SU660594A3 - Способ получени производных 7 -ацетамидо-3-цефем-4-карбоновой кислоты - Google Patents

Способ получени производных 7 -ацетамидо-3-цефем-4-карбоновой кислоты

Info

Publication number
SU660594A3
SU660594A3 SU762315904A SU2315904A SU660594A3 SU 660594 A3 SU660594 A3 SU 660594A3 SU 762315904 A SU762315904 A SU 762315904A SU 2315904 A SU2315904 A SU 2315904A SU 660594 A3 SU660594 A3 SU 660594A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
cephem
carboxylic acid
thiomethyl
thiadiazol
Prior art date
Application number
SU762315904A
Other languages
English (en)
Inventor
Моримото Акира
Такая Такао
Original Assignee
Фудзисава Фармасьютикал Ко,Лтд (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фудзисава Фармасьютикал Ко,Лтд (Фирма) filed Critical Фудзисава Фармасьютикал Ко,Лтд (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU660594A3 publication Critical patent/SU660594A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01Five-membered rings
    • C07D285/02Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/121,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/1251,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Claims (3)

  1. фем-4-карбо(ювой кислоты формулы U Лг -СН-С(ШН-г-г X, Iи -1 х СН -0-С-СН где R, R, и X имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с тиолом .формулы Ш },-SH,W где К. имеет вышеуказанные значени , или с его солью со щелошым металлом, Взаимодействие предпочтительно провод т в среде растворител , такого как вода, аце- тон, хлороформ, нитробензол, диметилформамид , метанол, этанол, эфир, тетрагидрофуран или другого органического растворител , не оказывающего вли ни  на реающю, предпочтительно сильнопол рного растворител . Можн использовать и гидрофильные растворители в смеси с водой. Взаимодействие провод т при рН среды 3,5-8,0, преимущественно 6,0-8,0. Если тиол формулы Ш примен ют в свобод ной форме, реакцию предпочтительно провод  в присутствии основани , например гидроокис карбонат или бикарбонат щелочного металла или триалкиламин. Температура реакции не ограничена, обышо ее ведут при комнатной предпочтител температуре или при нагревании провод т при 40-70 С. но взаимодействие Пример I. Получение исход юй 7-метилтиоаиетамидоиефалоспорановой кислоты Метилтиоуксусную кислоту (3,18 г) раство р ют в триэтиламине (3,4 г) к раствору добавл ют хлористый бензоил (4,22 г) при тем пературе в пределах от -10 до -15 С и смесь перемешивают при этой температуре 20 мин. Отдельно 7-аминооцефалоспорановую кислоту (5,45 г) раствор ют в смеси триэтиламина (2,42 г), ацетона (10 мл) и воды (Ю мл), смесь охлаждают до температуры в пределах от -5 до -10 С. К этой смеси по капл м добавл ют ранее приготовленный раствор при температуре от -5 до -10 С, поддержива  рН 7,5-8 при добавлении триэтипамина. Реакцион ную смесь промывают бензолом. Устанавливают рН 4 водного раствора и отфильтровываю осадок. Фильтрат промывают трижды эфиром устанавливают рН и трижды экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, сушат над сульфатом магни  и отгон ют этилацетат при пониженном давлении. Полученный порошок белого цвета промывают смесью зтилацЛата и эфира и получают 7-метилтиоацетамидоцефалоспорановую кислоту (3,4 г); т. пл. 164 С (разложение). П р И м е р 2. Получение 7-метш тиоаиетамидо-3- (5-изобутирилоксиметил-1, 3,4-тиадиазол-2-ил ) -тиомсти;ьЗ-цсфем-4-карбоновой кислоты. А. Получение 5-изобутири;юксиметил-1,3,4-тиадиазол-2-тиола . 3-( ЬОксиацетил) -дитиокарбазат кали  (15 г) постепенно в течение 10 мин добавл ют при О-5С к смеси серной кислоты (20 мл) и этилацетата (100 мл) и смесь перемешивают при этой температуре в течение 1 ч. Затем ее выливают в этилацетат (1л), промывают насыщенным водным раствором хлористого .натри  и сушат над сульфатом магни . После удалени  растворител  при пониженном давлении получают 5-оксиметил-1 ,3,4-7Иадиазол-2-тнол (3,7 г); т. пл. 120125 С. К раствору полученного 5-оксиметил-1 ,3,4-тиадиазол-2-тиол-а (5,0 г) в пиридине (50 мл) по капл м при перемешивании и 0-5 С добавл ют в течение 30 мин хлористый изобутирил (7,9 г). Раствор перемешивают 30 мин при этой температуре и 2 ч при комрштной . После добавлени  воды (100 мл) реакционную смесь концентрируют на вод ной бане при 50 С и пониженном давлении. К маслообразному остатку добавл ют холодную воду (100 мл), а затем при перемешивании при комнатной температуре бикарбонат натри  (9,3 г). Перемешивание продолжают 2,5 ч, затем реаквдонную смесь промывают эфиром, подкисл ют 10%-ной сол ной кислотой и экстрагируют эфиром. Экстракт промывают водой , сушат и перегон ют. Получают маслообразный остаток (7,7 г), который хроматографируют на силикагеле (100 г), примен   сМесЬ бензола и хлороформа (7;3) дл  про влени , и получают в виде масла (4,0 г) чистый 5-изобутирилоксиметил- 1,3,4-тиадиазол-2-тиол . Спектр ЯМР: СС(. & (1,23) 6Н (Д , 17 гц); 2,54 (1Н, кв. .1 7 riO; 5,1 (2Н, с). Б. Получение целевого продукта. Раствор полученного 5-изобутирилметил-1,3,4-тиадиазол-2-тиола (2,50 г) в ацетоне (5 мл) добавл ют к раствору 7-метилтиоацетамидоцефалоспорановой кислоты (3,50 г), полученной как описано в примере 1, и бикарбоната натри  (1,68г) в фосфатном буфере (рН 6,4; 75 мл) и смесь перемешивают 7 ч при 65 С. Затем реакционную смесь охлаждают и промывают этилацетатом . Устанавливают рН 2 водного сло  при добавлении разбавленной сол ной кислоты и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, сушат, концентрируют и получают в виде масла (4,0 г) 7-метилтиоацетамидо-З- (5-изобутирилоксиметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)-тиометил-З-цефем-4-карбоновую кислоту. Это масло хроматографируют на силикагеле, прис мен   cMOci. лил ацетат а, хлороформа и уксусной кислоты (20:20:1) Ш1  про влени , элюат раздел ют на фракции по 50 мл. Фракции от 6 до 10 собирают и концентрируют. После растворени  осадка в метаноле (8 мл) к раст вору при охлаждении добавл ют раствор гексаноата натри  (16 мл) и выдерживают до образовани  кристаллического осадка. Полученные кристаллы отфильтровывают, промывают холодным метанолом и эфиром, сушат и получают натриевую соль 7-метш тиоацетамидо-3- (5-изобутирилоксим.етил-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-тиометил-З-цефем-4-карбоновой кислоты (1,81 г); т. пл. 200,5-202с (разложение) П р и м е р ы 3-15. Аналогично получают следующие соединени : 7-метилаиетамидо-З- (5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил ) -тиометил-З-цефем-4-карбоновую кислоту т. пл. 155-161°С; 7-аллилтиоацетамидо-3-(5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил ) -тиометил-З-цефем-4-карбоновую кислоту; I. пл. 156-158°С (разложение); аллилтиоацетамидо-3- (3-метил- 1,2,4-тиа иазол -5-ил)-тиометил-З-цефем-4-карбоновую кислоту т. пл. 114-1 5°С; 7-(2-пропин ил тиоацетамидо)-3-(3-метил-1,2,4 -тиадиазол-5-ил)-тиометил-3-цефем-4-карбоновую кислоту; т. пл. 127-129 С; 7- (2-агтлилтио-2-фенилацетамидо) -3- (5-метил-1 ,3,4-тиадиазол-2-ил)-тиометил-3-цефем-4-карбоновую кислоту; т. пл. 89-94 С (разложение) 7- (2- метилтио- 2- метидацетамидо) - 3- (5 - метил 1,3,4-тиадиазол-2-Ш1)-тиометил-З-цефем-4-карбоновую кислоту; т. пл. 171-172 С; 7-метилтиоацетамидо-3-(5-пальмитош1оксимётил- 1,3,4-тиадиазол-2-ид) -тиометил-3-цефем-3-карбоновую кислоту (порошок), ее натриева  соль; т. пл. 145-150 С (разложение). Пример 16. Получение 7-(2-метилтиоацетамидо ) -3- (2-оксиэтил) -тиометил-3-цефем-4-карбоновой кислоты. 7- (2-Метилтиоацетамидо) -дефалоспорановую кислоту (6,88 г) полученную, как описано в примере 2, А, раствор ют в водном растворе (20 мл) бикарбоната натри  (1,68 г). К раствору добавл ют при перемешивании фосфатный буфер (рН 6,86, 120 мл) и 2-мерк аптоэтанол (4,68 г) и смесь перемешивают в течение 4 ч при 60 С, поддержива  рН 6,5-6,8. После охлаждени  реакционной смеси устанавливают рН 8-9 и промывают этилацетатом. Устанавливают рН 2 водного раствора и экстрагируют этилацетатом. Экстракт промывают водой, а затем насыщенным водным раствором хлористого натри  и сушат. После отгонки растворител  при пониженном давлении получают 7-(2-метш1тиоацетамидо)-3- (2-оксиэтил)-тиометил- 3-дефем-4-карбоновую кислоту (0,2 г); т. пл. 134-138°С. ИК-спект1: | д,. 1775, 1655, 1530см. Пример П. Получение 7-(2-аллилтиоацетам1шо )-3- (2-оксиэтил)-тиометил-3-иефем-4-карбоновой кислоты. 7- (2-Аллилтиоацетамидо) -цефалоспорановую кислоту (7,73 г) раствор ют в водном растворе (20 мл) бикарбоната натри  (1,68 г). К раствору добавл ют 2-меркаптоэганол (6,2 г), фосфатный буфер (рИ 6,8, 120 MJT) и водный раствор бикарбоната натри  и смесь перемешивают 2 ч при 60°С, поддержива  рН 6,4-6,5. Устанавливают рН 7,5 бикарбонатом натри  и реакщ1оннун) смесь промывают этилацетатом. К водному слою добавл ют этилацетат и устанавливают рН 4-5 при добавлении сол ной кислоты . Этилацетатный слой отдел ют и промывают водой и насыщенным водным раствором хлористого натри . После отгонки растворител  получают в виде гигроскопического порошка 7-(2-аллилгиоацетам що)-3-(2-оксиэтил)-тиоме- . тил-3-цефем-4-ка 1боновую кислоту (4,2 г). ИК-спектр: -3350, 1780, 1720, 1665, 1525 см . Пример 18. Получение 7-(2-метансульфинил-2-фенилацетамвдо ) -3- (5-метил-1,3,4-тиалиазол-2-ил )-тиометил-З-цефем-4-карбоновой кислоты. Смешанный ангидрид 2-метансульфинил-2-фенилуксуснон кислоты в хлористом метилене при температуре -78 С в присутствии изобутилового эфира хдормуравьинон кислоты, добавл ют сразу к раствору 7-аминоцефалоспорановой кислоты в хлористом метилене и охлаждают до -78 С в присутствии триметилсилилацетамвда . Образующуюс  7- (2-метансульфин ил-2-фенилацетамидо)-цефалоспорановую кислоту обрабатывают 5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-тиолом , как описано в примерах 2,А и 2,Б. Получают 7-(2-метансульфинил-2-фенилацетам|1до ) -3- (5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил) -тиометил-З-цефем-4-карбоновую киоюту; т. шт. ПО-ПО С. ИК-спектр: °3300, 1785, 1715, 1680 слГ. Спектр JIMP-IOjO + NaHCOj) 2,5 1 (с, ЗН) ; 2,72 (с, ЗН); 3,75; 3,42 (АВ-кв., 2Н, 117 гц); 4,00 (д, 1Н, I 13 гц); 4,50 (д, Ш, 1 13гц); ; 5,10 (д, 1Н, .14,5 гц); 5,68 (д, 1Н, 15 гц). Пример 19. Получение 7-метансульфиниладетамидо-3- (5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил) -тиометил-З-цефем-4-карбоновой кислоты. Смешанный ангидрид метансульфинилуксусной кислоты в хлористом метилене при температуре -78 С в присутствии изобутилового эфира хлормуравьиной кислоты добавл ют сразу к 7-аминоцефалоспорановой кислоте, раство- ренной в пористом метилене, охлажденной до -78 С, в присутствии триметилсилилацет-. амида. Полученную 7-метансульфи Пшаистамкдо цефалоспорановую кислоту обрабатывают 5-ме тил-1,3,4-гиадйазол-2-тиолом, как описано в ;примерах 2,А и 2,Б и получают 7-метансульфииипацетамндо-З- (5-метил-1,3,4-тиадиазол-2ил ) -тиомет1ш 3-цефем-4-карбоновую кислоту; т. пл. 117-119с (разложение). Формула изобретени  1, Способ получени  производных 7-ацетЕ1МИДо-3-цефем-4-карбоновой кислоты формулы RI-X-CH-CONHCHj-S-R где |. - окси- (низший) -алкил или триазолил тетразолил или тнадиазолил, иезамешенный или замещенный низшим алкилом или алканоил- (С -Cjb) -окси- (низшим) -алкилом; Kj, - низший алкил, низший алкенил или низший алкинил; 8 - атом водорода, тоши  алкил или фенил и X - атом серы, сульфинип или сульфошш причем если Rj - нюший алкил, 83 - зтом водорода и X - атом серы, R не может озна чать триазолил, тетразолил или тиадназолил, незамещениый или замещенный иизшнм алкилом , о т л и ч аю щ и и с   тем, что производное 7-ацетамидо-3-цефем-4-карбоновой кислоты формулы S Кг-Х- -СОШ-у-1 О ,-0-C-где RJ, R X имеют вышеуказанные значени  подвергают взаимодействию с тиолом формул «i-SH,. где RJ имеет вышеуказанные значени , или его солью со щелочным металлом.
  2. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что взаимодействие ведут в среде растворител .
  3. 3. Способ по п. 1,отличаю щ и и с тем, что взаимодействие ведут при 40-70 С и рН среды 6,0-8iO. Приоритет по признакам: 12.10.73. при j - триазолил, тетразолил или тиадиазолнл, неаамешенный или замешенный низшим алкилом; R - низший алкил, низший алкенил или низший алкинил; атом водорода или фенил и атом серы или сульфонил, причем если Rj - низший алкил, R - атом водорода и X - атом серы, Rj не может означать триазолил, тетразоли  или тиадиазолил, незамешенный или замещенный Низшим алкилом. 02.10.74 при R J - окси- (низший) -алкил или триазолил, тётразолнл или тиадиазолил, замешенный алканоил (Cj;C,- окси-(низшим)-алкилом; R - низший алкил, низший алкенил или низший алкинил; низший алкил и сульфинил. Источники информашш, прин тые во внимание при зкспертизе 1. Патент Великобритании N 1319173, кл. С 2 А, 1973.
SU762315904A 1973-10-12 1976-01-26 Способ получени производных 7 -ацетамидо-3-цефем-4-карбоновой кислоты SU660594A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11493273A JPS5716117B2 (ru) 1973-10-12 1973-10-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU660594A3 true SU660594A3 (ru) 1979-04-30

Family

ID=14650220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762315904A SU660594A3 (ru) 1973-10-12 1976-01-26 Способ получени производных 7 -ацетамидо-3-цефем-4-карбоновой кислоты

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS5716117B2 (ru)
AR (1) AR206833A1 (ru)
CH (1) CH611628A5 (ru)
SU (1) SU660594A3 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6564921B1 (ja) 2018-10-17 2019-08-21 黒沢建設株式会社 Pc有ヒンジ桁橋におけるヒンジ部の補強方法および補強構造

Also Published As

Publication number Publication date
CH611628A5 (en) 1979-06-15
JPS5064288A (ru) 1975-05-31
JPS5716117B2 (ru) 1982-04-02
AR206833A1 (es) 1976-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6360992A (ja) 3−置換7−アミノチアゾリルアセトアミドセフアロスポラン酸の新規なオキシム誘導体
JP3751880B2 (ja) 高純度セフポドキシムプロキセチルの製造方法
SU576948A3 (ru) Способ получени производных цефалоспорановой кислоты или их солей
SU660594A3 (ru) Способ получени производных 7 -ацетамидо-3-цефем-4-карбоновой кислоты
JPS6133833B2 (ru)
US4564676A (en) Process for preparing cephalosporin derivatives
SU1556538A3 (ru) Способ получени производных пиримидина
CA1280409C (en) Method of producing cephem compounds
KR890002107B1 (ko) 세팔로스포린 유도체의 제조방법
US4118563A (en) Production of 7-(2-aminomethylphenylacetamido-3-(1-carboxymethyltetrazol-5-ylthiomethyl)-3-cephem-4-carboxylic acid
US3928333A (en) Process for the preparation of 3 cephalosporin esters
JPH10175980A (ja) セファロスポリンの合成に有用な新規中間体の製造方法
US5831085A (en) Process for manufacture of cephalosporin such as ceftazidime and intermediate thereof
JPH0667942B2 (ja) テトラヒドロ3環式化合物
JPS6340795B2 (ru)
KR810000635B1 (ko) 세팔로스포린 화합물의 제조법
KR810000859B1 (ko) 7-아미노-△³-데스 아세톡시세팔로스포란산 유도체의 제조방법
JP2661810B2 (ja) 7−アミノ−3−クロロメチル−3−セフェム誘導体の製法
JPS6242988A (ja) セフエム化合物のメトキシ化法
SU993821A3 (ru) Способ получени 7-/ @ , @ -дизамещенный ацетамидо/-3-замещенных-3-цефем-4-карбоновых кислот или их низший алканоилокси/низший/алкиловых сложных эфиров или их фармацевтически приемлемых солей
JPH0354108B2 (ru)
KR930007811B1 (ko) 세펨 유도체의 제조방법
KR960011777B1 (ko) 신규한 결정성 세팔로스포린 유도체 및 그의 제조방법
GB1565053A (en) Intermediate product for the preparation of cefazolin antibiotic
JPS5852997B2 (ja) 7− チカン −3− ヒドロキシアルキルチカンフクソカンチオメチル −3− セフエム −4− カルボンサンルイノ セイゾウホウ