SU1509362A1 - Способ получени пленкообразующего - Google Patents
Способ получени пленкообразующего Download PDFInfo
- Publication number
- SU1509362A1 SU1509362A1 SU874275655A SU4275655A SU1509362A1 SU 1509362 A1 SU1509362 A1 SU 1509362A1 SU 874275655 A SU874275655 A SU 874275655A SU 4275655 A SU4275655 A SU 4275655A SU 1509362 A1 SU1509362 A1 SU 1509362A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- divinylbenzene
- film
- divinyl benzene
- forming
- xylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к способу получени пленкообразующего, которое может быть использовано в лакокрасочной промышленности, и позвол ет получать светлоокрашенные продукты (цвет по ИМШ 0,25-0,5) и улучшить физико-механические свойства покрытий на основе пленкообразующего (адгези к металлу без сиккатива и с сиккативом 1 балл, врем высыхани в присутствии сиккатива снижаетс до 3-6 ч, светостойкость в "Ксенотексе - 150" 15-25 ч, эластичность без сиккатива 1 мм, с сиккативом 1-2 мм). Пленкообразующее получают олигомеризацией пипериленовой фракции с α - метилстиролом в среде углеводородного растворител , в присутствии катионного катализатора с последующей его дезактивацией. В качестве катионного катализатора используют четыреххлористый титан и/или дифторбутоксибор, процесс провод т в присутствии двух добавок - дивинилбензола и гексахлор-п-ксилола при их массовом соотношении от 1:0,1 до 1:3 соответственно. Количество дивинилбензола 0,5-3,0 мас.% от мономеров. В качестве дивинилбензола используют дивинилбензол-ректификат или технический продукт. 1 з.п. 4 табл.
Description
Изобретение относитс к способу получени пленкообразующего, которое может быть использовано в лакокрасочной промьшшенности.
Целью изобретени вл етс получени светлоокрашенных продуктов, повышение физико-механических свойств покрытий на основе пленкообразующего.
Б качестве пипериленовой фракции используют технический пиперилен сле- дукнцего состава, мас.%:
Пиперилен (цис-+
транс-изомеры)
Изопрен
Амилены
Циклопентадиен
Ацетиленовые
Карбонильные
Насьщ5енные
97,3
J,l 1,6 0,01 0,001
0,0001-0,002 Остальное Товарный технический дивинилбензол представл ет собой дивинилбензоль-: ную фракцию, получаемую в процессе
СЛ
О
со
&0 СП)
ю
ректификации печного масла
150
- продукта каталитического дегидрировани диэтилбензольной фракции. Технически дивинилбензол характеризуетс следую щими показател ми: массовани дол этилстирола и дивинилбензола (суммарно ) не менее 90%; массова дол дивинилбензола 50-60%; -массова дол диэтилстирола и других предельных углеводородов не более 0%.
Дивинилбензол-ректификат получают путем дробной ректификации технического дивинилбензола. Содержание осноного вещества 99,5% (м-изомер 69,5%, п-изомер 30%).
Процесс согласно предлагаемому способу провод т в герметичных ампу- лах, стекл нных или стальных реакторах , в,атмосфере сухого азота с пере мешива нием и отводом тепла реакции при 10-20°С и расходе катализатора 0,3-0,6 мас.% на реакционную массу. На конечных стади х процесса при 85-95% конверсии мономеров возможен подъем температуры до 50-70 С дл более полного исчерпывани остаточных мономеров без ухудшени свойств целевого продукта.
Пример 1. В стекл нный реак- тор объемом 300 мп загружают 59 г ксилола, 40 г технического пипериле- на, 60 г o i-метилстирола, подают 4 г 50%-ного раствора технического дивинилбензола (ДЕБ) в ксилоле (1 г ДВБ в пересчете на 100%-ный продукт) и 0,8 г 25%-ного раствора гексахлор-п-ксилола (ГХПК) в ксилоле . Количество ДВБ в реакционной среде составл ет 1 мас.% на сумму мономеров, массовое отношение ГХПК:ДВБ 0,2:1. Содержимое реакто- ра при перемешивании охлаждают до 10 С и ввод т 3 г 16,7%-ного раствора четыреххлористого титана в ксило- ле. Количество четыреххлористого титана составл ет 0,3 мас.% в шихте.
Реакцию провод т при 10°С в течение 60 мин до конверсии 85% и дале при 70°С в течение 30 мин. Выход сополимера 97,5 мас.%.
Дл дезактивации катализатора в раствор ввод т 1,3 г 30%-ного раствора тетраэтиленполиамина (ТЭПА.) в из опропаноле, образующийс осадок отфильтровьгоают. Получают прозрачный свефло-желтый раствор пленкообразующего - лак, готовый к употреблению.
5
0
5
0
5 0 15
г
П р и м е р 2. Пиперилен и ad -ме- тилстирол сополимеризуют в услови х примера 1, в качестве катализатора используют смесь четыреххлористого титана и дифторбутоксибора (1:1), загружаемых в реактор раздельно. Количество ДВБ 1 мас.% на сумму мономеров , ГХПК:ДББ 0,2:1 концентраци катализатора в шихте 0,6 мас.%
Реакцию провод т при в течение 30 мин, достига конверсии 95%, и при 60 С в течение 30 мин. Выход Сополимера 99,5 мас.%
Катализатор дезактивируют 2,6 г 30%-ного раствора ТЭПА в изопропано- ле, осадок отфильтровывают, получают прозрачный желтоватый раствор сополимера .
Свойства сополимеров, полученных в примерах 1 и 2, и покрытий на их основе представлены в табл.1.
Покрыти получают, нанос методом налива исходный раствор сополимера - пленкообразующего, синтезированного согласно примерам по изобретению, на подложку - стекл нную, стальную или жест ную пластинки - и подвергают пластинки с раствором сушке на воздухе при 20+2°С в местах, защищенных от сквозн ка. При необходимости в исходный раствор пленкообразующего ввод т рассчитанное количество сиккатива-ускорител сушки, хот его применение и не об зательно.
Дл определени цвета по ИМШ в соответствии с ГОСТом готов т растворы сравнени ИМШ. Дл этого навески иода, равные 0,25; 0,3; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и так далее вплоть до 2400 мг, раствор ют каждую в 100 МП 0,5 и. водного раствора йодистого кали . Номер ИМШ - это количество мг иода в 100 мл раствора сравнени . Цвет испытуемого материала оценивают количеством мг 1, содержащихс в 100 МП раствора сравнени , цвет которого аналогичен цвету испытуемого материала. Б св зи с тем, что в предлагаемом способе получают бесцветные или слегка окрашенные в желтоватый цвет растворы сополимеров, то их цвет по ИМШ составл ет 0,25- 0,5 мг МП, т.е. меньше 1 мг мл. I .
Дл определени светостойкости полимерных материалов использован метод ускоренного определени на приборе
Ксенотёкс-150. Мощность излучени ксеноновой лампы Ксенотекса-150 на пор док вьше, чем у лампы ИПК-3, и позвол ет снизить врем определени светостойкости в дес тки раз, В Ксенотексе-150 пластинки с высохшим покрытием закрепл ют вертикально в подвижном роторе в герметичной камере
и облучение покрытий более мощньтм ис точником света производ т при непрерывном вращении ротора с автоматичес- , КИМ поддержанием заданных температуры и влажности воздуха внутри камеры (30°С и 50%).
Пример 3. Провод т сополимери зацию в услови х примера 1 с катализатором дифторбутоксибором, вз тым в количестве 0,5 мас.% к шихте. Коли
11 по окончании полимеризации из раствора отгон ют при 70°С и остаточном давлении 50 мм рт.ст. 6 г ксилола и ввод т в раствор 5,6 г уайт-спирита и 0,4 г изопропанола.
Прим еры 14-20. (сравнительные). Сополимеры получают согласно примеру 5 с катализатором дифторбутоксибором, провод т полимеризацию в отсутствие ДВБ и ГХПК (пример 14) с использова- нием одного из этих компонентов .(примеры 15 и 16) ив присутствии обоих компонентов, вз тых в количествах, не соответствующих по составу предлагаемым пределам (примеры 17-20).
В примерах 14-17 по окончании процесса из раствора отгон ют в услови х примера 11 6 г ксилола и ввод т
чество дав 1 мас.% на сумму мономеров, 20 5,6 г уайт-спирита и 0,4 г изопропаГХЖ:ДББ 0,2:1.
Способ осуществл ют при в течение 30 мин до конверсии 92,5% и при 50°С в течение 30 мин, Выход сополимера 98,0 мас.%
Из реакционной массы при 70.С и остаточном давлении 50 мм рт.ст. отгон ют 29,5 г ксилола и ввод т 29 г уайт-спирита и 0,5 г изопропанола. Получают прозрачный светлый раствор сополимера,
Пример4. В услови х примера 3 сополимеризуют смесь из 50 г пипери лена и 50 г oi-метилстирола при 10°С в течение 60 мин (конверси 90%) и при 60 С в течение 30 мин. Выход сополимера 97,7 мас,%.
Раствор обрабатывают 0,115 г газо- .рбразного аммиака, осадок отдел ют на центрифуге. Получают прозрачный бесцветный раствор пленкообразующего.
Пример 5. В стекл нную ампулу объемом 60 мл загружают 11,2 г ксилола , 8 г технического пиперилена, 12 г ci-метилстирола, 0,8 г 50%-ного раствора технического ДВВ в ксилоле, 0,2 г 10%-ного раствора ГХЖ в ксилоле и при 10°.С подают 1,0 г 16,7%-ного раствора дифторбутоксибора в ксилоле. Температура полимеризации 15 С, врем 60 мин, выход 95,6 мас,%.
Катализатор дезактивируют 1,6 г изопропанола, получают прозрачный слегка желтоватый раствор сополимера.
Приме рыб-13, Олигомеризацию провод т согласно примеру 5, использу в качестве катализатора дифтор- бутоксибор. Варьируют состав сырь и количество катализатора, В примере
5
0
5
0
5
0
5
нола. В примерах 18-20 в раствор сополимера дл дезактивации подают 1,6 г изопропанола.
Услови проведени синтеза по примерам 5-20 приведены в табл.2. Свойства сополимеров и покрытий на их основе приведены в табл.3. В табл.4, приведены результаты сравнени физико-механических свойств покрытий на основе известных сополимеров и по предлагаемому способу.
Промышленного производства пипери- лен-в,-метилстирольных сополимеров в стране не существует. Поэтому в качестве базового объекта выбран аналог по применению в лакокрасочной промьш - ленности - пипериленстирольный сополимер СКПС-70,
Низкомолекул рный пипериленстироль- ный олигомер СКПС-70 получают методом свободнорадикальной полимеризации в растворе ксилола или уайт-спирита с использованием инициатора-гидроперекиси изопропиленбензола. Массова дол незаполимеризовавшегос oi-стирола 0,5%, по изобретению менее 0,1%,
Известный способ характеризуетс продолжительностью 16 ч, Т 120 С и большим расходом инициатора - 6 мае. %,,
В услови х примера 3 провод т сополимеризацию пиперилена с об -метил стирол ом с применением чистого ди- винилбензола с содержанием основного вещества (смеси М- и п-изомеров) 99,5% (остальное дизтилстирол), Получают с выходом 99,0% прозрачный цветный раствор пленкообразующего со свойствами, приведенными в табл.А,
Claims (2)
1.Способ получени пленкообразующего путем олигомериэации пиперипено с вой фракции с oi -метилстиролом в сре де углеводородного растворител в присутствии катионного катализатора с последующей его дезактивацией, отличающийс тем, что, с 10 целью получени светлоокрашенных продуктов , повышени физико-механичес ких свойств покрытий на его основе, в качестве катализатора используют
15093628
четыреххлорный титан и/или дифторбу- токсибор и процесс сополимеризации провод т в присутствии 0,5-3,0 мас.% от мономеров дивинилбензола, а также гексахлор-п-ксилола при массовом соотношении дивиннлбензола к гекса- хлор-п-ксилолу от 1:0,1 до 1:3.
2.Способ по п.1, отличающий с тем, что в качестве дивинилбензола используют дивинилбензол- рёктификат или технический дивинил- бензол.
Показатели
арактеристика сополимеров: Мп- Ю- СГПХ)
Mw/Mn „ температура разм гчени , С
арактеристика пленкообразующего: массова дол полимера, % содержание гел , мас.% содержание димер-тримерной фракции, мас.% цвет по ИМШ, мг 1 кислотное число, мг КОН/г . условна в зкость по ВЗ-4 при 20°С, С
врем высыхани до .степени 3 при 20°С, ч с 5% сиккатива НФ-1 прозрачность раствора, единиц шкалы фотокалориметра
через 24 ч
через 120 ч
арактеристика покрыти : блекс по ФБ-2, % твердость по МЭ-3, усл.ед.
через 7 сут
24 ч
(с 5% сиккатива НФ-1) прочность при ударе по У-1а, кгс см:
через 7 сут изгиб (эластичность), мм
через 7 сут
- . ч.
адгези к металлической поверхности по методу решетчатых надрезов , баллы:
через 7 сут водостойкость при 20 С, ч
2.Способ по п.1, отличающий с тем, что в качестве дивинилбензола используют дивинилбензол- рёктификат или технический дивинил- бензол.
Таблица 1
Пример 1 I 2
Т
8,02 2,82 70
60,0 О
0,12
0,3
0,25
80
16 5
91 90 86
75
0,51
0,59
0,69
45 40 1 1
1 I 40
1
1
50
Прннечаине. в полимерах, сиктезнрован ых в примерах 5-19, гель отсутствует. Сополимер, полученный по примеру 20, содержит 1,2 нас.Х гел . Врем высыхани пленкообразующего с SX сиккатива Э-6 ч.
150936210
Продолжение табл.1
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874275655A SU1509362A1 (ru) | 1987-07-01 | 1987-07-01 | Способ получени пленкообразующего |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874275655A SU1509362A1 (ru) | 1987-07-01 | 1987-07-01 | Способ получени пленкообразующего |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1509362A1 true SU1509362A1 (ru) | 1989-09-23 |
Family
ID=21316102
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874275655A SU1509362A1 (ru) | 1987-07-01 | 1987-07-01 | Способ получени пленкообразующего |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1509362A1 (ru) |
-
1987
- 1987-07-01 SU SU874275655A patent/SU1509362A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Радоман О.П. и др. Исследование и разработка технологии производства мономеров и синтетических каучуков. Ярославль, НИИМСК, вып.2, 1976, с.214-220. Авторское свидетельство СССР № 1229205, кл. С 08 F 36/04, 1984. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2849432A (en) | Polymerization of diolefines | |
US9126877B2 (en) | Polymers of isobutene from renewable sources | |
EP0316857B1 (en) | Amine containing initiator system for anionic polymerization | |
US4960842A (en) | Amine containing initiator system for anionic polymerization | |
SU1509362A1 (ru) | Способ получени пленкообразующего | |
US3446785A (en) | Polymerization of olefins | |
US5473031A (en) | Branched polystyrene production by free radical bulk polymerization | |
US3962195A (en) | Terpolymers of a furan, a maleic anhydride and one of a conjugated diene and a vinyl aromatic compound | |
US2862982A (en) | Removal of alkali metals from viscous hydrocarbon liquids | |
JPS6215084B2 (ru) | ||
CN109863182B (zh) | 用于生产聚二烯的方法 | |
CA1224594A (en) | CATIONIC COPOLYMERIZATION OF META- OR PARA- ISOPROPENYL-.alpha.,.alpha.-DIMEXTHYLBENZYLISOCYANATE | |
US3806557A (en) | Process for grafting polystyrene branches onto polymeric butadiene or isoprene in the presence of an alkyl lithium or sodium and a sec.-alkyl chloride | |
CA1253645A (en) | Process for making copolymers of vinylpyrrolidone and maleic anhydride | |
SU828973A3 (ru) | Способ получени эластомеров | |
US3278073A (en) | Coated structures | |
US1892101A (en) | Process for treating polymerizable unsaturated compounds | |
SU837041A1 (ru) | Способ получени низкомолекул рного модифицированного цис-1,4-полиизопрена | |
US4105713A (en) | Polymers and copolymers of indene | |
SU817027A1 (ru) | Способ получени реакционноспособныхпОлиМЕРОВ | |
Hamaya | The cationic oligomerization of p-aminostyrene 1. Trifluoroacetic acid-catalyzed polyaddition | |
SU1030372A1 (ru) | Способ получени 1,2-полибутадиена | |
US3942997A (en) | Paint compositions containing liquid polymers | |
SU1090688A1 (ru) | Способ получени пленкообразующих соолигомеров | |
SU445296A1 (ru) | Способ получени синтетического каучука |