SU808503A1

SU808503A1 - Способ получени окисей третичныхфОСфиНОВ

Info

Publication number: SU808503A1
Application number: SU782607673A
Authority: SU
Inventors: Мартин Израилевич Кабачник; Ирина Глебовна Малахова; Евгений Николаевич Цветков
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементо-Органических Соединений Ah Cccp
Priority date: 1978-04-20
Filing date: 1978-04-20
Publication date: 1981-02-28

Description

1

Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений с С-Р-св зью, а именно к усовершенствованному способу получени окисей третичных фосфинов, которые нашли практическое применение в.качестве комплексообразователей, экстрагентов солей металлов, разбавителей при экстракции, пластификаторов, огнезаDUiTHUx добавок, а также биологически активных веществ.

Известен способ получени окисей третичных фосфинов с различными радикалами путем обработки симметричных окисей фосфинов литийорганическими соединени ми .

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени окисей третичных фосфинов, который заключаетс в том, что эквимолекул рную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке алкогол том щелочного металла в среде абсолютного спирта.

Выход продуктов составл ет 5075% 2j .

К недостаткам этого способа относ тс необходимость использовани

металлического натри дл приготовлени алкогол та, использование абсолютного спирта и сравнительно низкий выход целевых продуктов.

Целью изобретени вл етс упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени оки0 сей третичных фосфинов, который заключаетс в том, что эквимолекул рную смесь фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила подвергают обработке 40-60%-ной водной

5 щелочью в присутствии катализатора йодистого тетраалкиламмони в среде органического растворител при нагревании до б5-90 С в атмосфере инертного газа.

0

К отличительным признакам способа относитс использование в качестве щелочного агента 40-60%-ной водной и проведение процесса в пр сутствии катализатора - йодистого

5 тетраалкиламмони . В указанных услови х химизм описываемого способа заключаетс в следующем: в водной фазе за счет реакции обмена со щелочью тет.раалкилагФЮниева соль 0 образует соответствующее тетраалкиламглониевое основание, которое раствор етс в органической фазе. Взаимо действие последнего с фосфннистой кислотой приводит к соответствующей соли фосфинистой кислоты, алкилирование которой приводит к целевой оки си фосфина. В качестве органического раствори тел могут быть использованы бензол ксилол, гексан, бутиловый спирт, диметилформамид или дибутиловый эфир. Описываемый способ исключает использование щелочного металла, абсолютного спирта и позвол ет повысить выход целевых продуктов до 90-98%. Пример 1. Окись бутилдифени фосфина. . К раствору 0,84 г (0,015 г-моль) едкого кали в 1 мл воды прибавл ют при в токе аргона 2,02 г (0,010 Гмоль) дифенилфосфинистой кислоты Б 20 мл бензола, 0,37 г . (0,001 г-моль) йодистого теграбутил аммони и 1,78 г (0,013 Гмоль) бро мистого бутила. Смесь кип т т 2 ч при перемешивании, добавл ют 20 мл воды. Органический слой отдел ют. водный экстрагируют 30 мл хлороформа , объединенный экстракт высушивают сульфатом натри , растворитель удал ют в вакууме. Выход 2,60 г (97%), т.пл. 94-95°С (этилацетат-петролейный эфир 1:5). Пример 2. Окись дифенилбензилфосфина . К 2,02 г (0,010 г-моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 мл гёксача при в токе аргона прибавл ют 0,37 г (0,001 г моль) йодистого тетрабутиламмони , 1,90 г (0,015 Гмоль) хлористого бензила и раствор 0,84 г , (0,015 ГМОль) едкого кали в О, 8 мл воды. Смесь кип т т при перемешивании 1 ч, выпавший осадок отфильтровывают , промывают 40 мл воды и спиртом . Выход 2,80 г (96%), т.пл. 195196 С (из спирита). Аналогичнобыли получены и другие окиси фосфинов. Выход и константы синтезированных этим способом веществ приведены в таблице.

10 го

г I

1Л VO

ON

R о n X 0)

ш

о оо

сч

ш

Z

1 о. «м

JT

о.

(U

I

б

НI

(N tN

«ч

1Л

5S

«ч

, ГС

1Г

Z

о

о.

о о «ч|

«л

о. л о

X чС

X О

-2

с

о.

о

к I

S -

о

Н

(н о

1Л ° S

г

.0 Н U. е

со О

а

чО

5

а ( -

IU

с

Claims

1. Способ получени окисей третичных фосфинов обработкой эквимолекул рной смеси фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила,щелочным агентом в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени тОроцесса и повышени выхода целевых продуктов , в качестве щелочного агента используют 40-60%-ную водную щелочь

и процесс ведут в присутствии катализатора - йодистого тетраалкиламмони при нагревании до 65-90 С в атмосфере инертного газа.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Пурдела Д., Вьшчану Р. Хими органических соединений фосфора. М., Хими , 1972, с. 317.

2.Патент Франции 1314707,

кл. С 07 F, опублик. 1963 (прототип).