SU759545A1

SU759545A1 - Способ получения сшитых поли-ы-оксисукцинимидов 1 '

Info

Publication number: SU759545A1
Application number: SU782623335A
Authority: SU
Inventors: Sergej M Andreev; Yurij A Davidovich; Sergej V Rogozhin
Original assignee: Inst Elementoorganicheskikh So
Priority date: 1978-05-11
Filing date: 1978-05-11
Publication date: 1980-08-30

Description

Изобретение относится к области

получения сшитых поли- N -оксисукцинимидов общей формулы

Поли- Ν-оксйсукцинимиды нашли ии*. рокое применение в синтезе пептидов в качестве полимеров-активаторов при образовании пептидной связи.

Известен способ получения этих полимерных реагентов путем обработки

сополимеров малеинового ангидрида со стиролом диаминами, такими как 4,4диамйнодифеиилоксид, 4,4^-диаминодифенилметан, бензидин, в двухфазной

$ системе, состоящей из органического растворителя и инертной жидкости с последующей обработкой хлоргидратром гидроксиламина в пиридине [1]. Этот

, способ позволяет получать поли- N-ок•V сисукцинимиды, хорошо набухающие

в органических растворителях и обладающие высокой механической прочностью. В то же время известный способ имеет следующие недостатки:

15 обработку сополимера Диамином ведут при соотношений органического растворителя и полисилоксановой жидкости 1:18, что ведет к большому расходу полисилоксановой жидкости, а это

20 в свою очередь приводит к увеличению стоимости продукта;

обработку сшитого сополимера хлоргидратом гидроксиламина проводят в п- пиридине, который, как известно) явля^ζ ется дорогим и токсичным реагентом;

весь процесс получения поли- Н -оксисукцинимидов ведут при температуре 50—80^еС, что связано с большими энергозатратами.

759545

4

Перечисленные недостатки делают такой способ малопригодным для крупнотоннажного производства указанных полимерных веществ.»

Целью изобретения является удешевление конечного продукта и устране- $ ни,; токсичного реагента.

Эта цель достигается тем, что в спо“ собе получения сшитых поли-П-оксисукцинимидов сополимер малеинового ^д ангидрида и стирола обрабатывают диамином в двухфазной системе, состоящей из органического растворителя и инертной жидкости, с последующей обработкой хлоргидратом гидроксиламина в среде органического растворителя '5 в присутствии основания, обработку диамином проводят при соотношении органического растворителя и инертной" жидкости 1:3-1:5, а обработку хлоргидратом гидроксиламина проводят в водном 20 диметилформамиде и в качестве основания используют триэтиламин или бикарбонат, причем процесс проводят при 15-2 5° С.

В качестве инертной жидкости по 25 предлагаемому способу можно использовать полисилоксановую жидкость, вазелиновое масло или трансформаторное масдо.

В качестве основания, можно исполь- 30 эовать третичные амины, такие как триэтиламин, N -метилморфолин·, Н-метилпиперидин, диметиланилин и неорганические основания, такие как йаОН,

Па_аСО- ЫаНСО₅, К₂СО_г и т.д. 35

Пример 1. Способ получения сополимера стирола и малеинового ангидрида, сшитого бензидином.

К раствору 80 г сопрлимера стиро- дд ла и малеинового ангидрида в 250 мл диметилформамида прибавляют раствор 2,9 г (4 мол.%) бензидина, в 10 мл диметилформамида и полученнуюгомогенную смесь выливают при перемешивании в 800 мл полисилоксановой жид- <5 кости (ПЭС-5). Образовавшуюся"эмульсию перемешивают в течение Зб ч; -при комнатной температуре. Полученные полимерные гранулы отфильтровывают, промывают эфиром,ацетоном, ввдержива- 50 ют 1 ч в Смеси уксусного ангидрида и ацетона (1:2 по объему), промывают ацетоном и эфиром. После осущения в вакууме получают 82,5 г светложелтых сферических гранул диаметром « 100-400 мкм. -......

Найдено: N0,4%.

~~ Вычислено,для 4% сшивки: N0,3%

П р и м е р 2. Способ получения соу полимера стирола и малеинового ангидрида, сшитого диаминодифенилоксидом. 6С

Полимер получают по методике примера 1, используя вместо бензидина диамияодифенилоксид, а вместо полисилоксановой жидкости — вазелиновое масло. Полученный полимерный продукт 6ί

по физико-химическим свойствам идентичен продукту, описанному в примере 1

П р и м е р 3. Способ получения сшитого поли- N-оксисукцинимида.

К раствору 200 г хлоргидрата гидроксиламина в 400 мл воды добавляют 200 г бикарбоната натрия и затем к раствору приливают 2500 мл диметилформамида. В полученную смесь вносят 200 г сшитого сополимера малеинового ангидрида со стиролом и суспензию выдерживают в течение 20 ч при комнатной температуре. Затем полимерные гранулы отфильтровывают, промывают водой, 0,5 и НС£_ъ водой, метанолом и сушат в вакууме..

Получают 208 г светло-желтых гранул.

«ИК-спектр:, 1780, 1710, 32ζ)0 см . Найдено: N6,05 %.

Вычислено, N 6,29%.

П р и м е р 4. Способ получения сшитого поли- N -оксисукцинимида.

Смесь 100 г сополимера стирола и малеинового ангидрида, сшитого 3 мол.% диаминодифенилоксида, 100 г хлоргидрата „гидроксиламина и 200 мл триэтиламина в 1500 мл диметилформамида перемешивают при комнатной температуре 20 ч. Полимер отфильтровывают, промывают водой, 0,5 н. НС< , водой, метанолом, эфиром и сушат в вакууме.

Получают 105 г светло-желтых гранул. ...... ........----.......

ИК-спектр идентичен приведенному В примере 3.

Найдено: N6,27%.

Вычислено: N 6,29%.

Таким образом, предлагаемый способ приводит к снижению расхода инертной жидкости, используемой в качестве дис—, .пергирующей среды. Так, например, затраты на полисилоксановую жидкость снижаются в 5-6 раз по сравнению со способом-прототипом, а экономический эффект составляет 300—400 руб. на 1кг сшитого сополимера.; При замене полисилоксановой жидкости вазелиновым маслом затраты снижаются примерно в 30 раз.

Применение диметилформамида в сочетании с органическими или неорганическими основаниями вместо пиридина приводит к удешевлению целевого продукта ввиду относительно высокой стоимости Пиридина (стоимость диметилформамида - 2,2 руб/кг, стоимость пиридина - 22 руб/кг).

Предлагаемый способ исключает использование такого токсичного реагента, как пиридин, который используется в способе-прототипе, и позволяет проводить процесс при комнатной температуре .

759545

6

5

Claims

Формула изобретения

Способ получения сшитых поли- 14 -оксисукцинимидов общей формулы

обработкой сополимера малеинового ангидрида и стирола диамином в двухфазной системе, состоящей из органического растворителя и инертной жидкости, с последующей обработкой хлоргидратом гидроксиламина в среде орга.нического растворителя в присутствии ^основания, отличающийся тем, что, с целью удешевления целевого продукта и исключения токсичного реаген- . та, обработку сополимера диамином проводят при соотношении органического растворителя и инертной жидкости 1:3-1:5, а обработку хлоргидратом гидроксиламина проводят в водном диметилформамиде и в качестве основания используют триэтиламин или бикарбонат, причем процесс проводят при 15-25°С.

;ИстЪчники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Доклады АН СССР, 6,211, 1973,

1(356 (прототип).

/