SU922074A1

SU922074A1 - Способ получени полуторных сульфидов редкоземельных элементов

Info

Publication number: SU922074A1
Application number: SU802986360A
Authority: SU
Inventors: Георгий Федорович Балашевский; Виктор Кузьмич Вальцев
Original assignee: Хабаровский Комплексный Научно-Исследовательский Институт Дальневосточного Научного Центра Ан Ссср
Priority date: 1980-09-25
Filing date: 1980-09-25
Publication date: 1982-04-23

Description

i Изобретение относитс к получени полуторных сульфидов редкоземельных элементов, которые могут быть исполь зованы в качестве специальных огнеупоров и полупроводников. Известен способ получени полуторных сульфидов редкоземельных элементов путем сульфидировани окислов при 1250-1300 С в течение 1 ч в токе сухого сероводорода 1. Недостатки, способа состо т в высо кой температуре процесса и необходи мости использовани токсичного и взрывоопасного сероводорода. Известен также способ получени полуторных сульфидов редкоземельных элементов сульфидизацией окислов редкоземельных элементов расплавом роданида аммони в токе инертного газа при 170-250 С с последующим раз ложением, полученных роданидов редкоземельных элементов при 400-800°С в присутствии сероводорода 2 . ) Недостатки способа - высока тем-- пература процесса, значительный рас, ход роданида аммони , а также исполь зование токсичного и взрывоопасного сероводорода. Наиболее близким к изобретению по технический сущности и достигаемому результату вл етс способ получени полуторных сульфидов редкоземельных элeмeнtoв путем сульфидизации карбонатов редкоземельных элементов в избытке расплава роданида натри моль ное соотношение карбонатов редкоземельных элементов к роданиду натри составл ет около 1:15о) при ЗбО-400°С в вакуумированной пробирке ИзЗ. Недостатки этого способасосто т в сложности процесса, св занной с использованием вакуума, а также в . большом расходе сульфидирующего агента . Цель изобретени - упрощение процесса за счет исключени вакуумного 3 оборудовани и снижение расхода сульфидирующего агента. Поставленна цель достигаетс тем , что осуществл ют взаимодействи хлоридов редкоземельных элементов с роданидом щелочного металла или аммони в расплаве хлоридной эвтектики кали и лити . Взаимодействие осуществл етс пр 370-«20 С. По предлагаемому процесс получени полуторных сульфидов представл ет собой реакцию осаждени из растворов, где растворителем вл етс расплавленна эвтектика хлоРИДОВ кали и лити растворенным веществом - хлорид редкоземельного элемента, осадителем - роданид щелочного металла или аммони , а осад ком - полуторный сульфид редкоземел

ного элемента.

Пример . В пробирку из стекла пиреке или кварцевую помещают расплав хлоридной эвтектики кали и лити при . В случае если в расплаве присутствует влага в расплавленную смесь добавл ют хлористый аммоний до получени прозрачного бесцветного расплава. Далее в расплав внос т хлорид редкоземельного элемента (лантана , неодима или празеодима ) . Расплавленную смесь перемешивают до получени пробранного гомогенного раствора и добавл ют в полученный раствор роданид кали в количестве из расчета 1 ,5-3 мол на 1 моль хлорида редкоземельного элемента ,пОсле чего расплав перемешивают или интенсивно встр хивают. Вы, падение осадка наступает практически

химический анализ на ионы РЗЭ, а также - рентгенофазовый анализ (метод порошка) дл идентификации.

Данные химического анализа и теоретически вычисленное содержание металла и.серы в расчете на сведены в таблицу.

Данные дифрактограмм записанных на ДРОН-1, идентифинируютс с табличными данными (ASTM) дл полуторных сульфидов.

Выход конечного продукта количественный . Чистота 99-tOO%.

Таким образом, осуществление изобретени позвол ет упростить процесс за счет исключени вакуумного оборудовани и снизить расход роданидов щелочного металла или аммони в 2030 раз. сраэу же после внесени осадител . Получающийс осадок отстаивают в течение 2U-3U мин и отдел ют затем от маточного раствора (расплава хлоридной эвтектики кали и лити или простым сливанием расплава над осадком , что возможно из-за сравнительно высокого удельного веса сульфидов РЗЭ (5 г/см) , или фильтрованием на высокотемпературной вакуумной установке при температуре процесса 370 А20с. Отделенный расплав хлоридной эвтектики кали и лити можно использовать дл последующих синтезов. Осадок сульфида РЗЭ отмывают от примеси застывшего расплава водой до отрицательно реакции на хлоридионы , высушивают в термошкафу при 50-80 С или осушают ацетоном или эфиром, после чего производ т его

7k,2 26,5 7,3 25,7 7,8 25,2 75.0 25,0 7,2 25,8 7,6 25,

Claims

1. Способ получени полуторных сульфидов редкоземельных элементов, включающий взаимодействие соединений редкоземельных элементов с роданидом щелочного металла ил аммони при высоких температурах, о t л и чающийс тем, что, с целью упрощени процесса за счет исключени вакуумного оборудовани и сокращени расхода сульфидирующего реагента , в качестве исходного соединени используют хлориды редкоземельных элементов и взаимодействие осуществл ют в расплаве хлоридной эвтектики кали и лити .

2. Способ по п.1,отличающий с тем, что взаимодействие1 осуществл ют при 370-420 С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Айринг Л. Успехи в химии и технологии редкоземельных элементов. М., Металлурги , 1970, с. 25.

2.Авторское свидетельство СССР Vf 265090, кл. С 01 F 17/00, 19б8.

3.Авторское свидетельство СССР № , кл. С OIF 17/00, 1965 (прототип).