(54) СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ 3 К дру автоматического диазони можно добавить ион, полученный из кислоты или ее соли, обладающих адгезивными свойствами и содержащих анион, способный поддерживать стойкость дра диазони путем образован с ним ионной или ковалентной св зи. Примерами анионныхадгезивных остатков вл ютс перфторафилатические остатки, содержащие не менее трех атомов углерода, соединенных с анионом, общей формулы CnF2n jSOj де п 4,6 или 8, Процесс приготовлени светочувст вительной соли диазони несложный. Имеющиес в продаже диазониевые сос тавы обычно содержат стабили:зирующи анионы, такие как хлориды или двоиные соли хлористого цинка. Адгезивные кислоты или их соли известны. Стабилизирующие анионы в диазососта вах могут быть заг енены анионами ад гезивных кислот или их солей с помо щью метода простого осаждени , подо ного описанному в приводимых далее примерах. Анионный остаток должен обладать достаточной пол рностью дл соедине с драми ароматического диазони и дл образовани состава, стойкого к воздействию слабого света. Обычно сильные кислоты или их соли дают та кие анионы, которые позвол ют получить нужный результат. Наносить светочувствительную сол диазони на подложку можно обычным способом, например путем погружени . заливани , гравировани и пр. В предлагаемом способе облученные све том участки покрыти смачиваютс дриографической краской, в то врем как неэкспонированные фоновые участ ки отталкивают краску. Такими свойствами обычно обладает негативна форма. Было установлено, что, если npiT нанесении покрыти используют растворители, которые обладают относительно низкой растворимостью в отношении солей диазони , анионный адгезивный остаток соли диазони ,-будет вно ориентирован в сторону поверхности покрыти , что придает прекрасные адгезивные характеристики сухой поверхности покрыти . Низшие спирты, подобные метиловому. изопропиловому, н-пропиловому и другим, сравнительно мало раствор ю соль диазони и обеспечивают высоку адгезивность сухой поверхности покрыти . Небольшое количество растворител с относительно высокой растворимостью соли диазони может быть исполь зовано дл облегчени приготовлени однородного покрывающего раствора. К таким растворител м можно отнести низшие кетоны, ацетону, метилзтилкетону, метилизобутилкетону и пр. Biino установлено, что при облучении светочувствительной соли диазони актиничными лучами св зь диазони между анионным остатком и ароматическим остатком разриваетс . При этом, веро тно, получают некоторое количество газообразного азота, а также сложное органическое вещество и свободную адгезивную кислоту. Несмотр на возможное наличие небольшого числа химических св зей .между свободной адгезивной кислотой и кольцевой структурой ароматического остатка, основной эффект облучени заключаетс в изменении состо ни вещества, которое переходит из твердой кристаллической формы с высокой температурой плавлени в форму двухфазного вещества, содержащего адгезивный компонент с небольшим молекул рным весом, который покрывает твердый расщепленный продукт или органическую основу дра ароматического диазони . Вес сухого покрыти светочувствительной соли диазони должен быть достаточным дл обеспечени сплошной покрывающей пленки на подложке. Обычно дл создани соответствующей непрерывной пленки покрыти бывает достаточно иметь более 50 . По мере увеличени веса сухого покрыти соответственно 1гавы1 аетс количество свободной адгезивной кислоты , образующейс при световом облучении на поверхности. Увеличение количества адгезивной кислоты затрудн ет ее замещение дриографической краской на экспонированных участках . Обычно при весе покрыти до 200 мг/м сохран етс достаточна легкость замещени свободной адгезивной кислоты дриографической краской на экспонированной поверхности Подложки, на которые можно наносить светочувствительную соль диазони , могут быть различными. Так подложки могут быть выполнены из листов металлической фольги или в виде пластин из таких металлов, как алюминий, медь, цинк, латунь, а также из других маг териалов, покрытых перечисленными мегаллами . В качестве подложки может бь1тьтакже, использована закаленна ткань и стекло. Кроме этого в качестве подложки могут быть применены полиэфиры , подобные полиэтилентерефталату, полиамиды,полиолефины,подобные полиэтилену и полипропилену.Поскольку самг поверхность подложки не используетс при печатании, не об зательно, чтобы она была гидрофобной или гидрофильНОЙ . Было установлено, что подложки, имеющие подслой, например, желатина. югут допускать некоторые типы взаимолействи со светочувствительно при засвечивании. Подложка, по-видимсл 1у, имеет некоторую про вл ющую и кислотоакцептирующую способ ность на экспонированных участках, благодар чему даже при толстом сло сухого покрыти (около 1000 мг/м и более) экспонированные участки подложки легко окрашиваютс „ Другими словами, даже при большом количеств свободной адгезивной кислоты, образующейс при экспонировании печатной , очевидно происходит ее переход в подслой, благодар чему краск может легко смачивать экспонированные участки формы. Одним из Подслое про вл ю11их такие свойства, вл етс желатиновый подслой. Пример. Светочувствительну -соль диазони приготавливают следующим образом. 4,8 г бис-(пе фтороктил сульфонил)-метана, фторхимической ки лоты, обладающей aдгeзивны и свойствами , добавл ют 20 мл ацетона. Эту смесь затем перемешивают до образовани суспензии абгезивной фторхимической кислоты. К этой суспензий добавл ют 20 мл воды и 5 мл 4%-ного (по весу) раствора .едкого натра в воде„ Полученную смесь затем нагре .вают при до тех пор, пока раствор не станет прозрачным (в течение примерно 30 мин), Затем смесь охлаждают , после чего в нее добавл ют 180 мл воды и раствор помешают в ле д ную ванну. Второй раствор приготовл ют nyTeb добавлени в 200 мл воды 1,5 г диазо смолы, котора считаетс продуктом полимеризации соли двуххлористого цинка и п-диазодифениламина с формал дегидом (торгова марка ндрюс диазо А). Этот раствор также охлаждают в . лед ной ванне. Первый раствор перемешивают с помощью высокооборотного крыльчатого Смесител добавл в него по капл м диазораствор. Эту про цедуру продолжают около 20 мин при непрерывном перемешивании. В результате добавлени диазораствора образуетс мелкораспыленный осадок. Перемешивание продолжают еще в тече ние 0,5 ч после введени всего коли чества диазорастворао Осадок затем фильтруют и промывают несколько раз водой. Влажную отфильтрованную массу замораживают дл отделени воды от светочувствительной соли диазони , Замороженную отфильтрованную массу затем помещают на фильтровальную бумагу, после чего ей дают отта ть. Вода больше не смачивает светочувст вительного материала и впитываетс фильтровальной бумагой, оставл на бумаге сухой желтый порошок. Этот п рошок вл етс смесью соли ароматического диазони и абгезивной фторхимическсй кислоты. 0,2 г желтого порошка добавл ют в 5 мл ацетона, после чего смесь переме 1ивают. Когда, спуст примерно 30 с, получают однородный раствор, в него добавл ют 195 мл метилового спирта. Полученный раствор затем сливают в чашу небольшого лабораторного аппарата дл нанесени покрытий путем окунани . Необработанную полиэфирную пленку покрывают раствором и высушивают при 60°С в печи, установленной р дом с прибором дл нанесени покрыти . Таким образом получают покрытие, сухой вес которого составл ет около 100 мг/м. Поверхность должна обладать усилием на отлип, меныгшм, чем 50 г на 2,54 см. Образцы пленки размером 254 х 381мгл 10 X 15 дюймов засвечивают в течение 26.с через фотографическую негативную пленку, вставленную в обычную вакуумную рамку и помеьченную на рассто нии 100 см от 50-амперной лампочки с угольной дугой. Экспонированную пленку затем пометают в печатный пресс, у которого сн т стандартный смачивающий аппарат. Печатна форма окрашиваетс дриографической краской только в экспонированных участках и обеспечивает . получение 400 высококачественных копий. Пример 2. Повтор процедуру, описанную в примере 1, готов т светочувствительную соль, осажда Г,5 г п-диазодифениламинхлорида с помо1чью 2,7 г перфтороктилсульфоновой кислоты . После отделени сухого порошка котов т раствор из 10 мл метилэтилкетона , содержащий 0,4 г соли. Добавл ют в раствор изопропиловый спирт и довод т общий объем pacTHOi-ia до 200 мл. Шероховатую сторону матированной полиэфирной .кальки, затем покрывают в соответствии с примером 1 таким слоем покрыти , который имеет усилие на отлип не более 50 г на 2,54 см. Образец чертежной кальки с нанесенным на него покрытием засвечивают через прозрачный негатив так же, как и в примере 1, и OKpaiiv.вают вручную с помощью резинового валика. Валик покрыт резиной. На внешнюю поверхность резинового покрыти валика нанос т краску, котора впитываетс только экспонированными участками формы, в то врем как фоновые или неэкспонированные формы отталкивают краску . .П р и м е р 3, Процедуру, описанную в примере i, осаждают с помощью 2,2 г перфтороктановой кислоты 1,5 г продукта полимеризации двуххлор стоП; соли цинка и п-диазодифениламина с формальдегидом. Приготов т раствор из 10 мл ацетона и 0,6 г полученнот-о продукта и довод т объем .чОГо раст- вора до 200 мл, добавл безводный этиловый спирт.