DK145891B - N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents
N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK145891B DK145891B DK135776AA DK135776A DK145891B DK 145891 B DK145891 B DK 145891B DK 135776A A DK135776A A DK 135776AA DK 135776 A DK135776 A DK 135776A DK 145891 B DK145891 B DK 145891B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbon atoms
- triazine
- chloro
- pyrrolidinone
- additives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
Description
(19) DANMARK (w) \rr/
© (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <n> 145891 B
DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET
(21) Ansøgning nr. 1557/76 (51) lnt.CI.3 G 07 D 207/24 (22) Indleveringsdag 26. mar. 1976 A 01 N 43/36 (24) Løbedag 26. mar. 1976 (41) Aim. tilgængelig 29· S ep. 1976 (44) Fremlagt 5 · apr · 1 9^5 (86) International ansøgning nr. -(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. -
(30) Prioritet 28. mar. 1975, 565279, US 28. mar. 1975, 565280, US
9. jan. 1976, 6^7962, US 9· Jan. 1976, 647965, US
(71) Ansøger STAUFFER CHEMICAL COMPANY, Westport, US.
(72) Opfinder Eugene Gordon Teach, US.
(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.
(54) N-substituerede halogen-2-pyr= rolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmåde til fremstilling deraf.
Den foreliggende opfindelse angår nogle hidtil ukendte N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner (også kaldet azacyklopentan-3-oner) til anvendelse i herbicider samt en hidtil ukendt fremgangsmåde til deres fremstilling.
Forbindelserne er ejendommelige ved, at de har den almene formel m \—
CD
OO
LO X Q
d- * 11 ;l i-— c —i— c-v g z - CH2 - C - CH/
H
2 145891 hvor Q er oxygen eller svovl, R er alkyl med 1-6 carbonatomer, alke= nyl med 3-6 carbonatomer, halogenalkyl med 1-6 carbonatomer, cyklo= alkyl med 3-7 carbonatomer, cykloalkylalkyl med 4-8 carbonatomer, benzyl og klorbenzyl, X er hydrogen eller klor, Y er klor eller brom', og Z er klor eller brom, forudsat at når R er alkyl, er Y og Z begge klor eller brom, og forudsat at når R er cyklohexyl, er X ikke klor.
R i betydningen alkyl kan f.eks. være metyl, ætyl, n-propyl, iso= propyl, n-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl og isohexyl. R i betydningen halogenalkyl kan være de beskrevne alkylrepræ-sentanter, som desuden har en eller flere halogensubstituenter, såsom mono-,di-,tri-,tetra-og perfluor, klor, brom eller jod. Alkenyl indbefatter fortrinsvis, med mindre andet er anført, de repræsentanter, som indeholder mindst én olefinisk dobbeltbinding, f.eks. allyl, me= tallyl, ætallyl, 1-butenyl, 3-butenyl, 2-metyl-l-butenyl, l-pentenyl, 2- pentenyl, 3-pentenyl, 2-methyl-l-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl og 3- hexenyl. Cykloalkyl kan være f.eks. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklo= pentyl og cyklohexyl. Cykloalkylalkyl kan være f.eks. cyklopropyl= metyl, cyklopropylætyl, cyklobutylmetyl, cyklopentylmetyl og cyklo= hexylmetyl.
Som en følge af tilstedeværelsen af usymmetrisk substituerede kulstof= centre i visse af forbindelserne ifølge opfindelsen er der mulighed for eksistens af cis-, trans- eller geometrisk isomeri. Disse cis-, trans-isomere er stereoisomere, hvis strukturer kun er forskellige med hensyn til arrangementet af visse "stift" stillede atomer eller grupper i forhold til et givet referenceplan. Referenceplanet hér er pyrrolidinonringen. Ved angivelse af cis-, trans-konfigurationer i en monocyklisk forbindelse betragtes hvilke som helst af ringstillingerne, der har ikke-identiske grupper, for at fastsætte relative konfigurationer. Ved anvendelse af den billedlige bibetydning til fremstilling af disse relative stillinger i strukturformler betragtes pyrrolidinonringsysternet som fladt. Atomerne eller grupperne, der betragtes, beskrives som cis, når de er på samme side af planet, og trans, når de er på modsatte sider af planet (se Gilman's Organic Chemistry, bind I, side 477).
Forbindelserne ifølge opfindelsen har vist sig at være aktive herbicider af en almen type. Det vil sige, at repræsentanter for denne klasse har vist sig at være herbicidt effektive over for et bredt in- 3 145391 terval af plantearter.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af de nævnte N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved omlejring af et N-alkenylhalogenacylamid af formlen ^CXY - οχ
Z N-R
CH2 t CH - CH^ hvor R, X, Y og Z har den i krav 1 nævnte betydning, i nærværelse af en katalytisk mængde ferroion ved en temperatur mellem ca. 50°C og ca. 190°C og udvinding af det fremkomne produkt.
Anvendelse af et opløsningsmiddel er ønskeligt for at lette reaktionens forløb og for at lette omrøringen ved at give tilstrækkeligt rumfang og ved at opløseliggøre reaktionsdeltagerne. De foretrukne opløsningsmidler indbefatter dem, der er højtkogende, og som ikke generer reaktionen, f.eks. diætylenglykoldimetylæter, dimetylforma= mid, dimetylacetamid, dimetylsulfoxid, mesitylen og lignende. Foretrukne kilder til ferroionkatalysator er ferroklorid, ferrobromid, metallisk jern, ferrocen og ferroacetonylacetonat.
Mellemprodukterne til fremstilling af de N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner er de umættede halogenacylamider, der fås ved acylering af de umættede aminer. Umættede aminer, der ikke er industrielt tilgængelige, kan fremstilles ved fremgangsmåder, der er beskrevet i forskellige kilder i den kemiske litteratur og forskellige oversigter over emnet, såsom "Synthetic Organic Chemistry" af Wagner og Zook, kapitel 24, John Wiley and Sons, New York, 1961. I de følgende eksempler er beskrevet et konkret eksempel på fremstilling af et umættet halogenacylamid som mellemprodukt.
Generelt kan reaktionen til fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen repræsenteres af følgende ligning: X o
I II
>CXY - C. ++ Y - C - cx
Z ---—p-I ^N-R
__ / højtkogende I / CH CHg opløsnings- CHpZ - CH- CHp middel 4 145891 hvor X, Y, Z og R har den ovennævnte betydning.
Forbindelserne ifølge opfindelsen og mellemprodukter hertil er nærmere illustreret i følgende eksempler, som beskriver deres fremstilling. Efter eksemplerne er en tabel over forbindelser fremstillet ved de beskrevne fremgangsmåder.
Fremstilling af mellemproduktet U-allyl-U-butyldikloracetamid ud fra allyl-n-butylamin._
Fremstilling af allyl-n-butylamin, 50 g IT-allylbutyramid fremstillet ved reaktion af allylamin med butyrylklorid blev opløst i 100 ml ben= zol og sat dråbevis til en omrørt opløsning af 168 g natrium-bis(2-metoxyætoxy)aluminiumhydrid (Red Al)® i 300 ml benzol under tilbage-svaling under en nitrogenatmosfære. Opvarmningen under tilbagesvaling blev opretholdt i 1 time efter endt tilsætning, hvorefter blandingen blev afkølet og sat dråbevis til en opløsning fremstillet af 200 ml 50$ natriumhydroxid og 300 g knust is. Fet vandige lag blev ekstraheret med 3 portioner på 100 ml benzol, og de forenede benzol= ekstrakter blev tørret over magniumsulfat og produktet omdannet til hydrokloridet med overskud af 20$ æterisk saltsyre. Hydrokloridet blev frafiltreret og tørret. Udbyttet var 35,4 g, og saltet blev anvendt uden yderligere rensning.
Fremstilling af U-allyl-N-butyldikloracetamid. 10,5 g allyl-n-butyl= aminhydroklorid blev sat til 100 ml metylenklorid efterfulgt af 14,5 g triætylamin. Blandingen blev omrørt i et vandbad ved stuetemperatur, medens der dråbevis blev tilsat 10,4 g dikloracetylklorid, og omrøringen blev fortsat i 30 minutter efter endt tilsætning. Blandingen blev vasket og opløsningsmidlet afdestilleret i vakuum.. Udbyttet var 13 g, n^ 1,4603* Mellemproduktet blev anvendt uden yderligere rensning til fremstilling af forbindelse nr. 12 (eksempel 7).
Eksempel 1
Fremstilling af U-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
20,8 g υ,ίΓ-diallyldikloracetamid blev blandet med 25 g diætylengly= koldimetylæter (diglym), og 1 g ferroklorid (FeClg^^O) blev tilsat, og blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i 30 minutter. Omdannelsen blev styret af fremkomsten af en ny karbonyltop ved ca.
5 145891 5,8 mikron i det infrarøde. Et yderligere gram ferroklorid (feClg, 4H20) "blev tilsat, og opvarmningen blev fortsat i yderligere 50 minutter. Reaktionsblandingen blev fortyndet med metylenklorid, vasket med vand, tørret og destilleret. Det mørke flydende produkt blev destilleret i vakuum og gav 8,4 g af en lysegul olie, kogepunkt 124-127°C ved 0,25 mm. n|° 1,4850.
Proton og kulstof-13 MR spektrene viser, at produktet er en blanding af cis- og trans-isomere med et forhold på 2:1 mellem cis og trans.
Eksempel 2 fremstilling af l-allyl-5-brom-4-brommetyl-2-pyrrolidinon.
10,9 g F,F-diallyldibromacetamid blev sat til 15 ml diglym efterfulgt af 1 g vandfri ferrobromid. Blandingen blev opvarmet til tilbagesvaling og omdannelsen til pyrrolidinon kontrolleret ved hjælp af GEPC. Får omdannelsen var fuldendt, blev produktet fortyndet med metylen= klorid, vasket med vand, tørret over vandfri magniumsulfat og behandlet med silikagel for at fjerne tjæreagtigt materiale. Opløsningsmidlet blev afdestilleret under vakuum til dannelse af 8,1 g produkt, n^° 1,5350.
Eksempel 5 fremstilling af F-allyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinthlon 6,2 g F-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon blev opløst i 100 ml metylenklorid, og 10 g fosforpentasulfid i 2 portioner på 5 g blev tilsat med ca. 1 times mellemrum, medens blandingen fik lov at blive omrørt ved stuetemperatur natten over. Blandingen blev filtreret for at fjerne faste stoffer og destilleret til dannelse af 5 g væske indeholdende noget udfældet fast stof. Denne blev optaget i pentan, filtreret for at fjerne fast stof og destilleret. Der fremkom 3 g af produktet som en olie, n^ 1,5487. Undersøgelse af det infrarøde spektrum udviste næsten ingen karbonylabsorption ved ca. 5,8 mikron.
Eksempel 4 fremstilling af F-propyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
Denne forbindelse kan fremstilles ved omlejring af F-allyl-F-propyl= dikloracetamid eller ved reduktion af F-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon, som vist nedenfor.
6 145891 20,.8 g U-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon blev opløst i 150 ml. ætanol, og der blev tilsat 150 mg platinoxid. Blandingen blev . rystet under hydrogen ved 3,25 atm.,indtil hydrogenoptagelsen var fuldendt (22 minutter). Blandingen blev behandlet med nogle få gram di-kalit og filtreret for at fjerne katalysatoren, og opløsningsmidlet blev afdestilleret under vakuum. Udbyttet var 21 g produkt, n£ . 1,4748.
Eksempel 5
Fremstilling af U-benzyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
11.1 g U-allyl-U-benzyldikloracetamid blev opløst i 12 ml diglym, og der blev tilsat 1 g vandfri ferroklorid. Blandingen blev opvarmet til tilbagesvaling under nitrogen, indtil omdannelsen til pyrrolidi= nonen var fuldendt, som angivet ved G-IPO. Blandingen blev fortyndet med metylenklorid, vasket med 5$ saltsyre, adskilt, tørret over vandfri magniumsulfat, behandlet med aktive kul og Florisil og destille- 30 ret i vakuum. Udbyttet var 6 g af titelforbindelsen, n^ 1,5387. Eksempel '6
Fremstilling af U-cyklopropylmetyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
12.1 g U-allyl-H-cyklopropylmetyldikloracetamid blev opløst i 15 ml diglym, og der blev tilsat 1 g vandfri ferroklorid. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling under en nitrogenatmosfære i 25 minutter og omdannelsen kontrolleret ved hjælp af (rBPC« Uår omdannelsen var fuldendt, blev diglymen afdestilleret i vakuum, og blandingen blev opløst i benzol, vasket med 5$ saltsyre, adskilt, tørret over vandfri magniumsulfat, behandlet med aktive kul, filtreret gennem Florisil og opløsningsmidlet fjernet i vakuum. Udbyttet var 8,8 g produkt, n^° 1,4922.
Eksempel 7
Fremstilling af U-butyl-5-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon.
11 g U-allyl-U-butyldikloracetamid blev opløst i 15 ml diglym, og der blev tilsat 1 g vandfri ferroklorid. Blandingen blev opvarmet under tilbagesvaling i en nitrogenatmosfære i 25 minutter og omdan-7 nelsen styret ved gas-væske-fordelingskromatografi (GEFG). Diglymen blev afdestilleret i vakuum og blandingen fortyndet med benzol, va- 7 145891 sket med 5% saltsyre, tørret over vandfri magniumsulfat og behandlet med aktive kul for at fjerne tjæreagtige biprodukter og filtreret gennem Florisil. Opløsningsmidlet blev afdestilleret i vakuum, hvor- 30 ved fremkom 8,1 g produkt, nD 1,4731.
Det følgende er en tabel over forbindelser fremstillet ved ovennævnte fremgangsmåde. De numre forbindelserne har fået, anvendes til identifikation gennem resten af den foreliggende beskrivelse.
8 145891
Tabel I
X Q
I !! Y- C - C.
I Ίϊ-Ε Z - CH2 -— C - CH^
H
n^0 eller
delse JJ
nr. _R_ X Y Z O kogepunkt °C
1 CH2CH=CH2 H GI Cl O 125/0,25 mm 2 CH2CH=CH2 Cl Cl Cl 0 1,4938 5 C2H5 Ξ Cl Cl 0 1,4720 4 C2H5 Cl Cl Cl 0 1,4735 5 c-°6H11 H 01 01 0 1> 4788 6 CH2CH=CH2 H Cl Cl S 1,5487 7 CH3 H Cl Cl 0 1,4860 8 n-C3H7 H Cl Cl 0 1,4748 9 CH2=CHCH2 H Br Br 0 1,5350 10 CH2BrCHBrCH2 H Cl Cl O 1,5653 11 n-C5Hll H Cl Cl O 1,4700 12 n-C4H9 H Cl Cl O 1,4731 13 i-C4.H9 H Cl Cl O 1,4720 14 D>CH2 H Cl Cl O 1,4922 15 c6H5GH2 ξ Cl Cl O 1,5387 16 p-Cl-C6H5CH2 H Cl Cl O 1,5502 9 145891
Forbindelserne i det foregående kan betegnes: 1. l-allyl-3-klor-4-klormetyl-2~pyrrolidinon 2. l-allyl-3,3-diklor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 3. l-ætyl-3-klor-4~klormetyl-2-pyrrolidinon 4. l-ætyl-3j 3-diklor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 5. l-cyklohexyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 6. l-allyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinonætion 7. 1-metyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 8. l-propyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 9. l-allyl-3-brom-4-brommetyl-2-pyrrolidinon 10. N-2,3-dibrompropyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 11. N-amyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 12. N-butyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 13. N-isobutyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 14. N-cyklopropylmetyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 15. N-benzyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon 16. N-p-klorbenzyl-3-klor-4-klormetyl-2-pyrrolidinon
Herbicide bedømmelsesprøver.
Som nævnt i det foregående er de beskrevne forbindelser fremstillet på den ovenfor beskrevne måde fytotoksiske forbindelser, der er nyttige og værdifulde til bekæmpelse af forskellige plantearter. Forbindelserne ifølge opfindelsen afprøves som herbicider på følgende måde.
Herbicid bedømmelsesprøve før planternes fremkomst af norden.
Under anvendelse af en analysevægt afvejes 20 mg af forbindelsen, der skal afprøves, på et stykke vejepapir af pergamyn. Papiret og forbindelsen anbringes i en 30 ml bredmundet flaske, og der tilsættes 3 ml acetone indeholdende Ifo Tween 20® (polyoxyætylensorbitan= monolaurat) for at opløse forbindelsen. Hvis materialet ikke er opløseligt i acetone, anvendes i stedet et andet opløsningsmiddel, såsom vand, alkohol eller dimetylformamid (DMF). Når der anvendes DMF, 10 145891 benyttes kun 0,5 ml eller mindre til at opløse forbindelsen, og så benyttes et andet opløsningsmiddel til at bringe rumfanget op på 3 ml. De 3 ml opløsning sprøjtes ensartet på jorden indeholdt i en lille flad bakke 1 dag efter såning af ukrudtsfrø i jorden i bakken. En forstøver anvendes til at påføre sprøjtevæsken under anvendelse
O
af komprimeret luft med et tryk på 0,35 kg/cm . Den tilførte mængde er 9 kg/ha, og sprøjterumfanget er 1359 1/ha.
Dagen før behandlingen fyldes den flade bakke, der er 17»5 x 12,5 cm og har en dybde på 6,9 cm, til en højde på 5 cm med sandet lerjord. Erø af 7 forskellige ukrudtsarter såes i individuelle rækker, idet der anvendes én art pr. række på tværs af bakkens bredde. Erøene dækkes med jord, således at de såes i en dybde på 1,2 cm. Der såes rigelig frø til at give ca. 20-50 frøplanter pr. række efter fremkomsten af jorden, afhængende af planternes størrelse.
De anvendte frø er rævehale (Setaria spp.) - El; vandgræs (Echino= chloa crusgalli) - WG; rød havre (Avena sativa) - RO; rødrodet ama-rant (Amaranthus retroflexus) - PW; sennep (Brassiea juncea) - MD; kruset skræppe (Rumex crispus) - CD; og håret fingeraks (Digitaria sanguinalis) - CG.
Efter behandlingen blev bakkerne anbragt i væksthus ved en temperatur på 21-29°C og vandet ved sprinkling. 2 uger efter behandlingen blev graden af skade eller bekæmpelse bestemt ved sammenligning med ubehandlede kontrolplanter af samme alder. Skaden bedømt efter en skala fra 0 til 100$ optegnes for hver art som procent bekæmpelse, hvor 0$ repræsenterer ingen skade, og 100$ repræsenterer fuldstændig dræbning.
Herbicid bedømmelsesprøve efter planternes fremkomst af jorden.
Erø af 6 plantearter, herunder håret fingeraks (CG), vandgræs (WG), rød havre (RO), sennep (MD), kruset skræppe (CD) og pintobønne (Phaseolus vulgaris) (BH) såes i bakkerne, som beskrevet ovenfor for prøven af virkningen før planternes fremkomst af jorden. Balskerne anbringes i væksthus ved 21-29°C og vandes dagligt med en sprinkler. Ca. 10-14 dage efter såningen, når de primære blade af bønneplanterne er næsten fuldt udfoldet, og de første trekoblede blade netop begynder at danne sig, sprøjtes planterne. Sprøjtevæsken fremstilles ved 11 145891 at afveje 20 mg af forsøgsforbindelsen, opløse den i 5 ml acetone indeholdende 1$ Tween 20® (polyoxyætylensorbitanmonolaurat) og derefter tilsætte 5 ml vand. Opløsningen sprøjtes på løvet under anven-delse af en forstøver med et lufttryk på 0,35 kg/cm . Sprøjtekoncentrationen er 0,2$, og mængden er 9 kg/ha. Sprøjterumfanget er 4523 l/ha.
Resultaterne af disse forsøg er vist i tabel II.
12 145891
* I
ra "g 0RIOOOOOOOOOOO OOOO0®
,¾ o| O CM Lf3 03 ir\ t' w ^ CO CO J
g w t ®
Rioooocoooooooooooog ra § oo cm σιίΑ MDLnmcnoo-Lnqg« 0 H Η Ή jj
ri S
ri (3 polooooooooooooqqqg^
pj VD ' -Φ VO 00 c- t<3 Η Η 'Φ M
o3 ri
H O
p +J
ri *ri tu ri Ri o o o o o o o o o o o o o o o o æ -P Ø^loiCM t^C\l ^f-f~C0 (Jl'i'tOlh® OOffl Ιβ -P (31 +=^ o
H R
ϋ M
ra CiJlOOOCOOOOOOLnOCOOOOO-o.
ω o|03cMtr--03OC0t--03cr\O300 O3^^03C3iiH
ri ri H
m p 2 ω \ Λ
to Μ N
H ,id o* ø ^ ^ a cn a 10 η s ti l3|ooooooooooooooqo* t—I >d 0 pH I ·Φ H (P K3 Η 'Φ ίφ
ø a M
HP μ 0 0) ^ Ρ 1 03 ίΰ ri η Rlooooooooooooqoqo«· Η 61 0 -Ρ θ| ιη Η (°> Η IP Η ρ Η (Ο 00 3 11 » S 8 s * rid) SRlOOOOOOOOOOOOO Oinog« •HP ø SI ο ho c\j co >- fo\oK3qcr> s [> ri Η Η Η Η R 0 H n •H 03 _ „ Λ ^ O ØOlCOOOOOOOOCOOOlPOOOo^ •H riRlcn Lf3tPHOH03cr> cni^cnoOH0^
P ri Η I
ri ω 0+3 !+ M dCi3|OOOOOOOOOOPlPlPOPPO?| H^|o 1+3 03 CM H 0300 Ο O 03 03 03 OO 03 03 Γ" ^ pH Η H +j
H
ri 3 s m feEHlCOOOOOOOCTiCOOPOOOPlPoø (xj| 03 VO 03 i—1 i—1 O I—1 03 03 03 03 03 03 03 CO Pj H 01 0 ra
iH
R|O3OOOPOOO3OOPOOOOO0 ΟΙ C-~ 00 03 H 03 O H 03 O 03 03 O 03 03 O CO P
Η Η Η H S
Ό 1 <u
ri 0 M
•Η m · Μ Η M
p H ri H cm c+3 *Φ in vo r-oo 030 H cm tn ·φ in v> ,
riCDri HHHHHHr+X
Ο H
Fri 13 145391
Forbindelserne ifølge opfindelsen anvendes som herbicider før og efter planternes fremkomst af jorden og påføres på forskellige måder i forskellige koncentrationer. I praksis sammensættes forbindelserne med en indifferent bærer under anvendelse af velkendte metoder, således at de gøres egnede til påføring som støvepræparater, sprøjtemidler eller jordgennemvædningsmidler og lignende på den måde og i den form,som er nødvendig. Blandingerne kan dispergeres i vand ved hjælp af et befugtningsmiddel, eller de kan anvendes i organiske flydende præparater, olie og vand, vand-i-olie-emulsioner, med eller uden tilsætning af befugtningsmidler, dispergeringsmidier eller emulgeringsraidler. En herbicidt effektiv mængde afhænger af karakteren af frøene eller planterne, som skal bekæmpes, og den påførte mængde varierer fra 0,11 til ca. 55 kg/ha. Koncentrationen af en forbindelse ifølge opfindelsen, der udgør en effektiv mængde ved den bedste administrationsmåde, bestemmes let af en fagmand.
De fytotoksiske midler, hvori anvendes en herbicidt effektiv mængde af forbindelsen, der er beskrevet i det foregående, påføres på planterne på sædvanlig måde. Fremgangsmåder til selektiv dræbning eller bekæmpelse af uønskede planter består i at påføre på mindst én af (a) disse ukrudtsplanter og (b) deres voksested, d.v.s. det område, der skal beskyttes, en herbicidt effektiv eller giftig mængde af den pågældende aktive forbindelse alene eller sammen med et bærestof eller tilsætningsstof. Støvepræparaterne og de væskeformede præparater kan således påføres på planten ved anvendelse af pulverstøvere, mekaniske og håndbetjente sprøjteapparater og støveapparater. Midlerne kan også tilføres fra flyvemaskiner som et pudder eller en sprøjtevæske, fordi de er effektive i meget lave doser. For at mo-* dificere eller bekæmpe væksten af spirende frø eller fremspirende frøplanter påføres som et typisk eksempel støvepræparater eller væskeformede præparater på jorden på sædvanlige måder og fordeles i jorden til en dybde på mindst 1,2 cm under jordoverfladen. Det er ikke nødvendigt, at de fytotoksiske midler blandes med jordpartiklerne, og disse midler kan blot påføres ved sprøjtning eller sprinkling på jordens overflade. De fytotoksiske midler kan også påføres ved tilsætning til overrislingsvand, som føres til den mark, der behand les. Denne påføringsmåde muliggør, at midlerne gennemtrænger jorden, når vandet absorberes deri. Støvepræparater, kornede præparater eller flydende præparater, der påføres på jordens overflade, kan fordeles under jordens overflade på sædvanlige måder, såsom med tallerken-
Claims (2)
14 145891 harve, agerslæber eller ved blandeoperationer. De fytotoksiske midler kan også indeholde andre tilsætninger, f.eks. gødningsstoffer, pesticider og lignende, anvendt som tilsætninger eller i kombination med enhver af de ovenfor beskrevne tilsætninger. Andre fytotoksiske forbindelser, der er nyttige i kombination med de ovenfor beskrevne forbindelser, indbefatter f.eks. 2,4-diklorfen= oxyeddikesyre, 2,4,5-triklorfenoxyeddikesyre, 2-metyl-4-klorfenoxy= eddikesyre og deres salte, estere og amider deraf, triazinderivater, såsom 2,4-bis-(3-metoxypropylamino)-6-metyltio -s-triazin, 2-klor- 4-ætylamino-6-isopropylamino-s-triazin og 2-ætylamino-4-isopropyl= amino-6-metylmerkapto-s-triazin, urinstofderivater, såsom 3-(3,4-diklorfenyl)-l,l-dimetylurinstof og acetamider, såsom N,N-diallyl-a-kloracetamid, N-(a-kloracetyl)-hexametylenimin og N,N-diætyl-a-bromacetamid og lignende, behzosyrer, såsom 3-amino-2,5-diklorbenzo-syre og tiokarbamater, såsom S-propyldipropyltiokarbamat, S-ætyldi= propyltiokarbamat, S-ætylhexahydro-lH-azepin-l-thiocarboxylat og lignende. Gødningsstoffer, der er nyttige i kombination med de aktive bestanddele, er f.eks. ammoniumnitrat, urinstof og superfosfat. Andre nyttige tilsætninger indbefatter materialer, hvori planteorganismer danner rod og vokser, såsom kompost, staldgødning, humus, sand og lignende. Patentkrav.
1. N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider, kendetegnet ved, at de har den almene formel X Q I I» Y - c - C \ N-R Z - CH2 - C - CH^ H hvor Q er oxygen eller svovl, R er alkyl med 1-6 carbonatomer, alke= nyl med 3-6 carbonatomer, halogenalkyl med .1-6 carbonatomer, cyklo= alkyl med 3-7 carbonatomer, cykloalkylalkyl med 4-8 carbonatomer, benzyl og klorbenzyl, X er hydrogen eller klor, Y er klor eller brom, og Z er klor eller brom, forudsat at når R er alkyl, er Y og Z begge
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK349677A DK146036C (da) | 1975-03-28 | 1977-08-04 | N-substituerede halogen-2-pyrrolidoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til deres fremstilling |
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56328075A | 1975-03-28 | 1975-03-28 | |
| US56327975A | 1975-03-28 | 1975-03-28 | |
| US56328075 | 1975-03-28 | ||
| US56327975 | 1975-03-28 | ||
| US05/647,962 US4069038A (en) | 1975-03-28 | 1976-01-09 | Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
| US64796376 | 1976-01-09 | ||
| US05/647,963 US4110105A (en) | 1975-03-28 | 1976-01-09 | Aromatic N-substituted halo-substituted-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
| US64796276 | 1976-01-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK135776A DK135776A (da) | 1976-09-29 |
| DK145891B true DK145891B (da) | 1983-04-05 |
| DK145891C DK145891C (da) | 1983-09-12 |
Family
ID=27504836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK135776A DK145891C (da) | 1975-03-28 | 1976-03-26 | N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011695B2 (da) |
| AU (1) | AU502662B2 (da) |
| BE (1) | BE839977A (da) |
| BG (2) | BG29135A3 (da) |
| BR (1) | BR7601774A (da) |
| CA (1) | CA1076588A (da) |
| CH (1) | CH625394A5 (da) |
| DD (1) | DD126149A5 (da) |
| DE (2) | DE2661042C2 (da) |
| DK (1) | DK145891C (da) |
| ES (1) | ES446388A1 (da) |
| FR (1) | FR2305434A1 (da) |
| GB (1) | GB1522869A (da) |
| HU (1) | HU179058B (da) |
| IL (1) | IL49289A (da) |
| IN (1) | IN143281B (da) |
| IT (1) | IT1057396B (da) |
| MX (1) | MX3355E (da) |
| MY (1) | MY8000091A (da) |
| NL (1) | NL187313C (da) |
| NZ (1) | NZ180424A (da) |
| PH (1) | PH15176A (da) |
| PL (2) | PL100036B1 (da) |
| SU (1) | SU942590A3 (da) |
| YU (1) | YU40279B (da) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU527254B2 (en) * | 1979-02-26 | 1983-02-24 | Stauffer Chemical Company | Synergistic herbicides |
| DE3168705D1 (en) * | 1980-12-19 | 1985-03-14 | Ciba Geigy Ag | Fluoropyrrolidinones, process for their preparation, herbicides containing them and their use |
| DK162087C (da) * | 1983-06-16 | 1992-02-24 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmaade til fremstilling af n-arylhalogenpyrrolidoner |
| FI74385C (fi) * | 1983-12-05 | 1988-02-08 | Stauffer Chemical Co | Synergistiska herbicidblandningar av tiokarbamat och pyrrolidonfoerening. |
| FR2589150B2 (fr) * | 1985-10-25 | 1987-11-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de n alcene-2 yl m.trifluoromethylanilines |
| EP0205391B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1988-10-26 | Rhone-Poulenc Chimie | Procédé de préparation de N alcène-2 yl M-trifluorométhylanilines |
| FR2582300B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1987-07-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de n-2 alcene-2 yl m-trifluoromethylanilines |
| FR2625197B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1990-04-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'acylation d'une n,n-diallylaniline |
| US5210305A (en) * | 1988-07-29 | 1993-05-11 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for preparing n-alkylanilines and n-allylanilines |
| FR2634761B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-11-23 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allyl et de n-alkylanilines |
| US5189220A (en) * | 1988-07-29 | 1993-02-23 | Rhone-Poulenc Chimie | Process for preparing N-alkylanilines and N-allylanilines catalyzed by iodides |
| FR2634762B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-11-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allyl et alkyl-anilines |
| FR2643902B1 (fr) * | 1989-03-03 | 1991-10-11 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n-allylmetatrifluoromethylaniline |
| JPH02237970A (ja) * | 1989-03-13 | 1990-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ４―エチル―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
| FR2663927A1 (fr) * | 1989-06-05 | 1992-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de n monoalkyl- ou alkenylanilines. |
| JP2728937B2 (ja) * | 1989-06-14 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 |
| FR2665439B1 (fr) * | 1990-08-02 | 1992-11-06 | Rhone Poulenc Chimie | Reactif de n-allylation et procede de synthese d'une n acyl, n allylaniline. |
| EP0470000B1 (fr) * | 1990-08-02 | 1997-11-12 | Rhone-Poulenc Chimie | Réactif d'allylation et un procédé de synthèse utilisant ce réactif |
| US5538985A (en) * | 1994-01-27 | 1996-07-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrrolidinone derivatives |
| EP2052612A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037629A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| CN114031536A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-02-11 | 青海省农林科学院 | 一种抑制杂草种子萌发及幼苗生长的纯光学异构体化合物及应用 |
| WO2023233367A1 (en) | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Adama Agan Ltd. | Herbicidal mixtures for crop protection |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49134835A (da) * | 1973-05-08 | 1974-12-25 |
-
1976
- 1976-03-17 HU HU76SA2904A patent/HU179058B/hu unknown
- 1976-03-17 FR FR7607683A patent/FR2305434A1/fr active Granted
- 1976-03-19 JP JP51030778A patent/JPS6011695B2/ja not_active Expired
- 1976-03-23 BR BR7601774A patent/BR7601774A/pt unknown
- 1976-03-23 IN IN510/CAL/1976A patent/IN143281B/en unknown
- 1976-03-23 GB GB11627/76A patent/GB1522869A/en not_active Expired
- 1976-03-24 MX MX000109U patent/MX3355E/es unknown
- 1976-03-24 CH CH368776A patent/CH625394A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-03-24 PH PH18252A patent/PH15176A/en unknown
- 1976-03-24 BE BE7000801A patent/BE839977A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-25 DE DE2661042A patent/DE2661042C2/de not_active Expired
- 1976-03-25 BG BG7633675A patent/BG29135A3/xx unknown
- 1976-03-25 DE DE2612731A patent/DE2612731C2/de not_active Expired
- 1976-03-25 NZ NZ180424A patent/NZ180424A/xx unknown
- 1976-03-25 BG BG7632702A patent/BG29122A3/xx unknown
- 1976-03-25 IL IL49289A patent/IL49289A/xx unknown
- 1976-03-25 DD DD192041A patent/DD126149A5/xx unknown
- 1976-03-26 DK DK135776A patent/DK145891C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 AU AU12413/76A patent/AU502662B2/en not_active Expired
- 1976-03-26 IT IT48736/76A patent/IT1057396B/it active
- 1976-03-26 ES ES446388A patent/ES446388A1/es not_active Expired
- 1976-03-26 CA CA248,947A patent/CA1076588A/en not_active Expired
- 1976-03-26 YU YU800/76A patent/YU40279B/xx unknown
- 1976-03-26 NL NLAANVRAGE7603193,A patent/NL187313C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-27 PL PL1976188292A patent/PL100036B1/pl unknown
- 1976-03-27 PL PL1976200412A patent/PL102693B1/pl unknown
- 1976-11-23 SU SU762421801A patent/SU942590A3/ru active
-
1980
- 1980-12-30 MY MY91/80A patent/MY8000091A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK145891B (da) | N-substituerede halogen-2-pyrrolidinoner til anvendelse i herbicider samt fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| MXPA01003662A (es) | Imidazolidin-triona y tioxido-imidazolidin-dionas herbicidas. | |
| JPS6212767A (ja) | 置換テトラゾリノン、その製造法および除草剤組成物 | |
| US4069038A (en) | Acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides | |
| EP0061836A2 (en) | Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them | |
| US3168561A (en) | N-alkoxy 2-alkyl-4-chlorophenoxyacetamides for the control of pests | |
| DE2744137A1 (de) | Neue benzolsulfonamid-derivate | |
| JPS584757A (ja) | 置換シクロプロピルメトキシ尿素及び除草組成物ならびに除草方法 | |
| US4119636A (en) | Preparation of acyclic and alicyclic N-substituted halo-2-pyrrolidinones | |
| DE2643403A1 (de) | Mikrobizide mittel | |
| KR900004002B1 (ko) | 5-티옥소-2-이미다졸리닐 벤조산, 에스테르, 염 및 그의 제법 | |
| US3347850A (en) | Certain 3-dithiophosphorylacetyl-3-aza bicyclo [3, 2, 2] nonane compounds | |
| US4018813A (en) | N-carbamoyl ethyl oxanilates | |
| US3512955A (en) | Method of protecting plant growth | |
| KR800001068B1 (ko) | 아시클릭, 알리시클릭 및 아로마틱 n-치환할로-2-피롤리디논 제초제의 제법 | |
| CA1073466A (en) | Herbicidal trifluoremethylphenyl urea derivatives | |
| US4595408A (en) | N-m-phenyl succinimide and glutarimide derivatives and their use as herbicides | |
| JPS585900B2 (ja) | 新規ジフェニルエ−テル系化合物と殺草剤 | |
| US3971650A (en) | Herbicidal N1 -methoxycarbonyl-N1 -alkyl-3,5-dinitro-N4 -N4 -dialkylsulfanilamide | |
| KR840000131B1 (ko) | N-시아노알킬-할로아세트아미드제초제 해독 조성물 | |
| EP0048550A1 (en) | Cyclic acylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof | |
| US3495968A (en) | Herbicidal composition and method of use | |
| EP0019978A1 (en) | Novel phenylpyrrole derivatives, process for the preparation thereof, fungicidal compositions containing them and method for controlling fungi | |
| IL45594A (en) | Bis-substituted succinamides and their use as herbicides | |
| EP0093610A2 (en) | Substituted urea herbicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |