SU763311A1 - Способ выделени бензоилацетила - Google Patents
Способ выделени бензоилацетила Download PDFInfo
- Publication number
- SU763311A1 SU763311A1 SU782578845A SU2578845A SU763311A1 SU 763311 A1 SU763311 A1 SU 763311A1 SU 782578845 A SU782578845 A SU 782578845A SU 2578845 A SU2578845 A SU 2578845A SU 763311 A1 SU763311 A1 SU 763311A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- benzoylacetyl
- benzoyl acetyl
- ethylene glycol
- acetyl
- water
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к области органической химии, конкретно к усовершенствованному способу выделени бензоилацетила из реакционных смесей его получени . Бензоилацетил используетс в производстве синтетического лекарственного алкалоида эфедрина, а также при изготовлении особо чистых веществ дл специальных исследований и анализа (эталоны). При промышленном получении бензоилацетила путем метоксилировани at , ct-дихлорпропиофенона с последуюшим кислотньлм гидролизом кетал fl образуетс гетерогенна смесь: водный кислотно-солевой слой, в котором растворено или суспендировано некоторое количество органической фазы,и органический слой. Последний предста вл ет собой бензоилацетил-сырец, заг р зненный исходным хлоркетоном и побочными продуктами синтеза - бензойной , (i-фенилмолочной кислотами и их эфирами, ot, р)-дифенилпропиофеноном, ; осмолами. Дл выделени целевого продукта реакционную смесь подвергают перегонке с острым паром, или экстракции вакуумной ректификации , и получают бензоилацетил, содержание примесей в котором не превышает 5%. Однако указанные классические приемы выделени целевого продукта не позвол ют освободить бензоилацетил от веществ, близких по физико-химическим свойствам и способных к образованию с ним азеотропов, например,от oL, cL-дихлорпропиофенона . Поэтому исходный кетон практически всегда присутствует в техническом продукте, снижа его качество. Бензоилацетил, содержащий более 5% этой примеси, не пригоден в синтезе эфедрина, а очистить его от oi , d- -дихлорпропиофенона известными способами не удаетс . Известно,что микропримеси вли ют на протекание химических реакций и, следовательно,на стереохимию восстановительного метиламинировани бенэоилацетила в рацемат эфедрина. Это ужесточает требовани к полупродуктам и выдвигает задачу производства веществ повышенной частоты. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс химический экстракционный способ 2. По этому способу смесь обрабатывают большим избытком анилина в присутствии каталигических количеств сол ной кислоты, массу перегон ют с вод ным паром, ос таток кристаллизуют из спирта, гидро лизуют и получают целевой продукт. Таким путем .можно отделить целевой продукт от других монокарбонильных и достаточно далеких по своим физикохимическим свойствам примесей. Однако данный способ не может быть использован в производстве бенэоилацетила , поскольку основной посторонний компонент смеси- oL ,oi. -дихлорпропиофенон неинертен к анилину образует с ним продукты конденсации которые после гидролиза целиком пере ход т в бензоилацетил и загр зн ют его. Кроме того, высокие токсичные свойства анилина усложн ют организацию производства и удорожают процесс Целью изобретени вл етс повышение качества целевого продукта за счет очистки бензоилацетила от приме сей, близких по физико-химическим свойствам и способных к образованию с оС-дикетоном азеотропов. Поставленна цель достигаетс опи сываемым способом выделени бензоилацетила из реакционных смесей его получени путем обработки химическим реагентом в присутствии кислотного тализатора с последующим гидролизом образующегос промежуточного соедине ни , отличительной особенностью которого вл етс то, что в качестве химического реагента используют этиленгликоль при мол рном соотношении бензоилацетил: этиленгликоль 1:22 ,4 и процесс провод т в кип щем,образующем с водой азеотроп,растворите ле. Обычно процесс провод т в«хлоро форме или бензоле с использованием в качестве катализатора сульфокатио нита КУ-2, вз того в количестве 2030 г/моль бензоилацетила. ИспЬльзу различную химическую активность бензоилацетила и других компонентов раздел емой смеси в реакции с этиленгликолем, процесс ведут избирательно, непрерывно удал образующуюс при этом реакционную воду. Когда в форме азеотропа отделитс 2 мол воды на каждый моль участвующего в реакции бензоилацетила , продукт конденсации отдел ют, гйдролизуют минеральными кислотами и после обычных обработок получают бе,нзоилацетил высокой степени чистоты (99,9%). I Пример. В работе использ ют технический продукт, полученны фракционной разгонкой в вакууме бен зоилацетила- сырца, т.кип.75,075 ,5 С/2; п |° 1,5351; 1,1213. Состав,: бензоилацетил 90,0; vL,di -дихлорпропиофенон 8,8; метилбензоа 1,1; прочие 0,1(методом ГЖХ на приборе Цвет-104, сорбент-2% ОУ-17 на Iцеолите фракции 545 меш, температу ра колонки 110°С испарител 250с) В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой через затвор,обратным холодильником и насадкой дл азеотропной от гонки воды с легкими или т желыми растворител ми, помещают 150 мл бензола , 22 мл(24,7 г, 0,15 моль) технического бензоилацетила, 20 мл (22,3г, 0,36 моль) этиленгликол и 4 г сульфостирольной смолы КУ-2. Смесь кип т т при перемешивании в течение 810 ч до прекращени отделени воды в форме азеотропа (5,5-6,0 мл), отфильтровывают катализатор, а раствор упаривают на 2/3 первоначального объема. Выпавший в осадок продукт конденсации (1) отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом(3x10мл) и высушивают . Получают 8,5 г белоснежных кристаллов (1) .возгон ющихс при нагревании расплава, т.пл. 169-170с,т.кип. 303-305С. Объединенные метанольные выт жки и маточники после .кристаллизации(1) упаривают на кип щей вод ной бане, остаток фра:кционируют в вакууме. Выдел ют 2,6 г форфракции с т.кип.75120 С/1 и 23,9 г продукта конденсации (и),выкипающего при 121-123 С/1,т.пл. 54-56°С(из спирта). Кислотный гидролиз полученных 8,5 г(1) и 23,9 г (и)кип чением их смеси с 400 мл 5%-ной серной кислоты (8-10 ч), последующей экстракцией охлажденной массы эфиром(3x75 -MJi) .отмывкой экстракта водой, сушкой над CaCEj упаркой растворител и перегонкой остатка в вакууме дает 19,8г (89% от теории)бензоилацетила .высокой степени чистоты (99 ,9%) .(методом . ГЖХ)т.кип. 66,5-67,0 С/1,5, nff Г,5333, оСI 1,0640. Пример 2. Исходна смесь сырца на разделение,%: бензоилацетил 80,7 , ci , ci-дихлорпропиофенон 15,3 метилбензоат 4,О(методом ГЖХ), т.кип. 69-70,5/, 1,5362, od|°l,1336. Смесь из 150 мп бензола, 27 мл (30,6 г, 0,15 моль) сырца, 20 мл (22,3 г, 0,36 моль) этиленгликол и 4 г смолы КУ-2 кип т т до прекращени отделени воды. Аналогично примеру 1 выдел ют 8,5 г(1) и 24,0 г(;1) . После кислотного гидролиза суммы синтезированных продуктов и обычных обработок получают 20,0 г (90%.от теории)бензоилацетила качества, как в примере 1. П р и м е р 3. Смесь из 150 мл хлороформа, 27 мл(30,6 г, 0,15 моль) сырца состава, указанного в примере 2,20 мл(22,3 г, 0,36 моль) этиленгликол и 4 г смол КУ-2 нагревают до удалени 5,5-6,0 мл воды. Получают 12,0 г (1) и 20,5 г(П), а их кислотный гидролиз дает 20,0г(90% от теории ) бензоилацетила качества, как в пр.имере 1.
П р и м е. р 4 о Исходна смесь сырца на разделение,%: бензоилацетил 61,0;,бС -дихлорпропиофенон 32,9;метилбензоат 3,1, d , Р -дифенилпропиофенон 0,8 (методом ГЖХ).т.кип, 72- , п%° 1,5381, oi 1,1664.
Кип т т с отгоном воды 150 МП бензола, 31 мл(36,4 г 0,15 моль) сырца, 20 мл(22,3 г, 0,36 моль)этиленгликол и 4 г смолы КУ-2. Получают 8,1 г(1)и 22,4(11 кислотный гидролиз которых дает 18,7 г(84% от теории) бензоилацетила качества,как в примере 1.
П р и м е р 5. Исходна смесь сырца на разделение,: V , с -дихлорпропиофенон 78,6%, бензоилацетил 15,1; oL , (V-дифенилпропиофенон 3,1; метилбензоат 0,6, прочие 2.6(методом гах) , т.кип. 75-77°С/1, 1,5458, oL|° 1,2342.
Смесь из 150 мл бензола, 39,5 мл сырца, 6,5 мл этиленгликол и 1,5г смолы КУ-2 дает при конденсации 2,5 г(1) 7,6 r(ll),a после их гидролиза 5,5 г очищенного, как в примере 1, бензоилацетила (75,8% от теории
Claims (4)
1. Способ выделени бензоилацетила из реакционных смесей его получеНИН путем обработки химическим гейтом в присутствии кислотного катализатора с последующим гидролизом образующегос промежуточного соединени - , отличающийс тем-, что, с целью повышени качества целевого продукта, в качестве химического реагента используют этиленгликоль при мол рном соотношении бензоилацетил: этиленгликоль 1:2-2,4 и процесс провод т в кип щем ,образую10 щем с водой азеотроп, растворителе.
2.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве растворител используют бензол или хлороформ .
5
3.Способ поп. 1, отлича ющ и и с тем, что в качестве катализатора используют сульфокатионит КУ-2, вз тый в Количестве 2030 г /моль бензоилацетила.
0
4.Способ по П.1, отличающийс тем, что процесс ведут до удалени 2 молей воды на 1 моль бензоилацетила .
Источники информации,
5 прин тые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР Jf 320163, кл. С 07 С 49/12, 1969. 30 2. Патент Швейцарии № 256510,
кл. 36 О, опублик. 1948 (прототип),
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782578845A SU763311A1 (ru) | 1978-02-13 | 1978-02-13 | Способ выделени бензоилацетила |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782578845A SU763311A1 (ru) | 1978-02-13 | 1978-02-13 | Способ выделени бензоилацетила |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU763311A1 true SU763311A1 (ru) | 1980-09-15 |
Family
ID=20748515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782578845A SU763311A1 (ru) | 1978-02-13 | 1978-02-13 | Способ выделени бензоилацетила |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU763311A1 (ru) |
-
1978
- 1978-02-13 SU SU782578845A patent/SU763311A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2971010A (en) | Production of dicarboxylic acid anhydrides | |
JPS604146A (ja) | 3−(3−ヒドロキシブトキシ)−1−ブタノ−ルの分離方法 | |
AU762099B2 (en) | Dewatering process | |
WO2000040531A1 (en) | Phenol recovery from bpa process waste streams | |
CN111807973B (zh) | 维兰特罗及其盐的制备方法 | |
JP7141303B2 (ja) | 5,5’-メチレンジサリチル酸の製造方法 | |
JPS6233223B2 (ru) | ||
AU2013357598B2 (en) | Continuous process for the preparation of (S)-2-acetyloxypropionic acid chloride | |
SU763311A1 (ru) | Способ выделени бензоилацетила | |
KR20060021319A (ko) | 글리옥살 디아세탈의 역류 액체-액체 추출을 이용한 분리 | |
US3886218A (en) | Process for the production of dihydroxydiphenylethers | |
KR100280985B1 (ko) | 디메톡시 에탄알의 공업적 연속생산방법 | |
US3359281A (en) | Separation and isolation of 2, 2, (2, 4'-dihydroxydiphenyl) propane and 2, 2, 4-trimethyl 4(4'-hydroxyphenyl) chroman from mixtures containing the same | |
US5621146A (en) | Process for producing 2,4-dihydroxyacetophenone | |
JP7480169B2 (ja) | 3-メチル-ブタ-3-エン-1-オールを回収する方法 | |
US4097522A (en) | Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid | |
KR101341449B1 (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 p-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법 | |
AU2015273640B2 (en) | Method for the preparation of (S)-2-acetyloxypropionic acid and derivatives thereof | |
US2562861A (en) | Mandelic acid purification involving production of complex alkali metal salts thereof | |
US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
JPS62138443A (ja) | ビスクレゾ−ルの製造方法 | |
US2844592A (en) | Preparation of conversion products of pentaerythrite dichlorohydrine monosulfurous acid esters | |
CN109096075B (zh) | 5-氯-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的分离提纯方法 | |
SU753069A1 (ru) | Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты | |
PT94888A (pt) | Processo de resolucao optica para 3r-(3-carboxibenzil)-6-(5-fluoro-2-benzotia- zolil)metoxi-4r-cromanol. |