SU869290A1

SU869290A1 - Бис-арил-о-карборан в качестве промежуточного продукта в синтезе полимеров полифениленового типа

Info

Publication number: SU869290A1
Application number: SU802923874A
Authority: SU
Inventors: И.А. Хотина; А.И. Калачев; М.М. Тепляков; П.М. Валецкий; В.В. Коршак; С.В. Виноградова; В.Н. Калинин; Л.И. Захаркин; В.И. Станко; А.И. Климова
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1980-05-08
Filing date: 1980-05-08
Publication date: 1982-08-15

Description

вых полифе1 иленов как конструкционных материалов. Указанные свойства определ ютс структурой новых химических соедине ний общей формулы (t) Это белые кристаллические вещест ва, легко растворимые в органически растворител х. Предлагаемые соедине ни получают вэаимодействиё м ацетил нового соединени общей формулы с декарбора ( 1,1 моль на 1 мол ацетиленаГ в присутствии диметиланилина (2 моль на 1 моль ацетилена) в растворе то луола при lOO-llO C, Процесс можно представить следующей схемой: Лг-с sc Строение полученных соединений подтверждают данные ТСХ, элементного анализа, ЙК-спектроскопии.В ИКспектрах карборанов нар ду с полосами 1600, 830, 720 см , характеризующими бензольные кольца, присутст вовала полоса при 2600 см , относ ща с к колебани м В-Н карборанозвого дра. Пример 1. Получение бис-дифенилоксид-о-карборана. в колбу, снабженную oбpaтнЫIvI хол дильником, системой ввода и вывода аргона, помещают 6 г (1,61-Ю моль дифенокситолана в 150 м толуола, 2,16 г декарборана (1,77-10 моль) в 18 мл толуола и 4,0 г (3,3 - диметиланилина. Смесь нагревают при в течение 2 ч и 4-5 ч при 100110 С . После охлаждени толуольный раствор промывают разбавленной HCI, отгон ют толуол и кип т т продукт над метиловым спиртом до прекращени выделени водорода. Затем после отгонки метанола продукт снова промы-АГ-С-С-А ..Н |Q|AECHi iCHTiNOj,

CH,,(OCiH,),iC-Ar-C-C-Al-C(OCaH9)aCHi О

..A -C;C-A.-COCH,HiBH50i

01

ВадН,о

О

R 4

ш

о У

вают НС, водой до нейтральной реакции , сушат над СаСla.Очистку осуществл ют на колонке с AliO, элюено;венэолгпетролейный эфир 1:3. Перекристаллизовывают Из спирта. Выход .6,5 г (80%). По данным ТСХ - 1 п тно/ RI 0,8, т.пл. 120-122 С. Вычислено, %: С 64,96; Н 5,87; В 22,50. GifeHieB o Oj. Найдено, S: С 65,19; Н 5,99; В 22,08. Пример 2. Получение бис-дифенилсульфид-о-карборана . В колбу, снабженную обратным холодильником , системой ввода и вывода аргона загружат . (2 ,54-10 оль) бис-дифенилсульфидацетилена в 180 мл толуола, 3,4 (2;8-10 моль) карборана в 28 мл толуола и 6,8 г (5,6 х X 10 моль) диметиланилина. Смесь нагревают в течение 4-5 ч до прекращени выделени Hj. Обрабатывают реакционную массу по примеру 1. Перекристаллизаци - из спирта. Выход 9,8 г (85%), т.пл. 146-150 С. По ТСХ1 п тно с RJ - О,8. Вычислено, 1: С 60,93; Н 5,46; В 21,09; S 12,50. Cjjb 2. Найдено, %: С 59,82; Н 5,52, В 21,79; S 12,63. Пример 3. Получение бис-дифенил-о-карборана . В колбу, снабженную обратным холодильником и системой ввода и вывода аргона, помещают 8,6 г дифенилтолана S 100 мл толуола и приливают 16,5 г 20%-ного толуольногорастора декарборана (3,2 г декарборана) и 5 мл диметиланилина. Реакционную смесь нагревают в токе аргона в течение 4-5 ч до прекращени выделени водорода. .Обрабатывают продукт как в примере 1. Очистка на колонке с А12.0з элюзнт бензол , перекристаллизаци - из бензола . Выход 6,6 г (56%), т.пл. 171,5173 С . Вычислено, %: С 69,91; Н 6,29; В 24,09. Cxfc%e%o Найдено, %: С 69,77) 69,71; Н 6,53, 6,48; В 23,58, 23,51. Полученные диарилзамещенные карбораны использованы дл получени полимеров по следующей схеме:

Предлагаемые соединени вл ютс прокюжуточными продуктами в синтезе новых полимеров полифениленового типа . При этом значительно увеличиваетс растворимость получаемых поли- .

меров на стадии |форполимеров с сохра нённем высокой теплостойкости и других характеристик конечного продукта полифенилена формулы {I) (см.-таблицу).

о

Claims

ID ОО М Таким образом,свойства полученны полимеров не хуже, чем.аналога, а растворимость на стадии форполи ера значительно выше, т.е..полученные полимеры более пригодны дл использова-нй -й;х в качестве конструкционн материалов. Формула изобретени Бис-арил-о-карборан общей формулы lAr-C-C-Ar, Вй HIO / гаеАг-. /fX-oWT в качестве промежуточного продукта синтезе полимеров полифениленового Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Калинин В.Н. Тепл ков М.М., Гелашвили П.Л., Савицкий A.M., Дмитриев В.М., Захаркин Л.И. Синтез ацетилароматических соединений карборанов . - ДАН, 1977, т, 236, 2, с. 367.
2.Авторское свидетельство СССР по за вке 2528336/05, кл. С 08 G 61/12, 1977.