SU883004A1 - Способ очистки алифатических дикарбоновых кислот - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области органического синтеза, конкретно к способу очистки алифатических дикарбоновых кислот, используемых в производстве пластмасс, синтетических волокон и других ценных химических продуктов.

Известен способ получени  алифатических дикарбоновых кислот жидкофазным окислением метиловых эфиров жирных кислот. Полученные кислоты выдел ют экстракцией оксидэта органическими растворител ми с последующими гидролизом экстракта и азеотропной ректификацией 1 и 2.

Недостатком известного способа  вл етс  то, что получающа с  смесь сырых дикарбоновых кислот содержит нар ду с кристаллическими дикарбоновыми кислотами некристаллические компоненты:полифункциональные соединени  кислотного характера (окси- и кетодикарбоновые кислоты) и небольшое количество смолистых веществ. Последние преп тствуют выделению на вакуум-фильтре из указанной смеси кристаллических дикарбоновых кислот высокой степени чистоты.

Наиболее близким по технической сущности и доетигаелым результатги«1

к изобретению  вл етс  способ очистки алифатических дикарбоновых кислот , полученных окислением сложных эфиров жирных кислот, путем их обработки 30%-ным водным раствором

перекиси водорода в процессе вакуумной дистилл ции при 65-70°С и давлении 20-30 мм рт.ст. с последующим разделением полученного кубового остатка на вакуум-фильтре 3.

Недостатками способа  вл ютс  сложность технологического оформлени  процесса и применение дл  очистки дорогосто щей и дефицитной перекиси водорода.

Цель изобретени  заключаетс  в упрощении и удешевлении процесса. Поставленна  цель достигаетс  способом очистки алифатических ди20 карбоновых кислот, полученных окислением сложных эфиров жирных кислот, путем их обработки кислородом в среде этилацетата в присутствии катализатора пиролюзита, вз того в количестве 0,5fl,0 Ю вес.% в расчете на, сырье, в процессе вакуумной дистилл ций при 20-30С и давлении 90100 мм.рт.ст.

Claims (3)

1. Отличительными признаками процес30 2а  вл ютс  использование в качестве окислител  кислорода,в качестве растворител  - этилацетата, а также про ведение обработки в присутствии ката лизатора пиролюзита, вз того в количестве 0,5-1,010 вес.% в расчете на сырье, и осуществление вакуумной дистилл ции при 2 О-30 С и давлении 90-100 мм рт.ст., что позвол ет упростить и удешевить процесс. Предлагаемый способ очистки алифа тических дикарбоновых кислот осущест вл ют следующим образом. Оксидат, полученный окислением метиловых эфиров жирных кислот, экстрагируетс  двум  несмешивающимис  растворител ми водным спиртом и углеводородами CT - Cg, а экстракт под вергаетс  гидролизу с последующей азеотропной отгонкой из него низших монокарбоновых кислот-- Полученные сы рые дикарбоновые кислоты раствор ют этилацетате (ЭА), добавл ют в раствор катализатор - пиролюзит, а затем отгон ют ЭА из раствора под вакуумом при барботаже кислорода.При этом происходит доокисление смолистых соединений,адсорбирующихс  на кристаллах дикарбоновых кислот, не затрагива  сами кислоты. Кубовый остаток светло-желтого цвета раздел ют на вакуум-фильтре, количество пиролюзита составл ет (0,5-1,0) Ю Ьвес, % (в расчете на сырье) . Чистота кристаллических ди,карбоновых кислот составл ет 99, 7% выход 99 вес.%. Фракционный состав кислот после очистки практически не мен етс . Пример 1 (дл  сравнени ). 1000 г сырых дикарбоновых кислот коричневого цвета, полученных при гидролизе водноспиртового сло , образу-ющегос  в результате экстракции продуктов окислени  метиловых зфиров жирных кислот водным метаНОЛОМ и и - гептаном (состав смеси: кристаллических дикарбоновых кислот 71,2 вес. %, некристаллических полифункциональных соединений 27,8%, смолистых веществ 1,0%) помещают в колбу Кл йзена, добавл ют 500 г ЭА и при нагревании и барботаже кислорода (20 л/ч) производ т вакуумную разгонку ЭА (Рост 100 мм рт.ст., tngp 27C). Кубовый остаток коричневого цвета в количестве 996 г перенос т на вакуум-фильтр и производ т разделение на кристаллическую и нeкpиcтaлличecкs o части. На фильт ре получают 957 г продукта. Чистота кристаллических дикарбоновых кислот составл ет 74,, т.е. практически не отличаетс  от исходной. Пример2. 1000 г сырых дикарбоновых кислот, полученных в услови х примера 1, помещают в колбу Кл йзена, добавл ют туда 500 г ЭА и катализатор пиролюзит (состав пиолюзита , Bjec.%: МпО, 86,7 Fe 1,5} 310,,о; Р 0,1; СаО 1,9) в количестве 0,005 г (что составл ет 0,510 вес.% пиролюзита в расчете на сырье). Смесь подвергают вакуумной разгонке, при барботаже кислорода , как описано ранее (пример 1). Кубовый остаток светло-желтого цвета в количестве 985 г раздел ют при 20°С на вакуум-фильтре. Получают 708 г кристаллических дикарбоновых кислот с чистотой 99,8%. Их выход 99,4 вес.%. Состав дикарбоновых кислот по ГЖХ, вес. %: До очистки После очистки117 ,0 С10.4,0 С-|ч,и выше .1,9 Пример 3. К Го00 г сырых дикарбоновых кислот (состав ,по примеру 1) добавл ют 500 г ЭА и 0,01 г пиролюзита dlO вес.% в расчете на сырье), помещают смесь в колбу Кл йзена и при барботаже кислорода (20 л/ч) отгон ют этилацетат вакуумной разгонкой (по примеру 1). Кубовый остаток светло-желтого цвета в количестве 983 г раздел ют на вакуум-фильтре. Получают 706 г кристаллических дикарбоновых кислот с чистотой 99,7%. Выход 99,1 вес. %. Состав дикарбоновых кислот (ДКК), вес. %: До очистки После очистки И выше 1,9 2,3 Результаты опытов (примеры 1-3) сведены в таблицу. Применение предлагаемого способа очистки алифатических дикарбоновых кислот позвол ет упростить технологию процесса, примен   на стадии окислени  более низкокип щий растворитель , что приводит к снижению энергозатрат на его дистилл цию, а также исключить стадию промывки растворителем (циклогексаном)смеси кристаллических и некристаллических ДКК при ее разделении на вакуум-фильтре; использовать значительно более дешевый , чем озон или перекись водорода, окислитель. Формула изобретени  Способ очистки алифатических дикарбоновых кислот, полученных окислением сложных эфиров жирных кислот, путем их обработки окислителем в среде растворител  в процессе вакуумной дистилл ции с последующим разделением полученного кубового остатка на вакуум-фильтре , отли чающййт с   тем. Что, с целью упрощени  и удешевлени  процесса, в качестве окислител  используют кислород, В качестве растворител  - этиладетат, обработку провод т в присутствии катализатора пиролюзита, вз того в количестве О ,5t1,0 -10 вес. % в расчете на сырье, и процесс вакуумной дистилл ции осуществл ют при 20-30 0 и давлении 90-100 мм рт.ст. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 178815, кл. С 07 С 51/24, 1964.
2. 2.Авторское свидетельство СССР № 186428, кл. С 07 С 69/34, 1965.
3. 3.Авторское свидетельство СССР 326173, кл. С 07 С 51/42, 1972 (прототип).