SU891663A1

SU891663A1 - Способ получени карбоновых кислот производных 3-имидазолин-3-оксида,содержащих нитроксильный радикал

Info

Publication number: SU891663A1
Application number: SU802911121A
Authority: SU
Inventors: Леонид Борисович Володарский; Игорь Алексеевич Григорьев; Геннадий Иванович Щукин
Original assignee: Новосибирский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1980-04-15
Filing date: 1980-04-15
Publication date: 1981-12-23

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, ПРОИЗВОДНЫХ 3 -ИМИДАЗОЛИН 3-ОКСИДА, СОДЕРЖАЩИХ НИТРОКСИЛЬНЫЙ РАДИКАЛ

1

. Изобретение относитс к способам Получени карбоновых кислот, производных 3-имидазолин-З-оксида, содержащих нитроксильный радикал, которые могут найти применение в молекул рной биологии , а также в качестве ингибиторов полимеризации , антиоксидантов липидов.

Известен способ получени 2,2,5,5-. -тетраметил-3-имидазолин-3 оксид-1-оксил-4-карбоновой кислоты. Синтез известного соединени осуществл ют путем взаимодействи 2,2,5,5-тетраметип-З-имидазолин-3-оксид-1-оксил-4-трибромметильного производного в водно-спиртовой среде с едкой щелочью, с последующим подкислением сол ной кислотой, с выходом 50% 1.

Однако известный способ не позвол ет получать киспоты с отличными от метильных групп заместител ми в положении 2 гетероцикла из-за недоступности соответствующих 4-трибромметильных производных. Кроме того 2,2,5,5-тетрамети; -3-имидазолин-3-оксид 1-оксил-4-трибромметильное производное неустойчиво , не подлежит хранению и требует н медленной переработки в кислоту, что затрудн ет наработку больших количеств целевого продукта.

Цель изобретени - повышение выхо да и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс способом получени карбоновых кислот, проto изводных 3-имидазолин-З-оксида, содержащих нитроксильный радикал, общей мулы.

Ох

- СООН

(I)

В

15

ЛН5,

Tf

К

iгде R и R- алкил (C/j-C-);

20

I + R- циклоалкил;

Claims

заключающийс в том, что 4-дкгалоидме- тил-2, , R 5,5-диметил-3-имидаз олйн-З-оксид-1-окислы общей формулы 2 V /S-krA (И) R Ш, 0- - где X хлор, бром R и R- алкда (C )f R + R - циклоалкил, подвергают действию щелочи в присутстви нитроксильного радикала общей формулы iH3v/ A.CH5 АН5 , О гдеЫ---- 0 означает: наличие или o-jv™ сутствие N -оксидного атома кислорода; Аг означает фенил, п -толип, и -фтор, фенил, стирил. Предлагаемый способ позвол ет полу чать как новые карбоновые кислоты, производные 3-имидазолин-3-оксида, содержащие нитроксильные радикалы, так и известное 2,2,5,5 тетраметил-3 им1адазолк . -З-оксид-1-оксил-4 Карбоновук кислоту, причем известное соединение получают с выходом 70%. Пример. 2,2,5,5-тетрамети/t . -3-имидаз олин-3-ок сид-1 -оксил -карбонова кислота Cl а). К раствору 0,3 г (0,О075М)М аОН в 2 мл воды JI 1 5 мл спирта прибавл ют 1,17 г (0,О05М) 4-|енил-2,2,5,5-тетраметил-3 -имидазолин-3 оксиД 1-Окснла (Ш, ), после его полного растворени присыпают при П8ремеш1шании при комнатной температуре 0,6 г (0,Ор25М 4 дихлорметил-2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин 3-оксид- 1 оксида . После полного растворени смесь перемеши-: вают еще 30 мин, выпавший в оса-; док НаС2 отфильтровывают, спирт упарг вают, промывают хлороформом. Водный р створ подкисл ют до рН 1-2 10% НСЁ кислоту (1 а) экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают над сульфатом маг ни , отфильтровывают, хлороформ упарива ют, получают 0,42 г (84%) кислоты(1 а т.пл. равна 106-7 С (из спирта). Аналогично из 4 дибромметил 2,2,5,5 тетраметил -3-имидаз олин« 3 оксид- 1-ОК сида также получают кислоту ( выходом 70%. П р и м е р 2. 2 Гептил-.2,5, метил 3--имидазолин- --оксид-1 оксиЛ 4 -карбон ова киспотаСГб) В услови х примера 1 из 4-дихлор- метил 2.гептш-2,5,5 три1у1етил-3-.имидазолик-3-оксид«1 .оксш1а с выходом 68% получают кислоту(Гб)в виде масла. ислота (1 б) характеризуетс через ее ме тиловый эфир, полученный обработкой кислоты (Г б) диазометайом. Метиловый эфир 2 г-ептил-2,5,5-триметш5«3-тмидазолин 3-оксид 1 -оксил- -карбоновой кислоты представл ет собой масло, масо-спектр: М 285, ИК-спектр 1720 (). Приме р 3. 5,5 Диметил 2-чашопентан--3-имидазолин 3-оксид 1 оксилHt-карбонова кислотаС1в1 В услови х примера 1 из 4-дкхлорме ,5 диметил-2--спйропентав- ИМ.ида золин 3-оксид-1-оксила с выходом 70% получают кислоту (Гв) Лоспе переосаждени из щелочнох-о раствора 7% НС8 т.пд. 78 81 а Вычислено, %: С 52,865 Н 6,6Ij М 12,33. C-ioH-is L 04Найдено ,%: С 52,81 ;Н 6,в7;М 12,О2. Формула изобретени Способ получе1дш кар оновы кис от, производных 3 имидазолин 3-оксида, со деркащих нитроксильный радикал, общей фармут I Ох (( -/ где R и R - алкил (С - C-i); R + R - циклоалкил, отличающийс тем, что, с целью увел1 ени выхода и расширени аосортимента целевых продуктов 4--дигало идметил -2,, 5,5 диметил 3-имида золин-.3 оксид-1-оксилы общей формулы П к т сн, О где X - хлор, бром; R - R- алкил ()f R + R- циклоалкил, подвергают действгпо щелочи в присутствии нитроксильного радикала общей фор- лы Ш т: си.

5891663б

означает наличие тши отсутст-1. Володарский Л. Б., Григорьев Й.А.,.

вне N т-оксидного атома кислорода; АгКутикова Г. А. Взаимодействие Х-оксиозначает фенил, h-толкл, П-фторфенил,,2,4,5,5-пентаметил-Л-нмидазолинстирил .-3-оксида с альдегидами, бромом, амш

Источники информации,оснований. Журнал органической ,

прин тые во внимание при экспертизе1974, IX, № 9 (прототип).

5нитрилом и нитробензолом в присутствии