SU791254A3 - Способ получени непыл щей гранулированной формы органического пигмента - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к технолог выпускных форм органических пигментов , в частности к способу получени  непыл щей гранулированной формы органически 4 пигментов, используемой в лакокрасочных композици х чернильных препаратах и дл  краски пластмассовых материалов.. Известен способ получени  непыл щей гранулированной формы органического пигмента смешением орган ческого носител , например полимер ного материала, растворенного в ор ганическом, не смешивающемс  с водой , растворителе - хлоралкиле, с водной дисперсией пигмента, с последующим отделением гранул от жидкой фазы фильтрацией и дальнейшим удалением из них органического рас ворител  вакуумированием при 20бО С Г1 Недостатком известного способа  вл етс  недостаточно полное удале ние органического растворител  из гранул, что приводит к повышенной миграции пигмента из окрашиваемых материалов, ухудшению коло1ристичес ких и прочностных свойств окраскиПомимо этого, использование вакуумных установок приводит к усложнению процесса в технологическом и механическом аспектах. Цель изобретени  - получение гранул , свободных от органического растворител , и упрощение технологического процесса. Предлагаема  цель достигаетс  тем, ч,то в качестве органического растворител  используют амин, выбранный из группы: анилин, моноили диалкиламин, с числом у.глеррдных ат6мов в алкильной части 1-8,алкилили циклоалкиламин с числом углеродных атомов 6-12, в количестве 0,12 ,0 вес.ч. на 1 вес.ч. пигмента. В качестве органического носител  используют сложный эфир или амид карбоновой кислоты, канифоль, виниловый полимер, стирольный полимер, жирный спирт, жирный амин, не-образующий водораствориуых солей, жирный оксаэоцин или водонерастворимую карбоновую кислоту с температурой плавлени  на выше, чем у амина, в количестве 0,1-2,0 вес.ч. на 1 вес.ч. пигмента;

Смешение ведут в присутствии оксиалкил целлюлозы с числом атомов углерода в алкильной цепи 2-3 при , а отделение гранул - добалением сол ной или лед ной уксусной кислоты.

Согласно предложенному способу получают гранулы пигмента, в которых практически отсутствует органический растворитель.

Предлагаемый способ позвол ет достичь совмещени  стадий отделени  гранул и удалени  из них органического растворител  с помощь приема изменени  рН.

К используемому в качестве органического растворител  аминовому соединению относ тс , например,моноили диалкиланилин, в котором кажда  алкильна  группа содержит 1-8 углеродных атомов, -или его производное , в частности анилин, N-метиланилин , N-этиланилин, N-пропиланилин , N-бутиланилин, N.,, N-диметиланилин или N , N-диэтиланилйн , N , м дипропиланилин , N-циклогексиланилин, N-циклoгeкcил-N-oкcиэтилaнилин, N-октиланилин, N-метил-о-толуидин, N-этил-п-толуидин, N-бутил-м-толуидин , N,N-диэтил-м-толуидин, N,N-диметил-м-толуидин, метилантанилат , однако предпочтителен N,N-диэтиланилин . В качестве аминового соединени  используют алифатический амин, в частности линейный амин содержащий 6-12 углеродных атомов, разветвленный или замещенный алкилилициклоалкиламин , например н-гексиламин , .н-октиламин, диизобутиламин , 2-этилгексиламин, циклогексиламин или продукт Примен 81R (синтетический разветвленный алифатический амин с 12 углеродными атомами, производимый фирмой РОМ энд Хаас) .

Количество используемого аминового соединени  составл ет 0,12 вес.ч., предпочтительно 0,30 ,6 вес.ч., на каждую вес.ч. пигмента ,

В качестве органического носител  используют любое органическое соединение, которое способно раствор тьс  или по меньшей мере разм гчатьс  в аминовом соединении и не способно раствор тьс  или же приобретает способность не раствор тьс  в воде в интервале величин рН, поддерживаемых в ходе проведени  процесса. В качестве носител  может быть использована жидкость, если .

количественное соотношение между пиментом и носителем велико, например превышает 90:10, а при более низком содержании пигмента следует использовать соединение, температура плавлени  которого на 40°С превышает температуру плавлени  носител .

Класс приемлемьГх носителей включает в себ , например, эфиры карбоновых кислот, эфиры, полученные из алкиловых, ариловых или циклоалкиловых карбоновых кислот или поликислот и алкиловых, ариловых, аралкиловых или циклоалкиловых моно- или полиоксисоединений, в частности эфиры жирных кислот, такие как цетилмальмитат , тристеарат глицерина, глицеринмоностеарат, глицеринтрипал ьмитат , глицеринтриолеат, этйленгликольдилаурат, этиленгликольдистеара:т , диэтиленгликольдистеарат или эфиры бензойной кислоты , такие сак этиленгликольдибензоат , неопентилгликольдибензоат,триметилолэтантрибензоат , триметилолпропантрибензоат , или эфиры дикарбоновых кислот, в частности дибензилфталат , дибутилфталат-, диоктилфталат дициклогексилфталат и аналогичные эфиры адипиновой, себациновой или азелаиновой кислот. Также данный класс включает амиды карбоновых кислот и аммиака, или алкиларил-, аралкил- или циклоалкилмоно-или полиамиды , в частности стеарамид, олеамид, пальмитамид, Ы-ал1у1лстеарамиды или олеамиды, этилен-бис-стеарамид;фосфатные эфиры, в частности трифенил или трикрезилфосфат ;-смолы, в частности углеводные смолы, ксилолформальдегидные смолы, кумароновые: кумарон-инденовые и кетоновые смолы; виниловые полимеры, в частности поливинилхлоридньге и винилхлоридные сополимеры , акрилатные и метакрилатные полимеры и сополимеры, поливинилацетатные и винилацетатные сополимеры ; стирольные гомополимеры и сополимеры; полиолефины, в частности полиэтилен , полипропилен и полиизобутилен;жирные спирты, которые на .раствор ютс  в воде, в частности цетиловый спирт и стеариловый спирт; жирные амины, которые сами по себе не дают водорастворимых солей, в частности дидодециламин и дистеарилмонометиламин; жирные оксазолины; водорастворимые карбоновые кислоты, например жирные кислоты, содержащие 12 и больше углеродных атомов, в частности, лауринова  кислота, стеаринова  кислота, бегенова  кислота и производные канифоли, в частности экстракционна  канифоль или ее гидрогенизованные или диспропорционированные варианты. Такие кислоты можно добавл ть к пигменту в виде их солей со щелочными металлами или аммонием, растворенных в воде, причем предпочтительно предлагаемый способ следует осуществл ть в присутствии водорастворимых неорганических солей, например хлорида натри  или хлорида Ксшьци .

Кислоты используют в виде их растворимых солей, а также в сочетании с не раствор ющимис  в воде носител ми , в особенности с простыми эфирами сорбита, причем в результате при менени  такого сочетани  получают гранулы, которые  вл ютс  оптимальными в процессе .пигментировани  ПВХ Весовое соотношение между пигмен том или красителем и носителем (основой) может доходить до 33,3: ,66,7, или находитьс  в пределе 95:5 50:50, более предпочтительно в интервале 90:10-60:40. Аминовое соединение используют в таком количестве, которое позвол ет приготовить раствор или по меньшей мере см гчить носитель. Дл  больших количественных соотношений между пигментом и носителем и в случае использовани  носител , плохо растворимого в аминовом соединении , дл  получени  удовлетворительных гранул необходимо использование аминового соединени  в боль ших количествах. В качестве пигментов и красителей используют водонерастворимые и стойкие в интервале величин рН, необходимом дл  формовани  гранул и их выделени . Приемлемыми пигментами  вл ютс  азопигменты, азометиновые , антрахиноновые, фталоцианиновые , нитропигменты, периноно вые, периленовые, диоксазиновые, тиоиндиговые, иэоиндолиноновые, хин акридоновые пигменты, 01ЭО - или азо метиновые металлические соли или комплексы. Кроме того, используют смеси пигментов. Органический носитель добавл ют совместно с аминовым соединением либо растворенным, либо диспергированным в этом амине. Кроме того, оба эти компонента добавл ют перед нагреванием или в любой другой момент - в ходе проведени  операции нагревани . Носитель также добавл ют в форме водной дисперсии, например водной дисперсии полимера или смолы, в частности поливинилхлорид винилхлоридного сополимера и низко молекул рного (окисленного) полиэтилена . Нар ду с чистыми пигментс1ми или красител ми используют пигментные препараты, т.е. препараты, которые помимо пигмента, содержат, наприме 5-90 вес.%, предпочтительно 1040 вес.%, носител . Дл  упрощени  процесса формовани  и получени  гранул с более рав номерным распределением по размерам предпочтительно в смесь добавл ть защитный коллоид. В случае примене ни  его следует смешивать с водно пигментной суспензией или водной дисперсией аминового соединени . Класс приемлемых защитных коллоидо включает в себ  производные целлюлозы , в частности оксиэтилцеллюлозу , оксипропилцеллюлозу, поливин повый спирт, полиэтиленоксид, поли пропиЛеноксид, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, адцукты этиленоксида или пропиленоксида, поливинилпирролидои и сополимеры или смеси этих соединений. Предпочтительными соединени ми  вл ютс  соединени  типа окиси этилцеллюлозы, примерами которых  вл ютс  продукты р да Натрозола, производимые фирмой Херкьюлес паудер компани.Количество такого защитного коллоида может достигать 15%, но предпочтительно менее 5%, от веса пигмента. Предлагаемый способ осуществл ют при температуре, при которой носитель находитс  по крайней мере в разм гченном состо нии, предпочтительно в растворенном виде в аминовом производном при создаваемой температуре . На первой стадии смесь готов т при величине рН, по меньшей мере, обеспечивающей нерастворимость аминового соединени  в воде. Такую смесь перемешивают до миграции пигмента из водной фазы в органическую фазу. Дл  поддержани  капелек (или гранул) во взвешенном состо нии необходимо обеспечить достаточное перемешивание. Размер гранул в определенной степени регулируют перемешиванием . При повышенной интенсивности или турбулентном перемешивании происходит уменьшение размеров гранул. Высока  степень турбулентности и, следовательно, малый размер гранул достигают использованием модифицированного смешанного эмульгатора. Диаметр гранул составл ет 0,1-5 мм, предпочтительно 0 ,5-2 мм. Продолжительность процесса мен ют Б зависимости от типа используемого пигмента, и желаемых свойств продукта. Так, например, некоторые пигменты, в частности азопигмейты, дают рост кристаллов, если их поддерживать в контакте с анилиновым соединением, причем степень их роста зависит от продолжительности контактировани  и температуры. Более значительные размеры кристаллов обуславливают получение пигмента, обладающего повышенной непрозрачностью . Таким образом, в случае нео.бходимости получени  продукта с высокой непрозрачностью и улучшенной реологией следует увеличить продолжительность контактировани  пигмента с аминовым соединением. С другой стороны, в том случае, если при использовании пигмента этого типа необходимо одновременно получить продукт, который обладает прозрачностью, продолжительность процесса можно сократить до такого уровн , которого достаточно дл  миграции пигмента в органическую фазу. В таких случа х добавление носител 

способствует формированию прочных гранул, что позвол ет дополнительно сократить продолжительность процесса Выбор амина также поз.вол ет воздействовать на непрозрачность (прозрачность ), причем алифатические амины создают более слабый кристаллизующий эффект, чем ароматические амины, что позвол ет, таким образом , получать более прозрачные композиции .

В случае использовани  пигментов, которые не про вл ют тенденцию к росту кристаллов в ходе проведени  процесса, нецелесообразно увеличивать врем  контактировани  пигмента с аминовым соединением более, чем это требуетс  дл  формировани  гранул. В этом случае формированию гранул в сущестйенной степени способствует использование неорганических солей, растворенных в воде, в ходе проведени  операции контактировани . Типичными пигментами этого вида  вл ютс  обрабатываемые кристаллизационным растворителем при осуществлении предыдущей стадии способа , например галоидированный фталоцианин меди (зеленый).

На второй стадии процесса величину рН смеси снижают до более низкого уровн , чем тот, при котором аминовое соединение становитс  полностью растворимым в воде. Этот уровень обычно составл ет менее 7, предпочтительно менее 5. Величину рН регулируют добавлением кислоты, котора  с этим аминовым соединением образует водорастворимую соль. Предпочтительными кислотами дл  этой цели  вл ютс  сол на  и уксусна  кислоты. Благ одар  этому аминовое соединение раствор етс  в воде в виде соли, тогда как органический носитель и грнулы пигмента остаютс  во взвешенном состо нии. Если необходимо ускорить растворение или достичь нужного качества продукта, температуру можно как повышат), так и понижать. Затем гранулы отдел ют просеиванием, промывают и сушат. Все те гранулы, которые оказываютс  слишком мелкими дл  выделени  таким путем, можно отделить фильтрованием и повторно ист пользовать дл  получени  следующей порции продукта.

Дл  рекуперации растворител  повышают величину рН фильтрата, обычно до уровн  свыше 7, например до уровн  10, вследствие чего растворитель становитс  нерастворимым, отдел ют его от воды, ре суперируют дл  последуквдего применени , например путем декантации. В дальнейшем анилиновое производное можно очистить, если это необходимо, отгонкой с водйным паром.

Кроме того, предложенный способ гранулировани  можно сочетать со

способом обработки растворителем пигмента, что позвол ет улучшить его свойства. Обработку растворителем провод т перед или в ходе осуществлени  стадии гранулировани . Так, например, фталоцианин в высокоагрегированном состо нии в форме альфа/бета-кристаллической смеси,полученный путем сухого измельчени , можно подвергать деагрегированию с конверсией в основном в бета-форму с использованием аминового соединени  в качестве растворител .

Легкосыпучесть гранул,диаметр которых составл ет менее 1 мм, можно обеспечить в процессе хранени  добавлением тонкоизмельченного неорганического или модифицированногонеорганического материала, обычно используемого дл  улучшени  этих свойств, в частности тонкодисперсного кремнезема или силиката, в количестве , например, до 2 вес.%. Такие материалы можно добавл ть к гранулам путем простого смешени .Особенно пригодны тонко измельченные кремнеземы с поверхностной г адафикацией органическими группами, и частности продукт Аэросил R 972, выпускаемый фирмой Дегусса.

Количества материалов в примерах приведены в вес.ч.

П р и мер 1. 25,5 ч. желтого пигмента Colour Index (C.I.) 93 из 30%-ного (по весу) отжатого водного осадка подвергают перемешиванию совместно с 600 ч. воды, содержащей 0,5 ч. оксиэтилцеллюлозы, в течение 10 мин при комнатной температуре. Затем добавл ют 13 об.ч. диэтиланилина и величину рН среды повышают до 10,0, после чего добавл ют 13 об.ч. диэтиланилина и величину рН среды повышают до 10,0, после чего добавл ют 1,5 ч. тристеарата сорбита и 3,0 ч. дициклогексилфталата и температуру повышают до .После перемешивани  в течение дополнительных 30 мин при величину рН снижают до 1,0 добавлением 5 н. сол ной кислоты.

Далее перемешивание ведут в течение дополнительных 60 мин, а образовавшиес  таким образом гранулы отдел ют путем пропускани  смеси через сито с размерами  чеек 60 меш .(согласно стандарту Великобритании) подвергают попеременной промывке водой с температурой и водой с комнатной температурой до полного вымывани  хлорида. После сушки при 40°С в сушильном шкафу с циркулирующим воздушным потоком гранул т дает светло-желтую пленку при его введе .нии в поливинилхлорид ;и полц тилен

Пример 2. Эксперимент примера 1 повтор ют полностью, за исключением того, что в данном случае вместо 3,4 ч. дициклогексилфталата

используют 3,0 ч. углеводородной смолы (Херкьюлес А80). Получают аналогичные результаты.

Пример .3. Полностью повтор ют эксперимент примера 1, за исключением того, что в данном случае в качестве растворител  используют 19 об.ч. диэтиланилина. Получают аналогичные результаты.

Пример 4. К 18,0 ч. желтого пигмента, С.1.13, в 600 ч. воды , полученного обычной реакцией сочетани  в ацетатном буферном водном растворе, добавл ют 0,36 ч. оксиэтилцеллюлозы . Величину рН среды повышают до 10,0 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри  и затем добавл ют 2,4 ч. тристеарата сорбита и 10 об.ч. диэтиланилина. Температуру повышают до 85°С и выдерживают ее в течение 30 мин, после чего добавл ют в смесь 9,6 ч. углеводородной смолы Херкьюлес АВО. После дальнейшего перемешивани  в течение 30 мин величину рН снижают до 1,0, а после перемешивани  в течение дополнительных 4 ч продукт отдел ют аналогично примеру 1. Этот продукт можно вводить в жидкую литографскую краску, получа  удовлетворительное диспергирование.

Пример 5. О,2ч. оксиэтилцеллюлозы раствор ют в 200 ч. воды. Затем добавл ют 18 ч. голубого пигмента С. 1.15,3, суспендированного в 120 ч. воды, совместно с 3,7 ч. соли полученной реакцией между красителем пр мым голубым С,1.86 и дигидроабиэтиламином (продуктом Розин Амин) в 200 ч. воды. В эту смесь добавл ют 10 ч. диэтиланилина и величину рН среды довод т до 10,0 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри . Температуру повышают до 85°С и выдерживают смесь при этой температуре в течение 30 мин. Далее добавл ют 20 ч. расплава продукта Херкьюлес А80 (углеводородна  смола , выпускаема  фирмой Херкьюлес паудер компани) и цетиловый спирт в соотношении 2:1, и через 60 мин величину рН снижают до 1,0 добавлением -5 н. сол ной кислоты. Перемешивают еще 60 мин и полученные гранулы выдел ют аналогично примеру 1. Полученные таким образом пигментированные гранулы легко диспергируютс  в краске дл  окончательной стадии глубокой печати.

Пример 6. О,2ч. оксиэтилцеллюлозы раствор ют в 200 ч. воды и в этот раствор добавл ют 27 ч. фталоцианина меди (предварительно измельченного совместно с 12 вес.% хлористого Ксшьци  по альфа/бета соотношению 60:40) в 150 ч. воды и 7,5 ч. соли, полученной реакцией пр мого голубого красител  С.1-86 с монометилди-(гидрогенизованный

жир)-Амином, в 300 ч. воды. Затем добавл ют 10 ч. диэтиланилина и величиру рН смеси повышают до 10,0 аналогично примеру 5, после чего ведут остальные операции процесса с использованием в ходе его проведени  количества веществ аналогично примеру 5. Полученные таким образом пигментированные гранулы легко диспергируютс  в краске дл  окон гательной стадии глубокой печати.

0

Пример 7. В перемешиваемую водную суспензию 100 ч. пигмента (желтого пигмента, С. 1.13) добавл ют 2 ч. оксиэтилцеллюлозы. Затем температуру смеси повышают до &G°C,

5 а величину рН повышают до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри . После этого добавл ют раствор 20 ч. дициклогексилфталата в 50 ч. диэтиланилина и смесь перемешивают

0 до миграции пигмента из водной фазы в органическую фазу. Далее величину рН довод т до 1 добавлением сол ной кислоты. При величине рН, равной 1, перемешивают еще 15 мин. Затем 120 ч. пигментной композиции отде5 л ют просеиванием (через сито с размером  чеек 60 меш) и промывают вначале смесью воды с кислотой (при величине рН 3), а затем только водой. Продукт сушат при . Приготовлен0 ную таким образом непыл щую композицию ввод т в литографскую олифу.

Пример 8. В перемешиваемую водную суспензию 40 ч. голубого пигмента с С.1.15,3 в 800 ч. воды при

5 величине рН 10 добавл ют 10 ч-, низкомолекул рного окисленного полиэтилена в форме 20%-ной (по весу), эмульсии . Далее добавл ют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и смесь подвергают перемешиванию с мешалкой при 85с. ПосЛе

0 этого мешалку, удал ют и устанавливают смеситель с лопастной мешалкой. Затем добавл ют 20 ч. диэтиланилина и смесь выдерживают в течение 30 мин, после чего величину рН среды повы5 шают до 1 добавлением в течение 23 мин сол ной кислоты и смесь перемешивают еще 30 мин. Полученные гранулы отдел ют просеиванием через сито с размерами  чеек 60 меш, промы0 вают кислотой, а затем водой, после Лсего сушат при 60°С. Получают 50 ч. продукта, диспергируемого в полиэтилене .

Пример 9. 10 ч. стейбелитной

5 смолы (гидрогенизованна  экстракционна  канифоль) и 22,5 ч. 50%-ного водного раствора гидрата окиси кали  подвергают высокоскоростному перемешиванию с использованием кавитационной мешалки в 100 ч. воды при 50°С

0 до образовани  однородной дисперсии (в течение приблизительно 20 мин).

В отдельном сосуде 15 ч. дициклогексилфталата раствор ют в 30 ч. диэтиланилина с нагреванием и при пе5

(.смешивании добавл ют 10 ч. соединени , отвечающего средней формуле:

c.Pc-(-sof

в результате чего при 50-бО с готов т однородную пасту. Эту пасту до .бавл ют в дисперсию гидрогениэованной древесной смолы (стейбалитной смолы) с добавкой 10 ч. диэтиланилина , после чего всю массу подвергают быстрому перемешиванию до образовани  однородной голубой эмульсии (в течение приблизительно 15 мин).

92 ч. сырого фталоцианина меди и 8 ч. фталимид измельчают в шаровой мельнице до перевода 55% фталоцианина меди в альфакристаллическую форму. 97,8 ч. этой смеси, что соответствует 90 ч. фталоцианина меди, перемешивают в 200 ч. воды при 50 С до полного смачивани . При высокоскоростном перемешивании указанную дисперсию выливают в смачиваемый пигмент и перемешивают в течение 30 мин с применением внешнего Охлаждени , необходимого дл  поддержани  температуры смесив интервале 50-55с.

После этого вместо высокоскоростной мешалки устанавливают лопасную мешалку. При перемешивании со скоростью примерно 150 об/мин в течение 5 мин готов т раствор 5ч. хлористого кальци  и 71 ч. концентрированной сол ной кислоты в 500 ч. воды. После перемешивани  в течение 30 мин приготовленную таким образом пигментную композицию вьвдел ют фильтрованием, промывают до удалени  соли и кислоты теплой водой и сушат при 50-бОс.

Получают 120,8 ч. мелких непыл щих гранул, с хорошей реологией и цветопрочностью в толуоле, который служит основой краски дл  конечной стадии глубокой печати.

Пример 10. 20 ч. бета-фталоцианина меди и 0,3 ч. продукта Синпероник NX (продукт конденсации нонилфенола и этиленоксида) перемешивают в 500 ч. воды до полного смачивани  пигмента. Величину рН системы повышают до 11 добавлением разбавленного раствора гидрата окиси натри  и перед повышением температуры до 50°С добавл ют 0,5 ч. оксиэтилцеллюлозы.

5 ч. кумаро-инденовой смолы (продукт Эскор 11028) раствор ют в 10 ч. диэтиланилина при нагревании Этот раствор добавл ют в пигментную суспензию с одновременным перемешиванием лопастной мешалкой со скоростью приблизительно 150 о(Р/мин и смесь перемешивают при 50с в течение 30 мин. При непрерывном перемешивании величину рН снижают до

1 добавлением в течение 5 мин сол ной кислоты.

После ;ept мeшивaни  в течение 30 мин приготовленную таким образом пигментную суспензию вьщел ют выливанием реакционной смеси на сито с размерами  чеек- 100 меш, после чего ее промывают дл  удалени  соли и кислоты теплой водой и сушат при 50-55°С.

Получают- 22,3 ч. сферических гранул однородного размера, с диаметром приблизительно 1 мм, приемлемых дл  приготовлени  литографской крас|ки .

Пример 11. 48,9 ч. измельченной фталоцианинмедной смеси примера 9, содержащей 45 ч. фталоцианина меди, подвергают перемешиванию в течение 5 ч при температуре кипени , с применением обратного холодильника, в 250 ч. азеотропной смеси изопропанола с водой. Затем добавл ют 250 ч. воды и перегонкой удал ют аэеотропную смесь изопропанола с водой. Затем добавл ют дополнительно 250оЧ. водь; дл  снижени  температуры до 50°С. 12,5 ч. углеводородной смолы (продукт Херкьлес А80) раствор ют в 25 ч. диэтиланилина с нагреванием и раствор добавл ют в перемешиваемую суспензию пигмента. По истечении 15 мин добавл ют 5 ч. медьфталоцианинсульфокислоты жирноаминового соединени  из примера 6 и смесь перемешивают в течение 15 мин. Затем реакционную смесь подкисл ют добавлением 30 мл концентрированной сол ной кислоты и 30 мл воды.

Приготовленную таким образом пигментную композицию выдел ют с помощью сита с размерами  чеек б меш, промывают гор чей водой и сушат при 50-55°С.

Получают 58,2Ч. сферических гранул (78%), с.диаметром 0,21-0,32 мм

П-р и м е р ы 12-18. 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы добавл ют к 20 ч. желтого пигмента (С.1.17), который представл ет собой водную суспензию, образующуюс  в процессе азосочетани . Температуру повышают до , а величину рН - до 10. После этого добавл ют 10 ч. алкиланилина и разли .ные количества диизооктилфталата (ДиОФ), указанные в табл.1. Затем смесь перемешивают в течение 20 ми«; за этот промежуток времени образовываютс  шарики диаметром 1-2 мм. Величину рН довод т приблизительно до 1 добавлением.сол ной кислоты и перемешивание продолжают в течение еще 5 мин. После этого шарики отфильтровывают , промывают и сушат при 50С. Полученные продукты представл ют собой гранулы однородного размера, которые можно вводить а пластифицированнып ПВХ с получением светло-жел той пленки. Таблица 1 18 М-оксиэтил-М-циклогексиланилин2 Примеры 19-23. 0,2 ч. ок этилцеллюлоэы (продукт Натразол 250HR) добавл ют в 20 ч. желтого пигмента (С. 1.17), который предста л ет собой водную суспензию, образующуюс  в процессе азосочетани . Температуру повышают до 80°С и величину рН довод т до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси нат ри . Затем добавл ют 10 ч. К,М-диэтиланилина и 2 ч. носител , указа ного в табл.2. Эту смесь перемешивают в течение 60 мин; в этот пром жуток времени образовываютс  грану лы размерами 1-2 мм. Далее величин рН довод т до 1 добавлением сол но кислоты и перемешивание продолжают течение 5 мин. З.атем гранулы отфил ровывают, промывают дл  удалени  солей и сушат при 50°С. Полученные продукты диспергируют в литографск краске с получением концентриройан ной типографской краски. Таблица 2 Носитель Продукты Херкьюлес А80 (углеводородна  смола) Цетилпальмитат Продукт Кродамид О (олеами Ацетат-пропионат целлюлозы Продукт Кемамин 19701 (монометилди(гидрогенизованный ) амин жира Пример 24. Величину рН смеси 20 ч, желтого пигмента (С.1 котс.рып 11релс:тлвл ет собой водную суспензию, образовавшуюс  в результате азосочетани , и 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы довод т до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри . В пигментированную суспензию добавл ют 2 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитова  смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. После перемешивани  в течение 10 мин добавл ют 1 ч, дигидрата хлористого кальци  в 10 ч..воды и температуру повышают до 85°С. Далее добавл ют 10 ч. N,N-диэтилaнилинa и перемешивание продолжают в течение еще 1ч при 85 С. Величину рН довод т до 1 добавлением сол ной кислоты и гранулы удал ют фильтрованием. После этого их промывают и сушат. Полученный продукт легко диспергируетс  в литографской олифе. П р и м е. р 25. В пигментную суспензию, использованную в ходе проведени  эксперимента примера 24, добавл ют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы, 2г стеариновой кислоты и: 0,6 ч. дигидрата хлористого кальци , а затем величину рН довод т до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри , температуру повьниают до 85 С и добавл ют 10 ч. N,М-диэтиланилина . После перемешивани  в течение 1ч величину рН довод т до 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты и гранулы удал ют фильтрованием. Затем их промывают.и сушат. Полученный продукт можно диспергировать в поливинилхлориде . Пример 26. Водную суспензию 100 ч. желтого пигмента (С.1.13), которую получают в результате обычного процесса изосочетани , и 2 ч. оксиэтилцеллюлозы перемешивают совместно в течение 20 мин при 15°С, После этого величину рН суспензии довод т до-10 добавлением 2н. раствора гидрата окиси натри  и добавл ют смесь 10 ч. диоктилфталата и 100 ч. диэ.тиланилина. Перемешивание продолжаютв течение 90 мин при до завершени  процесса образовани  гранул та. Далее величину рН довод т до 1 добавлением сол ной кислоты и 100 ч. полученных гранул отдел ют пропусканием через сито с размерами  чеек 60 меш, промывают и высушивают при 50°С. Продукт диспергируют в литографской краске. Пример 27. 20 ч. зеленого пигмента (С.1..7) в форме 30%-ного (по весу) отжатого осадка диспергируют в 600 ч. воды, в которой раствор ют 30 ч. ацетата натри  и 10 ч. хлористого натри . После повышени  температуры до 85с в смесь добавл ют 10 ч. N,Н-диэтиланилина в течение 2 ч. при 85С, Затом величину рН понижают до уровн  ni 1 побавлением 5 н. сол ной кислоты. 20 ч. гранул удал ют пропусканием через сито с .размерами  чеек 60 меш после чего осторожно промывают дл  удалени  неорганических солей и кислот и продукт сушат при 55 С. Лолученнуе непыл щие гранулы диспергируют в литографской краске.

Пример 28. 16 ч. зеленого пигмента (С.1.7) в форме 30%-ного (по весу) прессованного осадка диспергируют в 300 ч. воды. В эту дисперсию добавл ют 3 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитова  смола) в виде водного раствора её калиевой соли. Эту смесь перемешивают в течение 2 ч, после чего в нее добавл ют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и 3 ч. тристеарат сорбита (продукт Спаи 65). После этого при величине рН 9 эту смесь нагревают до 85°С и величину рН довод т до 6 добавлением 5 н. сол ной кислоты и добавл ют в нее 24 ч. ацетата натри , 8 ч. хлористого натри  и 16 ч. N,N-диэтилaнилинa. Зате смесь перемешивают при 85с в течение 5 мин и величину ее рН довод т до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты. Подученные гранулы отфильтровывают пропусканием через сито с размерами  чеек 60 меш, промывают до удалени  неорганических солей и кислот и высушивают при 55°С. 22 ч. полученного продукта дипергируют в пластифицированном ПВХ.

Примеры 29-34. Р д бисариламидных азопигментов получают азосочетанием. в 20 ч. различных пигментов, вз тых в виде их 5%-ных (по весу) суспензий, приведенных в табл.3, добавл ют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы , а после доведени  величины рН до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри , добавл ю 10 ч. К,Н-диэтиланилина. Во всех слча х температуру повышают до и перемешивают при этой температуре в течение 2-ч, после чего величину рН довод т до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты, гранулированный продукт отдел ют, промывают до удалени  неорганических солей и кислот и затем сушат при Полученные продукты диспергируют в среде литографической печатной краски на масл ной основе.

Таблица 3

29Желтый пигмент (С.1.13)

30Желтый пигмент (С.1.12)

Продолжение табл. 3 tг

31 Желтый пигмент (С.1.14) 32.. Желтый пигмент (С. 1.17) 33 Желтый пигмент (С.1.55)

34

(С.1.63)

Желтый пигмент

Пример35. 20 ч. желтого пигмента (С.1.13) в виде 5%-ной (по весу) суспензии, полученной в обычном процессе водного азосочетани , и 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы нагревают до 85°С при величине рН, равной 6.После этого добавл ют 10 ч. N,N-диэтиланилина и перемешивают дополнительно 30 мин. Величину рН среды довод т до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты, а выделенный фильтрованием гранулированный продукт промывают до освобождени  от неорганических солей и кислот и сушат ггри 55°С. Свойства такого продукта оказываютс  идентичными свойствам продукта примера 29.

Пример 36. Величину рН (100 ч. водной суспензии желтого пигмента (С.1.13), полученного по аналогии в примере 35, довод т до 11 добавлением 2 н. сол ной кислоты , после чего в нее добавл ют 1 ч. оксиэтилцеллюлозы и 30 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли в виде водного раствора ее калиевой соли. Температуру этой смеси, повышают до и выдерживают ее в течение 15 мин. Затем величину рН среды довод т до 6,2 и добавл ют 60 ч. N ,н-диэтиланилина. Перемешивание продолжают в течение 15 мин и затем величину рН понижают до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты . Фильтрованием отдел ют однородные сферические гранулы, которые затем промывают до освобождени  от неорганических солей и кислот и сушат при 55 С.. Полученные гранулы диспергируют в среде литографской печатной краски на масл ной основе, достига  при этом высокого блеска оттиска.

Примерз. В ходе проведени  данного .эксперимента процесс и 5 количества материалов были идентич ными указанным в примере 36, однако количество гидрогенизованной экстракционной канифоли уменьшают до 10 ч. В результате получают аналогичный продукт с аналогичными свойствами.

Пример 38. Величину рН 20 ч. 5%-ной по весу водной суспензии композиции желтого пигмента С. 1.13, котора  образуетс  в резульf тате обработки сульфокислотного красител  и продукта Розин амин,довод т до 10 добавлением 2 н, раствора гидрата окиси кали . После этого добавл ют 0,2 ч; оксиэтилцеллюлозы (продукта Натрозол 250 Н) и 2 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитной смолы) в виде водного раствора ее калиевой соли, а затем смесь нагревают до 85°С. После этого добавл ют 10 ч. N,N-диэтиланилина и смесь подвергают перемешиванию в течение 1 ч при 85°С с последующим снижением величины рН до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты. Полученные сферические гранулы отфильтровывают , промывают дл  освобождени  от неорганических солей и сушат при 5оС. Этот продукт диспергируют в литографской печатной краске на . масл ной основе, характеризующейс  при этом повышенной прозрачностью по сравнению с продуктом примера 37.

П р и мв р 39. В ходе проведени  данного эксперимента процесс и количества материалов идентич ы указанным в примере 37, однако в данном случае количество экстракционной смолы увеличивают до б ч. В результате получают продукт, который по внешнему виду и другим свойствам аналогичен продукту примера 12.

Пример 40. Величину рН 20 ч. 5%-ной (по весу) водной суспензии желтого пигмента (С.1.13), приготовленной по аналогии с изложенным в примере 9, и 0,2ч. оксиэтилцеллюлозы довод т до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри .Затем добавл ют 20 ч. N,N-диэтиленанилина и 2 ч. диоксилфталата, и смесь перемешивают в течение 45 мин при 20с. Далее величину рН среды довод  до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты. Гранулированную композицию отдел ют фильтрованием, промывают до освобождени  от неорганических солей и кислоты и сушат при . Полученный гранулированный продукт диспергируют в литографской краске.

Пример 41. Величину рН 20 ч. желтого пигмента С.1.74 в виде водной суспензии, образующийс  в процессе обычного водного сочетани , и 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы довод т до 10 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси натри . Затем добавл ют 2 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитова  смола) в виде водного раствора ее калиевой соли, температуру повышают до 85°С и добавл ют 10 ч. N, н-диэтиланилина. Перемешивание продолжают в течение 2 ч при 85°С, величину рН довод т до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты и полученный продукт выдел ют фильтрованием на сите с размерами  чеек 60 меш, после чего его

промывают до освобождени  от неорганических солей и кислоты и сушат при 55с. Полученные в основном сферические гранулы диспергируют в литографской краске или декоративной краске, причем в последнем случае обеспечивают возможность получени  непрозрачной пленки.

Пример 42. Величину рН 30 ч. желтого пигмента (С.1.83) в виде 5%-ной водной (по весу) суспен0 зии, -образующейс  в ходе проведени  процесса сочетани , довод т до 7 добавлением 2 н. гидрата окиси кали , затем в нее добавл ют 3 ч гидрогенизованной экстракционной кани5 фоли (стейбелитова  смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. Далее добавл ют 0,3 ч. оксиэтилцеллюлозы и суспензию, величину рН которой довод т предварительно до 10, после чего нагревают до 85°С и

0 выдерживают при этой температуре в течение 10 мин. Снижают величину рН до б добавлением 5 н. сол ной кислоты . После этого добавл ют 30 ч. N,N-диэтиланилина и перемешивают при

5 85°С в. течение 10 мин. Затем величину рН довод т до уровн  ниже 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты, гранулы отдел ют фильтрованием через сито с размерами  чеек 60 меш, промывают дл 

0 устранени  неорганических солей и кислоты и сушат при 60°С. Полученный продукт диспергируют в печатной краске на масл ной основе с получением прочного прозрачного сло  краски.

5 Ж1-щка  краска с нитроцеллюлозным св зующим и спиртовым растворителем имеет хорошие реологические свойства , а полученный слой краски характеризуетс  высокими блеском и гл н0 цем.

Пример 43. Величину рН 30 ч. водной суспензии желтого пигмента (с.1.83), образующейс  аналогично примеру 42, с 0,3 ч. оксиэтил5 целлюлозы довод т до 7 и нагревают до 85°С. Затем добавл ют 30 ч. N,М-диэтиланилина и перемешивают в течение еще 3 ч при 85°С. Далее величину рН довод т до уровн  ниже 1

0 добавлением 5 н. сол ной кислоты, вьщел ют в основном сферические гранулы путем фильтровани  через сито с размерами  чеек 60 меш, промывают их дл  устранени  неорганических со5 лей и кислоты и сушат при 60°С. Сухие гранулы обладают легкосыпучестью и способностью выдерживать прилагаемое давление. В результате введени  в литографскую краску получают слой, несколько более непроз0 рачный, чем слой продукта по примеру 42. Краска с нитроцеллюлозным св зук цим и спиртовым растворителем при этом также про вл ет хорошие реологические свойства, а наносимый

5 слой - высокий блеск, сопоставимый с тем, что указано в примере 42. Приме.р 44. Величину рН сме си 30 ч. водной суспензии желтого пигмента С. 1.83, полученной по анал гии с примером 42, с 0,2 ч. -оксиэтилцеллюлозы довод т до 11 и добавл ют в нее 15 ч. N , м-диэтиланилина . Температуру повышают до 95°С и выдерживают суспензию при этой температуре с посто нным перемешива нием в течение б ч..Затем величину рН понижают до 0,5 добавлением 5 н сол ной кислоты. Далее продукт отдел ют фильтрованием на сите с разм рами  чеек 60 меш, промывают до освобождени  от неорганических солей сушат при 55с. Полученный продукт представл ет собой в основном сфери ческие гранулы среднего диаметра 0,5-1 мм. Пример 45. Эксперимент при мера 44 полностью повтор ют с испол зованием композиции идентичного состава и с созданием идентичных ус ловий, но без оксиэтилцеллюлозы, в результате чего получают продукт в виде -гранул диаметром 3-5 мм. Пример 46. 15 ч. красного пигмента (С. 1.38) в виде 5%-ной водной суспензии, образующейс  в процессе реакции водного сочетани  добавл ют к 400 ч. воды, величину р смеси повышают до 6,3, после чего добавл ют 0,2 ч. оксизтилцеллюлозы и начинают нагревание. Когда температура достигает , добавл ют 15 ч. N,N-диэтилaнилинa и температуру вновь повышают до 80 С. После перемешивани  при 80°С в течение 3 ч величину рН снижают до уровн  ниже 1,0 добавлением 10 н. сол ной кислоты, полученный продукт отдел ют и сушат аналогично примеру 45. Полученные сферические гранулы легко диспергируют в среде литограф кой краски. Пример 47. 18ч. бета-медь фталоцианинового пигмента и 2 ч. бис-цетилоксисульфанилида фталоциан на меди в форме 10%-ной (по весу) водной суспензии диспергируют в 500 ч. воды, в которой раствор ют 40 ч. хлористого натри . В эту дисперсию добавл ют 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы и при перемешивании начинают нагревание. При 70°С 5 ч.дициклогексилфталата раствор ют в 15 N,N-диэтиланилина и добавл ют в указанную смесь, после чего при перемешивают в течение 2ч. Затем величину рН снижают до уровн  ниже 1,0 добавлением 10 н. сол ной кислоты. Полученные гранулы отдел ют фильтрованием и промывают до освобождени  от хлорира с последующей сушкой при 40°С в сушильном шк фу, в котором циркулирует воздушны поток. Полученный продукт дисперги руют в литографской краске или краске дл  конечной стадии глубокой печати . П р и м-е р 48. 200 ч. водной суспензии пигмента из примера 47 добавл ют в 500 ч. воды, в которой раствор ют 20 ч. хлористого натри . В эту суспензию добавл ют 0,5 ч.первичного жирного амина (продукт Кродамин 11, выпускаемый фирмой Крода ) в виде ацетатного водного раствора , 1,5 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовой смолы) в виде водного раствора ее калиевой соли и 0,1 ч, оксиэтилцеллюлозы . Затем начинают нагревание и при 70°С добавл ют 15 ч. N,N-диэтиланилина , после чего температуру повышают до 80 С и перемешивание продолжают в течение 80 мин. Далее величину рН снижают аналогично примеру 21 и конечный продукт, состо щий в основном из сферических гранул, отде л ют на сите с- размерами  чеек 60 меш, промывают дл  освобождени  от хлоридных ионов и сушат при 40°С аналогично пример 47. Пример 49. 27ч. фталоцианина меди (предварительно измельченного до альфа/бета-соотношени  60: .40) и 30 ч. хлористого натри  диспергируют в 700 ч. воды. Затем в суспензию добавл ют 0,1 ч. оксиэтилцеллюлозы и начинают нагревание. Когда температура достигает 70°С, добавл ют 1,5 ч. вторичного жирного (из кокосового масла) амина (продукт Армеен 2С, производимый фирмой Армур Хеес), растворенного в 11,2 ч. N,N-диэтиланилина. Далее температуру повышают до 80°С и через 1 ч добавл ют 6 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитова  смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. После этого добавл ют 3 ч. бис-цетилоксисульфанилида фталоцианина меди примера 21. После перемешивани  в течение дополнительных 15 мин величину рН снижают до уровн  ниже 1,0 добавлением 10 н. сол ной кислоты, а полученные в основном сферические гранулы отдел ют по аналогии с изложенным в примере 28. Полученные таким образом гранулы легко диспергируют в среде литографской краски. П р и м е р 50. 30 ч. фталоцианина .меди (предварительно измельченного до альфа/бета-соотношени  55:40 ) и 30 ч. хлористого натри  диспергируют в 700 ч. воды и добавл ют в дисперсию 0,1 ч. оксиэтилцеллюлозы. Затем начинают нагревание и добавл ют 7,5 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитовой смолы) в виде водного раствора ее калиевой соли. При добавл ют 15 ч. N,N-диэтиланилина и смесь перемешивают при 80°С в течение дополнительных 2 ч. Величину рН смеси снижают аналогично примеру 47, после чего образовавшиес  гранулы отдел ют и сушат аналогично примеру 48; эти гранулы диспергируют в среде литографской краски.

Пример 51. 81,О ч, пигмента примера 24, 90 ч. хлористого натри  и 9,0 ч. бис-цетилоксисульфанилида фталоцианина меди примера 47 диспергируют в 1500 ч. воды. Затем нагревают и в смесь добавл ют 2,25 ч. первичного жирного с1мина (продукт Кродамин 11, выпускаемый фирмой Крода) в виде ацетата в водном растворе и 20,25 ч. гидрогенизованной экстракционной канифоли (стейбелитова  смола) в виде водного раствора ее калиевой соли. Далее перемешивание продолжают в течение

1ч и в суспензию при добавл ют 70 ч. N,М-диэтиланилина. Через 15 мин величину рН среды снижгиот аналогично примеру 27, а полученные таким образом гранулы после их отделени  и сушки аналогично примеру 48, легко диспергируют всреде литографской краски и краски дл  конечной стадии глубокой печати.

Пример 52. 24 ч. оранжевог пигмента (С.1.34) в форме 5%-ной (по весу) водной суспензии, получают в результате водного сочетани  с ацетатным буфером, диспергируют в 100 ч. воды и величину рН повышают до 7,0 добавлением 2 н. раствора гидрата окиси кали . Затем добавл ют 12 ч. N,N-диэтиланилина и температуру повышают до 80°С в течение 45 мин. После перемешивани  при 80°С в течение дополнительных 15 ми величину рН снижают до уровн  ниже 1,0 добавлением 10 н. сол ной кислоты . Полученные гранулы отдел ют фильтрованием и промывают до освободени  от хлорида с последующей сушкой по аналогии с изложенным в примере 47. Готовые гранулы диаметром 0,5-4 мм легко диспергируют в среде литографской краски.

Пример 53. 120 ч. оранжевого пигмента (С.1.34) в форме 5%-но ( по весу) водной суспензии, получают в результате реакции водного счетани  с ацетатным буфером, добавл ют в 500 ч. воды и величину рН среды повышают до 8,0 добавлением

2н. раствора гидрата окиси натри . После этого добавл ют 0,6 ч. оксиэтилцеллюлозы и начинают нагревание После достижени  60°С добавл ют 120 ч. N,N-диэтиланилина и температуру повышают до в течение 2 ч величину рН снижают до уровн  ниже 1,0 добавлением 10 н. сол ной кислоты, а полученный продукт отдел ют и сушат аналогично примеру

48. Полученные сферические гранулы

диaмefpoм 0,3-1 мм легко диспергируют в среде литографской краски.

Пример 54. 15 ч. красного пигмента (С.1.3) Е форме 5%-ной (по весу) водной суспензии, полученной в результате процесса водного сочетани , диспергируют в 400 ч. воды и величину рН среды повышают .до 8,0 добавлением 2 н. раствора , гидрата окиси натри . Затем добавл ют 0,3 ч. оксиэтилцеллкшозы и начинают нагревание. После достижени  80°С добавл ют 10 ч.. ,N-диэтиланилина и смесь перемешивают в течение дополнительных 2 ч при 90°С. Затем величину рН снижают до 1,0

5 добавлением 10 н. сол ной кислоты, полученный прюдукт отдел ют и сушат аналогично примеру 47. Готовые гранулы легко диспергируют в среде литографской краски.

0

Примеры 55-60. Эксперимент примера 36 повтор ют полностью, за исключением того,что вместо N,N-диэтиланилина в этих случа х используют равное количество аминов, указанных в табл.4. Внешний вид продуктов и их технические свойства идентичны указанным в примере 36.

30

Таблица 4

Примеры 61-69. 20 ч. пигмента , который представл ет собой водную суспензию, полученный по обычной технологии азосочетани , и 0,2 ч. оксиэтилцеллюлозы при величине рН, равной 8, подвергают нагреванию до 85°С. Затем добавл ют раствор 5 ч. органического носител  в 15 ч. соответствующего амина и смесь подвергают перемешиванию в течение 1 ч при 85°С. Далее величину рН среды довод т приблизительно до 1, а полученные гранулы фильтруют, промывают и сушат. Все полученные таким образом продукты диспергируют в литографской олифе. В табл. 5 указаны используемые пигментные носители и амины.

Таблица 5

61 Желтый пигмент С.1.13

62 Желтый пигмент С.1.13

63 Желтый пигмент С.1.13

64 Желтый пигмент С.1.13

65

Желтый пигмент С.1.13

66

Желтый пигмент С.1.13

Желтый пигмент С.1.13

Желтый пигмент С.1.14

Желтый пигмент С.1.12

Первичный амин с разветвленной углеродной цепью, содержащей 12 углеродных атомов, производимый фирмой Ром энд Хаас. Пример 70. 20 ч. желтого пигмента (С.1.13) в виде водной суспензии, котора  получена в примере 35, 0,2 ч. оксиэтилцеллншозы и 5 ч. дициклогексилфталата подвер гают нагреванию от до 85°С при величине рН, равной 8, после чего добавл ют 15 ч. 2-этилгексила на. Эту смесь вьадерживают при в течение 1 ч, после чего величину ее рН довод т до 1,5 добавлением 10 н. сол ной кислоты, а образовав шиес  гранулы отдел ют фильтрованием , промывают и сушат при . Этот продукт диспергируют в литографской олифе. Пример 71. 10 ч. желтого красител  (С.1.48) диспергируют в .200 ч. воды и добавл ют 0,1 ч. рез ната кали  и 0,1 ч. оксиэтилцеллю/АЗзы . Величину рН этой смеси довод до 7 и добавл ют в нее 5ч. N,Я-д  этиланилина. Конечную смесь нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин.

Отвержденное

Анилин

касторовое

масло

N,N-Диметилбенэиламин

Диизобутиламин

Отвержденное

н-Октиламин

касторовое

масло

Продукт Йримен 8IP

Ц-ЭтиЛгексиламин

2-Этилгексиламин

ью2-Этилгексилгексиламин

2-Этилгексиламин после чего величину рН довод т до 1 добавлением 10 н. сол ной кислоты. Образовавшиес  гранулы отдел ют фильтрованием, промывают и сушат при 30°С. П р .и м е р 72. Водную суспензию 20 ч. красного пигмента (С.1.57) с полимерной композицией (весовое соотношение 16;4 в процессе смешени  пигментной металлической соли со стейбелитной смолой, выпускаемой фирмой Херкьюлес паудер. компани ), 0,5 ч. оксиэтилцеллюлозы и 3,3 ч. абиэтиламина, добавленного в виде его водорастворимой ацетатной сол, подвергают нагреванию до 95°С при величине рН 10. Затем добавл ют в смесь 10 ч. N,М-диэтиланилина и величину рН довод т до 7 с последующим продолжением перемешивани  в течение 2 ч при 95°С. Затем величину рН довод т до 3,2 добавлением лед ной уксусной кислоты (снижение величины рН до 1 добавлением концентрированной сол ной кислоты нецелесообразно

поскольку при этом образуетс  продукт плохого внешнего вида, по-видимому , вследствие разложени  металлической соли при этой величине рН). Образовавшиес  гранулы, промывают и сушат при , Полученный продукт диспергируют в литографской красочно олифе.

Пример 73. 100 ч. зеленого пигмента (С.1.7) в виде 35%-ного (по весу) отжатого осадка диспергируют в 2000 ч. воды с применением модифицированной смесительно-эмульгаторной головки. По истечении 20Мин смешени  добавл ют раствор, 30 ч. стейбелитовой смолы в виде ее аммониевой соли и перемешивают в течение дополнительных 60 мин.Затем добавл ют 0,4 ч. оксиэтилцеллюлозы и 20 ч. тристеарата сорбита и температуру повьпиают до 85°С. При непрерывном перемешивании добавл ют 30 ч N,N-диэтиланилина, диспергированного в 100 ч. воды и 0,5 ч. растворенного резината кали . Затем перемшивание смесителем-эг/1ульгатором продолжают в течение 1 мин, довод т величину рН до б и перемешивают в течение 5 мин с последующим доведением величины рН до 1 добавлением 5 н. сол ной кислоты. Полученные гранулы удал ют фильтрованием на сите с размерами  чеек 200 меш,промывают дл  освобождени  от кислоты и солей и сушат при 45°С. Полученные таким образом гранулы, диаметр любой из которых составл ет менее 0,5 мм, легко диспергируют в пласти фицированной композиции ПВХ.

Добавлением 1 вес.% двуокиси крени  (аэросила R 972, выпускаемого фирмой Дегусса) в упом нутые гранулы позвол ет получить продукт с улучшенными свойствами сыпучести, в особенности после хранени .

Согласно предлагаемому способу, могут быть получены гранулированные формы пигментов, у которых практически отсутствует остаточный органический растворитель, что улучшает совместимость с окрашиваемыми материалами и преп тствует расслоению или миграции крас щей добавки.

Способ позвол ет устранить длительные и дорогосто щие стадии вакуумировани ,сократить процесс рекуперации растворителей, упростив в целом технологический процесс.

Полученные согласно изобретению препараты могут быть использованы дл  пигментировани  лакокрасочных композиций, чернил, пластмасс.

Claims (1)

1. Патент США № 4055439, 50 кл. 260-40,5,. опублик. 13.02.77 (прототип).