.
5 145891 5,8 mikron i det infrarøde. Et yderligere gram ferroklorid (feClg, 4H20) "blev tilsat, og opvarmningen blev fortsat i yderligere 50 minutter. Reaktionsblandingen blev fortyndet med metylenklorid, vasket med vand, tørret og destilleret. Det mørke flydende produkt blev destilleret i vakuum og gav 8,4 g af en lysegul olie, kogepunkt 124-127°C ved 0,25 mm. n|° 1,4850.
Proton og kulstof-13 MR spektrene viser, at produktet er en blanding af cis- og trans-isomere med et forhold på 2:1 mellem cis og trans.
Eksempel 2 fremstilling af l-allyl-5-brom-4-brommetyl-2-pyrrolidinon.
10,9 g F,F-diallyldibromacetamid blev sat til 15 ml diglym efterfulgt af 1 g vandfri ferrobromid. Blandingen blev opvarmet til tilbagesvaling og omdannelsen til pyrrolidinon kontrolleret ved hjælp af GEPC. Får omdannelsen var fuldendt, blev produktet fortyndet med metylen= klorid, vasket med vand, tørret over vandfri magniumsulfat og behandlet med silikagel for at fjerne tjæreagtigt materiale. Opløsningsmidlet blev afdestilleret under vakuum til dannelse af 8,1 g produkt, n^° 1,5350.
Eksempel 5 fremstilling af F-allyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinthlon 6,2 g F-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon blev opløst i 100 ml metylenklorid, og 10 g fosforpentasulfid i 2 portioner på 5 g blev tilsat med ca. 1 times mellemrum, medens blandingen fik lov at blive omrørt ved stuetemperatur natten over. Blandingen blev filtreret for at fjerne faste stoffer og destilleret til dannelse af 5 g væske indeholdende noget udfældet fast stof. Denne blev optaget i pentan, filtreret for at fjerne fast stof og destilleret. Der fremkom 3 g af produktet som en olie, n^ 1,5487. Undersøgelse af det infrarøde spektrum udviste næsten ingen karbonylabsorption ved ca. 5,8 mikron.
Eksempel 4 fremstilling af F-propyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
Denne forbindelse kan fremstilles ved omlejring af F-allyl-F-propyl= dikloracetamid eller ved reduktion af F-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon, som vist nedenfor.
6 145891 20,.8 g U-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon blev opløst i 150 ml. ætanol, og der blev tilsat 150 mg platinoxid. Blandingen blev . rystet under hydrogen ved 3,25 atm.,indtil hydrogenoptagelsen var fuldendt (22 minutter). Blandingen blev behandlet med nogle få gram di-kalit og filtreret for at fjerne katalysatoren, og opløsningsmidlet blev afdestilleret under vakuum. Udbyttet var 21 g produkt, n£ . 1,4748.
Eksempel 5
Fremstilling af U-benzyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
11.1 g U-allyl-U-benzyldikloracetamid blev opløst i 12 ml diglym, og der blev tilsat 1 g vandfri ferroklorid. Blandingen blev opvarmet til tilbagesvaling under nitrogen, indtil omdannelsen til pyrrolidi= nonen var fuldendt, som angivet ved G-IPO. Blandingen blev fortyndet med metylenklorid, vasket med 5$ saltsyre, adskilt, tørret over vandfri magniumsulfat, behandlet med aktive kul og Florisil og destille- 30 ret i vakuum. Udbyttet var 6 g af titelforbindelsen, n^ 1,5387. Eksempel '6
Fremstilling af U-cyklopropylmetyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
12.1 g U-allyl-H-cyklopropylmetyldikloracetamid blev opløst i 15 ml diglym, og der blev tilsat 1 g vandfri ferroklorid. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling under en nitrogenatmosfære i 25 minutter og omdannelsen kontrolleret ved hjælp af (rBPC« Uår omdannelsen var fuldendt, blev diglymen afdestilleret i vakuum, og blandingen blev opløst i benzol, vasket med 5$ saltsyre, adskilt, tørret over vandfri magniumsulfat, behandlet med aktive kul, filtreret gennem Florisil og opløsningsmidlet fjernet i vakuum. Udbyttet var 8,8 g produkt, n^° 1,4922.
Eksempel 7
Fremstilling af U-butyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
11 g U-allyl-U-butyldikloracetamid blev opløst i 15 ml diglym, og der blev tilsat 1 g vandfri ferroklorid. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i en nitrogenatmosfære i 25 minutter og omdan-7 nelsen styret ved gas-væske-fordelingskromatografi (GEFG). Diglymen blev afdestilleret i vakuum og blandingen fortyndet med benzol, va- 7 145891 sket med 5% saltsyre, tørret over vandfri magniumsulfat og behandlet med aktive kul for at fjerne tjæreagtige biprodukter og filtreret gennem Florisil. Opløsningsmidlet blev afdestilleret i vakuum, hvor- 30 ved fremkom 8,1 g produkt, nD 1,4731.
Det følgende er en tabel over forbindelser fremstillet ved ovennævnte fremgangsmåde. De numre forbindelserne har fået, anvendes til identifikation gennem resten af den foreliggende beskrivelse.
8 145891
Tabel I
X Q
I !! Y- C - C.
I Ίϊ-Ε Z - CH2 -— C - CH^
H
n^0 eller
delse JJ
nr. _R_ X Y Z O kogepunkt °C
1 CH2CH=CH2 H GI Cl O 125/0,25 mm 2 CH2CH=CH2 Cl Cl Cl 0 1,4938 5 C2H5 Ξ Cl Cl 0 1,4720 4 C2H5 Cl Cl Cl 0 1,4735 5 c-°6H11 H 01 01 0 1> 4788 6 CH2CH=CH2 H Cl Cl S 1,5487 7 CH3 H Cl Cl 0 1,4860 8 n-C3H7 H Cl Cl 0 1,4748 9 CH2=CHCH2 H Br Br 0 1,5350 10 CH2BrCHBrCH2 H Cl Cl O 1,5653 11 n-C5Hll H Cl Cl O 1,4700 12 n-C4H9 H Cl Cl O 1,4731 13 i-C4.H9 H Cl Cl O 1,4720 14 D>CH2 H Cl Cl O 1,4922 15 c6H5GH2 ξ Cl Cl O 1,5387 16 p-Cl-C6H5CH2 H Cl Cl O 1,5502 9 145891
Forbindelserne i det foregående kan betegnes: 1. l-allyl-3-klor-4-klormetyl-2~pyrrolidinon 2. l-allyl-3,3-diklor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 3. l-ætyl-3-klor-4~klormetyl-2-pyrrolidinon 4. l-ætyl-3j 3-diklor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 5. l-cyklohexyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 6. l-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinonætion 7. 1-metyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 8. l-propyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 9. l-allyl-3-brom-4-brommetyl-2-pyrrolidinon 10. N-2,3-dibrompropyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 11. N-amyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 12. N-butyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 13. N-isobutyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 14. N-cyklopropylmetyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 15. N-benzyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 16. N-p-klorbenzyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon
Herbicide bedømmelsesprøver.
Som nævnt i det foregående er de beskrevne forbindelser fremstillet på den ovenfor beskrevne måde fytotoksiske forbindelser, der er nyttige og værdifulde til bekæmpelse af forskellige plantearter. Forbindelserne ifølge opfindelsen afprøves som herbicider på følgende måde.
Herbicid bedømmelsesprøve før planternes fremkomst af norden.
Under anvendelse af en analysevægt afvejes 20 mg af forbindelsen, der skal afprøves, på et stykke vejepapir af pergamyn. Papiret og forbindelsen anbringes i en 30 ml bredmundet flaske, og der tilsættes 3 ml acetone indeholdende Ifo Tween 20® (polyoxyætylensorbitan= monolaurat) for at opløse forbindelsen. Hvis materialet ikke er opløseligt i acetone, anvendes i stedet et andet opløsningsmiddel, såsom vand, alkohol eller dimetylformamid (DMF). Når der anvendes DMF, 10 145891 benyttes kun 0,5 ml eller mindre til at opløse forbindelsen, og så benyttes et andet opløsningsmiddel til at bringe rumfanget op på 3 ml. De 3 ml opløsning sprøjtes ensartet på jorden indeholdt i en lille flad bakke 1 dag efter såning af ukrudtsfrø i jorden i bakken. En forstøver anvendes til at påføre sprøjtevæsken under anvendelse
O
af komprimeret luft med et tryk på 0,35 kg/cm . Den tilførte mængde er 9 kg/ha, og sprøjterumfanget er 1359 1/ha.
Dagen før behandlingen fyldes den flade bakke, der er 17»5 x 12,5 cm og har en dybde på 6,9 cm, til en højde på 5 cm med sandet lerjord. Erø af 7 forskellige ukrudtsarter såes i individuelle rækker, idet der anvendes én art pr. række på tværs af bakkens bredde. Erøene dækkes med jord, således at de såes i en dybde på 1,2 cm. Der såes rigelig frø til at give ca. 20-50 frøplanter pr. række efter fremkomsten af jorden, afhængende af planternes størrelse.
De anvendte frø er rævehale (Setaria spp.) - El; vandgræs (Echino= chloa crusgalli) - WG; rød havre (Avena sativa) - RO; rødrodet ama-rant (Amaranthus retroflexus) - PW; sennep (Brassiea juncea) - MD; kruset skræppe (Rumex crispus) - CD; og håret fingeraks (Digitaria sanguinalis) - CG.
Efter behandlingen blev bakkerne anbragt i væksthus ved en temperatur på 21-29°C og vandet ved sprinkling. 2 uger efter behandlingen blev graden af skade eller bekæmpelse bestemt ved sammenligning med ubehandlede kontrolplanter af samme alder. Skaden bedømt efter en skala fra 0 til 100$ optegnes for hver art som procent bekæmpelse, hvor 0$ repræsenterer ingen skade, og 100$ repræsenterer fuldstændig dræbning.
Herbicid bedømmelsesprøve efter planternes fremkomst af jorden.
Erø af 6 plantearter, herunder håret fingeraks (CG), vandgræs (WG), rød havre (RO), sennep (MD), kruset skræppe (CD) og pintobønne (Phaseolus vulgaris) (BH) såes i bakkerne, som beskrevet ovenfor for prøven af virkningen før planternes fremkomst af jorden. Balskerne anbringes i væksthus ved 21-29°C og vandes dagligt med en sprinkler. Ca. 10-14 dage efter såningen, når de primære blade af bønneplanterne er næsten fuldt udfoldet, og de første trekoblede blade netop begynder at danne sig, sprøjtes planterne. Sprøjtevæsken fremstilles ved 11 145891 at afveje 20 mg af forsøgsforbindelsen, opløse den i 5 ml acetone indeholdende 1$ Tween 20® (polyoxyætylensorbitanmonolaurat) og derefter tilsætte 5 ml vand. Opløsningen sprøjtes på løvet under anven-delse af en forstøver med et lufttryk på 0,35 kg/cm . Sprøjtekoncentrationen er 0,2$, og mængden er 9 kg/ha. Sprøjterumfanget er 4523 l/ha.
Resultaterne af disse forsøg er vist i tabel II.
12 145891
* I
ra "g 0RIOOOOOOOOOOO OOOO0®
,¾ o| O CM Lf3 03 ir\ t' w ^ CO CO J
g w t ®
Rioooocoooooooooooog ra § oo cm σιίΑ MDLnmcnoo-Lnqg« 0 H Η Ή jj
ri S
ri (3 polooooooooooooqqqg^
pj VD ' -Φ VO 00 c- t<3 Η Η 'Φ M
o3 ri
H O
p +J
ri *ri tu ri Ri o o o o o o o o o o o o o o o o æ -P Ø^loiCM t^C\l ^f-f~C0 (Jl'i'tOlh® OOffl Ιβ -P (31 +=^ o
H R
ϋ M
ra CiJlOOOCOOOOOOLnOCOOOOO-o.
ω o|03cMtr--03OC0t--03cr\O300 O3^^03C3iiH
ri ri H
m p 2 ω \ Λ
to Μ N
H ,id o* ø ^ ^ a cn a 10 η s ti l3|ooooooooooooooqo* t—I >d 0 pH I ·Φ H (P K3 Η 'Φ ίφ
ø a M
HP μ 0 0) ^ Ρ 1 03 ίΰ ri η Rlooooooooooooqoqo«· Η 61 0 -Ρ θ| ιη Η (°> Η IP Η ρ Η (Ο 00 3 11 » S 8 s * rid) SRlOOOOOOOOOOOOO Oinog« •HP ø SI ο ho c\j co >- fo\oK3qcr> s [> ri Η Η Η Η R 0 H n •H 03 _ „ Λ ^ O ØOlCOOOOOOOOCOOOlPOOOo^ •H riRlcn Lf3tPHOH03cr> cni^cnoOH0^
P ri Η I
ri ω 0+3 !+ M dCi3|OOOOOOOOOOPlPlPOPPO?| H^|o 1+3 03 CM H 0300 Ο O 03 03 03 OO 03 03 Γ" ^ pH Η H +j
H
ri 3 s m feEHlCOOOOOOOCTiCOOPOOOPlPoø (xj| 03 VO 03 i—1 i—1 O I—1 03 03 03 03 03 03 03 CO Pj H 01 0 ra
iH
R|O3OOOPOOO3OOPOOOOO0 ΟΙ C-~ 00 03 H 03 O H 03 O 03 03 O 03 03 O CO P
Η Η Η H S
Ό 1 <u
ri 0 M
•Η m · Μ Η M
p H ri H cm c+3 *Φ in vo r-oo 030 H cm tn ·φ in v> ,
riCDri HHHHHHr+X
Ο H
Fri 13 145391
Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes som herbicider før og efter planternes fremkomst af jorden og påføres på forskellige måder i forskellige koncentrationer. I praksis sammensættes forbindelserne med en indifferent bærer under anvendelse af velkendte metoder, således at de gøres egnede til påføring som støvepræparater, sprøjtemidler eller jordgennemvædningsmidler og lignende på den måde og i den form,som er nødvendig. Blandingerne kan dispergeres i vand ved hjælp af et befugtningsmiddel, eller de kan anvendes i organiske flydende præparater, olie og vand, vand-i-olie-emulsioner, med eller uden tilsætning af befugtningsmidler, dispergeringsmidier eller emulgeringsraidler. En herbicidt effektiv mængde afhænger af karakteren af frøene eller planterne, som skal bekæmpes, og den påførte mængde varierer fra 0,11 til ca. 55 kg/ha. Koncentrationen af en forbindelse ifølge opfindelsen, der udgør en effektiv mængde ved den bedste administrationsmåde, bestemmes let af en fagmand.
De fytotoksiske midler, hvori anvendes en herbicidt effektiv mængde af forbindelsen, der er beskrevet i det foregående, påføres på planterne på sædvanlig måde. Fremgangsmåder til selektiv dræbning eller bekæmpelse af uønskede planter består i at påføre på mindst én af (a) disse ukrudtsplanter og (b) deres voksested, d.v.s. det område, der skal beskyttes, en herbicidt effektiv eller giftig mængde af den pågældende aktive forbindelse alene eller sammen med et bærestof eller tilsætningsstof. Støvepræparaterne og de væskeformede præparater kan således påføres på planten ved anvendelse af pulverstøvere, mekaniske og håndbetjente sprøjteapparater og støveapparater. Midlerne kan også tilføres fra flyvemaskiner som et pudder eller en sprøjtevæske, fordi de er effektive i meget lave doser. For at mo-* dificere eller bekæmpe væksten af spirende frø eller fremspirende frøplanter påføres som et typisk eksempel støvepræparater eller væskeformede præparater på jorden på sædvanlige måder og fordeles i jorden til en dybde på mindst 1,2 cm under jordoverfladen. Det er ikke nødvendigt, at de fytotoksiske midler blandes med jordpartiklerne, og disse midler kan blot påføres ved sprøjtning eller sprinkling på jordens overflade. De fytotoksiske midler kan også påføres ved tilsætning til overrislingsvand, som føres til den mark, der behand les. Denne påføringsmåde muliggør, at midlerne gennemtrænger jorden, når vandet absorberes deri. Støvepræparater, kornede præparater eller flydende præparater, der påføres på jordens overflade, kan fordeles under jordens overflade på sædvanlige måder, såsom med tallerken-
Claims (2)
14 145891 harve, agerslæber eller ved blandeoperationer. De fytotoksiske midler kan også indeholde andre tilsætninger, f.eks. gødningsstoffer, pesticider og lignende, anvendt som tilsætninger eller i kombination med enhver af de ovenfor beskrevne tilsætninger. Andre fytotoksiske forbindelser, der er nyttige i kombination med de ovenfor beskrevne forbindelser, indbefatter f.eks. 2,4-diklorfen= oxyeddikesyre, 2,4,5-triklorfenoxyeddikesyre, 2-metyl-4-klorfenoxy= eddikesyre og deres salte, estere og amider deraf, triazinderivater, såsom 2,4-bis-(3-metoxypropylamino)-6-metyltio -s-triazin, 2-klor- 4-ætylamino-6-isopropylamino-s-triazin og 2-ætylamino-4-isopropyl= amino-6-metylmerkapto-s-triazin, urinstofderivater, såsom 3-(3,4-diklorfenyl)-l,l-dimetylurinstof og acetamider, såsom N,N-diallyl-a-kloracetamid, N-(a-kloracetyl)-hexametylenimin og N,N-diætyl-a-bromacetamid og lignende, behzosyrer, såsom 3-amino-2,5-diklorbenzo-syre og tiokarbamater, såsom S-propyldipropyltiokarbamat, S-ætyldi= propyltiokarbamat, S-ætylhexahydro-lH-azepin-l-thiocarboxylat og lignende. Gødningsstoffer, der er nyttige i kombination med de aktive bestanddele, er f.eks. ammoniumnitrat, urinstof og superfosfat. Andre nyttige tilsætninger indbefatter materialer, hvori planteorganismer danner rod og vokser, såsom kompost, staldgødning, humus, sand og lignende. Patentkrav.
1. N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider, kendetegnet ved, at de har den almene formel X Q I I» Y - c - C \ N-R Z - CH2 - C - CH^ H hvor Q er oxygen eller svovl, R er alkyl med 1-6 carbonatomer, alke= nyl med 3-6 carbonatomer, halogenalkyl med .1-6 carbonatomer, cyklo= alkyl med 3-7 carbonatomer, cykloalkylalkyl med 4-8 carbonatomer, benzyl og klorbenzyl, X er hydrogen eller klor, Y er klor eller brom, og Z er klor eller brom, forudsat at når R er alkyl, er Y og Z begge
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK349677A DK146036C (da) | 1975-03-28 | 1977-08-04 | N-substituerede halogen-2-pyrrolidoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til deres fremstilling |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56327975A | 1975-03-28 | 1975-03-28 | |
| US56328075A | 1975-03-28 | 1975-03-28 | |
| US56328075 | 1975-03-28 | ||
| US56327975 | 1975-03-28 | ||
| US05/647,963 US4110105A (en) | 1975-03-28 | 1976-01-09 | Aromatic N-substituted halo-substituted-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
| US64796376 | 1976-01-09 | ||
| US64796276 | 1976-01-09 | ||
| US05/647,962 US4069038A (en) | 1975-03-28 | 1976-01-09 | Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK135776A DK135776A (da) | 1976-09-29 |
| DK145891B true DK145891B (da) | 1983-04-05 |
| DK145891C DK145891C (da) | 1983-09-12 |
Family
ID=27504836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK135776A DK145891C (da) | 1975-03-28 | 1976-03-26 | N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011695B2 (da) |
| AU (1) | AU502662B2 (da) |
| BE (1) | BE839977A (da) |
| BG (2) | BG29135A3 (da) |
| BR (1) | BR7601774A (da) |
| CA (1) | CA1076588A (da) |
| CH (1) | CH625394A5 (da) |
| DD (1) | DD126149A5 (da) |
| DE (2) | DE2612731C2 (da) |
| DK (1) | DK145891C (da) |
| ES (1) | ES446388A1 (da) |
| FR (1) | FR2305434A1 (da) |
| GB (1) | GB1522869A (da) |
| HU (1) | HU179058B (da) |
| IL (1) | IL49289A (da) |
| IN (1) | IN143281B (da) |
| IT (1) | IT1057396B (da) |
| MX (1) | MX3355E (da) |
| MY (1) | MY8000091A (da) |
| NL (1) | NL187313C (da) |
| NZ (1) | NZ180424A (da) |
| PH (1) | PH15176A (da) |
| PL (2) | PL102693B1 (da) |
| SU (1) | SU942590A3 (da) |
| YU (1) | YU40279B (da) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU527254B2 (en) * | 1979-02-26 | 1983-02-24 | Stauffer Chemical Company | Synergistic herbicides |
| EP0055215B1 (de) * | 1980-12-19 | 1985-01-30 | Ciba-Geigy Ag | Neue Fluorpyrrolidinone, Verfahren zu deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung |
| DK162087C (da) * | 1983-06-16 | 1992-02-24 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmaade til fremstilling af n-arylhalogenpyrrolidoner |
| FI74385C (fi) * | 1983-12-05 | 1988-02-08 | Stauffer Chemical Co | Synergistiska herbicidblandningar av tiokarbamat och pyrrolidonfoerening. |
| FR2582300B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1987-07-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de n-2 alcene-2 yl m-trifluoromethylanilines |
| FR2589150B2 (fr) * | 1985-10-25 | 1987-11-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de n alcene-2 yl m.trifluoromethylanilines |
| DE3661009D1 (en) * | 1985-05-22 | 1988-12-01 | Rhone Poulenc Chimie | Process for the preparation of n-alkenyl-m-trifluoromethyl anilines |
| FR2625197B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1990-04-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'une n,n-diallylaniline |
| FR2634761B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-11-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allyl et de n-alkylanilines |
| FR2634762B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-11-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allyl et alkyl-anilines |
| US5210305A (en) * | 1988-07-29 | 1993-05-11 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for preparing n-alkylanilines and n-allylanilines |
| US5189220A (en) * | 1988-07-29 | 1993-02-23 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for preparing N-alkylanilines and N-allylanilines catalyzed by iodides |
| FR2643902B1 (fr) * | 1989-03-03 | 1991-10-11 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allylmetatrifluoromethylaniline |
| JPH02237970A (ja) * | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４―エチル―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
| FR2663927A1 (fr) * | 1989-06-05 | 1992-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n monoalkyl- ou alkenylanilines. |
| JP2728937B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
| FR2665439B1 (fr) * | 1990-08-02 | 1992-11-06 | Rhone Poulenc Chimie | Reactif de n-allylation et procede de synthese d'une n acyl, n allylaniline. |
| ATE160140T1 (de) * | 1990-08-02 | 1997-11-15 | Rhone Poulenc Chimie | Allylierungsreagens und ein es verwendendes herstellungsverfahren |
| US5538985A (en) * | 1994-01-27 | 1996-07-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrrolidinone derivatives |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037629A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| CN114031536A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-11 | 青海省农林科学院 | 一种抑制杂草种子萌发及幼苗生长的纯光学异构体化合物及应用 |
| AU2023278504A1 (en) | 2022-06-03 | 2024-12-19 | Adama Agan Ltd. | Herbicidal mixtures for crop protection |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49134835A (da) * | 1973-05-08 | 1974-12-25 |
-
1976
- 1976-03-17 FR FR7607683A patent/FR2305434A1/fr active Granted
- 1976-03-17 HU HU76SA2904A patent/HU179058B/hu unknown
- 1976-03-19 JP JP51030778A patent/JPS6011695B2/ja not_active Expired
- 1976-03-23 BR BR7601774A patent/BR7601774A/pt unknown
- 1976-03-23 IN IN510/CAL/1976A patent/IN143281B/en unknown
- 1976-03-23 GB GB11627/76A patent/GB1522869A/en not_active Expired
- 1976-03-24 MX MX000109U patent/MX3355E/es unknown
- 1976-03-24 CH CH368776A patent/CH625394A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 BE BE7000801A patent/BE839977A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 PH PH18252A patent/PH15176A/en unknown
- 1976-03-25 IL IL49289A patent/IL49289A/xx unknown
- 1976-03-25 BG BG033675A patent/BG29135A3/xx unknown
- 1976-03-25 DD DD192041A patent/DD126149A5/xx unknown
- 1976-03-25 NZ NZ180424A patent/NZ180424A/xx unknown
- 1976-03-25 DE DE2612731A patent/DE2612731C2/de not_active Expired
- 1976-03-25 DE DE2661042A patent/DE2661042C2/de not_active Expired
- 1976-03-25 BG BG032702A patent/BG29122A3/xx unknown
- 1976-03-26 ES ES446388A patent/ES446388A1/es not_active Expired
- 1976-03-26 AU AU12413/76A patent/AU502662B2/en not_active Expired
- 1976-03-26 DK DK135776A patent/DK145891C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 CA CA248,947A patent/CA1076588A/en not_active Expired
- 1976-03-26 YU YU800/76A patent/YU40279B/xx unknown
- 1976-03-26 IT IT48736/76A patent/IT1057396B/it active
- 1976-03-26 NL NLAANVRAGE7603193,A patent/NL187313C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-27 PL PL1976200412A patent/PL102693B1/pl unknown
- 1976-03-27 PL PL1976188292A patent/PL100036B1/pl unknown
- 1976-11-23 SU SU762421801A patent/SU942590A3/ru active
-
1980
- 1980-12-30 MY MY91/80A patent/MY8000091A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK145891B (da) | N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| MXPA01003662A (es) | Imidazolidin-triona y tioxido-imidazolidin-dionas herbicidas. | |
| JPS6212767A (ja) | 置換テトラゾリノン、その製造法および除草剤組成物 | |
| US4069038A (en) | Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides | |
| EP0061836A2 (en) | Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them | |
| US3168561A (en) | N-alkoxy 2-alkyl-4-chlorophenoxyacetamides for the control of pests | |
| JPS584757A (ja) | 置換シクロプロピルメトキシ尿素及び除草組成物ならびに除草方法 | |
| US4119636A (en) | Preparation of acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones | |
| KR900004002B1 (ko) | 5-티옥소-2-이미다졸리닐 벤조산, 에스테르, 염 및 그의 제법 | |
| US4312663A (en) | Cyclicacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof | |
| US3347850A (en) | Certain 3-dithiophosphorylacetyl-3-aza bicyclo [3, 2, 2] nonane compounds | |
| US3512955A (en) | Method of protecting plant growth | |
| US4595408A (en) | N-m-phenyl succinimide and glutarimide derivatives and their use as herbicides | |
| KR800001068B1 (ko) | 아시클릭, 알리시클릭 및 아로마틱 n-치환할로-2-피롤리디논 제초제의 제법 | |
| US4400202A (en) | N-m-Phenyl glutarimide derivatives and their use as herbicides | |
| JPH0231067B2 (da) | ||
| JPS585900B2 (ja) | 新規ジフェニルエ−テル系化合物と殺草剤 | |
| IL45594A (en) | Bis-substituted succinamides and their use as herbicides | |
| US3971650A (en) | Herbicidal N1 -methoxycarbonyl-N1 -alkyl-3,5-dinitro-N4 -N4 -dialkylsulfanilamide | |
| KR840000131B1 (ko) | N-시아노알킬-할로아세트아미드제초제 해독 조성물 | |
| US3495968A (en) | Herbicidal composition and method of use | |
| EP0019978A1 (en) | Novel phenylpyrrole derivatives, process for the preparation thereof, fungicidal compositions containing them and method for controlling fungi | |
| US4303792A (en) | N-substituted haloacyloxyacetamides herbicidal antidotes | |
| US4068079A (en) | N-Carbamoyl ethyl oxanilates | |
| US4224053A (en) | Bis-substituted succinamides and their utility as herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |