SU755794A1 - Способ получения замещенных диоксоазафосфоланов 1 - Google Patents

Description

Изобретение относится к области химии гетероциклических фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых замещенных диоксоазафосфоланов общей формулы

5

О К 1' г

ВО—р—N

I \б-о

Он — СН

. / \ Ю

С_гн₅ооб еооб₂н₅

где В - метил или этил,

которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения негорючих термостойких полимеров. ^,5

Известен способ получения замещенных оксоазафосфоланов взаимодействием эфиров а -кетокарбоновых кислот с изоцианатом даэтилфосфористой кислоты [1].

Известен также способ получения замещенных оксоазафосфоланов, который заключается в том, что изоцианат дифенилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействию с диметило2

вым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в среде органического растворителя (21.

Полученные по этому способу соединения, содержащие С—С и Ρ—Ν связи в цикле, неустойчивы и охарактеризованы в виде продуктов гидролиза.

Однако замещенные диоксоазафосфолаиы общей формулы в литературе не описаны и являются новыми. Их получение по указанному способу не представляется возможным.

Целью изобретения является разработка способа получения соединений общей формулы.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1-алкил-2-алкокси-3,4-дикарбоэтокси- 2,5-диоксо-1,2-азафосфоланов, который заключается в том, что диметил-или диэтилизоцианатофосфит подвергают взаимодействию с диэтиловым эфиром фумаровой кислоты при нагревании до 85-90°С.

Процесс ведут в отсутствии растворителя в течение 5 дней.

Целевые продукты с выходом 30-50% выделяют и очищают вакуумным функционированием.

3

755794

4

Способ характеризуется простотой и доступностью исходных реагентов.

Строение продуктов (1) подтверждается данными элементного анализа, ИК-, ЯМР³¹ Р и ‘Н спектрами, в ИК-спектрах имеются полосы (д) , см'¹): 1050(Р-0-С): 1290 (Р-О),

1750 (С-0). В спектре ЯМР³*Р имеется сигнал 30 м.д. В ПМР-спектре 1-метил-2-метокси-3,4-дикарбоэтокси-2,5-диоксо-1,2-азафосфолана имеются сигналы метильных протонов карбоэтоксильных групп с сГ 1,33 м.д. (триплет ⁵ О НССН 7 Гц); метильных протонов, связанных с атомом азота (У 2,83 м.д. (дублет?ЗРН 7 Гц); метильных протонов (Г 3,10 м.д. (мультиплет); протонов метоксигрупп СН₃0Р-0 (Г 3,83 м.д. (публет О РН 12 Гц); метиленовых протонов карбоэтоксипьных групп (Г 4,17 м.д. (квартет³ 3НССН 7 Гц).

Пример 1. Получение 1-метил-2-метокси-3,4-дикарбоэтокси-2,5-диоксо-1,2-азафосфолана.

К 0,04 г-моль диэтилового эфира фумарокий кислоты прибавляют 0,04 г.моль изоцианата * диметилфосфористой кислоты при комнатной температуре. Реакционную смесь нагревают при 85 С в отсутствии растворителя в течение 5 дней.

Выделяют 2,5 г (30%) 1-метил-2-метокси-3,4-дикарбоэтокси-2,5-диоксо-1,2-азафосфолана, т. кип. 145-148°С/10“³ мм рт. ст. 1,4721.

Найдено,%: С 42,60; Н 6,05; Р 10,24.

Ο_ηΗ₈0₇ΡΝ.

Вычислено,%: С 42,99; Н 5,86; Р 10,10.

Пример 2. Получение 1-этил-2-этокси-3,4-дикарбозтокси-2,5-диоксо-1,2-азафосфолана.

К 0,04 г. моль диэтилового эфира фумаровой кислоты прибавляют 0,04 г «моль изоцианата диэтилфосфористой кислоты. Реакционную смесь нагревают 5 дней при 90°С. Выделяют

' 4,4 г (36%) 1-этил-2-этокси-3,4-дикарбоэтокси2,5-дйоксо-1,2-азафосфолана, т. кип. 155-157°С/

/10 ~³ мм рт. ст., η 1,4680.

Найдено,%: С 46,24; Н 6,94.

£·13Η2 2θ7ΡΝ

10 Вычислено,%: С 46,57; Н 6,57.

Claims (1)

1. Формула изобретения

   15 Способ получения замещенных диоксоазафосфоланов общей формулы

   0 К II I

   ВО —Р —N

   С2Н5ООС С0О0_гН₅

   где В -метил или этил,

   заключающийся в том, что диметил - или диэтилизоцианатофосфит подвергают взаимодействию с диэтиловым эфиром фумаровой кислоты при нагревании до 85-9О°С.