SU837041A1 - Способ получени низкомолекул рного модифицированного цис-1,4-полиизопрена - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к промышленности синтетического каучука и может найти применение в шинной, резинотехнической промышленности, при изготовлении герметиков и покрытий.

Известен способ полумени  низкомолекул рного модифицированного цис-1 ,{ -полиизопрена путем химической деструкции натурального каучука с помощью азотсодержащего деструктирующего агента, В качестве последнего используют азотную кислоту.

Недостатком этого способа  вл етс  то, что азотна  кислота, используема  в качестве нитрующего и деструктирующего агента, вызывает в полимере катионные процессы, что приводит к частичной потере растворимости и ухудшению свойств конечного продукта.

Существенным недостатком известного способа  вл етс  также ограниченна  возможность регулировать молекул рный вес конечного продукта в широком диапазоне, что не позвол ет примен ть полученные низкомолекул рные модифицированные каучуки в композици х, требующих особенно низкую в зкость олигомера.

Наиболее близким к данному по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  известный способ получени  низкомолекул рного модифицированного цис-1 ,4-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворител  в приутствии катализатора Циглера-Натта последующим введением в полимери- i зат азотсодержащего деструктирующего агента и проведением деструкции при 20-Т20Ч,

В соответствии с известным способом в качестве азотсодержащего деструктирующего агента используют окись азометина, окись нитрила и нитрилимин.

Следует отметить, что низкомолекул рный модифицированный цис-1,Аполиизопрен , полученный при деструкции высокомолекул рного цис-1, полиизопрена с помощью окиси азо- : метина, нитрилимина и окиси нитрила, не поддаетс  самоотверждению при нагревании.

Недостатком известного способа  вл етс  мала  доступность азотсодержащих деструктирующих агентовJ мто св зано с многостадийностью их синтеза, а также необходимость использовани  специальных систем дл  отверждени  получаемого продукта, что, в свою очередь, приводит Ктрудност м в создании отверждающихс  ком-: позиций,.

Целью изобретени   вл етс  получение самоотверждающегос  конечного продукта и удешевление процесса.

Эта цель достигаетс  тем, .что в способе получени  низкомолекул рного модифицированного цис s i-полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворител  в при сутствии катализатора Циглера-Натта с последующим введением в полимери- : зат азотсодержащего деструктирующего агента и проведением деструкции при 20-120°С, в качестве азотсодержащего деструктирующего агента примен ют 2-20 мас,% от полимера водного раствора Соли щелочного металла и N-фенил-п-хинониминоксима общей формулы

jBcoumti.jffceiaaa

/Г

МеО

где Me Na, К,

Деструкцию осуществл ют в процессе химического взаимодействи  полученного высокомолекул рного полиизопрена с деструктирующим агентом и проводит до полного использовани  последнего.

Регулирование молекул рной массы конечного продукта осуществл ют за

счет введенного определенного количества деструктирующего агента и поддержани  определенной температуры .

Полученный низкомолекул рный цис-1 5 -полиизопрен с азотсодержащими функциональными группами характеризуетс  содержанием функциональных групп (Уф-спектрофотометри ), молекул рной.массой (эбуллиометри )J характеристической в зкостью в толуоле при , динамической в зкостью при а самоотверждаюс ща с  композици  на основе этого продукта характеризуетс  прочностью на разрывJ. относительным и остаточным удлинением.

Пример 1, Провод т полимеризацию иаопрена в изопентане (концентраци  изопрена И масД) в присутствии продукта взаимодействи  три изобутилалюмини , четыреххлористого титана и дифенилоксида до конверсии

5 изопрена 98,0, К полимеризату,содержащему 13 масД цис-1 ,-полиизопрена , добавл ют толуол в количестве 10 масД, счита  на изопрен, после чего в полимеризат ввод т

0 водный раствор натриевой соли N-фенил-п-хинониМиноксима в количестве 15 масД, счита  на полимер, ;

Реакционную смесь выдерживают при в течение 2k ч, Растворитель отгон ют с водным паром, Низкомолекул рный модифицированный цис-1,4 Полиизопрен сушат в вакууме при

боЧ. ,

Молекул рные и в зкостные харак- теристики продукта из этого и после- дующих примеров приведены в таблице.

Полученный -низкомолекул рный модифицированный цис-1,-полиизопрен заливают в формы и выдерживают при 170°С в течение 1ч,

Характеристики продукта После самоотверждени  из этого и последующих примеров также приведены в таблице .

Пример 2 Провод т полимеризацию изопрена в смеси изопентана (80 мас,) и толуола (20 мае, I) (концентраци  изопрена в смеси 1 72 мае,б) в присутствии продукта взаимодействи  триизобутилалюмини , четыреххлористого титана и дифенилоксида до конверсии изопрена/vl00%, К полимеризату, содержащему 11,5маеД цис-1 } полиизопрена, дoбaвл JOт ка | лиевую соль N-фенил-п-хинониминоксима в виде 15i6 -Horo водного раствора в количестве 2,0 масД в расчете на полимер и реакционную смесь выдерживают при 120°С в течение 1 ч, Растворитель отгон ют и низкомолекул рный модифицированный цис-1,-полиизопрен сушат при 40°С. Полученный продукт заливают в формы и в . - fдерживают при в течение 2,5 ч Пример 3. Провод т полимеризацию изопрена в изопентане (концентраци  изопрена 13,5 масД) в в присутствии продукта взаимодействи  триизобутилалюмини , четыреххлористого титана и пифенилоксида до ко версии изопрена 981, К полимеризату , содержащему 12,6 масД цис-1 , -полиизопрена, добавл ют натриевую соль N-фенил-п-хинониминоксима в количестве 30 масД, .счита  на полимер, и реакционную смесь выдерживают при в течение 20 сут. К раствору низкомолекул рного модифи цированного цис-1,-полиизопрена добавл ют 10 по объему метанола, смес перемешивают, отстаивают и после разделени  слоев нижний - метаноловоди151й слой сливают. Углеводородные слои собирают, растворитель удал ют в вакууме при 20°С, Низкомолекул рный модифицированный цис-1 ,+-полиизопрен сушат при этой же темпера УР® , венного стабилизатора. Это исключает

Полученный продукт заливают в фор- необходимость специального многому и выдерживают при 150 С в тече- стадийного синтеза азотсодержащих ние 5ч,деструктирующих агентов и обеспечиПример ч (контрольный), Про- вает дополнительную экономическую

вод т полимеризацию изопрена в изо- д эффективность способа. 8 пентане (концентраци  изопрена 14 масД) в присутствии продукта взаимодействи  триизобутилалюмини , четыреххлористого титана и дифенилоксила до конверсии изопрена 92,5. К полимеризату, содержащему 13 мае Л цис-1,4-полиизопрена, добавл ют 5 мас.% окиси азометина в расчете на полимер и выдерживают реакцион ./ ную смесь при 120 С в течение 1 ч. Выделение полученного продукта и процесс его отверждени  провод т в соответствии с примером 1, Самоотверждени  продукта не произошло . Таким образом, способ позвол ет получить низкомолекул рный модифицированный цис-1,4-полиизопрен, способный самоотверждатьс  при нагревании , в широком диапазоне в зкостных свойств. Это свойство полученного продукта особенно важно при его использовании в качестве герметика, так как при этом не требуетс  создани  рецептурных композиции, в которых примен ютс  специальные системы дл  отверждени  , Кроме того, достоинством изобретени   вл етс  возможность использовани  доступных, с невысокой стоимостью деструктирующих агентов,  вл ющихс  полупродуктом отечест

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО МОДИФИЦИРОВАННОГО ЦИС-1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА полимеризацией изопрена в среде углеводородного раствори-