SU803969A1 - Катализатор дл гидратации олефинов - Google Patents
Катализатор дл гидратации олефинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU803969A1 SU803969A1 SU782682374A SU2682374A SU803969A1 SU 803969 A1 SU803969 A1 SU 803969A1 SU 782682374 A SU782682374 A SU 782682374A SU 2682374 A SU2682374 A SU 2682374A SU 803969 A1 SU803969 A1 SU 803969A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- cations
- exchange
- hydration
- degree
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к производству катализаторов дл получени алифатических спиртов путем гидратации олефинов и может быть применено в химической и нефтехимической промышленности .
Известно несколько катализаторов дл гидратации олефинов, представл щих собой неорганические кислоты, наиболее распространенными из которых вл ютс серна и фосфорна , используемые в реакци х гидратации олефинов как в чистом виде , так и на носител х 2j.
Известен также катализатор дл гидратации олефинов, представл ющий собой сильнокислотные катионнообменные смолы 3.
Однако известные катализаторы, примен емые в перечисленных способах , обладают низкой активностью, и селективностью, непродолжительность срока службы и, кроме того, создают сильнокислотную среду, наличие которой йызывает необходимость применени специальной реакционной аппаратуры .
Известны катализаторы дл гидратации олефинов на основе цеолита типа Y в кёшьциевой, водородной и редкоземельной форме 43 и 5 .
Катализаторы получают из цеолита типа Y с соотношением S .
3,9-4,7 путем формовани с окислами или гидроокис ми металлов, содержащих поливалентные катионы, ионного обмена с катионами кальци , редкозёмельшлх металлов и хрома. Иссле10 довани показали, что высока начальна активность катализаторов по истечению 200-350 ч резко снижалась и катализаторы переходили в неактивную форму. Оказалось, что цеоли
15.типа f с соотношением SJO,/ Al,j,0j 3,6-4,7 обладает низкой стабиль- , ностью в услови х воздействи темпераг ры и влаги (термопарова устойчивость ) и катализаторы на данной
20 основе практически разрушались по истечению 280-380 ч.
Наиболее близким решением по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс катализатор дл
25 гидратгщии олефинов в спирты на основе цеолита, содержащего катионы хрома
Известный катализатор состоит из следующих компонентов: 70% масс.
30 цеолита NaY с .соотношением окисшов S i су Al,,| равным 3,6-4,7% с катионами редкоземельных элементов (РЗЭ), кальци и хрома при общей степени обмена натри на катионы равной 70%.
Недостатки этого катализатора заключаютс в следующем.
Высока степень обмена (70%) .натри на поливалентные катионы снижает активность к-аагализатора, напри ,мер, степень превращени этилена составл ет 6,4%; присутствие катионов суммы металлов РЗЭ и кальци снижает селективность катализатора в отношении образовани спиртов и составл ет 99,8%; цеолит типа Y с соотношением SiOji 3,6-4,7 используемый при получении катализатора , обладает низкой термопаровой устойчивостью, а катализатор - малой стабилЁностью работы, тер свою механическую прочность через 280380 ч работы.
Цель изобретени - повышение активности , селективности, термопаровой устойчивости и стабильности катализ тора .
Поставленна цель достигаетс катализатором дл гидратации олефинов в спирты на основе цеолита, содержащего катионы хрома, щзи использовании в качестве цеолита Н-морденита с соотнощением окислов SI ft Ae2. 9-14 со степенью обмена на катионы хрома равной 12-61%.
Катализатор согласно изобретению обладает по сравнению с известным повышенной активностью, например, степень превращени этилена составл ет 10-14%, селективностью (100%), термопаровой устойчивостью и стабилностью так, при работе катализатора в течение 400 ч его активность снизилась всего на 1,5-4%, при этом механическа прочность его осталась первоначальной.
Катализатор готов т следуквдим
образом.
Синтетический Н-морденит
в порошке или гранулированный известными способами со св зующими веществами или без них, с соотношением SiQj/ ,, равнь м 9-14, подвер гают ионному обмену с растворами или расплавами 3-х валентной соли хрома например, нитратами, хлоридами, ацетатами , оксалатами и т.п. Операцию ионного обмена повтор ют столько раз, сколько необходимо дл достижени требуемой степени введени ;В кристалл морденита катионов С г . Катализатор затем отмывают от избыточного хрома и анионов дистиллированной или деионизированной водой, сушат при 100-120°С, а в случае гранулировани - катализатора со св зующими веществами, дл достижени необкодимой механической прочности;
прокаливают при 500-550°С в течение 6-8 ч.
Пример 1. Берут 150 г Н-морденита с соотношением S i (1/ А 1, 0 равным 10,6 с размером частиц -3 мм помещают в ионнообменную колонку с электрообогревом и элюируют 1,2 л
1н. раствора уксусно-кислого хрома со скоростью 2 ч( ; через слой Н-морденита при 90-С. достижени требуемой степени обмена - 12%, катализатор промывают дистиллированной водой до отсутстви катионов хрома
в элюате, сушат при 100-15 ОС и прокаливают при . Затем Катализатор подвергают испытанию в реакции гидратации олефинов на пилотной установке.
Пример 2. Приготавливают образец катализатора со степенью обмена на катионы равной 39%. Сначала Н-морденит (с соотношением SiQ/ ,, 10,6) аналогично примеру 1 обрабатывают 1,5 н. вод-ным pacTBOpoivi уксуснокислого хрома образец сушат, прокаливают при 350400С в течение 3-4 ч, а затем вторично подвергают обмену с 3 н. раствором уксуснокислого хрома.
Пример 3. Приготавливают образец катализатора на той же основе , что и в примерах 1 и 2 со степенью обмена на катионы Сг равной 61. Навеску Н-морденита 150 г аналогично примеру 1 обрабатывают
2н. раствором уксуснокислого хрома сушат, прокаливают при 350-400 с
в течение 4 ч. и затем вторично подвергают обмену с 4,5 н. раствором уксуснокислого хрома.
Пример 4. Образцы катализатора , приготовленные согласно примерам 1-3 и образец катализатора,вз того за прототип, испытывают в реакции гидратации этилена, пропилена и изобутена при параметрах, приведенных в табл. 1.
Т а
лица
Результаты испытани образцов катализатора с разной степенью обмена на катионы С (примеры 1-4) и
образца катализатора, вз того за прототип, приведены в табл. 2.
Таблица 2
Результаты испытаний свидетельствуют о том, что максимальной ак- тивностью в реакции гидратации оле ,финов обладает образец катализатора НСг-морденит со степенью обмена на
39%.
с г
Пример 5. Образец катализатора НСг-морденит со степенью обмена на С г равной 39% испытывают на стабильность работы при гидратации этилена и пропилена в услови х, приведенных в табл. 1. . Результаты испытаний в зависимости от продолжительности работы катализатора показали , что при работе катализатора в течение 400 ч его активность снизилась всего на 1,5-4% при этом механическа прочность его гранул оставалась первоначальной в отличие от катализатора-прототипа, КОТОЕЖЛЙ тер л свою механическую прочность через 280-380 ч. Следует отметить, что окислительна регенераци НСг-мордёниуного катализатора воздухом при
500°С приводила к полному восстановлению его первоначальной активности.
Claims (6)
1.За вка ФРГ № 2301632, кл. С 07 С 29/06, 1974.
2.Патент Англии № 1390164, кл. С 07 С 29/04, .1975. 7
3.Патент Англии 1381455, кл. С 07 С 29/06, 1975.
4.Авторское свидетельство СССР №431762, кл. С 07 С 29/04, 1974. 8039698
5. Авторское свидетельство СССР № 405321, кл. С 07 С 29/04, 1973.
6. Авторское свидетельство СССР W 303095, кл. В 01 J 29/18, 1971 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782682374A SU803969A1 (ru) | 1978-11-09 | 1978-11-09 | Катализатор дл гидратации олефинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782682374A SU803969A1 (ru) | 1978-11-09 | 1978-11-09 | Катализатор дл гидратации олефинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU803969A1 true SU803969A1 (ru) | 1981-02-15 |
Family
ID=20792704
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782682374A SU803969A1 (ru) | 1978-11-09 | 1978-11-09 | Катализатор дл гидратации олефинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU803969A1 (ru) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4665238A (en) * | 1985-01-22 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Process for the synthesis of alkylaromatic compounds |
WO2014031224A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | The production of oxygenates from a methane conversion process |
US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
-
1978
- 1978-11-09 SU SU782682374A patent/SU803969A1/ru active
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4665238A (en) * | 1985-01-22 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Process for the synthesis of alkylaromatic compounds |
WO2014031224A1 (en) * | 2012-08-21 | 2014-02-27 | Uop Llc | The production of oxygenates from a methane conversion process |
US8927769B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-06 | Uop Llc | Production of acrylic acid from a methane conversion process |
US8933275B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-13 | Uop Llc | Production of oxygenates from a methane conversion process |
US8937186B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-01-20 | Uop Llc | Acids removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9023255B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-05-05 | Uop Llc | Production of nitrogen compounds from a methane conversion process |
US9205398B2 (en) | 2012-08-21 | 2015-12-08 | Uop Llc | Production of butanediol from a methane conversion process |
US9308513B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-04-12 | Uop Llc | Production of vinyl chloride from a methane conversion process |
US9327265B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-05-03 | Uop Llc | Production of aromatics from a methane conversion process |
US9370757B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-06-21 | Uop Llc | Pyrolytic reactor |
US9434663B2 (en) | 2012-08-21 | 2016-09-06 | Uop Llc | Glycols removal and methane conversion process using a supersonic flow reactor |
US9656229B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-05-23 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
US9689615B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-06-27 | Uop Llc | Steady state high temperature reactor |
US9707530B2 (en) | 2012-08-21 | 2017-07-18 | Uop Llc | Methane conversion apparatus and process using a supersonic flow reactor |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU803969A1 (ru) | Катализатор дл гидратации олефинов | |
CA1128915A (en) | Hydrocarbon manufacture from alcohols | |
CN102858718B (zh) | 制造用于醇脱水工艺的包含磷改性沸石的催化剂的方法 | |
CN104761427A (zh) | 醇在结晶硅酸盐上的脱水 | |
KR102096542B1 (ko) | 2,3-부탄다이올의 부타다이엔으로의 전환 | |
Seiyama et al. | Catalytic activity of transition metal ion exchanged Y zeolites in the reduction of nitric oxide with ammonia | |
US4497971A (en) | Oxidative dehydrogenation and cracking of paraffins with a promoted cobalt catalyst | |
CA2229474A1 (en) | Use of aluminum phosphate as the dehydration catalyst in single step dimethyl ether process | |
US4310717A (en) | Oxidative dehydrogenation and catalyst | |
CN1039392C (zh) | 甲醇转化为轻烯烃的催化剂和反应工艺 | |
US3649177A (en) | Method for preparing copper-exchanged type y zeolite | |
JPS6314687B2 (ru) | ||
JPS60100531A (ja) | オレフインの水和法 | |
JP3136492B2 (ja) | プロピレンのオリゴマー化法 | |
JP4344853B2 (ja) | 脱アルミニウムゼオライトnu―86および炭化水素の転換におけるその使用法 | |
EP2348005A1 (en) | Dehydration of alcohols on a crystalline silicate of fer structure | |
JPS58124723A (ja) | オレフインの水和によるアルコ−ルの製造方法 | |
US4370259A (en) | Oxidative dehydrogenation catalyst | |
Ihm et al. | CO2 hydrogenation over copper-based hybrid catalysts for the synthesis of oxygenates | |
JPH04226926A (ja) | 脱アルミニウムゼオライトyをベースとする触媒を用いる、アルキルベンゼンの製造方法 | |
US4073818A (en) | Process of producing acenaphthenes | |
CA1059498A (en) | Production of maleic aahydride | |
JP2000169863A (ja) | 炭化水素の異性化方法 | |
ES2263983T3 (es) | Procedimiento y catalizador para producir p-cumilfenol. | |
SU1778107A1 (ru) | Cпocoб пoлучehия 1,2-диmetил-4-tpet-буtилбehзoлa |