(54) СПОСОБ ПО1р ЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ 1 . Изобретение относитс к химической технологии а именно к новому сп собу получени новых соединений полигликолевых эфиров формозы, кото рые могут использоватьс в качестве жидких компонентов дл композиций н основе йолимерных материалов, а так же дл предохранени или разрушени нефт ных эмульсий., Известен способ получени полигликолевых , эфиров формозы- полигликолевых эфиров глюкозы,- заключающийс в том, что осуществл ют конденсацию глюкозы с окисью этилена, процесс провод т в присутствии обыч ных щелочных катализаторов оксиалки лировани при повышенной температуре 90-13Р°С, при тщательном обезвоживании исходного продукта азеотроп ной отгонкой с ксилолом 1 Однако в способе присоединение первых молей окиси этилена-трудоемк процесс, длительный по времени, поэтсму оксиэтилирование глюкозы провод т с помощью этиленкарбонатовдорогих и дефицитных реагентов. Целью изобретени вл етс спос:о получени новых полихликолевых эфиров формозы. ФОРМОЗЫ Цель достигаетс тем, что в-способе получени поЗТйглИколевых эфиров формозы,. содержащих 1,15-17,3 вес.ч. окиси этилена на 1 вес. ч. формозы, подвергают конденсации окись этилена с формовой при 42-176 С в присутствии щелочного катализатора и полигликолевых эфиров формозы, содержащих 1,566 ,25 вес.ч. окиси этилена на 1 вес.ч. формоэы и жидких при комнатной температуре в количестве 0,165-1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. формозы. Обычно используетс формоза предварительно обезвоженна путем азеотропной отгонки с бензолс и или формоза, содержаща 0,056-0,1 вес.ч. воды на 1 вес.ч. формозы. Формрзу, катализатор, полигликолевый эфир формозы нагревают при атмосферном давлении и посто нном перемешивании . При 80-90°С реакционна смесь становитс жидкой. Реакционную смесь продувают инертным газом, например азотом в течение всего времени нагрева дл удалени воздуха, который может образовать взрывоопасные смеси с окисью этилена. Окись этилена добавл ют к реакционной смеси при 112-145 с. Скорость подачи окиси ЗТИ-. лена регулируют таким образом, чтобы произоиша возможно полна конденсаци ее с Формозой. После введени за данного количества окиси этилена реакционную смесь охлаждают. Выход целевого продукта 67,590 ,7% в расчете на загруженную окись этилена. Предлагаемый способ позвол ет получать полигликолевые эфиры Формозы с содержанием 1,15-17,30 вес окиси этилена на 1 вес.ч. Формозы за 4,25-17,26 ч. Причем максимальную продолжительность синтез имеет при оксизтилировании формозы с низким содержанием гидроксилвных групп 11,б Полученные продукты представл ют собой в зависимости от количества . присоединенной окиси этилена жидкие или твердые вещества темно-коричневого цвета. Варьиру количеством присоединенной окиси этилен можно в широких предела5 изменить свойства конечных продуктов. Можно получать жидкие продукты с заданными ве.личйнами плотности, в зкости и температуры стекловани в соответствующих интервалах: 1,151-1, 2035 25°Сг 362-1476 сСт При 25°С5 (-8,5) -(-50-)С. Полученные продукты анализируют по в зкости и плотности при . Аналитическими методами определ ют содержание карбонильных и гидроксил ных групп. Содержание воды в Исходной формозе определ ют азеотропной отгонкой с бензолом. По привесу этилена определ ют выход конечного продукта и количество окиси этилена в вес.ч. на 1 вес.ч. формозы. Дл р да продуктов методом пенетрации определ ют температуру стекл вани . Пример. 30 вес.ч. формозы содержащей 23% гидроксильных групп, 4,78 % карбонильных групп, обезвоженной путем азеотропной Отгонки с бензолом,1,5 вес.ч. гидроокиси кали нагревают в трехгорлой колбе, снабжённой мешалкой, мерником дл подач окиси этилена, в рубашке которого циркулирует антифриз при Т -12°С барботерсм дл продувки инертным га зом до плавлени 80-90%, затем включают мешалку и продувают инертным газом 30 мин, нагрева смесь до , прекращают продувку и начинают подачу 131,7 вёс.ч. окиси & илена с такой скоростью, чтобы темпе ратура реакционной смеси была выше , а потери окиси этилена миниальными (контроль поскл нке Тищенко заполненной Кремнийоргайической жидкостью). После окончани подачи окиси этилена (12,63 ч) реакционную смесв охлаждают при продувке азотом. Конечный продукт-жидкость темнокоричневого цвета, сЬдержит 3,50 вес.ч окиси этилена на 1 вес.ч. формозы. Выход 79,6%, кинематическа в зкость при .- 421,3 сСт. И р и м е р 2. О уществл ют аналогично примеру 1.. Примеры 3-6. Осуществл ют . аналогично примеру 1,но при загрузке добавл ют 0,315-0,463 вес.ч. полигликолевого эфира формозы на 1 вес.ч. формозы. П р им е р ы. 8-13. Используют необезвоженную Формозу, содержащую 5,55-10,0% воды, и полигликолевые эфиры формозы в количестве 0,165 1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. формозы. Упрощение технологии достигаетс за счет отсутстви инертного растворител: и приведени .процесса при атмосферном-давлении. . Интенсификаци процесса осуществл етс й 3 Счёт сокращени продолжиreJibHOCTH присоедйменй первых мсзлей окиси этилена путем введени в исходиуй реакционную смесь определенных количеств.окбиэтилирбваниого конечного продукта, которые не вли ют на свойства конечных продуктов. В качестве добавок используют жидкие при комнатной температуре полигликолевые эфйрй формозы, содержащие 1,566 ,62 вес.ч. окиси зТилена на .1 вес.ч. формозы. . при использовании фОрмозы, обезвоженной а.зеотропной отгонкой воды с бензолом, Интенсификаци процесса достигаетс введением 0,315-0,463вес.ч полигликолевого эфира на 1 вес.ч. формозы (примеры 3-6, таблица). Была показана .возможность использовани и необезвоженной фЬрмозы примеры 8-13, но дл сокращени продолжительности процесса, в этом случае необходимо использовать большие количества полигликолевых эфиров до 1,47 вес.ч. на 1 вес.ч.формозы. В таблице представлены исходные компоненты. Услови получени и ха,рактеристика конечного продукта. Использование необезвоженной формозы позвол ет исключить стадию удалени воды путем азеотропной отгонки . Формула изобретени 1. Способ получени полиглйколёви х эфйров фок моэы, ссздержащих 1,1517 ,3 вес.ч. окиси этилена иа 1 вес.ч. Формозы, отличающийс тем« что подвергают коидеиса цйй окись этилена с Формозой при 42-176 с в Шйё ЁойЙйй йёлочйого катализатора и полйгликолевых эфйров формозы, содержшцих 1,56-6,25 вес.ч. окиси этилена иа 1 вес.ч. формоэы и жидких при комнатной температуре в количестве 0,165-1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. формозы.
2. Способ по п. 1, отличающий с что используют формозу предйарительно обезвоженную путем азеотропной отгонки с бензолом. 3. Способ по п. 1, отличаю . at и и с тем, что используема Формоза содержит 0,056-0,1 вес.ч. воды на 1 вес.ч, формозы.
ИСТОЧНИКИ информации, прин тые во внимание при экспертизе
1. Патент США 2944980, Кл. 252-331, опублик. 12.07.60.