SU445296A1 - Способ получени синтетического каучука - Google Patents
Способ получени синтетического каучука Download PDFInfo
- Publication number
- SU445296A1 SU445296A1 SU721836388A SU1836388A SU445296A1 SU 445296 A1 SU445296 A1 SU 445296A1 SU 721836388 A SU721836388 A SU 721836388A SU 1836388 A SU1836388 A SU 1836388A SU 445296 A1 SU445296 A1 SU 445296A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- titanium
- piperylene
- synthetic rubber
- cis
- trans
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Изобретение относитс к производству синтетических каучуков полимеризацией или сополимеризацией цис- и транс-пипериленов на комплексных металлоорганических катализаторах.
Известен способ получени синтетического каучука полимеризацией циси транс-пипериленов или сополимеризацией их с другими сопр к енными диенами , например бутадиеном, в среде углеводородных растворителей или их смесей при 0-120°С в присутствии катализатора , состо щего из триалкилалюмини и галогенидов титана, содержащих по крайней мере один атом иода на атом титана, при мол рном соотношении между соединени ми алюмини и титана 0,5:1-.Т.
Однако использование малого избытка алюминийорганического соединени относительно галогенида титана приводит к образованию до % олигомеров, например олигомеров бутадиена, что резко затрудн ет осуществление технологического процесса и снижает качество полимера.
Цель изобретени - исключение олигомеризации диенов, улучшение свойств конечных продуктов - достигаетс тем, что используют катализатор с мол рным соотношением между триалкилалюминием и галогенидом титана 4,5:1-9:1 (в зависимости от используемого алкилалюмини ).
Сущность предлагаемого способа состоит 8 проведении полимеризации или сополимеризации пиперилена (содержание цис-изомера 2-70) в атмосфере инертного газа, з среде ароматического углеводорода или в смеси его с алифатическим с использованием комплексного катализатора.
Катализатор приготавливают путем введени в шихту галогенида титана, содержащего не менее одного атома иода на атом титана, например Til, Til/jCl, Т11С1з, предпочтительно TilgClg , триалкилалюмини с алкильной цепи до 18 атомов углерода при 0-120°С, преимущественно 20 +0С Пор док введени компонентов катализатора произвольный, соотношение меж ду алюминийорганичаским соединением и галогенидом титана преимущественно дл алкилалюмини типа триизобутилалюмини (ТИБА) и 8:1 дл ал килпроизводных с длиной алкильной це пи 11-18 атомов углерода (ВАОС). Ука занные соотношени обеспечивают мини мальное содержание олигомеров и удовлетворительные свойства полимера. Пример 1. В лабораторный автоклав емкостью 3 л, снабженный мешалкой и рубашкой, при перемешивании и 25°С в атмосфере аргона ввод т 1000 мл толуола, 150 г бутадиена, 33, г пиперилена (транс- : цисравно 1,65), 100 мл толуола, 5,25 мл (,87 ммоль) ТИБА, 100 мл толуола, 5j70 мл (0,825 ммоль) дииоддихлорида титана (мол рное отношение Al:Ti 6:1) и еще 300 мл тйлуола. Полимери зацию провод т при 30°С. Через 5 ч конверси бутадиена достигает 97, конверси суммы мономеров 87%. Сополимер , высушенный после осаждени и отмывки этиловым спиртом, имеет в зкость по Муни 23 ML и следующие физико-механические показатели: Модуль при 300%-ном удлинении, кгс/см Прочность на разрыв, КГС/СМ2 Относительное удлинение , % Остаточное удлинение , % П р и м е р 2. Провод т опыт, как в примере 1, но используют 40 г , смеси цис-транс-пипериленов (транс: , :цис-равно 1,65) и 130 г бутадиена. Температура полимеризации , конверси смеси мономеров П% за 24 ч. Полимер, выделенный, как в примере t, имеет следующие физико-механические показатели: Модуль при 300%-ном удлинении, кгс/см Прочность на разрыв, кгс/см2 Относительное удлинение , % Остаточное удлинение , % Примерзав услови х пример Е автоклав емкостью 3 л ввод т 1250 толуола, 120 г бутадиена, 27 г транспиперилена (98% транс-изомера в смеси цис-транспипериленов), 4,23 мл (4,50 ммоль) ТИБА, 4,25мл (0,67 ммоль) дииоддикпорида титана (мол рное отношение А1 ,5:1). Температура полимеризации 40°С. Через 3 ч конверси суммы мономеров достигает 1001. Сополимер , выделенный, как в примере 1, имеет в зкость по Муни 21 ML и следующие физико-механические показатели: Модуль при удлинении, кгс/см2 85 Прочность на разрыв , кгс/см 175 Относительное удлинение , %480 Остаточное удлинение , I8 П р и м е р 4. Услови проведени полимеризации и пор док введени используемых продуктов, как в примере 1, но вместо ТИБА примен ют 1,57 мл (0,66 ммоль) ВАОС (мол рное отношение ). Через 5 ч конверси мономеров достигает 90%. В зкость по Муни сополимера, выделенного , как в примере 1, 25 ML, а его физико-механические показатели следующие : Модуль при 300%-ном удлинении, кгс/см 85 Прочность на разрыв, КГС/СМ2175 Относительное удлинение , %480 Остаточное удлинение , %8 Пример 5. В автоклав емкостью 2 л, снабженный мешалкой и рубашкой, в атмосфере аргона по методике примера 1 загружают 1050 мл толуола, 121 г бутадиена, 17 г смеси цистранспипериленов (70 цис-изомера и 30% транс-изомера), 7,3 мл (4,30 ммоль) ТИБА и 3,75 мл (о,62 ммоль) дииоддихлорида титана (мол рное отношение Al:Ti 7:l). Температура полимеризации 30°С, конверси мономеров 100% через 4 ч. Сополимер выдел ют, как в примере 1, его в зкость по Муни 70 ML. Полученные предлагаемым способом гомополимеры пиперилена по данным ПМР содержат 90-95% 1,4-звеньев и 5-10% изопрспенильных групп. Сополимеры бутадиена с пипериленом (до 20% пипериленовых звеньев в цепи) также
построены преимущественно из 1,звеньев (в бутадиеновой и пипериленовой част х цепи содержитс около 90% 1,-звеньев).
Эти сополимеры не отличаютс от каучука СКД по основным физико-механическим характеристикам, облада , кроме того, низкой кристалличностью. 10
Количество олигомеров, образующихс при использовании катализаторов с различным соотношением компонентов, приведено в таблице.tS
Таким образом, использование каталитического комплекса из алюминийорганического соединени и галогенида титана при мол рных отношени х А1 ., 5:1-9:1 при полимеризации цис- и транс- пипериленов и сополиме™ ризации их с другими диенами обеспечивает получение каучукоподобных полимеров с хорошими физико-механическими показател ми. Содержание олигомеров незначительное. Аналогичные результаты получены при использовании п качестве алюминийорганических соединений ВАОС.
Используют сополимер с 15% пиперилена.
Примен ют ВЛОС.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА полимеризацией цис- и транс-пипериленов или сополимеризаци- ей их с другими сопряженными диенами в среде углеводородных растворителей или их смесей при 0-120°С в присутствии катализатора, состоящего из триалкилалюминия и галогенидов титана, содержащих по крайней мере один атом иода на атом титана, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных продуктов, применяют катализатор с молярным соотношением между триалкилалюминием . и галогенидом титана 4,5:1-9:1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU721836388A SU445296A1 (ru) | 1972-10-02 | 1972-10-02 | Способ получени синтетического каучука |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU721836388A SU445296A1 (ru) | 1972-10-02 | 1972-10-02 | Способ получени синтетического каучука |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU445296A1 true SU445296A1 (ru) | 1992-02-23 |
Family
ID=20529266
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU721836388A SU445296A1 (ru) | 1972-10-02 | 1972-10-02 | Способ получени синтетического каучука |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU445296A1 (ru) |
-
1972
- 1972-10-02 SU SU721836388A patent/SU445296A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4429089A (en) | Polymerizing and copolymerizing diolefines, and means therefor | |
US4002815A (en) | Cyclopentene-dicyclopentadiene copolymers and method of making same | |
EP1055659B1 (en) | Process for the preparation of neodymium neodecanoate and use thereof as catalytic component for the solution polymerisation of butadiene | |
US4699962A (en) | Olefin polymerization | |
US4079176A (en) | Polymerization process | |
US4223116A (en) | Conjugated diene polymerization process and catalyst | |
US4127710A (en) | Copolymerization of a 1,3-cyclodiene and a linear conjugated diene | |
JPH10330428A (ja) | ポリブタジエンの製造方法 | |
SU445296A1 (ru) | Способ получени синтетического каучука | |
US4999409A (en) | Diolefin polymer of copolymer and a process for the production of the same | |
US3737416A (en) | Process for preparing an alternating copolymer of an alpha-olefin and butadiene | |
EP1325040B1 (en) | Catalyst system for high-cis polybutadiene | |
US4303769A (en) | Process for preparing substantially gel-free cis-1,4-polybutadiene | |
JP2891507B2 (ja) | 耐オゾン性ブチルエラストマー | |
US3179649A (en) | Polymerization catalyst mixture of a bismuthine, a cuprous salt, and a lewis acid | |
EP0032034A1 (en) | Polymerisation of alpha-olefins | |
US3810952A (en) | Liquid copolymers of 1,3-butadiene and 1-monoolefins,their preparation and uses | |
JPS5946525B2 (ja) | 共重合体およびその製造方法 | |
US3935175A (en) | Process for the polymerization of unsaturated compounds | |
US4314045A (en) | Polymerization process for cis-1,4-polybutadiene using aliphatic solvents and an aromatic polymerization regulator | |
US3639520A (en) | Production of butadiene-styrene graft copolymers with a nickel carboxylic acid salt or nickel organic complex compound-titanium tetrachloride-trialkylaluminum catalyst | |
US3836513A (en) | Polymerization of conjugated diolefins with alfin catalyst and molecular weight controller | |
SU413791A1 (ru) | Способ получени цис-1,4-полибутадиенового каучука | |
US3402164A (en) | Process for polymerizing isobutylene and catalyst composition therefor | |
CA1043764A (en) | Chromium containing olefin polymerization catalysts |