SU906386A3 - Клеева композици - Google Patents

Description

(5) КЛЕЕВАЯ КОМП031ЩИЯ

Изобретение относитс  к водным смолистым композици м, более конкретно касаетс  устойчивых при хранении термореактивных фенольных композиций, которые могут использоватьс  в качает- 5 вле кле  или грунтовки дл  соединени  природных или синтетических эластомеров с жесткими или отвержденными нежесткими материалами.

Известно применение клеевых систем ю дл  соединени  природных и синтетических эластомеров с такими «е или раз личными элacтoмepa ли, а также с нежесткими и другими жесткими материалами , в том числе металлами, природ- 18 ными и синтетическими органическими или нeopгaничecки и волокнами и тому подобными веществами. Дл  удовлетворени  практических потребностей, св занных с соединением оластомеров с 30 жесткими или нежесткими материалами предложено некоторое число клеевых составов . Однако не было единого состава , который бы позвол л получить во всех случа х оптимальные результаты, Sft

Кле щиесредства дл  св зывани  эластомеров с жесткими материалами представл ет собой органические вещества в растворителе, т.е. кле и ие компоненты, включающие пленкообразующие компоненты, растворенные или диспергированные в органических растворител х . Кле щие средства на основе растворителей примен ютс  в меньших количествах дл  св зывани  эластомерных материалов с нежесткими материалами , особенно cHHTeTM4ecKHF i волокнами .

Однако применение кле 1дих составов на основе растворителей св зано с определенными осложнени ми. Одним из таких наиболее серьезных недостатков  вл етс  высока  стоимость растворителей , которые зачастую не могут быть регенерированы без применени  практицес1си неприемлемой дорогосто щей системы извлечени . Еще одно осложнение , св занное с применением кле щих составов на основе растворитв1 й , касаетс  безопасности окружа390 ющей среды, профессиональной безопасности и безопасности потребительского продукта. В то врем  как два последних требовани  применимы к любым кле щим составам, ограничени , св занные с защитой окружающей среды , касаютс  главным образом кле щих составов на основе растворителей в отношении их типа и количества выброса их в атмосферу. Применение кпе щих составов на основе воды, т.е. таких, в которых кле щие компоненты растворены или диспер гированы в воде, св зано с меньшими осложнени ми, касающинис  защиты окру жающей среды, чем составы на основе растворителей. Водные кле щие составы известны, но используютс  они исключительно в случа х, когда по крайней мере один материал  вл етс  порис тым или способен адсорбировать воду, и которые не столь гидрофобны, чтобы ухудшить или вообще нарушить соединение кле щей пленки первого. Кле щие составы на основе растворителей , которые пользуютс  наибольшим спросом в промышленности дл  соединени  эластомеров, отличаютс  длительной стабильностью при хранении, т.е. они могут хранитьс  в течение неопределенных периодов без желатинизации или потери кле щей способности обладают хорошей стабильностью пленки , точнее части могут быть покрыты влажным клеем, высушены и хранитьс  в течение неопределенно длительных периодов времени без существенной потери адгезионных свойств, и клей  вл етс  термореактивным, т.е. активные кле щие материалы остаютс  существенно инертными до тех пор, пока св занма  система не нагреваетс  доiтемпературы , при которой должно произойти соединение. Особое предпочтение отдаетс  таким кле щим композици м, которые удовлетвор ют указанным требовани м и которые также обеспечивают адгезионную св зь, устойчивую против неблагопри тных условий окружающей среды. Наиболее близким по технической cyщнoctи и достигаемому результату к предложенной клеевой композиции  вл етс  клей, включающий фенолальдегидную новоламную смолу, отвердитель и воду, обладающий адекватной адгезионной способностью Tlj. Такие составы, как правило, обладают недостаточной стабильностью. На6 пример, даже лучшие известные водные составы должны примен тьс  в течение двух недель после приготовлени , поскольку Пи истечение этого срока происходит желатинизаци  и (или) потер  кле щей способности. Существует потребность в водных кле щих композици х, которые стабильны в течение длительных периодов времени , сохран ют свою эффективность, при хранении и обладают адгезионными свойствами, сравнимыми с промышленными адгезионными составами на основе растворителей. Цель изобретени  - повышение стабильности клеевой композиции при хранении . Цель достигаетс  тем, что клеева  композици , включающа  Оенолальдегидг нуы новолачную смолу, отвердитель и воду, содержит в качестве отвердител  З -полиоксиметилендиметиловый или р-полиоксиметиленизопропи л метиловый простой эфир при следующем соотношеНИИ компонентов, вес,ч.: Фенолальдегидна  новолачна  смола 100 Отвердитель17-60 ВодаДо 2 - 40%-ной концентрации клеевой композиции В противоположность таким известным адгезионным составам предлагаемые водные адгезионные композиции обладают длительной стабильностью при хранении при окружающей температуре и отверждаютс  при повышенных температурах , т.е. они  вл ютс  термореактивными . Это позвол ет осуществить адгезионную св зь, котора  по адгезионной прочности и устойчивости к неблагопри тным воздействи м окружающей среды сравнима с адгезионными системами на основе растворителей. Кроме того, композиции обладают хорошими свойствами пленок,  вл ютс  устойчивыми к соскабливанию и течению и tйгyт примен тьс  в качестве единственного сло  кле  или грунта (в сочетании со слоем эластомерного кле ) дл  св зывани  вулканизируемых природных и синтетических каучуков с жесткими или нежесткими материалами. Фенольные смолы выбираютс  из группы , содержащей термопластичные продукты конденсации фенола и альдегида, обычно именуемь)1 фенольными новолачными смолами. Такие смолы полумают в соответствии с хорошо известными методами конденсации йенольных соединений и альдегидов обычно в кислых . или нейтральных услови х, причем Оенольные соединени  в реакционной смеси наход тс  в количествах, превышающих стехиометрическое. К числу новолачных смол относ тс  продукты реакции , получаемые последующей конденсацией резольной смолы с дополнительным фенольным соединением. К числу приемлемых смол относ тс  смол ные масла, а также пылевидные твердые материалы . Новолачные смолы  вл ютс  материалами, которые в течение длительного времени плав тс  и не переход т в неплав щеес  сшитое состо ние при одном нагреве. Новолачные смолы могут превращатьс  в неплав щеес  состо ние при добавлении сшивающего агента, такого как метиленовый донор.

При приготовлении Ленольных новолачных смол могут примен тьс  различные фенольные соединени , как моноокиси , так и полиоксифенолы, в том числе такие соединени , которые содержат по крайней мере одно ароматическое  дро и их замещенные производные, и смеси указанных фенольных соединений , К числу замещающих групп, которые могут присоедин тьс  к  дру фенол ьного соединени  относ тс  алкильные , алкоксильные, амино-группы и

т.п. Примерами фенольных соединений без их ограничени  могут служить фенол , пара-трет-бутилфенол, пара-йе-, нилфенол, пара-хлорфенол, пара-алкоксифенол , орто-крезол, мета-крезол, ор то-хлорфенол, мета-бромфенол, 2-этипфенол , амилфенол, нонилфеноп, жидкость шелухи ореха кешью, резорцин, орсин, флороглюцин, пирокатехин, пирагаллол , силицилова  кислота, 6iiic-0e НОЛ Л, бис-фенол S и т.п. Особое предпочтение отдаетс  таким новопачным смолам, которые получают при применении смеси фенолов, включаюцей 100 мол.% по меньшей мере одного полиоксифенола , такого как резорцин, флороглюцин, г 1рогалпол и тому подобного соединени , причем резорцим  вл етс  наиболее предпочтительном (а); примерно от 50 до 98 предпочтительно, примерно от 60 до 98 мол. по крайней мере одного полиоксифенола и примерно от 50 до 2 предпочтительно, примерно от kO до 2 молЛ по меньшей мере

одного одноатомного фенола,  дро которого не замещено углеводородным радикалом , т.е. радикалом, который содержит только атомы углерода и водорода , хот   дра могут 6«ть замещенными такими группами, как алкоксильна , амино-, галоидна  и т.п. (б)/ примерно от 10 до 98 предпочтительно, примерно от 50 до 98 молД по крайней мере одного полиоксифенола и примерно от 90 до 2 предсЪчтительно, примерно от 50 до 2 мол.% одноатомного фенола,  дро которого имеет по крайней мере одну алкильную группу в качестве заместител  с числом атомов углерода от 1 до 22 (в); 100 мол.% по меньшей мере одного одноатомного фенола,  дро которого замещено по крайней мере одной алкильиой группой с числом атомов углерода от 1 до 22, причем указанные мол рные проценты определены из расчета на суммарное количество фенольного соедине 1и .Лри получении модифицированных новолаковых смол путем |эеакции предварительно полученного фено ьного резола или фенольного новолака с другим фенольным соединением целесообразно последнее выбирать из группы, содержащей многои одноатомные фенолы,  дра которых замещены по меньшей мере одной алкильной г эуппой, содержащей от 1 до 22 атомов углерода (г) .

Примерами альдегидов, которые могут конденсироватьс  с фенольными соединени г-да с образованием новолачг ных смол, могут служить без ограничени  Формальдегид, ацетальдегид, пропионовый альдегид, изомасл ный альдегид , 2-этилбутиральдегид, 2-метилпентальдегид , 2-этилгексальдегид, а также соединени , которые при распаде дают формальдегид, это такие как пара-формальдегид, триоксан, фурфурол гексаметилентетр« 1Н, ацетали, ацетали , которые в1|М ел ют формальдегид при нагреве, бемэальдегид и тому подобные соединени .

Предлагаемые компо.чиции  вл ютс  водоразбавленньим композици ми, т.е. индивидуальные компоненты  вл ютс  растворимыми или диспергируемыми в воде по или при добавлении малых количеств органических растворителей , которые смешиваютс  с водой в широком диапазоне, т.е. моно- и диалкиловые простыв эфиры этиленгликол  этиленгликоль, пропиленгликоль, изопропиленгликоль , н-бутиленгликоль, диацетоновый спирт, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутил кетои и тому подобные соединени . Водоразбавллемые кле щие составы могут содержать другие хорошо известные добавки, S том числе пластификато ры, наполнители, красители, усилители и т.п., причем перечисленные вещества берутс  в количествах, обычно примен емых в практике приготовлени  кле . При приготовлении клеевых композиций целесообразно использовать новолачную фенольную смолу в растворенном в воде виде или, если в воде она не растворима, использовать смолу в диспергированном в воде состо нии, предпочтительно в виде эмульсии, получаемой в соответствии со стандартной практикой. Остальные компоненты могут быть подмешаны в водную новолаковую композицию в любом пор дке и любыми стандартными средствами, позвол  ющими получить конечный гомогенный раствор или дисперсию адгезионных материалов в воде. Предпочтительно, что бы твердые нерастворимые материалы были бы тонко измельчены, что позвол ет получить колоидальную адгезионную композицию. Получаемые водные композиции обладают стабильностью при хранении при окружающей температуре, термореактивны , т.е. отверждаютс  при нагреве. Композиции также характеризуютс  превосходной прочностью против соскабливани , т.е. композиции могут наносить с  на материалы, сушитьс  и оставатьс  в сухом и неотвержденном состо нии продолжительное врем , а затем отверж датьс  с помощью тепла. При npj. .-«енении предлагаемых клеевых композиций.они могут наноситьс  либо на одну, либо на обе склеиваемые поверхности любым стандартным способом , например вальцеванием или с помощью щетки, сушитьс  и затем отверждатьс  выдержкой при повышенных температурах , таких какие обычно примен ют при вулканизации природных и синтетических каучуков и предпочтительно D диапазоне примерно от 135 до 235°С. Предлагаемые клеевые системы могут примен тьс  дл  непосредственного склеивани  природных или искусственных каучуков с различными жесткими и/и нежесткими материалами, в том числе металлами, природными и искусственными органически или неорганическими волокнами и тому подобными материалами. Описанные клеевые системы могут также примен тьс  в качестве грунтующих композиций дл  обработки жестких или нежестких материалов в сочетании как с водными, так и на основе растворителей, каучуковыми Кроме того, предлагаемые адгезионные системы могут сочетатьс  с латексами, такими как винилпиридиновый каучук, с получением клеев RFL-типа дл  соединени  ткани с каучуком и которые обеспечивают прочную адгезионную св зь и, кроме того, существенно увеличивают продолжительность работы. Помимо неожиданно хорошей стойкости к хранению композиции обеспечивают требуемые свойства пленок ,  вл ютс  устойчивыми против соскабливани  и течени  при применении либо в качестве первичного однослойного кле , например, дл  непосредственного соединени  каучука с металлом , либо в качестве двухслойного материала, т.е. адгезионна  система наноситс  на каучук в качестве грунтовки , и  вл ютс  чрезвычайно устойчивыми к неблагопри тным погодным услови м. Пример 1. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают. 300 вес,ч. сухого метилового спирта и 702 вес.ч. параЛормальдегида . Смесь нагревают до и добавл ют раствор 0,7 вес.ч. гидрата окиси натри  в 10 вес.ч. сухого метилового спирта. К реакционной смеси добавл ют 264 вес.ч. концентрированной серной кислоты. При добавлении температуру поддерживают ниже 80 С, Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают водным раствором гидрата окиси натри  и выдерживают в течение двух часов при . Твердый продукт отфильтровыва-. ют, промывают его водной гидроокисью натри  и вновь выдерживают при два часа. Реакционную смесь фильтруют и полученный твердый полиоксиметилендиметилоаый простой эАир, имеющий формулу R-0(CH2p) где R и метиламы, а п 200, промывают водой до практически полного исчезновени  запаха формальдегида. П р. и м е р 2. Новолачную фенольную смолу готов т взаимодействием 13,21 моль резорцина, 0,2 моль паранонйлфенола и 8,0 моль формалина ( раствор) в присутствии каталитических количеств гексаметилентетр амина при . Полумаемую смолу лиспергируют в воде с казеинатом натри  при 31 n.v. Клеевую композицию получаот путем диспергировани  в полуценной новолачной смоле эмульсии, состо щей из 25 вес.ч.-полиоксиметилендиметилового простого эфира, приготовленного в соответствии с методикой примера 1, на 100 вес.ч. новолачной смолы. Клеевую композицию используют дл  соединени  вулканизируемой с помощью серы акрилонитрилбутадиеновой эластомерной смеси с негрунтованным подвергнутым дробеструй- 5 ной очистке стальным изделием. Отверж дение осуществл ют при в течение lO мин. Образец подвергнут испытанию на нарушение адгезии, устойчивость к действию кип t eй воды и стойкость к воздействию гор чего масла. Нарушение адгезии определ ют в соответствии с ASTM Д k2S, способом 5, измененным в отношении температуры . Испытани  на устойчивость к дей ствию кип щей воды провод т путем погружени  испытуемых образцов в кип щую воду на 2 ч. Разрыв определ ют путем отслаивани  каучука от металла при прокатке сразу же после извлечени  образца из воды. Эти испытани   вл ютс  более жесткими, чем стандарт ные испытани , в соответствии с которыми перед отслаиванием образцы охлаждают до комнатной температуры. Стойкость к воздействию гор чего масла определ ют погружением образцов в ASTM-1 масло на 7Q ч при , охла ; дением образца до комнатной температуры , вытиранием его от масла и отслаиванием каучука от металла с помощью прокаточных устройств. В каждом случае определ ют разрывающее усилие дл  отделени  каучука (100 R). Композици  обладает такой же эффективностью после хранени  в течение 6 недель при . Практически никаких изменений во внешнем виде или в зкости композиций не происходит после выдержки в течение 6 мес при 51 С. В том случае, когда в описанном клее J-полиоксиметилендиметиловый простой эфир заменили пара-формальдегидом , получаема  композици  желатинизировалась при сто нии в течение ночи. Пример 3. Готов т фенольный раствор путем растворени  100 вес.ч. резорцин-формальдегидной новоламной 9 6 фенольной смолы (SPF-ISOI фирмы Сче- . нектади Кемиклз) в 295 вес.ч. дистиллированной воды, содержащей 12,5 вес.ч. концентрированного раствора гидрата окиси аммоний, В фенольном растворе диспергируют 25. вес. ч. 7 поли о к си метилендиметилового простого эфира с получением водной клеевой композиции. Клеевую композицию используют дл  соединений негрунтованного, подвергнутого дробеструйной очистке, стального издели  с акрилонитрил-бутадиеновой эластомерной смесью. Скрепленный узел отверждают при в течение мин. Нарушение адгезии и стойкость к действию кип щей ао определ ют 8 соответствии с примера 2. Получены следующие результаты: Сила адгезии, фунт/ /кв.дюйм120 ( 8,k кг/см) Нарушение адгезии, разрыв Устойчивость к действию кип щей воды а полагают, что это  вл етс  трехмерный продукт конденсации резорцина и формальдегида, катализируемой нетиленаминоакрилонитрилом (R - везде процент оставшейс  приклеенной резины) .Пример . Готов т новолачную смолу путем взаимодействи  1,25 моль резорцина, 0,027 моль жидкости шелухи ореха кешью и 1,206 моль форгдалина {370-ный раствор) в присутствии каталитического количества гексаметилентетрамина . Полученную смолу диспергируют с казеинатом натри  при 28,7-iA.V. Дисперсию новолачной смолы используют в водной клеевой системе, имеюей следующий состав, вес.ч.: If -Полиоксиметилендимет 1ловый простой эфир Кремнезем Двуокись титана Газова  сажа Анионное поверхностно-активное вещество (тамол 850, фирмы Ром и Хаас)2,52 ВодаДО 25,8 вес.ч. полного содор хани  твердых веществ на 100 вес.ч. водной клеевой композиции .

Таким образом, приготовленную водную клеевую композицию используют в качестве однослойно наносимого кле  дл  креплени  к негрунтованному, подвергнутому дробеструйной очистке, стальному изделию акрилонитрил-бутадиенового эластоглера (NBR), вулканизируемого серой, а также в качестве грунта на металл дл  креплени  природных или искусственных эластомеров к металлу (стали со слоем замазки, выпускаемой промышленностью на основе растворителей).

Результаты представлены в табл. 1.

Таблица 1

Хемлок ,9(200

емлок - торгова  марка фирмы Лорд, Зрие, Пенсильвани ;

Х.

термореактианый галоидированныи каучуковыи клеи на основе растворител ;

контрольна  система: Грунт - Хемлок 205

в (термореактивный фенольный рбэольный грунт на основе растворител  фирмы Хугсон (емиклз) с Хемлок 220 каучуковым кле щим покровным составом; контрольна  в жуща  система, Хемлок 205, грунс товка отсутствует.

Данные табл. 1 свидетельствуют о возможности применени  описанных водных клеевых систем как в качестве первичного однослойного кле , так и в качестве грунта дли креплени  каучука к металлу. Приведенные данные свидетельствуют, что способность св зывать у предлагаемых водных клеев эквивалентна промышленным клеевым ей с темам на основе растворителей, примен емым дл  соединени  каучука и металла.

Пример 5. Жидкость шелухи ореха кешью и резорцин реагируют с . формальдегидом а присутствии каталитического количества гексаметилентётрамина при мол рном отношении фенола,

92 (6,46)

100Я

951 8 (3,37)

100R 95 R

К формальдегиду 1,70. В результате получают фенольную новолачную смолу (6,7% жидкости шелухи ореха кешью 93,3 резорцина. Смолу эмульгируют с казеинатом натри , в результате получают эмульсию, полное содержание твердых веществ в которой из расчета на новолачную смолу 40.

Из приготовленной таким образом смолы готов т водные клеевые композиции указанного ниже состава, вес.ч. Композици  А В Вода

Новолачна  с/юла 90 80 3 -полиоксиметилендиметиловый простой эфир . 10 20 до 0 вес.ч. полного содержани  твердых веществ в расчете на 100 вес.ч. водной адгезионной композиции . Клеевые композиции Используют дл  креплени  к не грунтованному, подвергДанные свидетель ствуют , что предлага емые водные клеи обеспечивают кле 14ую способность, эквивалентную той, котора  отвечает промышленным кле м ни основе растворителей дл  креплени  ка учука к металлу. Пример 6. Осуществл ют реакцию резорцина и нонилфенола с формаль дегидом в присутствии каталитического количества гексаметилентетрамина при суммарном мол рном отношении фенола к формальдегидну 1,7:1. В резуль тате получают новолачную сконденсированную смолу (97 молД резорцина, 3 молД нонилфенола). Твердую смолу промывают до устранени  запаха формальдегид а. Влажную смолу сушат под вакуумом . Высушенную смолу диспергируют в воде с казеинатом натри  при 0 N,N., в результате чего получают эмульсию Л. Осуществл ют реакцию резорцина и жидкости шелухи ореха кешью с формальдегидом в присутствии каталитического количества гексаметилентетра мна при полном мол рном отношении фенола к формальдегиду 1,7:1. В результате получают новолачную соконденсированную смолу (96,8 мол.% резорцина, 3,2 мол. жидкости шелухи ореха кеШ15ю ). Смолу промывают до удалени  запаха формальдегида. Влажную смолу 9063 5 в 6(4 нутому дробеструйной очистке, стальному изделию акрилонитрил-бутадиеновой каучуковой смеси, вулканизируемой серой. Издели , св занные клеем, отверждают при ISt C в течение tO мин Определение нарушени  адгезии, стойкость к воздействию кип щей воды и стойкость к воздействию гор чего масла осуществл ют в соответствии с методикой примера 2. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Таблица 2 дел т на равные части и одну часть сушат в вакууме. Влажную и сухую части смолы Диспергируют отдельно в воде с казеинатон натри  при N.V. с получением эмульсии В и С соответственно . Таким образом, приготовленные эмульсии используют дл  приготовлени  водных клеевых композиций, представленных .на табл. 3Таблица 3 Составл ющие 100 Эмульси  А -Полиоксиметилендиметиловый Новолакова  смола, вес.ч.; -вода в количестве, достаточном дл  получени  kS вес.ч. твердых веществ на 100 вес.ч. водной клеевой композиции .

590638616

Таким путем приготовленные клее-и устойчивость к воздействию окружавые композиции используют дл  соеди-ющей среды (погружение а кип)Ч1дую вонени  с необработанной и/м обработан- ду на два часа, погружение в гор чее ной холоднокатанной сталью акрилонит- масло на 70 ч при и воздействие рил-бутадиеновой эластомерной смеси, s струи хлористого натри  при вулканизируемой серой. СоединенныеЮО -ной относительной влажности,

издели  отверждают при в течение 0 мин.Данные нарушени  адгезии, отслаиВ результате проведенных экспери- вани  при комнатной температуре приментов определены нарушени  адгезии О ведены на табл. .

Не обра- 8А (5,90 kOR 2k ботана(1,68)

Показатели устойчивости клеевой композиции к внешним возlOOR

100R 100R 100R

Таблица

30 80 R

150 99R (2,10) (10,

действи  представлены в табл. 5 и 6.

Т а б л и ц а 5

Таблица 6

98R

97R 96R 97R

100R

100R

Ш

Приведенные в табл. 5 и 6 данные свидетельствуют о превосходной адгезионной способности и стойкости к внешним воздействи м, которую обнаруживают предлагаемые водные системы.

Пример 7. Готов т новолачную смолу из жидкости шелухи ореха кешью , резорцина и формальдегида и эмульгируют ее в соответствии с примером 5. Водную клеевую композицию готов т путем диспергировани  в эмульсии смолы 25 вес. ч. у-полиоксиметилендиметилового простого эфира, в 100 вес.ч. новолачной смолы. Начальное значение рН клеевой системы 6,4; рН аликватных частей регулируют концентрированным раствором гидрата окиси натри  до з.начений 6,6; 6,8; 7.0; 7,2; 7,+; 7,8 и 8,0. Приготовленные клеи используют дл  креплени  к промытому растворителем и очищенному дробью стальному изделию акрилонитрил-бутадиеновой эластомерной смеси. Полученные результаты приведены

в табл. 7-т и-7

Таблица7

98R

100R

97R

Продолжение табл. 7

15

7,6 123 (8,64;

100R 7,8 99 С6,96) 100R

8,0 90 (6,32)80R

Данные . 7 указывают, что превосходные результаты могут быть достигнуты при использовании водных клеевых систем в широком диапазоне значений рН. Обычно значение рН не превосход т примерно 7,9 и предпочтительно выбираютс  в пределах от 6,2 до 7,7, причем диапазон примерно от 6,4 до 7,0  вл етс  наиболее предпочтительным .

Пример 8. Осуществл ют реакцию между жидкостью шелухи ореха кешью , резорцином и формальдегидом в соответствии с методикой примера 5 в результате получают новолачные смолы , содержащие 6,7 мол.°с жидкости шелухи ореха кешью и 93,7 мол.% резорцина и имеЮ1чие разл:1чные отношени  фенола к формальдегиду. Смолы дел т на апикватные части и эмульгируют с казеинатом натри  в соответствии с методикой примера 5. Перед эмульгированием некоторые аликватные части обезвонаюают . Следу  методике примера 7 из каждой части готов т водные клеевые композиции. Полученные композиции используют дл  креплени  к промытому растворителем и очу1щенному дробью стальному изделию акрилонитрил-бутадиенового эластомера, вулканизируемого серой. Результаты сведены в табл.8,

19 Приведенные в табл.8 данные свидетельствуют , что превосходна  адгези  достигаетс  в широком диапазоне отношений Аенола к формальдегиду, и хот  наилучшие результаты получаютс  при использовании обезвоженных смол, влажные смолы также обеспечивают превосходное адгезионное сцепление. Обыч но отношение фенола к формальдегиду беретс  в диапазоне значений Ijl-l, и наиболее предпочтительно в диапазоне значений 1,-2,1. Не отмечено никаких преимуществ при применении отношений выше 4:1. Пример 9. Готов т и эмульгируют в соответствии с методикой примера 5 р д новолачных смол, п(1чем не которые смолы перед эмульгированием обезвоживают. Эмульсии используют дл  приготовлени  водных клеевых систем .8 соответствии с методикой примера 7 K. и :пользуют дл  креплени  к про мытому раство{жтелем и очищенному дро бью стальному изделию акрилонитрилбутадиенового эластомера, вулканизиру емого серой. Результаты указаны в табл. 8. Приведеннме данные свидетельств.уют о превосходном к огообразии составов, исЪользуемых в качестве клеевых систем по изобретению. Пример 10. Готов т несколько клеевых водных систем из новслачной фенольной смолы и следующих доноров метилена: гексаметилентетраммн, формальдегид, параформальдегид, триоксан , триметилфенол, метилазиридин, окись фосфина, триметилолцианурат.

906386

20

Claims (1)

1. Таблица трис(оксииетил)нитрометан, гексаметилендиаминкарбамат , оксиметилдиацетонакриламид , поли(N-метилолакриламид ), поли(винилпирролидон), поли(оксиметилдиацетонакриламид ), продукт присоединени  2-а «1но-2-метил-1-пропанола и формальдегида, продукт присоединени  трис{оксиметил)аминоматана и формальдегида, триэтиленмеламин, метоксиметиламин, диметилоэтиленмочевина , гексаметоксиметилмеламин, диоксидаметилолэтиленмочевина , бутилированна  диметилолэтиленмочевина, мочевино-формальдегидный конденсат, этилено-мочевино-формальдегидный конденсат и меламиноформальдегидный конденсат . Ни в одном случае не достигнуто удовлетворительного сочетани  свойств, в том числе адгезии, стойкости к внешнему воздействию, свойств пленки и стабильности системы. Из предшествующих п{ 1меров очевидно , 4to были получены водные разнообразные термореактивные устойчивые при хранении композиции,которые  вл ютс  эффективными при использовании их в качестве первичных однослойных клеев, а также при пригюнении их в качестве части двухслойной грунтующей клеевой системы. Также очевидно, что люба  комбинаци  компонентов не равно эффективна и что кажда  комбинаци  требует соответствующей регулировки состава с целью достижени  оптимальных свойств. Пример И. Использу  эмульсию А из примера 6, готов т водные 2190 клеевые композиции в соответствии со следующими рецептами: Эмульси  А100 у-полиоксиметиленизопропилдиметиловый простой эфир25 Водаа где а - вода в количестве, достаточном дл  получени  25 вес.ч. общего количества твердых веществ на 100 вес.ч. всей адгезионной композиции, S вес. вес.ч. о&дего количества твердых веществ на 100 вес.ч. всей адгезивной композиции. Приготовленные клеевые композиции используют дл  креплени  и холоднокатанной промытой растворителем и очии1енной дробью стали акрилонитриловой эластомерной смеси, вулканизируемой серой. Скрепленное изделие отверждают при в течение kO мин. Проведены спытани  дл  определени  нарушени  адгезии и получены результаты, представленные в табл. 9Таблица 9 Данные насто щего примера свидетельствуют , что применение -полиоксиметилендиметилового и 2Г 1олиоксиметиленизопропилметилового простых эфиров позвол ет получить эффективные адгезионные системы (см. табл.10). 25 Формула изобретени  Клеева  композици , включающа  феиолальдегидную новолачную смолу, отвердитель и воду, отличающ   с   тем, что, с целью повышени  ст бильности при хранении, она содержит в качестве отвердител  полиоксиметилендиметиловый или 3 -полиоксиметиленизопропилметиловый простой эфир при следующем соотношении компонентов , вес.ч.: 9 26 Фенолальдегидна  новолачна  смола Отвер/ тель до Вода концентрации клеевой композиции Источники информации, н тые во внимание при экспертизе 1. Кардашов Д.А. Синтетические и. , 1968, с. 77 (прототип)