SU906987A1

SU906987A1 - Способ получени 5R-(+)норборнен-2-карбоновой кислоты-5

Info

Publication number: SU906987A1
Application number: SU792736926A
Authority: SU
Inventors: Идрис Меджид Оглы Ахмедов; Эльдар Гусейнкулу Оглы Мамедов; Мустафа Мамед Оглы Гусейнов; Карина Александровна Гулиева
Original assignee: Институт Хлорорганического Синтеза Ан Азсср
Priority date: 1979-02-02
Filing date: 1979-02-02
Publication date: 1982-02-23

Description

1

Изобретение относитс к способу получени 5Я-(+)-норборнен-2-кар5оновой кислоты-5, ко. тора находит применение в качестве биологически активного вещества и дл получени оптически активных полимерных материалов.

Известен способ получени 5В-(+)-норборнен-2-карбоновой кислоты-5 путем конденсации циклопентадиена с {-) ментилакрилатом в присутствии четыреххлористого олова при 4-8 С и мольном соотношении циклопентадиен: (-)ментилакрилат: четырех хлористое олово равном 1:1: (0,1-0,6) {1.

Недостатками данного способа вл етс сравнительно низкий оптический выход 5R-(+)-норборнен-2-карбоновой кислоты-5, который не превышает 41%.

Кроме того, полученный продукт вл етс смесью эндо- и зкзоизомера, разделение которых значительно затруднено.

Цель изобретени - увеличение оптического выхода целевого продукта.

Поставленна цель достигаетс способом получени 5В-(-«-)-иорборнсн-2-карбоновой кислоты-5 путем конденсации циклопентадие

на с () ментнлакрилатом в присутствии трехбромистого бора в качестве катализатора при мольном соотношении указанных соединений 1:1: (0,25-0,75) и температуре от -70 до -10°С.

Пример 1. б -Мснтиловый эфир иорбориен-2-карбоновой кислоты-5 (I).

К раствору 10,5 г (0,05 моль) (-) ментилакрилата в 30 мл безводного при по капл м добавл ют 3,4 г (0,012 моль) ВВГл в 20 мл метиленхлорида, затем смесь охлаждают до -70С, добавл ют 3,3 г (0,05 моль) свежеперегнанного циклопентадиена в 10 мл метиленхлорида и перемешивают в течение 30 мин при -70°С. Смесь обрабатывают разбавленной HCI, затем 5%-ный (NaHCOa промывают водой и сушат MgSO4. После удалени растворител вакуумной раз гонкой выдел ют 8,7 г аддукта (I) с т.кип. 139 (0,5 мм); 1,4879; d 1,009; MRj) 79,50; вычислено 80,38; la 48,18 (С 4,5 6 метанол).

Элементный анализ:

3906987

Найдено, %: С 78,46; Н 10,32;

Ci gHjeOj

Вычислено, %: С 78,26; Н 10,14.

Пример 2. 5В-(+)-норборнен-2-карбоновой кислоты-5 (И) 6,9 г аддукта (f)5

кип т т в 20 МП 5% раствора КОН в метаноле в течение 2 ч. После удалени метанола остаток раствор ют в 25 мл воды, подкисл ют HCI, экстрагируют эфиром, затем промывают водой, сушат MgSO4. После уда- . ю лени эфира, получают 2,8 г (89%) кислоты (II).

Перекристаллизаци из н.-гептана дает белые кристаллы с т.пл. 45-46°С, а Ь61,.

Остальные примеры осуществл ют аналогичным образом.

Вли ние параметров реакции на изомерный состав, общий выход и энантномерную чистоту продуктов приводитс в таблице.

Предлагаемый способ характеризуетс высокой стгр.еоселективностью, обеспечивающей преимущественное получение одного стереоизомера норборнен карбоновой кислоты с R- (+) -эндо-конфигурацией.

Claims

Примечани : При дальнейшем понижении реакци не идет. Формула из обретени Способ получени 5R- (+) -норборнен-2-карбоновой кислоты-5 путем конденсации циклопен тадиена с (-) ментилакрилатом в присутствии катализатора с последующим омылением полученного ментилового эфира порборней-2-карбоновой кислоты-5, отличающи с тем, что, с целью увеличени оптического выхода целевого продукта, в качестве температуры смесь становитс твердой и катализатора используют трехбромистый бор и процесс ведут при температуре от -70 до -10° С и мольном соотношении циклопентадие: на: (-)ментилакрилат:трехбромистый бор равном 1:1: (0,25-0,75). Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. R. F. Farmer, J. Hamer, Asummetric induction in a 1,4-cukloaddition Reaction. Org. Chem, 1966, 31, c. 2418.