Изобретение относитс к способу получени новых галоидадеталей этиленовых альдегидов, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в органическом синтезе.Та они могут быть применены дл введени oL,р-этиленового альдегидного фрагмента в моно- или полиеновый ос таток взаимодействием с полиеновым сульфоном в присутствии щелочного агента. В результате вышеуказанных превращений при использовании предложен ных соединений может быть получен альдегид витамина А. В литературе известны подобные галоидацетали, Лоторые были получены действием галоидалкоксилирующих агентов, в частности М-галоидсукцин мида, на 1-алкилоксидиены в среде спирта. 1-Алкоилоксидиены-1,3, в свою очередь, получают путем обрабо ки ацеталей ci,p- ил р,ТГ-этиленнена сыщенных альдегидов при 320-250 С в присутствии катализатора. Галоидацетали в услови х известного спосрба нестабильны. .Из получают в виде гщ тальсодержащих нен-асыщенных винилцрых просты или сложных эмиров tlj. . Целью изобретени вл етс разработка нового способа получени не известных ранее галоидацеталей. Предлагаетс способ получени галоидацеталей этиленовых альдегидов общей формулы лх где У- хлор или бром; каждый из радикалов R представл ет нормального или изостроени алкил . Ц-Сботличительна особенность которого состоит в том, что галоидирукнщй агент подвергают взаимодействию с 1 моль сложного эфира общей формулы СНг ОСОЯ, где - нормального или изостроени алкил при (-40 ()С в присутствии избытка первичного или вторичного спирта общей формулы где R имеет вышеуказанные значени . В качестве галоидирующего агента предпочтительно используют различные типы, а именно.соединени , в которых галоген св зан ковалентной св зью с атомом галогена или с атомом азота, или кислорода, соединени , образующиес в результате присоедине ни молекул рного галогена к алифатическому галогениду четвертичного аммони , или комплексы, полученные взаимодействием молекул рного галогена с алифатическим или циклическим амидом. Обычно используют в качестве указанного агента такие соединени , как гипохлорит трет.-бутанола, комплекс диметилформамида с хлором и бромом или комплекс N-метилпирролидона с хлором и бромом, или комплекс диметилсульфоксида с хлором, или N-галоидсукцинамид, или йодид тетрахлортетра-н-бутиламмони . Дл увеличени скорости реакции предпочтительно вести процесс в при сутствии каталитического количества минеральной или органической кислоты , известной .в качестве катализато ра ацетализации. Исходные продукты предложенного способа сравнительно доступны. Целе вые продукты выдел ют в индивидуаль ном состо нии в виде смеси цис- и транс-изомеров и, вл ютс стабильными . Пример 1. К раствору 7,561 1-адетокси-3-метилбутадиена-1,3 (95%, 5, 7-10 -моль ) в 50 см метано ла, охлажденному до 15°С, приливают в течение 90 мин 27,8 см 2,15 М пентанового раствора гипохлорита трет.-бутила. По окончании добавл ю каплю концентрированной сол ной- кис лоты и выдерживают температуру 15 С в течение 40 мин. Реакционную смесь затем медленно выливают в 100 см воды, содержащей 7,56 г бикарбоната натри . Через 15 мин и по окончании выделени газов воднометанольный раствор экстрагируют 3 раза в целом 60 см пентана.Объединенные экстракты промывают 2 раза в целом 40 см воды, высушивают над сульфат натри и концентрируют при пониженном давлении (20 мм рт.ст.), не допуска повышени температуры выше 50°С. Получают остаток (9,50 г), состо щий из 74,3% 1,1-диметокси-З-метил-4-хлор-бутана-2 и 9,5% 1-ацетокси-1-метокси-3-метил-4-хлор-бутена-2 , идентифицированных с помощью ЯМР-спектра, которые отдел ют от вторичных продуктов путем перегонки при пониженном давлении (т.кип. 38-39 0/0,2 мм рт.ст). . Полученную амесь раствор ют в 50 см метанола в присутствии капли концентрированной сол ной кислоты и раствор выдерживают при 30 С в тече ние 1 ч. Реакционную смесь выливают в 100 см воды. После трех экстракций в целом 60 СМ пентана, высуши вани над сульфатом натри , концентрировани досуха и перегонки получают 7,107 г 1,1-диметокси-З-метил-4-хлор-бутена-2 (т.кип.38-38,5°С/ 0,2 мм рт.ст.), содержащего 62% транс-изомера и 18% цис-изомера. Пентановый раствор гипохлорита трет.-бутила может быть получен слецующим образом. К 780 см водного раствора гипохлорита натри , содержащего 0,6 моль , добавл ют при 2-4° С и в течение 7 мин смесь 44,7 г (0,6 моль трет.-бутанола и 40 г (.0,666 моль уксусной кислоты. По окончании добавлени реакционную смесь выдерживают 8 мин при 4°С, затем экстрагируют 50 см пентана. Органический экстракт промывают 50 см водного насыщенного раствора бикарбоната натри , 50 см воды, высушивают над хлористым кальцием и довод т до объема 100 см добавлением пентана. Таким образом получают 100 см 4,42 М пентанового раствора гипохлорита трет.-бутила. Пример 2. в колбу, предварительно продутую током сухого аргона , загружают 35,0 г (0,277 моль) 1-ацетркси-3-метилбутадиена-1,3 и 277 см безводного диметилформамида. Вполученный раствор, охлажденный до , пропускают газообразный хлор, увлекаемый током аргона, чтобы ввести 19,66 г (0,277 моль) хлора за 90 мин, затем добавл ют за 25 мин 277 см безводного метанола. Температуру реакционной смеси поддерживают при -20°С в течение 30 мин после окончани добавлени метанола, затем смесь выдерживают дл повышени температуры до . Через 2 ч по окончании добавлени метанола реакционную смесь выливают в 700 см охлажденной воды с 50,4 г бикарбоната натри , при этом происходит выделение углекислого газа. Когда этот процесс прекратитс , органическую фазу разбавл ют 100 см пентана, водную фа-j зу экстрагируют 2 раза в целом 200 смпентана и органические фазы объедин ют , промывают 100 см водного насыщенного раствора хлористого натри и высушивают над карбонатом натри . После-фильтровани и концентрировани получают остаток весом 41,094 г в котором методом ЯМР определ ют 25% цис-1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 и 60% транс-1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 . Общий выход 1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена составл ет 76,6% по отношен ю к исходному 1-ацетокси-З-метилбутадиену-1 , 3., Пример 3. В колбу, предварительно продутую током сухого Ргона , загружают 2,413 г (1,9- 10 моль) 1-ацетокси-3-метиЛбутадиена-1,3 и 30 см безводного диметилацетамида. В полученный раствор, охлажденный до -20°С, пропускают газообразный хлор, увлекаемый током аргона, чтобы ввести 1,36 г хлора в течение 1 ч, затем в течение 5 мин добавл ют 30 см безводного метанола. Дале выдерживают реакционную смесь дл повышени температуры примерно до 0°С. Через 2 ч после окончани добавлени метанола реакционную смесь выливают в 100 см воды с 4,2 г бикарбоната натри , при этом выдел етс углекислый газ. Когда этот про цесс прекратитс , органическую фазу разбавл ют 25 см пентана, водную фазу экстрагируют 3 раза в целом 75 см пентана и органические ф зы объедин ют, промывают 25 ного насьлценного раствора хлористог натри и высушивают над карбонатом натри . После фильтровани и концен трировани при пониженном давлении (20 мм рт.ст.) получают остаток (,2,806 г), в котором методом ЯМР определ ют 7% цис-1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 и 63% транс-1 ,1-диметокси-3-метил-4-хлор-бутена-2 . Общий выход 1,1-диметокси-З-метил-4-хлорбутена-2 составл ет 63% по отношению к исходному 1-ацет окси-З-метилбутадиепу-,3. Пример 4. В колбу, предварительно продутую током сухого арго на, помещают 6,741 г (5,35-10 моль 1-ацетокси-3-метилбутадиена-1,3 и 53 см безводного N-метилпирролидона . В полученный раствор пропускают при А20с газообразный хлор, увлека емый током аргона, чтобы ввести 4,18 г хлора за 90 мин. К реакционн смеси, охлажденной до -20°С, добавл ют 53 см безводного метанола, за тем выдерживают ее дл повышени те пературы примерно до 0°С за 90 мин. Полученный гомогенный раствор выливают в 115 с 14,53 г бикарбоната натри , причем происходит вы деление углекислого газа. Когда это процесс закончитс , добавл ют 50 см пентана, отдел ют органическую фазу и водную фазу промывают 2 раза в целом 100 см пентана. Органические фазы объедин ют, промывают 3 раза в целом 45 см водного насыщенного раствора бикарбоната натри ,высуши вают над карбонатом натри , фильтру ют и концентрируют. Получают таким образом масл нистый остаток (7,323 в котором методом ЯМР определ ют 11,8% цис-1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 и 57,2% транс-1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 . Общий выход 1,1-диметакси-3-метил-4-хлорбутена-2 составл ет 61% по отношению к исходному 1-ацетокси-З-метилбутадиену-1 ,3. Пример 5. в колбу, предварительно продутую током cyxoi o азота , загружают 6,93 г (5,5-10 моль) 1-ацетокси-3-- етилбут.ащиена-1, 3 и 50 см безводного диметилформамида. К полученному раствору, охлажденному до -20 с, добавл ют при перемешивании и в течение 2 ч 15 мин 8,789 г брома (5,5- моль) . Перемешивание реакционной смеси продолжают в течение 10 мин после окончани добавлени брома, затем все врем при -20°С добавл ют 50 см безводного метанола в в течение 10 мин. Перемешивание продолжают 90 мин, ПОЗВОЛЯЯ температуре повышатьс примерно до 20с. Реакционную смесь выливают в 200 см охлажденной примерно до 0°С воды, содержащей 12,6 г раствора-бикарбоната натри в 200 см воды, причем происходит выделение углекислого газа. Когда этот процесс прекратитс , экстрагируют 3 раза в целом 150 см пентана, органические экстракты объедин ют и высушивают их над бикарбонатом натри . После фильтровани и концентрировани получают масл нистый остаток (10,92 г), в котором методом ЯГ1Р определ ют 28% цис-1,1-диметЬкси-3-метил-4-бромбутена-2 и 48% транс-1,1-диметокси-3-метил-4-бромбутена-2 . Общий выход 1,1-диметокси-3-метил-4-бромбутена-2 составл ет 72,3% по отношению к исходному 1-ацетокси-3-метилбутадиену-1,3. Пример 6. В колбу, предварительно продутую током сухого азота, помещают 6,457 г ( 5 ,1 25- 10 моль 1-ацетокси-3-метилбутадиена-1,3 и 51,25 см безводного М-метилпирролидона . К полученному раствору, охлажденному до -20°С, добавл ют при перемешивании и в течение примерно 1 ч 25 мин 8,2 г ( 5,125 - 10 -моль) брома. Перемешивание реакционной среды продолжают в течение примерно 15 мин после окончани приливани брома, затем все врем при -20°С добавл ют 51,25 см 3 безводного метанола в течение 20 г-шн. Перемешивание продолжают при -20°С в течение 10 мин, позвол температуре повышатьс примерно до ot, и вьщерживают при перемешивании в течение 2,5 ч. Реакционную смесь выливают в 85 см охлажденной воды с 10,63 г бикарбоната натри , причем происходит выделение углекислого газа . Когда этот процесс прекратитс , добавл ют 50 см пентана, отдел ют органическую фазу, экстрагируют водную фазу 3 раза в целом 150 см пентана, объедин ют органические фазы , промывают их 3 раза в целом 45 см водного насьпценного раствора бикарбоната натри и высушивают над карбонатом натри в атмосфере аргона. После фильтровани и концентрировани при пониженном давлении (.15 мм рт.ст.) и примерно при получают оЬтаток 10,10 г), в котором методом ЯМР определ ют 22,5% цис-1,1-диметокси-4-бромбутена-2 и 67,5% транс-1,1-диметокси-4-бромбутена-2 . Общий выход 1,1-диметокси-4-броМбутена-2 составл ет 84,81 по отношению к исхо ному 1-ацетокси-3-метйлбутадиену-1, ,П р и м е р 7. В колбу, предварительно продутую током сухого азот помещают 5,46 г .{ 4, 33-КГ моль ) 1-аце токси-З-метилбутадиена-1,3 и 50 см метанола. К охлажденной до 0°С и пе ремешиваемой смеси добавл ют одну к лю концентрированной серной кислоты , затем 11,35 г { 2,22. ) йодис того тетрахлортетра-Н-бутиламмони в течение 4 ч и при поддерживании температурка, равной примерно . Пе ремешивание продолжают 30 мин после окончани добавлени , далеереакционную смесь выливают в охлажденный раствор 13,5 г бикарбоната натри в 200 смводы, причем происходит выделение углекислого газа. Когда этот процесс прекратитс , смес экстрагируют 3 раза в целом 150 см пентана и объединенные экстракты высушивают над бикарбонатом натри , фильтруют и концентрируют при понихсенноп давлении. Получают остаток (8,1 г), в котором методом ЯМР определ ют 11,5% Цис-1,1-диметокси-З-метил-4-хлорбутена-2 и 34,5% транс-1 ,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 . Общий выход 1,1-диметокси-З-метил-4-хлорбутена-2 составл ет 52,3% по отношению к исходному 1-ацетокси-З-метилбутадиену-1 ,3. Пример 8. В колбу, предварительно продутую током сухого аргона , помещают 6,95 г (5, 51 ) 1-ацетокси-3-метилбутадиена-1,3, , 50 см безводного метанола и 50 см безводного N-метилпирролидона. В полученный раствор, охлажденный до , пропускают газообразный хлор увлекаемый током аргона, чтобы ввести 4,31 г ( б, 07-Юмоль ) хлора за 1 ч 35 мин, затем продол)хают перемещивание при -20°С в течение 25 мин и, наконец, выдерживают смесь дл повышени температуры примерно до О9с в течение 30 мин и поддерживают перемешивание при этой температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь выливают в 100 см охлажденной воды с 12,6 г бикарбоната натри , причем происходит выделение углекислого газа. Когда этот процесс закончитс , добавл ют 50 см пентана , отдел ют органическую фазу, экстрагируют водную фазу 2 раза в целом 100 см пентана. Объединенные органические экстракты промывают 3 раза в целом 45 см водного насыщенного pacTBdpa бикарбоната натри Проливные воды экстрагируют 25 см пентана и пентановый экстракт снова промывают 3 раза в целом 9 см водного насыщенного раствора бикарбоната натри . Разл рчные пентановые экстракты объедин ют, высуишвают над карбонатом натри , фильтруют и концентрируют при пониженном давлении ( мм рт.ст.7 . Получают масл нистый остаток (8,72 г), в котором методом ЯМР определ ют 14.4% цис-1,1-диметокси-3-глетил-4-хлорбутена-2 и 67, транс-1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 . Общий выход 1,1-диметокси-3-метил-4-хлорбутена-2 составл ет 79,1% по отношению к исходному 1-ацетокси-З-метилбутадиену-1 ,3. Пример 9. в колбу, предварительно продутую током сухого азота , помещают 4,34 г 97%-ного (3, 34-10 моль) 1-ацетокси-З-метилбутадиена-1 ,3 и 30 см изопропанола. Смесь охлаждают до -20с и к ней приливают 0,03 см концентрированной серной кислоты. Затем, все врем продолжа перемешивание, при -20°С добавл ют в течение 30 мин 6,13 г (3,44-10 моль) К1-бромсукцинимида. По окончании добавлени перемешивание продолжают 30 мин при -20°С, далее выдерживают смесь дл повышени температуры до и продолжают перемешивание в течение еще 2ч. Гетерогенную реакционную смесь выливают в охлажденный раствор 6,9 г бикарбоната натри в 100 см воды, причем происходит выделение углекислого газа. Когда этот процесс закончитс , смесь экстрагируют 3 раза в целом 75 см пентана. Органические экстракты объедин ют, высушивают над бикарбонатом натри , фильтруют и концентрируют при пониженном давлении . Получают масл нистый остаток (7,61 г, в котором методом ЯМР определ ют 17% цис-1,1-диизопропокси-3-метил-4-бромбутена-2 и 45,41 транс-1 ,1-диизопропокси-3-метил-4-бромбутена-2 . Общий выход 1,1-диизопропокси-З-метил-4-бромбутена-2 составл ет 53,6% по отношению к исходному 1-ацетокси-З-метиЛбутадиену-1 ,3. Пример 10. В трехгорлую колбу , продутую током азота, помещают 7,56 г (-6 . lOTvionb) 1-ацетокси-З-метилбутадиена-1 ,3 и 50 смЗ безводного метанола. Смесь охлаждают до -20°С, затем добавл ют каплю концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,83. К полученной смеси в течение 75 мин добавл ют 10,68 г N-бромсукцинимида моль), смесь вьщерживают дл повышени температуры примерно до в течение 30 мин. Реакционную смесь выливают в 100 см охлажденной воды с 7,65 г бикарбоната натри . После перемешивани в течение 10 мин, проливани 50 см воды 80 см пентана органическую фазу отдел ют и водную фазу экстрагируют 3 раза в целом 90 см .пентана. Органические фазы объедин ют, щ омывают 50 см воды, затем 50 см водного насыщенного раствора бикарбоната натри , высуигавают над карбонатом натри и