SU767089A1 - Способ получени аминоантрахинонов - Google Patents
Способ получени аминоантрахинонов Download PDFInfo
- Publication number
- SU767089A1 SU767089A1 SU792715862A SU2715862A SU767089A1 SU 767089 A1 SU767089 A1 SU 767089A1 SU 792715862 A SU792715862 A SU 792715862A SU 2715862 A SU2715862 A SU 2715862A SU 767089 A1 SU767089 A1 SU 767089A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- groups
- aminoanthraquinone
- amino
- aminoanthraquinones
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени аминоантрахинонов каталитическим гидрированием нитро антрахинонов.
Аминоантрахиноны используютс в 5 качестве промежуточных продуктов при производстве дисперсных красителей дл синтетических волокон.
Известен способ получени аминоантрахинонов гидрированием питроант- 10 рахинонов в присутствии 5% Ра на угле в концентрированной серной кислоте при 40-70°С и 1 атм Hj М
В этих услови х 1-нитроантрахинон и 1-нитро-2-метилантрахинон гидриру- 15 ютс до соотвётствуюишх аминов с выходом 32 и 80% соответственно, а 1-нитроантрахинон-2-карбонова кислота не гидрируетс вообще. Практическое применение способа невозможно,20 из-за использовани серной кислоты как растворител , отравление катализатора , низкого выхода целевого продукта .
Известен также способ получени 25 1-аминоантрахинона гидрированием 1-нитроантрахинона в присутствии скелетного Ni в среде инертных растворителей (углеводородов, эфиров, спир% тов, кетонов). Процесс ведут при 30
100°С и давлении Н j. 1 атм с выходом целевого продукта 96% 2 .
Недостатками способа вл ютс невозможность гидрировани замещенных нитроантрахинонов, отравление катализатора, его пирофорность, одноразовое его использование, низкий выход целевого продукта.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс способ получени аминоантрахинонов гидрированием нитроантрахинонов в инертных орга,нических растворител х (углеводородах, эфирах1 в присутствии платиновых металлов (0,05-10% на норител х (например, активированном угле) или N1 скелетного при 60200°С (лучше 80-160°С) и парциальном , давлении Н до 16 атм (предпочтительно 0,5-10 атм) З .
Недостаткг1ми этого способа вл ютс наличие рецикла, низкий выход целевых продукт.ов, низка чистота продуктов , образование продуктов восстановлени аминоантрахинонов, гидроксиламиноантрахинонов и гидроксиаминоантрахинонов , близких по Фкзико-химическим свойствам к целевому , продукту, в св зи с чем требуетс особо тонка очистка, а также неврз- .
можность получени чистых целевых продуктов без вторичной переработки
Цель изобретени - увеличение выхода и упрощение процесса.
Указанна цель достигаетс тем, что в качестве катализатора используют паллсщиевый комплекс полимерного лиганда, содержащего NH-группы в основной цепи, общей формулы PdL где L - полимерный лиганд, содержаний NH-группы в основной цепи; , предпочтительно в среде инертного к реакционной системе растворител - спирта, эфира, амина .амида (либо их смесей с водой) - раствор ющего исходный и конечный продукт реакции.
Указанные катализаторы представлют собой комплексы Pd с полимерными лигандами, содержащими NH-группы в основной цепи общей формулы PdLn, где L - полимерный лиганд, содержащий аминогруппы; . В качестве полимерных лигандов могут быть использрва .ны полиэтиленполиамины, полйэтйлёнимин , силохром СХ-1,5, модифицированный 5-аминопропилтриэ оксисиланом , с концентрацией аминоалкильных групп 0,21 мг-экв/г (в дальнейшем аминоаэросил).Мольное соотношение Pd : полимерный лига1нд, предпочтительно , от 0,1 до 1.
В зависимости от растворимости катализатора способ может осуществл тьс как в гомогенной, так и в г етерогенной среде.
Перед проведением процесса катализаторы активируют обработкой NaBH Предвосстановление может проводитьс как непосредственно перед опытом , в реак1;оре, так и задолго {более чем за 5 мес) до опыта, на воздухе , Предвосстановленные катализаторы стабильны на воздухе и не тер ют своей активности в течение .более «leM 5 мес. при .
Каталитическое гидрирование нитроантрахинонов ведут при 20°С и давлении Н 1 атм. Выход соответствующих аминоантрахинонов количественный - 100% при степени конверсии 100%. С целью более интенсивного протекани процесса без потери селективности температура может быть повышена вплоть до 80°С, а давление - до 15 атм..
После завершени процесса гидрировани целевой продукт может всел тьс дво ким образом. В случае применени гетерогенного катализатора реакционную смесь фильтруют , фильтрат упаривают при пониженном давлении и температурах не выше температуры сублимации продукта при этом давлении.
. В случае использовани гомогенно го катализатора реакционную смесь
разбавл ют алифатическим спиртом до осаждени катализатора, жидкую фазу отдел ют декантацией или фильтрованием и целевой продукт выдел ют далее аналогично вышеописанному.
Состав и растворимость используе NBJX катализаторов приведены в табл.1.
Таблица 1
Анионит АН-10,14
Анионит АН-10,7
Анионит АВ-170,1
Полйэтиленимин0,2
2°
Полиэтиленполиамины0 ,2
Аминоаэросил0,2
Предлагаемый способ иллюстрируетс примерами. Используетс техни ческий 1-нитроантрахинон с т.пл.
5 21В°С (лит.т.пл.230с) - образец 1 и 1-нитроантрахинОН, очищенный перекристаллизацией с т.пл. - образец ll.
Пример 1. В реактор помещают 0,3 г катализатора П (0,003 г Pd) 10 мл этанола и обрабатывают 0,02 г NaBH4 при 42°С, после чего ввод т 0,1265 г 1-нитроантрахинона (образец I ) и гидрируют при и 1 атм Hg. Удельна активность 0,55 моль Н2/г-ат Pd-мин. После прекращени поглощени Н2 катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают при 10 мм и 20С. Выход 1-аминоантрахинона - 0,11 г. Т.пл. - 240243°С с возгонкой.
Пример 2. В реактор помещают 0,202 г катализатора VI (0,002 г Pd, 5 мл раствора), 10 мл. этанола и при 42°С обрабатывают 0,005 г NaBH4, после чего ввод т 0,1265 г (5 -Ю моль) 1-нитрЬантрахинона (образец /7). Удельна активность 5,5 моль 112/г-ат fd-мин, выход 1-аминоаноантрахчнона 100%. Т.пл. - 256°С.
Пример 3. В колбу помещают 0,202 г катализатора (0,002 г Pd, :5 мл водного раствора), 10 мл этанола и при обрабатывают О.,005 г NaBH. После полного разложени NaBH, раствор перенос т на воздухе
В реактор, ввод т 0,1265 г Х.5.--10 моль) 1-нитроантрахинона. Удельна активность 5,4 моль Н /г-ат Pd-мин. Выход 1-aNmHoaHTpaхинона 100%.
Пример 4. В колбу помещают 0,3 г катализатора И (0,003 г Pd-) , 10 мл этанола и при 40.С обрабатывают 0,02 г NaBH4. После полного разложени NaBH раствор фильтруют, катализатор промывают водой, ацетоном , эфиро 1 и сушат на воздухе. Высушенный катализатор (0,27 г) помещают в реактор, приливают 10 мл этанола, ввод т 0,1265 г (5-Ю мол 1-нитроантрахинона (образец II). Удельна активность 1,35 моль Н,/г-ат Pd-мин. Выход 1-аминоантрахинона 100%.
Пример 5. в реактор помещают 0,202 г катализатора VI (0,002 f Pd, 5 МП водного раствора), 10 мл этанола и при 42°С обрабатывают 0,005 г NaBH4, после чего ввод т j 0,1265 г (5.) 1-нитроантрахинона (образец) и гидрируют при 42 с и давлении Hg 1 атм. По прекращению поглощени водорода в реакционную систему ввод т 10 мл этанола. Q Жидкую фазу отдел ют фильтрованием, фильтрат упаривают при 20°С и остаточном давлении 10 мм. Получгцот О 1165 г 1-аминоагнтрахинона с т.пл. . Выход 100%.
5 Варианты параметров технологического .процесса приведены в табл. 2.
Т а б л и ц а
1-НитроантраЭтанол хинон
Метилцеллозольв 1-Нитро-2-ме- 42
тилантрахинон
1-НитроантраЭтанол хинон-2-карбонова кислота
1-НитроантраЭтанол хинон
То же
То же ti
II
|| :
1-НитроантраЭтанол хинон
Метилцеллозольв
То же
Этанол
Диме т илформамид
Этанол
1-НитроантраТо же хинон-2-карбонова кислота
61
1-Амино- 7,6 антрахинон-2-карбонова кислота
1-Аминоантрахинон 4,17
74
1 1 1 1
То же 4,8
8,25
п
1-Аминоант- 5,7 рахинон
2,22 2,05 3,03 5,7
рахинон-2-карбонова
кислота
1-Нитроантрахинон
Катализатбр VII представл ет собой палладиевый комплекс поливинилового спирта; выход 1-аминоантрахинона 20%, 1-амино-9,10-диоксиантрацена - 80%.
Claims (3)
- Катализатор VlH палладиевый комплекс с найлоном-б6, выход 1-аминоантрахинона 20%, 1-амино-9,10-диоксиантрацена - 70%, амино-4-оксиантрахинона следы .. Формула изобретени Способ получени амииоантрахинон гидрированием иитроантрахинонов в Ш1 1Ш Р Ш еШШ р«етвс1рй ё ;йрйеутстбии катализатора на основ метёшла Vlll группы, отличающий С тем, что, с целью увели ЧГёТай ВШсОда и упрощени процесса в качёотве катализатора используют палладиевый комплекс полимерного лиганда, содержащего NH-группы в основной цепи, общей формулы Pdl, где L - полимерный лигакд содержаПродолжение табл. 221 10,8 1-Аминоантрахинон 45,0 щий NH-группы в основной цепи; . Источники информации, п рин тые ВО внимание при экспертизе 1. Чуреина В.М., Литвин Е.Ф., Фрейдлин Л.Х., Зинченко Р.И. Изв. АН СССР, сери Хими , 1969, 2550. I
- 2. Патент ФРГ 2348102, кл. С 07 С 97/24, опублик. -1973.
- 3. Патент Швейцарии № 577958, кл. С 07 С 97/24, опублик. 1976 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792715862A SU767089A1 (ru) | 1979-01-16 | 1979-01-16 | Способ получени аминоантрахинонов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792715862A SU767089A1 (ru) | 1979-01-16 | 1979-01-16 | Способ получени аминоантрахинонов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU767089A1 true SU767089A1 (ru) | 1980-09-30 |
Family
ID=20806492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792715862A SU767089A1 (ru) | 1979-01-16 | 1979-01-16 | Способ получени аминоантрахинонов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU767089A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113527134A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-10-22 | 常州大学 | 1-羟氨基蒽醌的合成方法 |
-
1979
- 1979-01-16 SU SU792715862A patent/SU767089A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113527134A (zh) * | 2021-07-08 | 2021-10-22 | 常州大学 | 1-羟氨基蒽醌的合成方法 |
CN113527134B (zh) * | 2021-07-08 | 2023-05-23 | 常州大学 | 1-羟氨基蒽醌的合成方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4161492A (en) | Cycloaliphatic amines and process for preparing same | |
US4217307A (en) | Process for the preparation of 2,2'-dichloro-hydrazobenzene | |
Baralt et al. | Hydrogenation of nitro compounds with an anthranilic acid polymer-bound catalyst | |
SU767089A1 (ru) | Способ получени аминоантрахинонов | |
JPS6129777B2 (ru) | ||
US3884936A (en) | Preparation of 2-pyrrolidone | |
ES2039569T3 (es) | Procedimiento para la fabricacion de las n,n-dimetilaminas terciarias. | |
EP0748789A2 (de) | Verfahren und Katalysator zur Herstellung von aromatischen Aminen durch Gasphasenhydrierung | |
US2522858A (en) | Hydrogenation of streptomycin | |
US4394298A (en) | Hydrogenation catalyst | |
SU943228A1 (ru) | Способ получени аминоантрахинонов | |
US3812149A (en) | Preparation of 2-pyrrolidinone | |
US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
SU891637A1 (ru) | Способ получен триаминобензолов в виде их солей | |
RU1779253C (ru) | Способ получени дигидролизергола | |
SU749058A1 (ru) | Способ получени @ -арилгидроксиламинов | |
RU1782643C (ru) | Способ приготовлени катализатора дл гидрировани органических соединений | |
SU609747A1 (ru) | Способ получени пергидроаценафтона | |
KR830000452B1 (ko) | 5-아미노-1, 2, 3, 4-테트라히드로-안트라퀴논의 제조방법 | |
FI71298C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av 1, 2, 3, 4-tetrahydroantracen-9, 10-diol | |
US4024187A (en) | Preparation of m-amino-α-methylbenzyl alcohol | |
DE1593756A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen | |
SU525304A1 (ru) | Способ получени анилина | |
JPH04154742A (ja) | 芳香族アミノ化合物の製造方法 | |
CN117247345A (zh) | 一种5,6-二羟基吲哚啉和5,6-二羟基吲哚的选择性制备方法 |